HUT66127A - Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient - Google Patents

Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HUT66127A
HUT66127A HU9302444A HU9302444A HUT66127A HU T66127 A HUT66127 A HU T66127A HU 9302444 A HU9302444 A HU 9302444A HU 9302444 A HU9302444 A HU 9302444A HU T66127 A HUT66127 A HU T66127A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methyl
oil
alkyl
compounds
Prior art date
Application number
HU9302444A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9302444D0 (en
Inventor
Hubert Sauter
Horst Wingert
Remy Benoit
Gisela Lorenz
Klaus Oberdorf
Eberhard Ammermann
Herbert Bayer
Franz Roehl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9302444D0 publication Critical patent/HU9302444D0/hu
Publication of HUT66127A publication Critical patent/HUT66127A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/61—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms being part of imino groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/48—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG
A találmány tárgyát uj N-metil-amidok képezik, eljárás és köztitermékek ezek előállítására, valamint felhasználásuk kártevők, elsősorban gombák, rovarok, nematódák és szövőatkák irtására.
Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált N-metil-amidok használhatók mint kártevőirtószerek /_EP 463 488 és EP 398 692 számú európai szabadalmi leirásokj , ezek hatása azonban nem kielégítő.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az /1/ általános képletű N-metil-amidok kiváló gomba-, rovar-, nematőda- és atkaölő hatással rendelkeznek, jobbak mint az eddig ismert N-metil-amidok. A vegyületek elsősorban gombaölő hatásukkal tűnnek ki.
Az /1/ általános képletben szereplő szubsztituensek jelentése a következő:
R 1-3 szénatomos alkil-, igy metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport vagy ciklopropilcsoport;
az A csoportok azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogénatom, halogénatom, például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil·-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, neopentil·-, terc-pentil vagy hexilcsoport;
3-6 szénatomos cikloalkil-, például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport;
egy -OrI általános képletű csoport, például hidroxi-, metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi-, terc-butöxi-, pentil-oxi-, terc-pentil-oxi-, neopentil-oxi- vagy hexil-oxicsoport;
3-6 szénatomos cikloalkoxi-, például ciklopropoxi-, ciklobutoxi-, ciklopentil-oxi- vagy ciklohexil-oxicsoport;
1- 6 szénatomos halogén-alkil-, például trifluor-metil-,
2- fluor-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, pentafluor-etil-, fluor-diklór-metil-, difluor-klór-metil-, klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, 2-klór-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, pentaklór-etil- vagy 3-klór-2-metil-prop-2-il-csoport;
1- 6 szénatomos halogén-alkoxi-, például difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, pentafluor-etoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi- vagy 2,2,2-trifluor-etoxicsoport;
2- 6 széantomos alkenil-, igy vinil-, 1-propenil-, allil-, 2-butenil-, 1-metil-allil- vagy 1-metil-^íropeni lesöpört;
2-6 szénatomos alkenil-oxi-, például vinil-oxi- vagy allil-oxicsoport;
2- 6 szénatomos alkinil-, igy etinil-, 1-propinil- vagy
3- propinilesöpört;
1-6 szénatomos alkoxi-/l-6 szénatomos/-alkil-, például metoxi-metil-, etoxi-metil-, dimetoxi-metil-, 1,1-dimetoxi-etil-, propoxi- vagy izopropoxi-metil-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi-metil-, 1-.
Ί - (jnetak - -metoxi-^xffletil 2- propyf^, 2-metoxi-2-propil-, 2-etoxi-2-propil-, propoxi- vagy izopropoxi-2-propil-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi-2-propilcsoport;
ciano-/l-6 szénatomos/-alkil-, például ciano-metil-, l-ciano-2-metil-2-propil- vagy 2-ciano-etilcsoport;
nitro-/l-6 szénatomos/-alkil-, például nitro-metilcsoport;
fenil- vagy fenoxicsoport;
egy -C/O/R^ általános képletű csoport, például formil-, acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril- vagy pivaloilcsoport;
egy -CC^R^ általános képletű csoport, például hidroxi-karbonil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil, propoxivagy izopropoxi-karbonil-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi-karbonilcsoport;
, , egy -C/O/NR R általános képletű csoport, például karbamoil-, N-metil-karbamoil-, dimetil-karbamoilvagy dietil-karbamoilcsoport;
, , .
egy -C/S/NR R általános képletű csoport, például ammo-tiokarbonil-, N-metil-amino-tiokarbonil- vagy N,N-dimetil-amino-tiokarbonilcsoport;
, egy -NR R általános képletű csoport, például amino-,
N-metil-amino- , N-etil-amino-, N-i zopropil-ami.no-,
N-propil-amino-, Ν-butil-amino-, N-szek-butil-amino-, N-terc-butil-amino-, N-izobutil-amino- vagy N,N-dimetil-aminocsoport;
, egy -NR C/O/R altalános képletű csoport, például N-acil-amino-, N-metil-|acil-amino- vagy N-etil-N-acil-aminocsoport;
, egy -NR CC^R általános képletű csoport, például N-karboxi-metil-amin- vagy N-metil-N-karboxi-metil-aminocsoport;
egy -OC/O/R^ általános képletű csoport, például
-OC/O/metil-, -OC/O/-etil-, -OC/O/-propil-, -OC/O/izopropil-, -OC/O/butil- vagy -OC/O/terc-butilcsoport;
y egy -SrI általános képletű csoport, például -S-H, -S-metil-, -S-etil-, -S-propil-, -S-izopropil-, -S-butil-, S-szek-butil-, S-izobutil-, S-terc-butil-, -S-pentilvagy -S-hexilcsoport;
egy -S/O/R·*· általános képletű csoport, például -S/0/-metil-, -S/O/-etil- vagy S/0/-propilcsoport;
egy -SOzR^ általános képletű csoport, például -S02_metilvagy -S02~etilcsoport;
, egy -C/R / =NR általános képletű csoport, például
-ch=n-c2h5-,
-CH=NH, -CH=N-CH3-,
-C/CH3/=NCH3 csoport
-C/CH3/=NH vagy
2 egy -N=CR R általános képletű csoport, például -N=C/CH3/2 vagy -N=C/CH3//C2H5/;
egy /a/ általános képletű csoport, például metoxi-imino-metil-, etoxi-imino-metil-, propoxi-imino-metil-, butoxi-imino-metil-, metoxi-imino-l-etil-, etoxi-imino-Ι-etil-, propoxi-imino-l-etil-, butoxi-imino-l-etil-, izopropoxi-imino-l-etil-, szék-, izo- vagy terc-butoxi-imino-l-etil-, pentil-oxi-imino-l-etil-, hexil-oxi-imino-l-etil-, -C/OMe/=NOMe, -C/SMe/=NOMe, -C/NH2/= =NOMe, -C/NMe2/=NOMe, -C/NHMe/=NOMe, -C/OEt/=NOEt vagy -C/SMe/=NOEt csoport /Me=metil- Et=etilcsoport/;
kivéve azokat az /1/ általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R metilcsoport és Am 2-klór-, 3-klór-, 4-klór-, 3,5-diklór-, 2,3,4-triklór-, 2-metil·-, 4-metil-,
3-bróm-, 4-nitrocsoport vagy hidrogénatom; és kivéve azokat az /1/ általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R ciklopropilesöpört és hidrogénatom, 4-klór-, 4-terc-butilvagy 4-metoxicsoport.
A találmány tárgyát képezik továbbá az /la/ általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R metil·-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport, és
2 3 4 5
A , A , A , A és A azonos vagy különböző csoportok, jelentésük hidrogénatom, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, -0R1, 3-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil·-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatomos alkoxi-/l-6 szénatomos/-alkil-, ciano-/l-6 szénatomos/-alkil-, nitro-/l-6 szénatomos/-alkil-, fenil-, fenoxi-, -C/O/R^, -CC^R^, -C/O/NR^R2, -C/S/NR1 2R2, -NR1R2, -NR1C/O/R2, -NR1CO2R2, -OC/O/R1, -SR1, -S/O/R1, -S/O^R1, -C/R1/=NR2, -N=CR1R2 vagy ecJV R , R és RJ egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
1-6 szénatomos alkilcsoport és X kén- vagy oxigénatom
1 2 3 4 vagy -NR , és n = 0 vagy 1; vagy az A , A , A , A es
- A csoportok közül két szomszédos csoport -CH=CH-CH=CHcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy a/ az A^, A2, A2, A^ és A2 szubsztituensek közül 2-4 hidrogénatomot jelent;
2 3 4 5 b/ az A , A , A , A és A szubsztituensek közül 2-3
2 3 4 5 hidrogénatomot jelent, ha az A , A , A , A vagy A szubsztituensek egyike klór-, bróm-, nitro- vagy metilcsoport;
c/ a halogénatomok egyike fluor- vagy brómatom, ha
4 12 3 egyidejűleg A + A vagy A + A + A halogenatomot jelent.
Az R szubsztituens előnyösen metil- vagy etilcsoport,
2 3 4 5 elsősorban metilcsoport; A, illetve A , A , A , A és A hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, metil-, etil·-, izopropil-, terc-butil-, terc-pentil-, ciano-, metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, terc-butoxi-, terc-pentil-oxi-, metoxi-metil-, 2-metoxi-2-propil-, trifluor-metil-, 1,1,2,2-tetrafluor-etil-, l-klór-2-metil-2-propil- vagy trifluor-metoxicsoport.
• · t · « · «
Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben a mást mint hidrogénatomot jelentő A szubsztituensek az A^, A^ vagy A^ helyzetben vannak.
Előnyösek ezek közül azok a vegyületek, amelyeket akkor kapunk, ha a nem hidrogént jelentő szubsztituensek a következő szubsztituciós mintát mutatják:
a/ A /illetve A / ψ H; az összes többi szubsztituens = H;
b/ A φ H; valamennyi többi szubsztituens = H;
3 34 c/ A és AJ /illetve AJ és a / H; az összes többi szubsztituens = H;
,4 d/ A es A ψ H; az összes többi szubsztituens = H;
, 3 ,4 e/ A es A es A /= H; az összes többi szubsztituens = H / jelentése: nem egyenlő /.
Kiváltképpen előnyösek ezek a szubsztituciós minták azokkal az A^, A^ és A^ szubsztituensekkel, amelyeket előnyösként említettünk.
Az /1/ általános képletű uj vegyületek C = N kettős kötéseik alapján mint E/Z-izomerkeverékek képződhetnek.
