SK281650B6 - N-metylamidy, spôsob ich výroby, medziprodukty na ich výrobu, fungicídny prostriedok s ich obsahom a ich použitie ako pesticídov - Google Patents

N-metylamidy, spôsob ich výroby, medziprodukty na ich výrobu, fungicídny prostriedok s ich obsahom a ich použitie ako pesticídov Download PDF

Info

Publication number
SK281650B6
SK281650B6 SK926-93A SK92693A SK281650B6 SK 281650 B6 SK281650 B6 SK 281650B6 SK 92693 A SK92693 A SK 92693A SK 281650 B6 SK281650 B6 SK 281650B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
methylamides
preparation
compounds
fungi
Prior art date
Application number
SK926-93A
Other languages
English (en)
Other versions
SK92693A3 (en
Inventor
Herbert Bayer
Horst Wingert
Hubert Sauter
Remy Benoit
Klaus Oberdorf
Franz Roehl
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK92693A3 publication Critical patent/SK92693A3/sk
Publication of SK281650B6 publication Critical patent/SK281650B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/61—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms being part of imino groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/48—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Sú opísané N-metylamidy všeobecného vzorca (I), kde R znamená metyl a R1 znamená C1-C4-alkyl, a spôsob ich výroby. Ďalej vynález opisuje medziprodukty používané na výrobu N-metylamidov vzorca (I), fungicídne prostriedky, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny, a ich použitie ako pesticídov.ŕ

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka N-metylamidov, spôsobu a medziproduktov na ich výrobu, rovnako ako spôsobu boja proti škodcom, predovšetkým proti hubám pomocou týchto zlúčenín.
Doterajší stav techniky
Z európskeho patentového spisu č. EP 463 488 je známe použitie N-metylamidov vo forme fungicídnych prostriedkov hlavne na použitie na ochranu obilnín.
Deriváty alkoxyiminoacetamidu a ich použitie vo fungicídnych prostriedkoch pre poľnohospodárstvo opisuje tiež európska prihláška vynálezu EP 398 692.
N-metylamidy a ich strereoizoméry a ich použitie vo forme fungicídnych prostriedkov je nárokované tiež vo WO 92/13830.
Avšak tieto fiingicídne prostriedky nie sú dostatočne účinné, a teda sú neuspokojivé.
Podstata vynálezu
Teraz bolo s prekvapením zistené, že N-metylamidy všeobecného vzorca (I)
majú vynikajúci fungicídny, insekticídny, nematocídny a akaricídny účinok, ktoiý je lepší, ako majú známe N-metylamidy.
Prednosť sa dáva fungicídnemu účinku.
Zvyšky uvedené vo všeobecnom vzorci (I) majú nasledujúce významy: R znamená metyl,
R1 znamená metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec.-butyl a terc.-butyl.
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) môžu vznikať na základe dvojitých väzieb C=N ako E/Z izoméme zmesi. Tieto zmesi sa môžu rozdeľovať na jednotlivé zložky zvyčajným spôsobom, napríklad kryštalizáciou alebo chromatografiou. Ako jednotlivé izoméme zlúčeniny, taktiež ich zmesi sú zahrnuté do vynálezu a sú použiteľné ako prostriedok pre potláčanie škodcov. Spravidla však zlúčeniny podľa tohto vynálezu vznikajú v široko prevažujúcej (E,E)-konfigurácii. Tieto izoméry sú taktiež výhodné vzhľadom na ich účinok.
všeobecný vzorec (I), E,E-konfigurácia
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu vyrobiť ako je znázornené, napríklad takto:
Ak sa vychádza zo zlúčenín všeobecného vzorca 2, v ktorom X znamená hydroxylovú skupinu, atóm chlóru alebo skupinu O-(CrC4 alkyl) (zlúčeniny sú známe z Európskeho patentu č. 453 488,472 300 a 426 460) a nechá sa reagovať s monometylamidom, zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa tohto vynálezu sa získa spôsobom analogickým k spôsobom známym z literatúry pre reakciu s metylamínom (pozri Organikum, 16, vyd., str. 408 anásl. /1985/).
Predovšetkým výhodná možnosť výroby zlúčenín všeobecného vzorca (I) spočíva v tom, že sa O-benzylhydroxylamín všeobecného vzorca 3 nechá reagovať s fenylketónom všeobecného vzorca 4 (porovnaj D. Otzanak, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 903 /1986/). Medziprodukt všeobecného vzorca 3 k tomu potrebný, sa dá s prekvapením vyrobiť pomerne hladko a výhodne jednoduchou reakciou, trojnásobnou aminolýzou benzylhydroxyftalimidu všeobecného vzorca 3a (s metylamínom).
