CN103694049B - 一种植物保护剂 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了一种植物保护剂，是将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐配位络合制成，或将黄单胞菌胞外多糖与锌无机盐配位络合制成，或将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐和锌无机盐配位络合制成；具体以如下重量百分比的比例的成分构成：黄单胞菌胞外多糖0.5～1.0％，硫酸铜0.5～1.0％，硫酸锌0.5～1.0％，聚乙二醇‑4000 1％，聚乙烯醇2％，聚乙烯吡咯烷酮1％，蒸馏水93.0～95.0％。本发明克服了无机铜制剂混配性差的问题，故喷施在作物表面形成致密性保护药膜，可缓释铜锌离子作为植物营养，从而确保制剂中“含铜量”较低，并克服了无机铜制剂使用不当造成的铜害或使螨害加重的问题。

Description

一种植物保护剂
技术领域
本发明涉及农林业植物的病虫害的防治技术，尤其涉及农林业植物保护剂。
背景技术
科学的植物保护理念是“先防后治，预防为主”。在病原菌侵染寄主前，或者在虫害发生早期，如果预先在寄主表面施用保护剂，可以保护或防御农作物不受病原菌侵染，同时可防治虫害的发生。
保护性杀菌剂防病特点，是能够在作物表面形成一层透气、透水以及透光的致密性保护药膜，这层保护药膜能够抑制病菌孢子的萌发和入侵，从而达到作物杀菌防病的效果；并且保护性杀菌剂一般杀菌谱广，不易使病菌产生抗药性。一些植物保护剂在具有杀菌特性的同时还具有清除或杀灭幼虫虫卵的作用。
以往，含细菌胞外多糖的植物保护制剂由于存在无机铜制剂混配性差的问题，受不能缓释金属离子的不利影响，导致制剂中“含铜量”较高，造成无机铜制剂使用不当导致的铜害或使螨害加重的恶劣结果。
糖类物质因含有很多羟基而可以与多种金属离子形成配合络合物，具有功能活性的植物源多糖金属配合物、动物源多糖金属配合物以及海洋生物源多糖金属配合物和寡糖金属配合物已有报道，但微生物源的细菌多糖金属配合物未见报道。
因此，需要针对现有的含细菌胞外多糖的植物保护制剂存在的问题，提供一种含细菌多糖金属配合物的植物保护剂，既能抑制植物病原菌活性，又缓释金属离子作为植物营养离子。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种植物保护剂，能够避免无机铜制剂混配性差，并能够避免无机铜制剂使用不当而造成的铜害加重的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种植物保护剂，是将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐配位络合制成，或将黄单胞菌胞外多糖与锌无机盐配位络合制成，或将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐和锌无机盐配位络合制成；具体以如下重量百分比的比例的成分构成：黄单胞菌胞外多糖0.5～1.0％，铜无机盐0.5～1.0％，锌无机盐0.5～1.0％，聚乙二醇-4000 1％，聚乙烯醇2％，聚乙烯吡咯烷酮1％，蒸馏水93.0～95.0％。
优选地，铜无机盐包括硫酸铜、硝酸铜以及氯化铜中的任意一种；锌无机盐包括硫酸锌、硝酸锌以及氯化锌中的任意一种。
优选地，黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种如前所述的植物保护剂的制备方法，包括：
将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐按照重量百分比0.5～1∶0.5～1配比搅拌均匀，按重量比加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，再加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6～7即可。
优选地，黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖；所述铜无机盐包括硫酸铜、硝酸铜以及氯化铜中的任意一种。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种前所述的植物保护剂的制备方法，包括：