Ezek a keverékek a szokásos módokon, például kristályosítással vagy kromatografiával az egyes komponensekre szétválaszthatok. Mind az egyes izomer vegyületek, mind pedig ezek keverékei a találmány oltalmi körébe tartoznak és kártevőirtószerekként használhatók. A találmány szerinti vegyületek azonban általában mégis túlnyomórészt az /E,E/-konfigurációban képződnek. Ezek az izomerek hatásuk vonatkozásában is előnyösek /1' általános képletű vegyületek/.
Az uj /1/ általános képletű vegyületek többféle módon előállíthatok.
A /2/ általános képletű vegyületekből kiindulva, amelyek képletében X jelentése hidroxi- vagy klórcsoport vagy -0/1-4 szénatomos/-alkilcsoport /ismertek az EP
463 488, 472 300 és 426 460 számú európai szabadalmi leírásokból/, az /1/ általános képletű monometil-amidok a szakirodalomból ismert eljárásokkal, metil-aminnal reagáltatva állíthatók elő /Organikum; 16. Auflage, S.4O8f /1985/J.
Egy kiváltképpen előnyös lehetőség az /1/ általános képletű vegyületek előállítására abban áll, hogy a /3/ képletű O-benzil-hidroxil-amint egy /4/ általános képletű fenil-ketonnal reagáltatjuk /az £aJ reakcióvázlat szerint/ fD. Otzanak: J. Chem. Soc. , Chem. Commun. 903 /1986/7. A reakcióhoz szükség /3/ képletű köztitermék meglepő módon igen simán és előnyösen, egyszerű reakcióval, a /3a/ képletű vegyület /metil-aminnal végzett/ háromszoros aminolizisével előállítható.
Ez az egy műveletből álló reakció /3a —>3/ kiküszöböli a szokásos körülményesebb és költségesebb, két műveletből álló eljárási módot, például az O-benzil-hidroxil-amincsoport ftálimid-védőcsoportját hidrazinolizissel eltávolitva^és ez előtt vagy ez után a metil-észtercsoportot metil-amiddá alakítva. Meglepőek ennek a reakciónak a nagy kitermelési értékei, holott általában igen különböző körülmények optimálisak egyrészt a metil-észter aminoliziséhez metil-amiddá és másrészt egy 0-benzil-hidroxil-amin felszabadításához a megfelelő O-benzil-hidroxi-ftálimidből.
A /4/ általános képletű fenil-ketonok ismertek, vagy ismert eljárásokhoz hasonlóan előállithatók /Houben·· *- «« ·· •4 9 ·44 «4 * •4 44«· *···4<t
- 10 -Weyl, Bd. 7 / 2a und 7 / 3a_7 .
Az /1/ általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy /5/ általános képletű monometil-amid-benzil-származékot - a képletben L kilépő csoport, például bróm-klór-, jód-, mezilát-, tozilát- vagy triflátcsoport fv.ö. EP
398 692 és 463 488 számú európai szabadalmi leirásokj - egy /6/ általános képletű oximmal reagáltatunk /v.ö. például Houben-Weyl, Bd. 10/1, S. 1186fj . A /6/ általános képletű oximok ismertek vagy ismert eljárásokkal előállithatók £v.ö. Houben-Weyl, Bd. 10/4; J. Med. Chem. 26, 1360 /1983/7Az /1/ általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a /7/ képletű benzilalkoholt önmagában ismert módon egy /6/ általános képletű oximmal reagáltatjuk /v.ö.
J. Jurczak, Synthesis, 682, /19 76/7 .
Az uj /1/ általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a /8/ általános képletű ketoamidok és metoxi-amin-hidroklorid önmagában ismert módon végzett reakciójával £v.ö. például: DE 3623921 számú német szabadalmi leirásj .
Maguk a /8/ általános képletű ketoamidok előállithatók például a /9/ általános képletű ketoészterekből aminolizissel a [Bj reakcióvázlat szerint. A /9/ ketoészterek maguk a /10/ általános képletű benzoil-cianidok Pinner-reakciójával vagy a /6/ általános képletű oximoknak a /11/ általános képletű benzil-származékokkal végzett reakciójával állíthatók elő.
A /8/ általános képletű ketoamidok, illetve a /9/ általános képletű ketoészterek előállításához alkalmas előtermékek a /19/ általános képletű aril-halogenidek • · ·
- 11 /Hal = klór-, bróm- vagy jódatom/. Ezek a vegyületek metallálással, például magnéziummal, metil-magnézium-bromiddal, nátriummal vagy n-butil-litiummal kezelve a megfelelő fémorganikus vegyületekké alakíthatók, amelyek azután önmagában ismert módon, oxálsav-származékokkal, például oxálsav-diészterrel, oxálsav-észter-N-metil-amiddal a /8/, illetve /9/ termékekké alakíthatók £v.ö. például: L.M. Weinstock, Synth. Commun. 11, 943 /1981/J.
A /12/ általános képletű ciánoxim-éterek önmagában ismert módon, metil-aminnal ugyancsak az uj /1/ általános képletű vegyületekké alakíthatók £v.ö. EP 468 775 számú európai szabadalmi leírás/.
A /12/ általános képletű ciánoxim-étereket ismert módon előállíthatjuk, például egy /6/ általános képletű oximot a /13/ képletű benzil-bromiddal kezelve.
A /8/ általános képletű ketoamidok ezenkívül egyszerű módon előállíthatok a /17/ általános képletű nitrilium-sókból hidrolízissel, mind savas, mind lúgos oldatokban /v.ö. Houben-Weyl, Bd. E5/Teil 2, S. 15 80fJ.
A /17/ általános képletű nitrilium-sók például könnyen előállíthatok a /10/ általános képletű vegyületekből trimetil-oxóniumsókkal, például trimetil-oxónium-tetrafluoroboráttal reagáltatva vagy a /10/ általános képletű vegyületeket például trifluor-metánszulfonsav-metil-észterrel reagáltatva [v.ö. Houben-Weyl: Bd. E5/Teil 2, S. 1573-6/.
Az /1/ általános képletű vegyületek megfelelő módon könnyen előállíthatok a /18/ általános képletű nitrilium12
-sókból is, savas vagy lúgos oldatban végzett hidrolízissel /v.ö. Houben-Weyl, Bd. E5/Teil 2, S. 1580f//.
Maguk a /18/ általános képletű nitrilium-sók könynyen előállíthatok például a /12/ általános képletű vegyületekből, ezeket trimetil-oxóniumsókkal, igy trimetil-oxónium-tetrafluoroboráttal vagy például trifluor-metánszulfonsav-metil-észterrel reagáltatva /v.ö. Houben-Weyl, Bd. E5/Teil 2, S. 1573-6 J.
Az /1/ általános képletű uj vegyületek előállithatók továbbá megfelelő köztitermékek, igy a /14/, /15/ vagy /16/ általános képletű vegyületek metilezésével a [Cj reakcióvázlat szerint.
Az alkilezést célszerűen bázis, igy például kálium-hidroxid, kálium-karbonát vagy trietil-amin jelenlétében végezzük. Alkilezőszerekként metil-halogenideket vagy dimetil-szulfátot használunk,/v.ö. például Houben-Weyl, Bd. X/l S. 1186f; illetve G.L. Isele, Synthesis, 266 /1971/J.
A /2/-/19/ képletekben szereplő R és Am szubsztituensek az 1. igénypontban megadott jelentésüek. Az L szubsztituens kilépő csoport, például halogén-, igy klór-, brómvagy jódcsoport, tozilát-, mezilát- vagy triflátcsoport.
Az uj hatóanyagok és uj köztitermékek előállítását a példák szemléltetik.
E-2-Metoxi-imino-2-/ 2 '-ftálimido-oxi-metil/-feni1-ecetsav-metil-észter
150 g /0,52 mól/ 2-metoxi-imino-2-/2'-bróm-metil/-fenil-ecetsav-metil-észter és 85 g /0,52 mól/ N-hidroxi-ftálimid 350 ml N-metil-pirrolidonnal készített oldatához 59 g /0,58 mól/ trietil-amint csepegtetünk, és az elegyet 2 órán át 70°C-on keverjük. A reakcióelegyet 2 liter jeges vízbe öntjük, a kivált kristályokat leszivatjuk és metilén-dikloriddal felvesszük. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk,és az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk. így 168 g /88% kitermelés / E-2-metoxi-imino-2-/2'-ftálimido-oxi-metil/-fenil-ecetsav-metil-észtert kapunk, halványszürke por alakjában, olvadáspontja 152-153°C.
1H-MMR /CDC13/:8 = 3,81 /s, 3H/, 3,95 /s, 3H/, 5,05 /s, 2H/, 7,12-7,81 /m, 8H/ ppm.
2λ gélda
E-2-Metoxi-ímino-2-/2'-amino-oxi-metil/-fenil-ecetsav-monometil-amid
168 g /0,46 mól/ E-2-metoxi-imino-2-/2'-ftálimido-oxi-metil/-fenil-ecetsav-metil-észterhez 1 liter 40%-os vizes monometil-amin-oldatot adunk, és 4 órán át 40°C-on keverjük. A reakciókeveréket lehűtjük, metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metil
..14
-terc-butil-éter és hexán keverékéből kristályosítjuk, így 92 g /84% kitermelés/ E-2-metoxi-imino-2-/2'-amino-oxi-metil/-fenil-ecetsav-monometil-amidot kapunk halványsárga kristályok alakjában, olvadáspontja 78-81°C. Az anyalug még tartalmaz további végterméket.
1H-MMR /CDC13/S = 2,91 /d, 3H/; 3,94 /s, 3H/; 4,58 /s, 2H/;
5,28 /3, széles, 2H/; 6,88 /s, széles, 1H/; 7,14 - 7,43 /m, 4H/ ppm.
.^„gélda
2-Metoxi-imino-2-/2'-/1''-/4'''-terc-butil-fenil/-l''-metil· /-imino-oxi-meti l_7~fenil -ecet sav-monometil-amid, / E , E / -izomer: 1. táblázat, 118. sz.
4,3 g /18 mmol/ E-2-metoxi-imino-2-/2'-amino-oxi-metil/-fenil-ecetsav-monometil-amid, 3,2 g /18 mmol/ 4-/terc-butil/-acetofenon és 1,0 g molekulaszita / 3A° / keverékéhez 10 ml metanolban 100 mg p-toluolszulfonsav-monohidrátot adunk, és az elegyet 16 órán át 20°C-on keverjük. Ezután a molekulaszitát kiszűrjük, és a maradékot metil-terc-butil-éter és hexán keverékéből kristályosítjuk.