Toto jednostupňové uskutočnenie reakcie 3a -r 3 sa vyhýba zvyčajnému zdĺhavejšiemu a nákladnejšiemu dvojstupňovému spôsobu, keď sa napríklad pomocou hydrazinolýzy uvoľní O-benzylhydroxylamínová skupina z ftaliminovej chrániacej skupiny, a predtým alebo ihneď potom sa metylesterová skupina prevedie na metylamid. Prekvapujúce sú vysoké výťažky tejto reakcie, hoci zvyčajne sa počíta s tým, že nie sú optimálne odlišné podmienky jednak na aminolýzu metylesteru na metylamid a jednak na uvoľnenie O-benzylhydroxylamínu zo zodpovedajúceho O-benzylhydroxyftalimidu.
Fenylketóny všeobecného vzorca 4 sú známe zlúčeniny alebo sa môžu vyrobiť spôsobom, ktorý je analogický ku známym spôsobom (Houben-Weyl, zv. 7/2a a 7/3a).
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa taktiež získajú, keď sa monometylamid benzylovej zlúčeniny všeobecného vzorca 5, v ktorom L predstavuje odštiepiteľnú skupinu (napríklad atóm brómu, chlóru alebo jódu, zvyšok mezylátu, tosylátu alebo triflátu), (porovnaj napríklad Európske patenty č. 398 692 a 463 488) nechá reagovať s oxímom všeobecného vzorca 6 (porovnaj napríklad Houben-Weyl, zv. 10/1, str. 1186 anásl.).
Oxímy všeobecného vzorca 6 sú známe zlúčeniny alebo sa môžu vyrobiť známymi spôsobmi (porovnaj HoubenWeyl, zv. 10/4, J. Med. Chem. 26,1360 /1983/).
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa ďalej môžu vyrobiť tým, že sa benzylalkohol vzorca 7 známym spôso bom nechá reagovať s oxímmi všeobecného vzorca 6 (porovnaj J. Jurczak, Synthesis, 682 /1976/).
Alternatívne k tomu sa ketónamidy všeobecného vzorca 8 môžu známym spôsobom nechať reagovať s metoxyamínom (hydrochloridom metoxyamínu) na zlúčeniny všeobecného vzorca (I) (porovnaj DE 36 23 921).
Ketónamidy všeobecného vzorca 8 ako také sa môžu napríklad získať z ketoesterov všeobecného vzorca 9 aminolýzou, pričom samotné ketoestery všeobecného vzorca 9 sú dostupné buď Pinnerovou reakciou z benzoylkyanidov všeobecného vzorca 10 alebo reakciou oxímov všeobecného vzorca 6 s benzylovými zlúčeninami všeobecného vzorca H.
Ešte ďalšie prekurzory na výrobu ketoamidov všeobecného vzorca 8 alebo ketoesterov všeobecného vzorca 9 sú vhodné arylhalogenidy všeobecného vzorca 19 (kde Hal predstavuje atóm chlóru, brómu alebo jódu). Tieto zlúčeniny sa môžu previesť metalizáciou (napríklad s horčíkom, metylmagnéziumbromidom, sodíkom alebo n-butyllítiom) na zodpovedajúce organokovové zlúčeniny, ktoré sa potom známym spôsobom môžu premeniť pôsobením derivátov kyseliny oxálovej (ako napríklad diesteru kyseliny oxálovej alebo N-metylamidu esteru kyseliny oxálovej) na zlúčeniny všeobecného vzorca 8 alebo 9 (porovnaj napríklad L. M. Weinstock, Synth. Commun. 11, 943 /1981/).
Kyanoximéter všeobecného vzorca 12 sa môže previesť taktiež známym spôsobom, reakciou s metylamínom, na zlúčeniny všeobecného vzorca (I) (porovnaj Európsky patent č. 468 775).
Kyanoximéter všeobecného vzorca 12 sa získa napríklad známym spôsobom reakciou oxímov všeobecného vzorca 6 s benzylbromidom 13.
Ketónamidy všeobecného vzorca 8 sa môžu získať jednoduchým spôsobom taktiež z nitriliových solí všeobecného vzorca 17 hydrolýzou ako v kyslom, taktiež v alkalickom roztoku (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, časť 2, str. 1580 anasl.,).
Nitriliové soli všeobecného vzorca 17 sú napríklad ľahko dostupné zo zlúčenín všeobecného vzorca 10 ich reakciou s trimetyloxoniovými soľami, ako napríklad s tetrafluórborátom trimetyloxonia alebo reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca 10 napríklad s metylesterom kyseliny trifluórmetánsulfónovej (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, diel 2, str. 1573 - 1576).
Zodpovedajúcim spôsobom sa dajú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) taktiež ľahko získať z nitriliových solí všeobecného vzorca 18 hydrolýzou v kyslom alebo alkalickom roztoku (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, diel 2, str. 1580 a nasl.).