将黄单胞菌胞外多糖与锌无机盐按照重量百分比0.5～1∶0.5～1配比搅拌均匀，按重量比加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，再加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6～7即可。
优选地，黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖；锌无机盐包括硫酸锌、硝酸锌以及氯化锌中的任意一种。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种如前所述的植物保护剂的制备方法，包括：
将锌无机盐和铜无机盐按重量比1∶1混合，并与黄单胞菌胞外多糖按照重量百分比1∶0.5～1配比搅拌均匀，按重量比加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，再加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6～7即可。
优选地，铜无机盐包括硫酸铜、硝酸铜以及氯化铜中的任意一种；锌无机盐包括硫酸锌、硝酸锌以及氯化锌中的任意一种；黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖。
本发明的含细菌胞外多糖金属配合物的植物保护制剂，具有常温稳定不分层以及喷雾成膜的特性。由于克服了无机铜制剂混配性差的问题，因而喷施在作物表面形成致密性保护药膜，可以缓释铜锌离子作为植物营养，从而确保制剂中“含铜量”较低，同时克服了无机铜制剂使用不当可能造成的铜害或使螨害加重的问题。植物保护制剂保持细菌多糖的生物亲和性，能激活植物免疫系统，诱导作物产生抗病性。同时，制剂兼具粘附性和展着性，成膜过程中可以封闭害虫或虫卵的呼吸器官，粘固附肢、翅及触角，使之窒息死亡。
具体实施方式
以下结合优选实施例对本发明的技术方案进行详细地阐述。应该理解，以下列举的实施例仅用于说明和解释本发明，而不构成对本发明技术方案的限制。
本发明提供了一种植物保护剂实施例，将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐配位络合制成，或将黄单胞菌胞外多糖与锌无机盐配位络合制成，或将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐和锌无机盐配位络合制成，具体以如下重量百分比的比例的成分构成：黄单胞菌胞外多糖0.5～1.0％，铜无机盐0.5～1.0％，锌无机盐0.5～1.0％，，聚乙二醇-4000 1％，聚乙烯醇2％，聚乙烯吡咯烷酮1％，蒸馏水93.0～95.0％。
在上述植物保护剂实施例中，铜无机盐包括硫酸铜、硝酸铜以及氯化铜中的任意一种；锌无机盐包括硫酸锌、硝酸锌以及氯化锌中的任意一种；黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖。
本发明提供了一种植物保护剂的制备方法，包括如下步骤：
将水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖与铜无机盐(硫酸铜或硝酸铜或氯化铜)按照重量百分比1∶1配比搅拌均匀，按重量比加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，再加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6～7即可。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种植物保护剂的制备方法，包括如下步骤：
将野油菜黄单胞菌的胞外多糖与锌无机盐(硫酸锌或硝酸锌或氯化锌)按照重量百分比1∶1配比搅拌均匀，加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，再加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6～7即可。
本发明提供了一种植物保护剂的制备方法，包括如下步骤：
将锌无机盐(硫酸锌或硝酸锌或氯化锌)和铜无机盐(硫酸铜或硝酸铜或氯化铜)按重量比1∶1混合，并与水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖按照重量百分比1∶1配比搅拌均匀，加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6-7即可。