így 4,8 g /68% kitermelés/ cim szerinti /E,E/-izomer vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában, olvadáspontja 107-110°C.
- · A vegyület sztereokémiáját C-MMR spektroszkópiával ellenőriztük / C/CH^/ = N-metilcsoport: 13 ppm/· 1H-MMR /CDC13/:Í= 1,31 /s, 9H/; 2,18 /s, 3H/; 2,83 /d, 3H/;
3,95 /s, 3H/; 5,11 /s, 2H/; 6,70 /s, széles, 1H/; 7,19 - 7,55 /m, 8H/ ppm.
Az anyalugból átkristályositás után ^H-MMR-spektroszkópiával az /E,E/-izomer mellett még 20% /Z/C=NO-benzil/E/C=N0CH3/-izomert is kaptunk /a benzilprotonok jeleinek eltolódása 0,18 ppm értékkel magasabb tartományba/.
4^_példa /E,E/-2-Metoxi-imino-2-/2 '-/l''-/2''' -naftil/-! ' ' -metil/-imino-oxi-metilj-fenil-ecetsav-monometil-amid /1. táblázat, 1. szám/
3,0 g /7,7 mmol/ /E,E/-2-metoxi-imino-2-/2'-/l'
-/2'''-naftil/-1''-metil/-imino-oxi-metilj-feni1-ecetsav-metil-észterhez /ismert az EP 463 488 számú európai szabadalmi leirásból7 50 ml 40%-os vizes monometil-amin-oldatot adunk, és az elegyet 6 órán át 40°C-on keverjük.
A reakcióelegyet lehűtjük, metil-terc-butil-éterrel háromszor extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot diizopropil-éterrel eldörzsöljük, igy 1,9 g /64% kitermelés/ cim szerinti vegyületet kapunk halványsárga kristályok alakjában, olvadáspontja 92-95°C.
ÍH-MMR /CDC13/:<T= 2,30 /s, 3H/; 2,83 /d, 3H/; 3,94 /s, 3H/; 5,15 /s, 2H/; 6,69 /s, széles, 1H/; 7,14 - 7,93 /m, 11H/ ppm.
5.. _példa /E,E/-2-Metoxi-imino-2-/'2 '-!1''-!' -klór-feni 1 / ~1' ' -propil/-imino-oxi-metilj-fenll-ecetsav-monometil-amid J2. táblázat, 44. szám/
0,6 g /1,5 mmol/ /E,E/-2-metoxi-imino-2-/2 '-/1''- 16 -/4'''-klór-fenil/-l''-propil/-imino-oxi-metilj-fenil-ecetsav-metil-észtert /ismert az EP 463 488 számú európai szabadalmi leírásból/ 15 ml tetrahidrofuránban feloldunk, az oldathoz 0,5 g 40%-os vizes monometil-amin-oldatot adunk, és a reakcióelegyet 6 órán át 40-45°C-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket bepároljuk, a maradékot metil-terc-butil-éterrel felvesszük, a szerves fázist vízzel extraháljuk, az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és újra bepároljuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon, ciklohexán/metil-terc-butil-éter 1:1 arányú keverékével kromatografáljuk, így 0,5 g /83% kitermelés/ cím szerinti vegyületet kapunk színtelen gyanta alakjában.
/CDCl3/:<r = 0,94 /t, 3H /; 1,54 /m, 2H/; 2,70 /t, 2H/;
2,89 /d, 3H/; 3,97 /s, 3H/; 5,11 /s, 2H/; 6,74 /s, széles, 1H/; 7,19 - 7,58 /m, 8H/ ppm.
6^._példa
E-2-Metoxi-imino-2-/2'-metil-fenil/-acetonitril
188 g /1,68 mól/ vízmentes kálium-terc-butilátot liter vízmentes toluolban előkészítünk, és 200 g /1,53 mól/ orto-metil-benzil-cianidot és 173 g /1,68 mól/ terc-butil-nitrátot 200 ml toluolban hozzáadunk. A keverék körülbelül 70°C-ra felmelegszik, 2 órán át keverjük és 1 liter metil-terc-butil-étert adunk hozzá. A sárga szinü káliumsót leszivatjuk, metil-terc-butil-éterrel mossuk és 50°C-on vákuumban szárítjuk.
290 g /1,46 mól/ fenti sót 20 g /0,15 mól/ kálium• *
- 17 -karbonáttal 2,5 liter vízmentes acetonba teszünk. A keverékhez 234 g /1,65 mól/ jód-metánt csepegtetünk, ekkor annak hőmérséklete körülbelül 35°C-ra emelkedik. Az elegyet éjszakán át keverjük és víz és metil-terc-butil-éter között megosztjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és vákuumban desztilláljuk /forráspont: 95-lOO°C/O,04-0,13 mbar. így 229 g /78% összes kitermelés/ cím szerinti vegyületet kapunk nehezen mozgó folyadék alakjában.
1H-MMR /CDC13/:í£ = 2,53 /s, 3H/; 4,22 /s, 3H/; 7,2 - 7,4 /m, 3H/; 7,54 /dd, 1H/ ppm.
E-2-Metoxi~imino-2-/2'-bróm-metil-fenil/-acetonitril g /0,28 mól/ E-2-metoxi-imino-2-/2'-metil-fenil/-acetonitrilt és 54 g /0,30 mól/ N-bróm-szukcinimidet 250 ml széntetrakloridba készítünk. Az elegyet kívülről 40 percig besugározzuk 300 wattos higanygőzlámpával. A szukcinimidet leszivatjuk, és az oldatot vákuumban bepároljuk. így 62 g /88% kitermelés/ cim szerinti vegyület marad vissza, amely az iH-MMR-spektrum szerint körülbelül 80%-os. 1H-MMR /CDC13/: í = 4,27 /s, 3H/; 4,80 /s, 2H/; 7,4 -7,5 /m, 3H/; 7,69 /dd, 1H/ ppm.
82__példa
2-Metoxi-imino-2-/2'-bróm-metil-fenil/-ecetsav-N-metil-amid g 2-metoxi-imino-2-f/2-metil-fenil-oxi-metil/• «
- 18 -fenilJ-ecetsav-N-metil-amidot 50 ml metilén-dikloridba teszünk. Ebbe az oldatba 10°C-on 9 g hidrogén-bromid gázt vezetünk. Ezután hagyjuk az elegyet felolvadni és 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük, 50 ml metilén-dikloridot adunk hozzá, 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 7 g cim szerinti vegyületet kapunk halványbarna szilárd anyag alakjában, olvadáspontja 128-129°C.
1H-MMR /CDC13/IMS/:Í = 2,95 /d, 3H / ; 3,95 /s, 3H/; 4,35 /s,
2H/; 6,85 /NH/; 7,1 - 7,5 ppm /m, 4H/.
2-Metoxi-imino-2-/2'-klór-metil-fenil/-ecetsav-N-metil-amid g /6,4 mmol/ 2-metoxi-imino-2-£2-metil-fenil-oxi-metil/-fenilj-ecetsav-N-metil-amid 30 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 10°C-on 18,8 g 1 mólos hexános bór-triklorid-oldatot csepegtetünk, és az elegyet 1,5 órán át visszafolyató hütő alkalmazásával melegítjük. Ezután 8,2 g metanolt adunk a reakciókeverékhez, éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 1,2 g /78%/ cim szerinti vegyület marad vissza szilárd anyag alakjában. 1H-MMR /CDC13/TMS/: J = 2,96 /s, 3H/; 3,96 /s, 3H/; 4,46 /3, 2H/; 6,86 /NH/; 7,13 - 7,49 ppm /m, 4H/.
lQi_példa
2-Metoxi-imino-2-/~2 '-1''-/4 ' '' -metil-fenil/ -1' ' -metil / - imino♦ « ·
- 19 -oxi-metil/-fenil-ecetsav-N-metil-amid (/ oxíhv- eéer- dw.d~ b rofrud.
g / 7 mmol / iO3H.-motil-amid bromíd/ / 3. példából/ ml metilén-dikloriddal készített oldatához késhegynyi tetrabutil-ammőnium-jodidot, majd 10 ml metilén-dikloridban oldott 1,2 g /7 mmol/ p-metil-acetofenon-oximot adunk. Ezután az elegyhez 20 ml 10%-os nátrium-hidroxidot csepegtetünk, és 6 órán át visszafolyató hütő alkalmazásával melegítjük. A fázisokat szétválasztjuk, metilén-dikloriddal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot hexán/metil-terc-butil-éter keverékkel kovasavgélen kromatografáljuk. így 1,1 g /45%/ cim szerinti vegyületet kapunk.
1H-MMR /CDC13/TMS/: = 2,18; 2,34 /s, 3H/; 2,85 /d, 3H/;
3,95 /s, 3H/; 5,09 /s, 2H/; 6,67 /NH/; 7,12 - 7,50 ppm /m, 8H/.
ll_t_Bélda
4-Metoxi~acetofenon-oxim-0-/2-bróm/-benzil-éter
2,8 g /94 mmol·/ 80%-os nátrium-hidrid 250 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához nitrogénatmoszférában 14 g /85 mmol/ p-metoxi-acetofenon-oxim oldatát csepegtetjük, és az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzácsepegtetjük 21,3 g /85 mmol/ o-bróm-benzil-klorid 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát és még 1,5 órán át keverjük. A reakciókeveréket 10%-os sósavval hidrolizáljuk és metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk és bepároljuk, igy 27,7 g /98%/ cim szerinti vegyület marad vissza mint sárgásbarna olaj.
1H-MMR /CDC13/TMS/:J = 2,21; 3,85 /s, 3H/; 5,34 /s, 2H/;
6,91 - 7,66 ppm /m, 8H/.
12x_példa
2-Metoxi-imino-2-/.~2 '-/1' '-/4' ' '-metoxi-fenil/-1' '-metil/-imino-oxi-metilJ-fenil-ecetsav-N-metil-amid g /15 mmol/ 11. példa szerinti bromid 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához -78°C-on nitrogénatmoszférában 6,6 g /15 mmol/ hexános n-butil-litium-oldatot adunk, majd azonnal hozzá_folyatunk 4,4 g /30 mmol/ oxálsav-dietil-észtert. Az elegyet hagyjuk felmelegedni, vizet adunk hozzá, metil-terc-butil-éterrel extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen,hexán/ metil-terc-butil-éter keverékkel kromatografáljuk. így 2,7 g /51%/ megfelelő c<-ketoésztert kapunk olaj alakjában.