Nitriliové soli všeobecného vzorca 18 sú opäť ľahko dostupné, napríklad zo zlúčenín všeobecného vzorca 12 reakciou s trimetyloxóniovými soľami, ako napríklad s tetrafluórborátom trimetyloxónia alebo reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca 12 napríklad s metylesterom kyseliny trifluórmetánsulfónovej (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, časť 2, str. 1573 - 1576).
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa ďalej taktiež môžu vyrobiť metyláciou vhodných medziproduktov, ako napríklad zlúčenín všeobecného vzorca 14 až 16.
Alkylácia sa účelne uskutočňuje v prítomnosti bázy, ako napríklad hydroxidu draselného, uhličitanu draselného alebo trietylamínu. Ako alkylačné činidlo sa môže použiť metylhalogenid alebo tiež dimetylsulfát (porovnaj napríklad Houben-Weyl, zv. X/l, str. 1186 a nasl., alebo G. L. Isele, Synthesis, 266 /1971/).
Substituenty R a Am, uvedené vo všeobecných vzorcoch 2 až 19, majú významy obsiahnuté v nároku 1. Substituent L označuje odštiepiteľnú skupinu, ako napríklad atóm halogénu (atóm chlóru, brómu alebo jódu), zvyšok tosylátu, mezylátu alebo triflátu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej uvedené príklady majú objasniť výrobu zlúčenín a medziproduktov.
Príklad 1
Spôsob výroby metylesteru kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2‘-ftalimidooxymetyl)fenyloctovej
K roztoku 150 g (0,52 mol) metylesteru kyseliny 2-metoxyimino-2-(2‘-brómmetyl)fenyloctovej a 85 g (0,52 mol) N-hydroxyftalimidu v 350 ml N-metylpyrolidonu sa prikvapká 59 g (0,58 mol) trietylamínu a všetko sa mieša počas 2 hodín pri teplote 70 °C. Reakčná zmes sa vyleje na 2 1 ľadovej vody, vyzrážané kryštály sa odsajú a vyberú s metylchloridom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným a rozpúšťadlo sa odparí na rotačnej odparke. Získa sa 168 g metylesteru kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2‘-ftalimidooxymetyl)fenyloctovej ako svetlošedý prášok, s teplotou topenia 152 až 153 “C. Výťažok zodpovedá 88 % teórie.
'H-NMR spektrum (CDC13): δ = 3,81 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 5,05 (s, 2H), 7,12 - 7,81 (m, 8H) ppm.
Príklad 2
Spôsob výroby monometylamidu kyseliny Ε-2-metoxyimino-2-(2‘-aminooxymetyl)fenyloctovej
168 g (0,46 mol) metylesteru kyseliny Ε-2-metoxyimino-2-(2‘-ftaliminooxymetyl)fenyloctovej sa vnesie do 1 1 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša pri teplote 40 °C počas 4 hodín. Po ochladení sa reakčná zmes extrahuje metylénchloridom, organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným a odparí. Po kryštalizácii zvyšku zo zmesi metyl-tere.-butyléteru a n-hexánu sa získa 92 g monometylamidu kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2‘-aminooxymetyl)fenyloctovej, vo forme svetložltých kryštálov, s teplotou topenia 78 až 81 °C. Z materských lúhov sa získa ďalší finálny produkt.
'H-NMR spektrum (CDC13): δ = 2,91 (d, 3H), 3,94 (s, 3H), 4,58 (s, 2H), 5,28 (široký singlet, 2H), 6,88 (široký singlet, IH), 7,14 - 7,43 (m, 4H) ppm.
Príklad 3
Spôsob výroby E-2-metoxyimino-2-(2‘-metylfenyl)acetonotrilu
188 g (1,68 mol) suchého tere.-butoxidu draselného sa vnesie do 2 litrov suchého toluénu a uvedie sa do styku s 200 g (1,53 mol) o-metylbenzylkyanidu a 173 g (1,68 mol) tere.-butylnitrilu v 200 ml toluénu. Zmes sa zahreje na teplotu približne 70 °C, ďalej sa mieša počas 2 hodín a uvedie sa do styku s 1 litrom metyl-tere.-butyléteru. Nažlto sfarbená draselná soľ sa odsaje, potom premyje metyl-terc.-butyléterom a za zníženého tlaku vysuší pri teplote 50 °C.
200 g (1,46 mol) tejto soli sa potom predloží do 2,5 suchého acetónu s obsahom 20 g (0,15 mol) uhličitanu draselného. Počas prikvapkávania 243 g (1,65 mol) jódmetánu, teplota vystúpi približne na 35 °C. Reakčná zmes sa nechá miešať cez noc a potom sa rozdelí medzi vodu a metylterc.-butyléter. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným, odparí a destiluje za zníženého tlaku (teplota varu 95 až 100 °C/40 až 13 Pa). Získa sa 229 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, vo forme viskóznej kvapaliny. Celkový výťažok zodpovedá 78 % teórie.