本发明为验证本发明的上述植物保护剂对植物的抑菌效果，分别提供了黄单胞菌多糖铜配合物、黄单胞菌多糖铜锌配合物的制备，并用制备的产物通过实验证明：
细菌胞外多糖金属配合物具有抑制植物病原菌活性。含细菌胞外多糖金属配合物的植物保护制剂喷施在作物表面可形成致密性保护药膜，能够缓释铜锌离子作为植物营养，确保保护剂中“含铜量”较低，克服了由于无机铜制剂使用不当时可能造成的铜害或使螨害加重的问题，以及无机铜制剂混配性差的问题。本发明制备的植物保护剂保持细菌多糖的生物亲和性，能激活植物免疫系统，诱导作物产生抗病性。同时，保护剂兼具粘附性和展着性，成膜过程中可以封闭害虫或虫卵的呼吸器官，粘固附肢、翅及触角，使之窒息死亡。
本发明为生产无公害农产品提供了一种新型保护剂。
1)制备黄单胞菌胞外多糖：
将水稻细菌性条斑病菌(Xanthimonas oryzae pv.oryzicola，Xoc)或者野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris pv.campestris，Xcc)发酵产生黄单胞菌胞外多糖。
2)制备黄单胞菌多糖铜配合物：
将1g黄单胞菌胞外多糖溶于100mL蒸馏水中，搅拌均匀，产生黄单胞菌胞外多糖溶液；
称取0.5g CuSO4溶于50mL的蒸馏水中，产生硫酸铜溶液；
将黄单胞菌胞外多糖溶液和硫酸铜溶液混合，并调节PH值为3～4，将混合溶液在60℃水浴下搅拌12h后，60℃水浴下减压浓缩至30ml左右，用等体积95％乙醇进行醇析，将析出的配合物透析48h，去除小分子离子，并在60℃干燥，制得黄单胞菌多糖铜配合物。
上述制备还包括：
3)制备黄单胞菌多糖铜锌配合物：
将0.5g黄单胞菌胞外多糖溶解于100ml蒸馏水中，产生黄单胞菌胞外多糖溶液；
用50ml蒸馏水溶解0.5g CuSO4和0.5g ZnSO4，产生硫酸铜、硫酸锌混合液；
将黄单胞菌胞外多糖溶液和硫酸铜、硫酸锌混合液混合，调节混合溶液的PH值为3-4；
将混合溶液在60℃水浴下搅拌12h后，在60℃水浴下减压浓缩至30ml，加入等体积95％的乙醇进行醇析，将醇析出来的胶体透析48h，去除小分子离子，并在60℃干燥，制得黄单胞菌多糖铜锌配合物。
本发明将上述黄单胞菌多糖铜配合物、黄单胞菌多糖铜锌配合物以及用本发明的制备方法制备出的保护剂拿入实验室进行抑制植物病原菌实验，得到的实验结果展示在下面表格中。

Claims (6)

1.一种植物保护剂，其特征在于，将黄单胞菌胞外多糖与铜无机盐和锌无机盐配位络合制成；具体以如下重量百分比的比例的成分构成：黄单胞菌胞外多糖0.5～1.0％，铜无机盐0.5～1.0％，锌无机盐0～1.0％，盐酸适量，以调节黄单胞菌胞外多糖、铜无机盐和锌无机盐混合物液体的PH值达到3～4为所述适量；聚乙二醇-4000 1％，聚乙烯醇2％，聚乙烯吡咯烷酮1％，蒸馏水93.0～95.0％。
2.按照权利要求1所述的植物保护剂，其特征在于，所述铜无机盐包括硫酸铜、硝酸铜以及氯化铜中的任意一种；所述锌无机盐包括硫酸锌、硝酸锌以及氯化锌中的任意一种。
3.按照权利里要求1或2所述的植物保护剂，其特征在于，所述黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖。
4.一种如权利要求1所述的植物保护剂的制备方法，包括：
将锌无机盐和铜无机盐按重量比1∶1混合，并与黄单胞菌胞外多糖按照重量百分比1∶0.5～1配比搅拌均匀，按重量比加50倍蒸馏水溶解成混合物液体，用盐酸调节该混合物液体的PH值到3～4，并在60℃水浴下搅拌该混合物液体12h，再加入按体积比2倍助剂生成混合液，其中，该助剂中各成分按重量比聚乙二醇-4000为1份，聚乙烯醇为2份，聚乙烯吡咯烷酮为1份；在室温下振荡上述混合液使其均匀，用氨水调节混合液的PH值到6～7即可。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述铜无机盐包括硫酸铜、硝酸铜以及氯化铜中的任意一种；所述锌无机盐包括硫酸锌、硝酸锌以及氯化锌中的任意一种。
6.按照权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述黄单胞菌胞外多糖为水稻细菌性条斑病菌的胞外多糖或者野油菜黄单胞菌的胞外多糖。
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