400 g fenti ketoészter 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 50 ml 40%-os N-metil-amin-oldatot adunk és 1 órán át 50°C-on melegítjük, majd 2 g metoxi-amin-hidrokloridot adunk az elegyhez és további 1 órán át 50°C-on melegítjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, metilén-dikloriddal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. 300 mg cim szerinti vegyületet kapunk /1. táblázat, 219. szám/.
1H-MMR /CDC13/TMS/: S = 2,15; 3,13; 3,77 /s, 3H/; 2,86 /d, 3H/; 5,06 /s, 2H/; 6,84 -7,56 ppm /m, 8H/.
További találmány szerinti vegyületeket szemléltetnek az 1. és 2. táblázatok.
• ·
A táblázatokban a rövidítések jelentése a követ- 21 kező:
Op. = olvadáspont;
IR = filmben felvett infravörös spektrum jellemző
adatai;
n-C3 H7 = propil
^-C3H7 - izopropil
n C4H 9 = butil
s-C4H9 = szek-butil
Í_C4H9 = izobutil
t-C4H 9 = terc-butil
n-C5HH = pentil
t_C5Hll = terc-pentil
O-n-C3-H7 = propoxi
o-í-c3h7 = izopropoxi
O-n-C^g = butoxi
O-s-C4H9 szek-butoxi
o-í-c4h9 - izobutoxi
O-t-C4Hg = terc-butoxi
0_n-C5Hll = pentil-oxi
O-n-C6Hi3 = hexil-oxi
O-C6H5 = fenoxi
0_t_C5Hll = terc-pentil-oxi
Ο-ί-ΟςΗ^ = izopentil-oxi
O-n-CgH13 - hexil-oxi
neo-C5H11 = neopentil
• ·
- 22 1. táblázat /1'/ általános képletű vegyületek /R = CH^/
Szám Am Op/IR
1*
2 +
3 2F 43 - 47°C
4 3F olaj ·, 3350, 2945, 1671, 1526, 1037, 979
5 4F 60 - 63°C
6 2,3-F2 73 - 75°C
7 2,4-F2
8 2,5-F2 78 - 80°C
9 2,6-F2 123 - 125°C
10 3,4-F2 103 - 104°C
11 3,5-F2 98 - 100°C
12 2,3,4-F3
13 2,3,5-F3
14 2,4,5-F3 67 - 70°C
15 3,4,5-F3
16 2,3-Cl2 92 - 94°C
17 2,4-Cl2 97 - 99°C
18 2,5-Cl2 118 - 120°C
19 3,4-Cl2 98 - 101°C
20 3-F,4-OCH3
21 2,3,5-Cl3
22 2,4,5-Cl3
23 3,4,5-Cl3 84 - 88°C
24 2-Br 83 - 86°C
25 4-Br 94 - 96°C
26 2,3-Br2
27 2,4-Br2
28 2,5-Br2
29 3,4-Br2
• *
Szám Am Op/IR |
30 3,5-Br2 . 120 - 122°C
31 2,3,4-Br3
32 2,3,5-Br3
33 2,4,5-Br3
34 3,4,5-Br3
35 2-1
36 3-1
37 4-1
38 2,3-I2
39 2,4-I2
40 2,5-I2
41 3,4-I2
42 3,5-I2
43 2-F, 3-C1
44 2-F, 4-C1
45 2-F, 5-C1
46 2-F, 3-Br
47 2-F, 4-Br
48 2-F, 5-Br
49 2-C1, 3-Br
50 2-C1, 4-Br
51 2-C1, 5-Br
52 3-F, 4-C1
53 3-F, 5-C1
54 3-F, 6-C1
55 3-F, 4-Br
56 3-F, 5-Br
57 3-F, 6-Br
58 3-C1, 4-Br
59 3-C1, 5-Br
60 3-C1, 6-Br
61 4-F, 5-C1 150 - 154°C
62 4-F, 6-C1
63 4-F, 5-Br 80 - 82°C
• · • ·
Szám Am Op/IR
64 4-F, 6-Br
65 4-Cl, 5-Br
66 4-C1, 6-Br
67 5-F, 6-C1
68 5-F, 6-Br
69 5-C1, 6-Br
70 3-C1, 4-F, 5-C1
71 3-Br, 4-C1, 5-Br
72 3-C1, 4-Br, 5-C1
73 2-CN
74 3-CN . 121 - 125°C
75 4-CN
76 2-NO2 97 - 99°C
77 3-NO2 . 101 - 103°C
78 3-CH3 olaj; 3350, 2938, 1671, 1526, 1093, 1037, 979, 787, 697
79 2,3-(CH3)2
80 2,4-(CH3)2 107 - 110°C
81 2,5-(CH3)2 85 - 86°C
82 2,6-(CH3)2
83 3,4-(CH3)2
84 3,5-(CH3)2 88 - 90°C
85 2,3,4-(CH3)3
86 2,3,5-(CH3)3
87 2,3,6— (CH3)3
88 2,4,5-(CH3)3
89 2,4,6-(CH3)3
90 3,4,5-(CH3)3
91 2-C2H5
92 3-C2H5
93 4-C2H5 87 - 89°C
94 2,3— (C2H5) 2
95 2,4-(C2H5)2
96 2,5-(C2Hs)2
• ·
S?áro.. Am Oo./TR
97 3,4-(C2H5)2
98 3,5-(C2H5)2 61 - 64°C
99 3,4,5- (C2H5) 3
100 3 — 11-C3H7
101 4-I1-C3H7 78 - 80°C
101 3,4- (11-C3H7) 2
102 3,5- (11-C3H7) 2
103 3—i—C3H7
104 4-1-C3H7 93 - 95°C
105 3,4-( Í-C3H7) 2
106 3,5-(1-C3H7) 2
107 3 “ciklopropil
108 4-ciklopropil
109 3-11-C4H9
110 4-11-C4H9
111 3,4- (n-C4H9) 2
112 3,5—(n-C4H9) 2
113 3-S-C4H9
114 4-S-C4H9
115 3-Í-C4H9
116 4-Í-C4H9
117 3—1—C4H9
118 4-t-C4H9 f * 107 - 110°C
119 3,4-( t~C4H9) 2
120 3,5-( t~C4H9) 2
121 3-n-C5H1:i
122 4-n-C5Hu
123 3-n-C6H13
124 4-n-C6Hi3
125 3-ciklohexil
126 4-ciklohexil 110 - 112°C
127 3~fenil 70 - 72°C
128 4-fenil 138 - 140°C
129 3- vinil
130 4-vinil
»* ·· ·« · · * · * « · ·· · .·♦ · « ·· » · · · ·
Szám Ám Op./IR
131 3--allií
132 4-allil
133 3 - 7 2-propiriil /
134 4- /2-propinil/
135 3- allil
136 4-allil
137 3- /1-metil-propenil/
138 4- /1-metil-propenil/
139 3-t-C5Hn
140 4-t-CsHn
141 2-CH3/ 3-C2Hs
142 2-CH3, 4-C2H5
143 2-CH3, 5-C2H5
144 2-CH3, 3-n-C3H7
145 2-CH3, 4-n-C3H7
146 2-CH3, 5-n-C3H7
147 2-CH3, 3-í-C3H7
148 2-CH3, 4-i-C3H7
149 2—CH3, 5—i—C3H7
150 2-CH3, 3-n-C4H9
151 2-CH3, 4-n-C4H9
152 2-CH3, 5-n-C4H9
153 2-CH3, 3-s-C4H9
154 2-CH3, 4-S-C4Hg
155 2-CH3, 5-s-C4Hg
156 2-CH3, 3-i-C4Hg
157 2-CH3, 4-i-C4Hg
158 2-CH3, 5-i-C4H9
159 2-CH3, 3-t~C4Hg
160 2-CH3, 4-t-C4Hg
161 2-CH3, 5-1-C4Hg
162 2 —CH3, 3-ciklohexil
163 2-CH3 , 4-ciklohexil
164 2-CH3, 5-ciklohexil
165 2-CH3, 3-fénii
• * 4 0
- Szám Am Op./IR
166 2-CH3, 4-fenil
167 2-CH3, 5-fénil
168 2-CH3, 4-vinil
169 2-CH3, 4-állil
170 2-CH3, 4-72-propinil/
171 2-CH3, 4-állil
172 2-CH3, 4-/1-metil-properiil/
173 3-CH3, 4-C2H5
174 3-CH3/ 5-C2H5
175 3-CH3, 4-n-C3H7
176 3-CH3, 5-n-C3H7
177 3—CH3, 4—i—C3H7
178 3-CH3/ 5-í-C3H7
179 3 —CH3, 4-ciklöpropil'
180 3-CH3, 4-n-C4H9
181 3-CH3, 5—n—C4H9
182 3-CH3, 4-S-C4H9
183 3-CH3, 5-S-C4H9
184 3-CH3, 4-Í-C4H9
185 3-CH3, 5-Í-C4H9
186 3-CH3, 4-t-C4H9
187 3-CH3, 5-t-C4H9
188 3-CH3, 4-ciklohexil
189 3-CH3, 5-ciklohexil _
190 3-CH3, 4-fenil
191 3-CH3, 5-fenil.
192 3-CH3, 4-vinil
193 3-CH3, 4-allil
194 3-CH3, 4-/2-propinil·/
195 3-CH3, 4-állil
196 3-CH3, 4-/'l-iretil-propenil/
197 4-CH3, 5-C2H5
198 4—CH3, 5— n—C3H7
199 4-CH3, 5-i-C3H7
»* · »**· ·**» ·**· .· ··.