'H-NMR spektrum (CDClj): δ = 2,53 (s, 3H), 4,22 (s, 3H), 7,2 - 7,4 (dd, IH) ppm.
Príklad 4
Spôsob výroby E-2-metoxyimino-2-(2‘-brómmetylfenyl)acetonitrilu g (0,28 mol) E-2-metoxyimino-2-(2‘-metylfenyl)-acetonitrilu a 54 g (0,30 mol) N-brósukcínimidu sa predloží do 250 ml chloridu uhličitého a všetko sa z vonkajšej strany ožaruje počas 40 minút ortuťovou tlakovou lampou (300 W). Sukcínimid sa odsaje a roztok sa odparí za zníženého tlaku. Zostane 62 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorá podľa výsledku 'H-NMR spektra je približne 80 %-ná. Výťažok je 88 % teórie.
'H-NMR spektrum (CDC13): δ = 4,27 (s, 3H), 4,80 (s, 2H), 7,4 - 7,5 (m, 3H), 7,69 (dd, IH) ppm.
Príklad 5
Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-(2‘-brómmetylfenyl)octovej g N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-/(2‘-metylfenoxymetyl)fenyl/octovej sa vnesie do 50 ml dichlórmetánu. Do tohto roztoku sa pri teplote 10 °C zavedie 9 g bromovodíka. Nakoniec sa všetko rozpustí a reakčná zmes sa mieša počas 3 dni pri laboratórnej teplote. K reakčnej zmesi sa pridá 50 ml dichlórmetánu, premyje sa s 5 % roztokom hydroxidu sodného a vodou, vysuší a odparí. Získa sa 7 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, vo forme svetlohnedej tuhej látky.
Teplota topenia: 128 až 129 °C.
‘H-NMR spektrum (CDC13/TMS): δ = s 2,95 (d, 3H), 3,95 (s, 3H), 4,35 (s, 2H), 6,85 (NH), 7,1 - 7,5 (m, 4H) ppm.
Príklad 6
Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-(2‘-chlórmetylfenyl)octovej
K roztoku 2 g (6,4 mmol) N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-/(2‘-metylfenoxymetyl)fenyl/octovej v 30 ml dichlórmetánu sa pri teplote 10 °C prikvapká 18,8 g 1-normálneho roztoku chloridu boritého v n-hexáne a všetko sa varí pod spätným chladičom počas 90 minút. Potom sa pri dá 8,2 g metanolu a reakčná zmes sa mieša pri laboratórnej teplote cez noc. Potom sa reakčná zmes premyje 5 % roztokom hydroxidu sodného a vodou, odparí a vysuší. Získa sa 1,2 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí tuhá látka. Výťažok zodpovedá 78 % teórie.
'H-NMR spektrum (CDC13/TMS): δ = s 2,96 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 4,46 (s, 2H), 6,86 (NH), 7,13 - 7,49 (m, 4H) ppm.
Príklad A (spôsob výroby zlúčeniny vzorca (I)) Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-[2Vl“-(4“‘-metylfenyl)-r‘-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovej
K roztoku 2 g (7 mmol) bromidu oximéteramidu ( z príkladu) v 20 ml dichlórmetánu sa pridá na špičku špachtle tetra-n-butylamóniumjodid a potom roztok 1,2 g (7 mmol) p-metylacetofenónoxímu v 10 ml dichlórmetánu. K reakčnej zmesi sa potom prikvapká 20 ml 10 % roztoku hydroxidu sodného a všetko sa varí pod spätným chladičom počas 6 hodín. Po oddelení fáz sa vykoná extrakcia dichlórmetánom, fáza sa vysuší, odparí a odparok sa chromatografuje na silikagéli s použitím zmesi hexánu a metyl-terc.-butyléteru. Získa sa 1,1 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise. Výťažok zodpovedá 45 % teórie.
'H-NMR spektrum (CDClj/TMS): δ = s 2,18, 2,34 (s, 3H), 2,85 (d,3H), 3,95 (s, 3H), 5,09 (s, 2H), 6,67 (NH), 7,12-7,50 (m, 8H) ppm.
Príklad B (spôsob výroby zlúčeniny vzorca (I)) Spôsob výroby 4-metoxyacetofenoxím-O-(2-bróm)benzyléteru
K suspenzii 2,8 g (94 mmol) (80 % nátriumhydridu v 250 ml dimetylformamidu sa pod dusíkovou atmosférou prikvapká roztok 14 g (85 mmol) p-metoxykyánacetofenoxímu a všetko sa mieša počas 2 hodín pri laboratórnej teplote. Potom sa prikvapká roztok 21,3 g (85 mmol) o-brómbenzylchloridu v 10 ml dimetylformamidu a zmes sa mieša počas 90 minút. Reakčná zmes sa hydrolyzuje 10 % kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje metyl-terc.-butyléterom. Po vysušení a odparení zostane 27,7 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí žltohnedý olej. Výťažok zodpovedá 98 % teórie.
'H-NMR spektrum (CDC1/TMS): δ = s 2,21, 3,85 (s, 3H), 5,34 (s, 2H), 6,91 - 7,66 (m, 8H) ppm.
Príklad C (spôsob výroby zlúčeniny vzorca (I)) Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-|2‘-/r-(4‘“-metoxyfenyl)-l“-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovej
K roztoku 5 g (15 mmol) bromidu (z príkladu 11) v 40 ml tetrahydrofúránu sa pridá pri teplote -78 DC pod dusíkovou atmosférou 6,6 g (15 mmol) roztoku n-butyllítia v hexáne a hneď potom sa prileje 4,4 g (30 mmol) dietylesteru kyseliny oxálovej. Reakčná zmes sa nechá rozpustiť, pridá sa voda, uskutoční sa extrakcia metyl-terc.-butyléterom, vysušenie a odparenie. Odparok sa chromatografúje na silikagéle s použitím zmesi hexánu a metyl-terc.-butyléteru. Získa sa 2,7 g zodpovedajúceho a-ketoesteru vo forme oleja. Výťažok zodpovedá 51 % teórie.
K roztoku 400 mg tohto ketoesteru v 10 ml tetrahydrofuránu sa pridá 50 ml 40 % roztoku N-metylamínu a všetko sa zahrieva počas jednej hodiny na teplotu 50 °C. Napokon sa pridá 2 g hydrochloridu metoxyamínu a všetko sa znovu zahrieva pri teplote 50 °C. Reakčná zmes sa nechá ochladiť, extrahuje sa dichlórmetánom, vysuší a odparí. Získa sa 300 mg zlúčeniny pomenovanej v nadpise (tabuľka I, číslo 219).
'H-NMR spektrum (CDClj/TMS): δ = 2,15, 3,13, 3,77 (s, 3H), 2,86 (d, 3H), 5,06 (s, 2H), 6,84 - 7,56 (m, 8H) ppm.
Ďalšie zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa tohto vynálezu sú uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka I
1 *-C(OH3)=NOCH2 Fp i35-:07»C
- o- :=;=?-) sss: ;?!· -=ss 1S47.S7S
3 4-C! Ôl. iR(ŕrrí) 3250 2903 2=35. 1572. *525.1G37. S7S, S27
4 -Í.C'OHjJsNO-i-CjHy
3 ď-CíCH-JaNO-n-C^Hj Ol IR(riim) 3350 M7 25-35 1673. 1525. 1335 979
6 4-CíCHj)=NO-«-C4Me
7 4-C(CH3)sNO-i-C.H? Ôl, IR (rum) 3350. 2935. 2935. 1Ô73. 1525. 103». 979. =27
=
Využiteľnosť
Nové zlúčeniny sú vhodné ako fúngicídne a insekticídne prostriedky.
Fúngicídne účinné zlúčeniny podľa tohto vynálezu alebo prostriedky, ktoré takéto zlúčeniny obsahujú, sa môžu napríklad používať vo forme priamo rozstrekovateľných roztokov, práškov, suspenzií, taktiež vysoko percentných vodných, olejových alebo iných suspenzií alebo disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, poprašovacích a posypových prostriedkov alebo granulátov postriekaním, vytvorením hmly, poprášením, posypaním alebo pokropenín^Aplikačné formy sa riadia podľa účelu použitia, v každorq prípade majú zabezpečiť čo najjemnejšie rozdelenie účinných látok podľa tohto vynálezu. .J
Zvyčajne sa rastliny postrekujú alebo poprašujú účinnými látkami alebo sa týmito účinnými látkami ošetria, semená rastlín.
Prostriedky sa vyrábajú známym spôsobom, napríklad nadstavením účinnej látky rozpúšťadlami a/alebo nosnými látkami, prípadne s použitím emulgačného činidla a dispergačného činidla, pričom v prípade použitia vody ako riedidla sa môžu používať taktiež iné organické rozpúšťadlá ako rozpúšťadlá pomocné. Ako pomocné látky na tieto účely prichádzajú v podstate do úvahy: rozpúšťadlá, ako aromatické zlúčeniny (napríklad xylén), chlórované aromatické látky (napríklad chlórbenzén), parafinické zlúčeniny (napríklad frakcie z destilácie ropy), alkoholy (napríklad metanol alebo butanol), ketóny (napríklad cyklohexanón), amíny (napríklad etanolamín), amidy (napríklad dimetylformamid) a voda, nosné látky ako prírodné kamenné múčky (napríklad kaolíny, íly, mastenec alebo krieda) a syntetické kamenné múčky (napríklad vysoko disperzná kyselina kremičitá alebo kremičitany), emulgačné činidlá, ako neionogénne alebo aniónové emulgátory (napríklad polyoxyetylénétery alifatických alkoholov, alkylsulfonáty alebo arylsulfonáty) a dispergačné činidlá, ako je lignín zo sulfitových odpadných lúhov a metylcelulóza.