Szám Am ' Op./IR
200 4-CH3, 5-öiklopropil
201 4-CH3, 5-n-C4H9
202 4-CH3, 5-S-C4H9
203 4-CH3, 5-Í-C4H9
204 4-CH3, 5-t-C4H9
205 4-0¾, 5-ciklohexil
206 4-CH3, 5-fenil
207 4-CH3, 5-vinil
208 4-CH3, 5-alliA
209 4 -0¾, 5-/2-propinil/
210 4-CH3, 5-allil
211 4-CH3, 5-/l-iretil-propenil/
212 3-CH3, 4-t-C4H9, 5-CH3
213 3-t-C4H9, 4-0¾, 5-t-C4H9
214 2-OH 108 - 110°C
215 3-OH . 123 - 125°C
216 4-OH 170 - 171°C
217 2-OCH3 79 - 81°C
218 3-OCH3 93 - 95°C
219 4-OCH3 65 - 68°C
220 2,3-(OCH3)2
221 2,4-(OCH3)2 113 - 114°C
222 2,5-(OCH3)2 98 - 101°C
223 3,4-(OCH3)2 132 - 135°C
224 3,5-(OCH3) 2 97 - 99°C
225 3,4,5-(00¾) 3 118 - 120°C
226 2,3,4-(00¾) 3 olaj; 3370, 2945, 1675, 1496, 1463, 1412, 1094, 1037
227 3-OC2H5 olaj; - 3350, 2936, 1671, 1526, 1223, 1038, 980
228 4-OC2H5 106 - 108°C
229 3,4-(OC2H5)2
230 3,5-(OC2H5)2
231 3-O-n-C3H7 106 - 109°C
232 4-O-n-C3H7 . . 99 - 102°C
233 3,4-(O-n-C3H7) 2
234 3,5-(O-n-CjH·?) 2
Szám Op./IR
235 3-O-Í-C3H7 olaj; 3350, 2975, 1672, 152, 1223, 1037, 979
236 4-O-Í-C3H7 Olaj; 3396, 2980, 1659, 1513, 1252, 1047
237 3,4 - (O-Í-C3H7) 2
238 3,5-(O-Í-C3H7)2
239 3-ciklopropoxi
240 4 - ciklopropoxi
241 3,4-ciklopropoxi
242 3,5-ciklopropoxi
243 3-O-n-C4H9 olaj; 3360, 2958, 2935, 1671, 1526, 1224, 1037, 979
244 4-O-n-C4H9 112 - 115OC
245 3,4-(O-n-C4H9) 2
246 3,5- (O-n-C4H9) 2
247 3—0—S—C4Hg
248 4-O-S-C4Hg 95 - 97°C
249 3,4-(O-S-C4Hg) 2
250 3,5—(O-S-C4Hg ) 2
251 3-O-i-C4Hg olaj; 3350, 2958, 2936, 1672, 1225, 1038, 979
252 4-O-i-C4Hg Olaj; 3350, 2959, 2936, 1672, 1514, 1248, 1036
253 3,4-(O-Í-C4Hg) 2
254 3,5—(0—i—C4Hg ) 2
255 3-O-t-C4Hg 66 - 67°C
256 4-O-t-C4Hg 51 - 55°C
257 3,4-(O-t-C4Hg)2
258 3,5-(O-t-C4H9)2
259 3-O-n-CsHn °laj; 3360, 2955, 2935. 1672, 1526, 1226, 1037, 980
260 4-O-n-C5Hu 60 - 65°C
261 3,4- (O-11-C5H11) 2
Szám An Op-./IR
262 3,5-(O-n-C5Hii)2
263 3— 0—n-CgHi3 olaj; 3350, 2933, 1670, 1524, 1223, 1037, 979
264 4-O-n-C6H13 74 - 76°C
265 3,4-(O-n-CeHn) 2
266 3,5-(O-n-C6H13)2
267 3 ~ ciklohexi1-oxi
268 4 - ciklohexil-oxi
269 3,4-ciklohexil-oxi
270 3,5-ciklohexil-oxi
271 3-OC6H5
272 4-OC6H5 118 - 120°C
273 3,4-(OC6Hs)2
274 3,5-(OC6Hs)2
275 3-allil-oxi olaj; 3340, 2942, 1669, 1523, 1225, 1037, 980
276 4-allil-oxi 94 - 97°C
277 3,4-allil-óxi
278 3,5-allil-oxi
279 3-O-t-C5Hn
280 4-O-t-CsHn
281 2-CF3
282 3-CF3 olaj ; 3345, 2940, 1672, 1341, 1276, 1167, 1126, 1038
283 4-CF3 83 - 85°C
284 2,3- (CF3)2
285 2,4- (CF3)2
286 2,5-(CF3)2
287 3,4-(CF3)2
288 3,5-(CF3)2 138 - 140°C
289 3,4,5-(CF3)3
290 2-CF2Cl
291 3-CF2Cl
292 4-CF2Cl
293 3-CFCl2
Szám Am Op./ír
294 4-CFCl2
295 3-CCI3
296 4-CCI3
297 3,4-(CCl3)2
298 3,5-(CCl3)2
299 3-CH2CH2F
300 4-CH2CH2F
301 3-CH2CF3
302 4-CH2CF3
303 3-C2F5
304 4-C2F5
305 3-CHCI2
306 4-CHCI2
307 3-CH2CI
308 4-CH2Cl
309 3,4-(CH2Cl)2
310 3,5-(CH2Cl)2
311 3-CF2CHF2
312 4-CF2CHF2
313 3-CH2CCI3
314 4-CH2CCI3
315 3-C2Cl5
316 4-C2Cl5
317 3-C (CH3)2CH2C1
318 4-C (CH3)2CH2C1
319 3-CH2CH2Cl
320 4-CH2CH2Cl
321 2-OCF3
322 3-OCF3
323 4-OCF3 72 - 74°C
324 2,3-(OCF3)2
325 2,4-(OCF3)2
326 2,5-(OCF3)2
327 3,4-(OCF3)2
328 3,5-(OCF3)2
329 3-OCHF2
330 4-OCHF2 78 - 80°C
331 3-OCCI3
332 4-OCCI3
Szám Ám Op./IR
333 3-OCH2CF3
334 4-OCH2CF3
335 3,4-(OCH2CF3 ) 2
336 3,5-(OCH2CF3) 2
337 3-OC2F5
338 4-OC2F5
339 3,4-(OC2F5)2
340 3,5-(OC2F5)2
341 3-OCF2CHF2 67 - 68°C
342 4-OCF2CHF2 75 - 77°C
343 3,4-(OCF2CHF2) 2
344 3,5- (OCF2CHF2) 2
345 3-CF3, 4-OCF3
346 3-CF3, 5-OCF3
347 4-CF3, 5-OCF3
348 3-CH2OCH3
349 4-CH2OCH3
350 3-CH2O(t-C4H9)
351 4-CH2O(t-C4H9)
352 3-C (CH3)2CH2OCH3
353 4-C (CH3) 2CH2OCH3
354 3-C (CH3)2OCH3
355 4-C (CH3) 2OCH3
356 3-C(CH3)(OCH3)2
357 4-C (CH3) (OCH3)2
358 3-CH(OCH3)2
359 4-CH (OCH3) 2
360 3-CH2(CN)
361 4-CH2(CN)
362 3-C (CH3) 2CH2CN
363 4-C (CH3)2CH2CN
364 3-CH2 (NO2)
365 4-CH2(NO2)
366 3-CHO
367 4-CHO
368 3-CO-CH3
369 4-CO-CH3
370 3-CO-C2H5
371 4-CO-C2H5
Szám Am ' Op./IR
372 2-CO2H
373 3-CO2H
374 4-CO2H 188 - 190°C
375 3-CO2CH3
376 4-CO2CH3
377 3-CO2C2Hs
378 4-CO2C2H5 69 - 72°C
379 3-CO2-n-C3H7
380 4 —CO2-n—C3H7
381 3-CO2-i—C3H7
382 4-CO2-i-C3H7
383 3 ~CO2—n—C4H9
384 4 -CO2~n-C4H9
385 3-CO2-s- C4H9
386 4—CO2-S—C4H9
387 3-CO2- i — C4H9
388 4-CCÜ-Í-C4H9
389 3-CO2-t-C4Hg
390 4—CO2—t—C4H9
391 3— CO2—n-C5H11
392 4 — CO2- n-CsHii
393 3-CO2-n-C6Hi3
394 4-CO2-n-C6Hi3
395 2-C(=O) -NH2
396 3-C(=0)-NH2
397 4-C (=0) -NH2
398 3-C(=0)-NHCH3
399 4-C(=0)-NHCH3
400 3-C(=O) -N(CH3)2
401 4-C (=0) -N (CH3 ) 2
402 3-C (=0) -N (C2H5) 2
403 4-C (=0) -N (C2H5) 2
404 2-C (=S)-NH2
405 3-C(=S)-NH2 : 174 - 175°C
406 4-C(=S)-NH2
407 2-NH2
408 3-NH2 92 - 94°C
409 4-NH2 131 - 133°C
410 3-NCH3
» *
Szám Am Op./IR
411 4-NCH3
412 3-N(CH3)2
413 4-N(CH3)2 98 - 100°C
414 3-NHC (=O)CH3
415 4-NHC (=O)CH3 165 - 167°C
416 3-N (CH3 ) C (=0) CH3
417 4-N (CH3) C (=0) CH3
418 3-NHCO2CH3
419 4-NHCO2CH3
420 2-CH3,4- ciklOOropil
421 3-N (CH3) CO2CH3
422 4-N (CH3) CO2CH3
423 3-O-C(=O)CH3 108 - 110°C
424 4-O-C(=O)CH3 óla. j *r 3360, 2942, 1754, 1671, 1199, 1036
425 3,4-[0-C(=0)CH3) 2
426 3,5-[O-C(=0)CH3) 2
427 3-O-C(=O)C2H5
428 4-O-C(=O)C2H5
429 3-O-C(=0)(i-C3H7)
430 4-O-C(=0)(i-C3H7)
431 3-O-C (=0) (t-C4Hg)
432 4-O-C (=0) (t-C4H9)
433 3-SH
434 4-SH
435 3-SCH3
436 4-SCH3 97 - 100°C
437 3-SC2H5
438 4-SC2H5
439 3 —S—i—C3H7
440 4-S-í-C3H7
441 3-S-t-C4H9
442 4-S-t-C4H9
443 3-S(=O)CH3
444 4-S(=0)CH3
445 3-SO2CH3
446 4-SO2CH3
447 3-CH=NH
Szám Am OP./IR
448 4-CH=NH
449 3-CH=NCH3
450 4-CH=NCH3
451 3-C (CH3) =NH
452 4-C (CH3)=NH
453 3-C(CH3)=NCH3
454 4-C (CH3) =NCH3
455 3-N=C(CH3)2
456 4-N=C(CH3)2
457 3-C(SCH3)=NOCH3
458 4-C(SCH3)=NOCH3
458 3-C(OCH3)=NOCH3
460 4-C(OCH3)=NOCH3
461 3-C (NH2) =NOCH3
462 4-C (NH2) =NOCH3
463 3-C(NCH3)=NOCH3
464 4-C(NCH3)=NOCH3
465 3-CH=NOCH3
466 4-CH=NOCH3
467 3-C(CH3)=NOCH3
468 4-C(CH3)=NOCH3 105 - 107°C
469 3-C (CH3) =NOC2H5
470 4-C (CH3)=NOC2H5 olaj j 3350, 2935, 1671, 1525, 1947, 979
471 3-C (CH3) =NO-n-C3H7
472 4-C (CH3) =NO-n-C3H7 olaj 5 3350, 2963, 2935, 1672, 1525, 1037, 979, 927
473 3-C(CH3)=NO-i-C3H7
474 4-C(CH3)=NO-í-C3H7
475 3-C (CH3) =NO-n-C4H9
476 4-C (CH3)=NO-n-C4H9 olaj;’ 3350, 2957, 2935, 1673, 1525, 1038, 979
477 3-C (CH3) =NO-S-C4H9
478 4-C(CH3)=NO-s-C4H9
479 3-C(CH3)=NO-i-C4H9
'Szám Am ' Op./IR
480 4-C(CH3)=NO—i—C4H9 olaj, 3350, 2958, 2935, 1673, 1525, 1039, 979, 927
481 3-C (CH3)=NO-t-C4H9
482 4-C(CH3)=NO-t-C4H9
483 3-C (CH3) =NO-n-C5H11
484 4-C (CH3) =NO-n-C5Hn
485 3-C (CH3) =NO-n-C6H13
486 4-C (CH3) =NO-n-C6Hi3
487 2-C1, 3-CH3
488 2-C1, 4-CH3
489 2-C1, 5-CH3
490 3-C1, 4-CH3 88 - 90°C
491 3-C1, 5-CH3 . 86 - 88°C
492 3-C1, 2-CH3
493 2-CH3, 4-C1
494 2-CH3, 5-C1
495 3-CH3, 4-C1 88 - 90°C
496 3-C1, 5-t-C4H9
497 2-C1, 4-t-C4H9
498 3-C1, 4-t-C4H9
499 3 —C1, 4 - diklohexi1
500 2-F,4-CH3
501 3-F,4—CH3 42 - 44°C
502 3-F,5~CH3
503 2-CH3, 4-F
504 3-CH3, 4-F 75 - 7 8°C
505 2-F, 3-t-C4H9
506 2-F, 4-t-C4H9
507 3-F, 4-t-C4H9
508 2-F, 4-OCH3 65 - 6°C
509 2-Br, 4-CH3
510 3-Br, 4-CH3 54 - 56°C
511 3-Br, 5-CH3
512 2-CH3, 4-Br
513 3-CH3, 4-Br 97 - 99°C
514 2-Br, 3-t-C4H9
515 2-Br, 4-t-C4H9
Szám Op./IR
516 3-Br, 4-t-C4H9
517 2-Cl, 4-NO2
518 3-Cl, 4-NO2
519 3-C1, 5-NO2
520 3-NO2, 4-C1 108 - 110°C
521 3 -C1, 4 - / 1-metil-propenil/
522 3-C1, 4-OCH3 olaj; 3340, 2940, 1672, 1507, 1271, 1063, 1037
523 3-OCH3, 4-C1
524 3-C1, 4-OC2H5 Olaj ; 3345, 2940, 1671, 1505, 1270, 1060, 1038
525 3-C1, 4-O-Í-C3H7 3345, 1280, 2940, 1671, 1525, 1502, 1269, 1037, 979
526 3-C1, 4-O-t-C4H9
527 2-C1, 5-CF3
528 3-C1, 4-CF3
529 3-C1, 5-CF3
530 3-CF3, 4-C1 68 - 70°C
531 3-C1, 4-CH2Cl
532 3-C1, 4-OCF3
533 3-C1, 5-OCF3
534 3-OCF3, 4- Cl
535 3-C1, 4-OCH2CF3
53 6 3-C1, 4-OC2F5
537 3-C1, 4-OCF2CHF2
538 3-NH2, 4-C1
539 3-C1, 4-O-C(=O)CH3
540 3-C1, 4-S-t-C4H9
541 3-C1, 5-S-t-C4H9
542 4-C1, 3-S-t-C4H9
543 3-F, 5-CF3 76 - 78°C
544 2-CH3, 4-CN
545 3-NO2, 4-CH3
546 2-CH3, 4-OCH3
547 3-CH3, 4-OCH3 85 - 89°C
548 3-CH3, 5-OCH3
Szám Am Op./IR
549 3-OCH3, 4-CH3
550 3-t-C4H9, 4-OCH3
551 3-t-C4H9z 5-OCH3
552 3-OCH3, 4-t-C4H9
553 2-CH3, 4-O-Í-C3H7
554 3-CH3/ 4-O-Í-C3H7
555 3-O-Í-C3H7, 4-CH3
556 3-t-C4H9, 4-O-Í-C3H7
557 3-t-C4H9z 5-O-Í-C3H7
558 3-O-Í-C3H7, 4-t-C4H9
559 3-t-C4H9, 4-O-t-C4H9
560 2-CH3, 4-CF3
561 2-CH3, 5-CF3
562 3-CH3, 4-CF3
563 3-CH3, 5-CF3
564 3-CF3, 4-CH3
565 2-CH3, 4-OCF3
566 3-CH3, 4-OCF3
567 3-CH3/ 5-OCF3
568 3-OCF3, 4-CH3
569 3-CH3, 4-OCH2CF3
570 3-CH3, 4-OC2F5
571 3-CH3, 4-OCF2CHF2
572 3-CH3, 4-S-t-C4H9
573 3-CF3, 4-OCH3
574 3-CF3z 4-O-t-C4H9
575 3-OCH3z 4-CF3
576 2-CH3z 4-C(CH3)=NOCH3
577 3-CH3, 4-C(CH3)=NOCH3
578 3-C1, 4-CH3z 5-C1
579 3-C1, 4-t-C4H9, 5-C1
580 3-C1, 4-OCH3, 5-C1
581 3-C1, 4-O-t-C4H9z 5-C1
582 3-C1, 4-NH2z 5-C1
583 3-CO2CH3z 4-OCH3
584 3-NH2, 4-OCH3
585 2-OH, 5-CH3 128 - 131°C
586 2-OCH3, 3-C1, 5-C1 65 - 67°C
587 3-Br, 4-OCH, 5-Br
Szám Am Op./IR
588 3-Í-C3H7, 4-OCH3, 5-Í-C3H7
589 3-NO2, 4-OCH3 118 - 120°C
590 3-(t-C4H9), 4-OCH3z 5-(t-C4Hg)
591 3—Cl, 4 —s—C4Hg 58 - 60°C
592 3-C1, 4-Í-C3H7 91 - 92°C
593 3-C1, 4-C2H5
594 3-C1, 4-OC5H5
595 3-Cl, 4-OCHF2 60 - 62°C
596 3-CF3, 4-OC6H5 olaj: 3340, 2940, 1675, 1498, 1279, 1249, 1133, 1053, 1037
597 3-1-C3H7, 4-OCH3
598 3-CHF2 olaj; 3340, 2940, 1670, 1528, 1208, 1036, 980
599 4-CHF2
600 3-Br, 4-OCH3, 5-C1 108 - 111°C
601 3-Br, 4-OC6H5, 5-Br
602 3,5-(CO2CH3)2
603 3-OC2H5, - 4-C1
604 3-O-Í-C3H7, 4-C1
605 3-O-t-C4Hg, 4-C1
606 3-CH3, 4-OC2H5 olaj; 3340, 2940, 1671, 1507, 1247, 1939
607 3-CH3, 4-O-t-C4H9
608 3-OC2H5, 4-CH3
609 3-O-t-C4Hg, 4-CH3
610 3-C1, 4-OCH3, 5-CH3
611 Lx N Jo 0 ch3 y ch3 92 - 95°C
Szám Am Op./IR
612 X o ch3 II ch3 0 olaj 5 3350, 2932, 1671, 1525, 1037, 979, 777
613 3-Cl, 4-n-C3H7 olaj; 3349, 2937, 1671, 1506, 1271, 1037, 978
614 3-Cl, 4-alkoxi olaj; 3340, 2930, 1672, 1504, 1270, 1037, 980
615 3-Cl, 4-0-n-C4H9 olaj; 3350, 2936, 1672, 1506, 1271, 1037, 979
616 3-Cl, 4-O-Í-C4H9 olaj; 3345, 2960, 1670, 1506, 1271, 1059, 1037
617 3-Cl, 4-0-CH2-CH=CHCH3 olaj; 3345, 2937, 1673, 1504, 1269, 1037, 980
618 3-Cl, 4-0-CH2-CH2-CH2-CH2Cl olaj; 3340, 2938, 1675, 1506, 1270, 1037
619 3-Cl, 4-O-I1-C5H11 olaj; 3345, 2936, 1673, 1506, 1270, 1058, 1037, 980
620 3-Cl, 4-O-1-C5HH olaj;5 3340/ 2955, 1672, 1506, 1269, 1060, 1037, 979
621 3-Cl, 4-0-CH2-CH=C(CH3) 2 olaj: 3345/ 2940, 1674, 1504, 1269, 1037, 980
622 3-Cl, 4-0-neo-C5Hu .olaj; 3345, 2956, 1673, 1507, 1259, 1061, 1038, 1014
Szám Am Op./IR
623 3-C1, 4-0-n-C6H13 ' olaj; 3417, 1681, 1267, 1034, 1026, 937
624 3-CH3, 4-0-n-C3H7 ' olaj; 3340, 2937, 1671, 1506, 1038, 979
625 3 -CH3, 4-alkoxi olaj; 3350, 2940, 1669, 1505, 1036, 980
626 3-CH3, 4-0-n-C4H9 olaj; 3340, 2935, 1671, 1507, 12, 48, 1038, 979
627 3-CH3, 4-0-CH2-CH=CHCH3 olaj; 3350, 2940, 1672, 1525, 1505, 1247, 1037, 979
628 3-CH3, 4-0-n-C5Hu olaj; 3340, 2935, 1668, 1526, 1507, 1250, 1037, 980
629 3-CH3, 4-O-Í-C5H11 olaj; 3340, 2954, 1671, 1507, 1248, 1038, 980
630 3-CH3, 4-0-CH2~CH=C(CH3) 2 olaj; 3350, 2935, 1672, 1505, 1037, 979
631 3-CH3, 4-0-neo-CsHn ' olaj; 3340, 2954, 1670, 1507, 1247, 1038
632 3-CH3, 4-0-n-C6H13 olaj; 3345, 2934, 1672, 1506, 1247, 1038
633 4-0-CH2-CH2-CH2-CH2Nr 74 - 77°C
634 3,5-(OCH3)2, 4 OH 80 - 83°C
635 2,3,4,5,6-F5 83 - 84°C
636 3,5-(OH)2 68 - 70°C
637 4 -0 - i -C5H11 91 - 93°C
Szám Am Op‘. /IR
638 4-0-neo-C5Hn olaj j 3350, 2956, 1675, 1514, 1248, 1038, 1017
639 4-[O-CH2-CH=C(CH3)2] 113 - 116°C
640 4-0-CH2-CH2-CH2-CH2Cl 77 - 80°C
641 4-0-CH2.CH2-CH2CN ólajj 3375, 2940, 2245, 1674, 1514, 1249, 1037
642 2-0-i-C5H1 χ olaj 5 3350, 2955, 2935, 1672, 1525, 1222, 1038, 980
643 3-[O-CH2-CH=C(CH3)2] olaj j 3355, 2935, 1673, 1525, 1219, 1037, 980
644 3-0-CH2-CH2-CH2-CH2Cl olaj 3355) 2938, 1675, 1525, 1225, 1037, 979
645 4-NHC(=0)H 140 - 142°C
646 3-CH3, 4 OH 159 - 161°C
647 3 CN 200 - 202°C
648 3-CH3, 4-0-íC3H7 85 - 87°C
649 3-C1, 4-OH 160 - 163°C
650 4-C (CH3) 2CN 83 - 85°C
651 3-CF3, 4 F 60 - 62°C
II. táblázat /1'/ általános képletű vegyületek
Szám Am R Oo./IR
1 H C2H5 olaj; 3350, 2938, 1671, 1525, 1463, 1091, 1037, 979, 912, 770, 696
2 2-C1 C2H5 71 - 72°C
3 3-C1 c2h5 106 - 107°C
4 4-C1 c2h5
5 3,4-Cl2 c2h5 120 - 122°C
6 3,5-Cl2 c2h5
7 2,3,4-Cl3 c2h5
8 3,4,5-Cl3 c2h5
9 2-Br C2H5
10 3-Br c2h5
11 4-Br C2H5 107 - 108°C
12 2 -NO2 C2H5
13 3-NO2 C2H5
14 4-NO2 C2H5
15 2-CH3 C2H5
16 3-CH3 C2H5
17 4-CH3 c2h5 olaj; 3350, 2937, 1670, 1525, 1514, 1463, 1037, 979, 959, 911, 822
18 2-4-(CH3)2 C2H5
19 3,4-(CH3)2 C2H5
20 3,5-(CH3)2 C2H5
21 3-i-C3H7 C2H5
22 4-i-C3H7 c2h5
23 3-t-C4H9 c2h5
24 4-t-C4H9 C2H5 94 - 95°C
25 3-CH3, 4-t-C4H9 c2H5
26 3-t-C4H9, 4-CH3 c2h5
27 3-OCH3 C2Hs
28 4-OCH3 c2h5 96 - 97°C
29 3-O-i-C3H7 C2Hs
30 4-O-i-C3H7 c2h5
31 3 —0-1—C4H9 c2h5
32 4—0—t~C4Hg c2h5
33 3-CF3 c2h5
34 4-CF3 C2H5
35 3-OCF3 C2H5
36 4-OCF3 C2H5
37 3-S-t-C4H9 C2H5
38 4-S-t-C4H9 c2H5
39 3-C (CH3) =NOCH3 C2H5
40 4-C(CH3)=NOCH3 c2H5
41 H n-C3H7
42 2-C1 n-C3H7
43 3-C1 n-C3H7