Ako povrchovo aktívne látky prichádzajú do úvahy alkalické soli, soli alkalických kovov a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, sú ako napríklad soli kyseliny lignínsulfónovej, kyseliny fenolsulfónovej, kyseliny naftalénsulfónovej a kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej, rovnako ako mastných kyselín, alkylsulfonátov a alkylarylsulfonátov, alkylsufátov, laurylétersulfátu a sulfátov alifatických alkoholov ako i soli sulfátovaných hexadekanolov, hepta
SK 281650 Β6 dekanolov, rovnako ako soli glykoléterov alifatických alkoholov, kondenzačné produkty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenoléter, etoxylovaný izooktylfenol, oktylfenol alebo nonylenol, alkylfenolpolyglykoléter, tributylfenylglykoléter, alkylarylpolyctcralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzačné produkty etylénoxidu s alifatickými alkoholmi, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkyléter alebo polyoxypropylén, acetát polyglykoléteru laurylakoholu, sorbitester, lignín zo sulfítových výluhov alebo metylcelulóza.
Práškové, posypové a poprašovacie prostriedky sa môžu vyrábať zmiešaním alebo spoločným zomletím účinných látok s pevnou nosnou látkou.
Granuláty, napríklad potiahnuté, napustené a homogénne granuláty, sa môžu vyrábať nanesením účinnej látky na pevnú nosnú látku. Pevnými nosnými látkami sú minerálne hlinky, ako je silikagél, kyseliny kremičité, kremičité gély, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, hlinka, dolomit, rozsievacia zemina, siran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, rozomleté plastické hmoty, umelé hnojivá, ako síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močovina a rastlinné produkty, ako je múka z obilia, múčka z kôry stromov, dreva a orechových škrupín, celulózový prášok a iné pevné nosné látky.
Zlúčeniny prejavujú vynikajúcu účinnosť proti širokému spektru rastlinných patogénnych húb, predovšetkým z triedy Ascomyceten a Basidiomyceten. Tieto zlúčeniny sú z časti systémovo účinné a môžu sa používať ako listové a pôdne fungicídne prostriedky.
Zlúčeniny majú špecifický význam na potláčanie celého radu húb na rôznych kultúrnych rastlinách, ako je pšenica, raž, jačmeň ovos, ryža, kukurica, trávy, bavlna, sója, kávovník, cukrová trstina, vinič, ovocné stromy a okrasné rastliny a taktiež zelenina, ako sú uhorky, fazuľa a tekvicovité rastliny, rovnako ako na semenách týchto rastlín.
Zlúčeniny sa uplatnia, pokiaľ sa fungicídne účinným množstvom zmesi týchto zlúčenín ošetrí osivo, rastliny, materiály alebo pôda, ktoré sa majú ochrániť pred hubami alebo napadnutím hubami.
Použitie sa uskutočňuje pred alebo po infikácii materiálov, rastlín alebo semien hubami.
Zlúčeniny sú predovšetkým vhodné pre potláčanie týchto chorôb rastlín: Erysiphe graminis na obilí,
Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tekvicovitých rastlinách,
Podosphaera leucotricha na jabloniach,
Unicinula necator na viniči, druhy Pucinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlne a trávnikovitých trávach, druhy Ustilago na obilí a cukrovej trstine, Venturia inaegualis na jabloniach, druhy Helminthosporia na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinerea na jahodníku a viniči,
Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži,
Phytophthora infestans na zemiakoch a rajčiakoch, druhy Fusaria a Yerticillia na rôznych rastlinách, Plasmopara viticola na viniči a druhy Alternaria na zelenine a ovocí.
Zlúčeniny sa môžu taktiež používať na ochranu materiálov (ochranu dreva), napríklad proti Paecilomyces variotii.
Fungicídny prostriedok vo všeobecnosti obsahuje od 0,1 do 95 % hmotnostných účinnej látky, výhodne od 0,5 do 90 % hmotnostných účinnej látky.
Používané množstvo je vždy podľa druhu požadovaného účinku od 0,02 do 3 kg účinnej látky na hektár.
Pri ošetrovaní osiva je potrebné vo všeobecnosti používať množstvo účinnej látky od 0,001 do 50 g, výhodne od 0,01 do 10 g na každý kilogram osiva.
Prostriedok podľa tohto vynálezu môže byť vo forme určenej na použitie ako fungicídny prostriedok taktiež spoločne s inými účinnými látkami, napríklad s herbicídnymi prostriedkami, insekticídnymi prostriedkami, regulátormi rastu rastlín, inými ftingicídnymi prostriedkami alebo taktiež s umelými hnojivami.
Pri zmiešaní takýchto látok s fungicídnymi prostriedkami sa pritom v mnohých prípadoch dosiahne rozšírenie spektra fungicídneho účinku.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. N-Metylamidy všeobecného vzorca (I)
    C33'h CHj kde
    R znamená metyl a
    R1 znamená CrC4-alkyl
  2. 2. Spôsob výroby N-metylamidov všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa reakciu benzylového derivátu vzorca (Π) 'n'h CH; H v ktorom L predstavuje odštiepiteľnú skupinu, ktorou je bróm, chlór, jód, mezylát, tozylát alebo triflát, s oximom vzorca (III)
    R
    CH) v ktorom R a R1 majú významy uvedené v nároku 1.
  3. 3. Spôsob výroby N-metylamidov vzorca (I) podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že O-benzylhydroxyftalimid vzorca (IV) je konvertovaná použitím metylamínu na O-benzylhydroxylamín vzorca (V) a tento reaguje s ketónom vzorca (VI)
    SK 281650 Β6
    R (VI), v ktorom R a R1 majú významy uvedené v nároku 1.
  4. 4. Spôsob výroby N-metylamidov vzorca (I) podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že kyanooxím vzorca (VII) alebo kyanooxíméter vzorca (VIII) v ktorom R a R* majú významy uvedené v nároku 1, reaguje s metylamínom a produkt je potom voliteľne ošetrený metylačným činidlom.
  5. 5. O-benzylhydroxylamín vzorca (V) podľa nároku 3, ako medziprodukt na výrobu N-metylamidov vzorca (I).
    (V)
  6. 6. Benzylbromid vzorca (IX), ako medziprodukt na výrobu N-metylamidov vzorca (I), podľa nároku 1.
    (ix)
  7. 7. Fungicídny prostriedok, vyznačuj úci sa tým, že obsahuje inertný nosič a fiingicídne účinné množstvo N-metylamidu vzorca (I) podľa nároku 1.
  8. 8. Spôsob ničenia húb, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa ošetrovanie húb alebo materiálov, rastlín, semien alebo pôdy napadnutých hubami, fungicídne účinným množstvom zlúčeniny vzorca (I) podľa nároku 1.
SK926-93A 1992-08-29 1993-08-27 N-metylamidy, spôsob ich výroby, medziprodukty na ich výrobu, fungicídny prostriedok s ich obsahom a ich použitie ako pesticídov SK281650B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4228867 1992-08-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK92693A3 SK92693A3 (en) 1994-06-08
SK281650B6 true SK281650B6 (sk) 2001-06-11

Family

ID=6466782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK926-93A SK281650B6 (sk) 1992-08-29 1993-08-27 N-metylamidy, spôsob ich výroby, medziprodukty na ich výrobu, fungicídny prostriedok s ich obsahom a ich použitie ako pesticídov

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0585751B1 (sk)
JP (1) JP3490741B2 (sk)
KR (1) KR100292132B1 (sk)
AT (1) ATE144494T1 (sk)
AU (1) AU663214B2 (sk)
CA (1) CA2104806A1 (sk)
CZ (2) CZ293802B6 (sk)
DE (1) DE59304268D1 (sk)
DK (1) DK0585751T3 (sk)
ES (1) ES2094432T3 (sk)
GR (1) GR3021735T3 (sk)
HU (1) HUT66127A (sk)
IL (1) IL106765A (sk)
NZ (1) NZ248522A (sk)
PL (1) PL174670B1 (sk)
SK (1) SK281650B6 (sk)
ZA (1) ZA936299B (sk)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0656352A1 (de) * 1993-12-03 1995-06-07 BASF Aktiengesellschaft Thioimidate als Mittel gegen tierische Schädlinge und Schadpilze
US5889059A (en) * 1994-02-04 1999-03-30 Basf Aktiengesellschaft Phenylacetic acid derivatives, preparation thereof and intermediates therefor, and compositions containing them
JP4114948B2 (ja) * 1994-06-10 2008-07-09 バイエル、クロップ、サイエンス、アクチェンゲゼルシャフト α−メトキシイミノカルボン酸メチルアミドの製造方法およびその中間生成物
US5583249A (en) * 1994-08-19 1996-12-10 Ciba-Geigy Corporation Pesticides
CN1182423A (zh) * 1995-02-24 1998-05-20 纳幕尔杜邦公司 杀菌环酰胺
JPH093031A (ja) * 1995-04-17 1997-01-07 Mitsubishi Chem Corp ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
DE19522702A1 (de) * 1995-06-22 1997-01-09 Bayer Ag Carbonsäureamidderivate
US5739140A (en) * 1995-11-03 1998-04-14 Monsanto Company Selected novel aryl acrylics
DE59608892D1 (de) * 1995-12-27 2002-04-18 Basf Ag Iminooxyphenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5994359A (en) * 1995-12-27 1999-11-30 Basf Aktiengesellschaft Imino oxyphenyl acetic acid derivatives, methods and intermediates for their preparation and use thereof
EP0782982B1 (de) * 1996-01-03 2000-05-17 Novartis AG Verfahren zur Herstellung o-Chlor-Methyl-Phenylglyoxylsäure-Derivaten
KR100514941B1 (ko) * 1997-02-03 2005-09-15 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살진균제로서 피리딘 환 상에 카복실산 유도체를 갖는 2-메톡시이미노-2-(피리디닐옥시메틸)페닐 아세트아미드
DE19711168A1 (de) * 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19716237A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Basf Ag Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen
KR100554400B1 (ko) * 1998-02-03 2006-06-13 한상관 쓰레기를이용한고체연료제조방법
US6063956A (en) * 1999-01-27 2000-05-16 Rohm And Haas Company Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
KR20030030800A (ko) * 2001-10-12 2003-04-18 김정수 산업폐기물을 이용한 대체연료 제조방법
KR20030029067A (ko) * 2003-02-10 2003-04-11 정진욱 토탄과 하수종말처리장 슬라지 폐기물을 배합한 가래 탄과그 제조방법.