44 4-C1 n-C3H7 lásd: 5. példa
45 3,5-CI2 n-C3H7
46 2,3,4-Cl3 n-C3H7
47 2-Br n-C3H7
48 3-Br n-C3H7
49 4-Br n-C3H7
50 2-CH3 n-C3H7
51 3-CH3 n-C3H7
52 4-CH3 n-C3H7
53 4-t-C4H9 n-C3H7
54 4-CF3 n-C3H7
55 4-O-t-C4H9 n-C3H7
56 4-OCF3 n-C3H7
57 H i-C3H7
58 2-C1 i-C3H7
59 3-C1 í-C3H7
60 4-C1 Í-C3H7
61 3,5-Cl2 i-C3H7
·· · · ·.» * · « 4 ·· <♦·· ···» ··
62 2,3,4-Cl3 Í-C3H7
63 2-Br i-C3H7
64 3-Br 1-C3H7
65 4-Br Í-C3H7
66 2-CH3 1-C3H7
67 3-CH3 1-C3H7
68 4-CH3 1-C3H7
69 4-t-C4H9 Í-C3H7
70 4-CF3 Í-C3H7
71 4-O-t-C4H9 Í-C3H7
72 4-OCF3 1-C3H7
73 2-C1 cikl'opropil
74 3-C1 ciklopropil
75 3,4-Cl2 ciklopropil .
76 3,5-Cl2 ciklopropil .
77 2,3z4-C13 ciklopropil-
78 2-Br ciklopropil
79 3-Br cikloprooil
80 4-Br ciklopropil
81 2-CH3 ciklopropil
82 3-CH3 ciklopropil
83 4-CH3 ciklopropil
84 4-CF3 ciklopropil
85 4-O-t-C4H9 ciklopropil
86 4-OCF3 ciklopropil
87 4F C2H5 94 - 95°C
Az uj vegyületek mint gomba- és rovarölő szerek alkalmazhatók.
A találmány szerinti fungicid /gombaölő/ vegyületek, illetve:az ezeket tartalmazó készítmények előállíthatok például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók még igen koncentrált vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában, és permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy kiöntéssel alkalmazhatók. A felhasználási formák a felhasználás céljaihoz igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítani .
A hatóanyagokkal a növényeket általában bepermetezzük vagy beporozzuk vagy a növények magjait a hatóanyagokkal kezeljük.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagot oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal hígítjuk, kívánt esetben emulgeáló- és diszpergálószerek alkalmazásával, emellett abban az esetben, ha a higitószer viz, segédoldószerekként más, szerves oldószerek is használhatók. Segédanyagokként lényegileg a következők vehetők számításba: oldószerek, igy aromások, például xilol; klórozott aromások, például klór-benzolok; paraffinok, például kőolaj frakciók; alkoholok, például metanol vagy butanol; ketonok, például ciklohexanon; aminok, például etanol-amin, amidok, például dimetilformamid és viz; továbbá hordozóanyagok, igy természetes kőzetlisztek, például kaolinok, agya gok, talkum, kréta és szintetikus kőzetlisztek, például nagydiszperzitásu kovasavak, szilikátok; emulgeálószerek, igy nemionos és anionos emulgeátorok, például polioxietilén-zsiralkohol-éterek, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok; és diszpergálószerek, igy lignin-szulfit-szennylugok és metilcellulóz.
Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és • ·
- 47 dibutil-naftalinszulfonsavak, valamint a zsírsavak, alkilés alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsiralkoholszulfátok alkáli-, földalkáli- és ammóniumsói, valamint a szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok és zsiralkohol-glikoléterek sói; szulfonált naftalinnak és származékainak kondenzációs termékei formaldehiddel; naftalin, illetve naftalinszulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel; polioxietilén-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenol-, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecilalkohol, zsiralkohol-etilén-oxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, polioxietilén-alkil-éter vagy polioxipropilén, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfit-szennylugok vagy metil-cellulóz.
A porozó- és szórószereket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagokat szilárd hordozóanyaggal· keverjük vagy azzal együtt megőrőljük.
Granulátumokat, például bevonattal ellátott, impreg nált és homogén granulátumokat úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagokat a szilárd hordozóanyagokon megkötjük. Szilárd hordozóanyagok például az ásványi földek, igy a kovasavgél, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, igy ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, igy gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéjliszt, cellülózpor vagy más szilárd hordozóanyagok .
Ilyen készítmények például a következők:
I. 90 tömegrész 1. táblázat szerinti 5. számú vegyület- ből /5/1} és 10 tömegrész N-metil-pirrolidonból készített oldat, amely a legkisebb cseppekben való felhasználásra alkalmas;
II. 20 tömegrész 6/1. számú vegyület, 80 tömegrész xilol, tömegrész 8-10 mól etilén-oxid/1 mól olajsav-N-monoetanol-amid addiciós termék, 5 tömegrész dodecil-benzol szulfonsav- kalciumsó és 5 tömegrész 40 mól etilén-oxid/ 1 mól ricinusolaj addiciós termék keveréke; az oldatot vízben finoman eloszlatva diszperziót kapunk;
III. vizes diszperzió 20 tömegrész 8/1. számú vegyületből, tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból és 20 tömegrész 40 mól etilén-oxid/1 mól ricinusolaj addiciós termékből;
IV. vizes diszperzió 20 tömegrész 9/1. számú vegyületből, tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 21O-28O°C forráspontu ásványolaj frakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid/1 mól ricinusolaj addiciós termékből;
V. 80 tömegrész 10/1. számú vegyület, 3 tömegrész diizo- butil-naftalinszulfonsav-nátriumsó, 10 tömegrész, szulfitszennylugból származó ligninszulfonsav-nátriumsó és 7 tömegrész poralaku kovasavgél kalapácsmalomban megőrőlt • ·
- 49 keveréke; a keveréket vízben finoman eloszlatva permetlét kapunk;
VI. 3 tömegrész 11/1. számú vegyület és 97 tömegrész finomszemcsés kaolin bensőséges keveréke; ez a porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz;
VII. 30 tömegrész 16/1. számú vegyület, 92 tömegrész por- alaku kovasavgél és a kovasavgél felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolaj bensőséges keveréke; ez a készítmény a hatóanyagnak jó tapadóképességet ad;
VIII. stabil, vizes diszperzió 40 tömegrész 18/1. számú vegyületből, 10 tömegrész fenolszulfonsav-nátriumsó/ karbamid/formaldehid kondenzátűmből, 2 tömegrész kovasavgélből és 48 tömegrész vízből, ami vízzel tovább hígítható;
IX. stabil, olajos diszperzió 20 tömegrész 19/1. számú vegyületből, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, 8 tömegrész zsiralkohol-poliglikoléterből, 20 tömegrész zsiralkohol-poliglikoléterből, 20 tömegrész fenolszulfonsav-nátriumsó/karbamid/formaldehid kondenzátűmből és 68 tömegrész paraffinos ásványolajból.