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
AU2008332105B2 (en) * 2007-12-06 2011-02-10 Kyung Nong Corporation Methoxyimino compounds and fungicide composition comprising same
KR101327319B1 (ko) * 2008-08-13 2013-11-11 주식회사경농 메톡시이미노 화합물 및 이를 포함하는 살균제 조성물
CN101637157B (zh) * 2008-07-30 2013-03-06 中国中化股份有限公司 一种杀真菌剂组合物
CN101953352B (zh) * 2009-07-20 2013-03-13 中国中化股份有限公司 含唑胺菌酯与嘧啶类化合物的杀真菌组合物
JP2023022344A (ja) * 2020-01-31 2023-02-15 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
KR20230005260A (ko) * 2020-04-28 2023-01-09 바스프 에스이 Qo 억제제 I 에 대한 내성을 부여하는 미토콘드리아 시토크롬 b 단백질 내에 아미노산 치환 F129L 을 함유하는 식물병원성 진균의 퇴치를 위한 스트로빌루린 유형 화합물의 용도
EP3903583A1 (en) * 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
WO2021219388A1 (en) * 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
IL297583A (en) * 2020-04-28 2022-12-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds to control phytopathogenic fungi containing amino acid transformation f129l in mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to ii qo inhibitors

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59108900D1 (de) * 1990-06-27 1998-01-22 Basf Ag O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
EP0569384B2 (en) * 1991-01-30 2000-10-04 Zeneca Limited Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
CA2104806A1 (en) 1994-03-01
DE59304268D1 (de) 1996-11-28
KR940003907A (ko) 1994-03-14
IL106765A0 (en) 1993-12-08
HU9302444D0 (en) 1993-11-29
CZ176693A3 (en) 1994-03-16
ATE144494T1 (de) 1996-11-15
ZA936299B (en) 1995-02-27
SK92693A3 (en) 1994-06-08
PL174670B1 (pl) 1998-08-31
PL300213A1 (en) 1994-04-05
JPH06199765A (ja) 1994-07-19
IL106765A (en) 1998-01-04
JP3490741B2 (ja) 2004-01-26
CZ288980B6 (cs) 2001-10-17
CZ293802B6 (cs) 2004-08-18
NZ248522A (en) 1995-07-26
ES2094432T3 (es) 1997-01-16
HUT66127A (en) 1994-09-28
AU663214B2 (en) 1995-09-28
DK0585751T3 (da) 1996-11-18
KR100292132B1 (ko) 2001-06-01
EP0585751A1 (de) 1994-03-09
GR3021735T3 (en) 1997-02-28
AU4491893A (en) 1994-03-03
EP0585751B1 (de) 1996-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281650B6 (sk) N-metylamidy, spôsob ich výroby, medziprodukty na ich výrobu, fungicídny prostriedok s ich obsahom a ich použitie ako pesticídov
US5145980A (en) Oxime ethers, and fungicides containing same
EP0582925B1 (de) Acetylenderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
KR0158201B1 (ko) 치환된 옥심 에테르 및 이것을 함유하는 살균제
IL94947A (en) Esters of the Wall 3 - Methoxyamino - 3 - Phenylpropionates, their production and use as fungicides
US6319925B1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use in crop protection compositions
EP0582902B1 (de) Benzylderivate und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components
US5147892A (en) Benzyl ketones and fungicides containing them
KR910002672B1 (ko) 페닐아세트아닐리드 유도체의 제조방법
US6335367B1 (en) Fungicidal and insecticidal benzyloxy cyclopropyl substituted aromatic compounds