Az uj vegyületek igen jó hatásukkal tűnnek ki a növényekre kórokozó gombák széles . spektruma, elsősorban az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályokba tartozó gombák ellen. A vegyületek részben szisztémásán hatásosak és mint levél- és talajfungicidek alkalmazhatók.
Az uj vegyületek különleges jelentőséggel bírnak • ·
- 50 számos gomba ellen különböző kultúrnövényeken, igy búza, rozs, árpa, zab, rizs, kukorica, fü, gyapot, szója, kávé, cukornád növényeken, szőlőn, gyümölcsön, dísznövényeken és zöldségféléken, igy uborka-, bab- és töknövényeken, valamint ezen növények magjain.
A vegyületeket oly módon alkalmazzuk, hogy a gombákat vagy a gombafertőzéstől védeni kivánt magokat, növénye-.: két, anyagokat vagy a talajt a hatóanyag gombaöléshez hatásos mennyiségével kezeljük.
A kezelést az anyagoknak, növényeknek vagy magoknak a gombákkal történő fertőzése előtt vagy után végezzük.
Az /1/ általános képletű vegyületek, elsősorban a következő növényi betegségek ellen használhatók:
Erysiphe graminis /valódi lisztharmat/ gabonában,
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea töknövényeken, Podosphaera leucotricha almán,
Uncinula necator szőlőn,
Puccinia-fajták gabonában,
Rhizoctonia-fajták gyapoton és pázsiton,
Ustilago-fajták gabonán és cukornádon,
Venturia inaequalis /levélfoltosság/ almán,
Helminthosporium-faj ták gabonában ,
Septoria nodorum búzán,
Botrytis cinerea /szürkepenész/ epren, szőlőn,
Cercospora arachidicola földimogyorón,
Pseudocercosporella herpotrichoides búzán, árpán, Pyricularia oryzae rizsen,
Phytophthora infestans burgonyán és paradicsomon,
Fusarium- és Verticillium-fajták különböző növényeken, Plasmopara viticola szőlőn és
Alternaria-fajták zöldségen és gyümölcsön.
Az uj vegyületek felhasználhatók az anyagvédelemben /favédelemben/ is, például a Paecilomyces variotii ellen.
A fungicid szerek általában 0,1-9 5 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A felhasználási mennyiség a kivánt hatástól függően 0,02-3 kg hatóanyag/hektár.
A vetőmagkezelésnél általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag szükséges 1 kg vetőmagra.
A találmány szerinti vegyületek /készítmények/ fungicidekként alkalmazva, más hatóanyagokkal, például gyomirtókkal, rovarirtókkal, növekedésszabályozókkal, más fungicidekkel vagy akár műtrágyákkal együtt is jelen lehetnek.
A fungicidek keverésével számos esetben nő a fungicid hatásspektrum.
Alkalmazási példák
Az alábbi alkalmazási példákhoz összehasonlító anyagokként a következő vegyületeket használtuk:
2-metoxi-imino-2- f2 '-/1''-/1' ''-naftil/-1''-metil/-imino-oxi-metilj-fenil-ecetsav-metil-észtert /A/;
2-metoxi-imino-2-/'2 ' - /1' ' - / 2 ' ' '-naftil/-1' ' -metil/-imino-oxi-metilj-fenil-ecetsav-metil-észtért /B/; és a *· ** ♦· «· » · · w« · » » ·· · · *· < · * · ·
- 52 2-metoxi-imino-2-£2'-/l''-/1'''-fenil/~l''-metil/-imino-oxi-metilj-fenil-ecetsav-metil-észtert /C/.
Valamennyi vegyület az EP 463 488 számú európai szabadalmi leírásból ismert.
lr_511Salmazási_példa
Fusarium culmorum elleni hatás búzán
Cserepekben nevelt kíanzler fajtájú búza primer leveleit a szárazanyagban 80% hatóanyagot és 20% emulgeátort tartalmazó vizes permetlével lecsepegésig bepermetezzük. A következő napon a növényt a Fusarium culmorum spóraszuszpenziójával beoltjuk és nagy nedvességtartalmu />90%/, 22-24°C hőmérsékletű klimakamrába helyezzük. Hat nap múlva a szimptómák kifejlődésének a mértékét vizuálisan kiértékeljük. Az eredmények az alábbiak.
Hatóanyag A levelek %-os fertőződése 500 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes készítmény alkalmazása után
1. táblázat, 1. szám 0
1. táblázat, 2. szám 5
Összehasonlító A 70
Összehasonlító B 25
Kezeletlen 70
2x_Alkalmazási_példa
Hatás Plasmopara viticola ellen
Müller Thurgau fajta, cserépben nevelt szóló leveleit bepermetezzük, egy olyan vizes permetlével, amely a hatóanyagban 80% hatóanyagot és 20% emulgeátort tartalmaz. Abból a célból, hogy a hatóanyagok hatóidejét meg tudjuk Ítélni, a növényeket a permet megszáradása után 8 napra melegházba tettük. Csak ezután fertőztük meg a növény leveleit a Plasmopara viticola /szőlőperonoszpóra/ zoospóra-/rajzóspóra/-szuszpenzió jával. Ezután a szőlőt először 48 órára vízgőzzel telitett 24°C hőmérsékletű kamrába, majd 5 napra 2O-3O°C hőmérsékletű melegházba tettük. Ez idő eltelte után a növényeket a spóratömlő kirepedésének meggyorsítására 16 órára ismét a nedves kamrába tettük. Ezután következett a gombafertőzés mértékének a megállapítása a levelek fonákján. Az eredmények a következők.
Hatóanyag
A levelek %-os fertőződése 16 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes készitmény alkalmazása után
1. táblázat, 5 . szám 5
1. táblázat, 19 . szám 0
1. táblázat, 63 . szám 5
1. táblázat, 74. szám 15
1. táblázat, 118 . szám 5
1. táblázat, 228 . szám 5
1. táblázat, 282 . szám 0
1. táblázat, 283 . szám 5
Összehasonlító, C 25
Kezeletlen 70
3Δ-Alkalmazási_példa
Hatás barnarozsda /Puccinia/ ellen búzán
Cserepekben nevelt fcanzler fajta buzamagoncok leveleit barnarozsda /Puccinia recondita/ spóráival beporozzuk. Ezután a cserepeket 24 órára 2O-22°C hőmérsékletű, nagy nedvességtartalmu /90-95%/ kamrába állítjuk. Ezalatt a spórák kicsiráznak, és a pollentömlők behatolnak a levelek szövetébe. A megfertőzött növényeket ezután csuromvizesre bepermetezzük olyan vizes permetlével, amely a szárazanyagban 80% hatóanyagot és 20% emulgeátort tartalmaz. A permet megszáradása után a kísérleti növényeket 2O-22°C hőmérsékletű és 65-70% relatív nedvességtartalmu melegházba helyezzük. Nyolc nap múlva kiértékeljük a rozsdagomba kifejlődését a leveleken. Az eredmények a következők.
Hatóanyag A levelek %-os fertőzöttsége 63 ppm
hatóanyagot tartalmazó vizes mény alkalmazása után készít-
1, táblázat, 1. szám 0
1. táblázat, 2. szám 5
1. táblázat, 19 . szám 15
1. táblázat, 63. szám 0
1. táblázat, 118. szám 5
1. táblázat, 282 . szám 0
1. táblázat, 283. szám 0
Összehasonlító A II 35
Összehasonlító B II 25
Összehasonlító C II 65
Kezeletlen 65
·» 44 «· * · · · v ·· · · • · · * • 4
4«
- 55 Az alkalmazási példák eredményei azt mutatják, hogy az 1. táblázat szerinti 1., 2., 5·, 19., 63., 74., 118·, 228., 282. és 283. számú hatóanyagai permetléként használva a mindenkor megadott koncentrációban, jobb fungicid hatást mutatnak mint az ismert A, B és C összehasonlító hatóanyagok.

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Az /1/ általános képletű N-metil-amidok, amelyek képletében
    R 1-3 szénatomos alkil- vagy ciklopropilcsoport; az
    A csoportok azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogénatom, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, -0r\ 3-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatomos alkoxi-/l-6 szénatomos/-alkil-, ciano-/l-6 szénatomos/-alkil-, nitro-/l-6 szénatomos/-alkil-, fenil-, fenoxi-, -C/O/R1, -CC^R1, -C/O/NR1R2, -0/3/^¼2 , -NR1R2, -NR^/O/R2, -NR1CO2R2, -OC/O/R1, -SR1, -S/O/R1, -S/O^R1, -C/R1/=NR2, -N=CR1R2 vagy egy /a/ általános képletű csoport,
    12 3 emellett R , R és R egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelentenek;
    X kén- vagy oxigénatom vagy -NR csoport és n = 0 vagy 1; vagy két A^ csoport szomszédos helyzetben -CH=CH~CH=CH-csoportot jelent; és m 1,2 vagy 3;
    kivéve azokat az /1/ általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R metilcsoport és Am 2-klór-, 3-klór-, 4-klór-, 3,5-diklór-, 2,3,4-triklór-, 2-metil-, 4-metil-,
    3-bróm-, 4-nitrocsoport vagy hidrogénatom; és kivéve azokat az /1/ általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R ciklopropilcsoport és Am hidrogén-:, atom, 4-klór-, 4-terc-butil- vagy metoxicsoport.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti /1/ általános képletű N-metil-amidok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy /11/ általános képletű benzil-származékot - a képletben L kilépő csoport - egy /111/ általános képletű oximmal - a képletben R, A és m az 1. igénypont szerinti jelentésüek - reagáltatunk.
  3. 3. Fungicid készítmények, amelyek inért hordozó- anyag mellett egy /1/ általános képletű N-metil-amid gombaöléshez hatásos mennyiségét tartalmazzák.
HU9302444A 1992-08-29 1993-08-27 Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient HUT66127A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4228867 1992-08-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9302444D0 HU9302444D0 (en) 1993-11-29
HUT66127A true HUT66127A (en) 1994-09-28

Family

ID=6466782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9302444A HUT66127A (en) 1992-08-29 1993-08-27 Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0585751B1 (hu)
JP (1) JP3490741B2 (hu)
KR (1) KR100292132B1 (hu)
AT (1) ATE144494T1 (hu)
AU (1) AU663214B2 (hu)
CA (1) CA2104806A1 (hu)
CZ (2) CZ293802B6 (hu)
DE (1) DE59304268D1 (hu)
DK (1) DK0585751T3 (hu)
ES (1) ES2094432T3 (hu)
GR (1) GR3021735T3 (hu)
HU (1) HUT66127A (hu)
IL (1) IL106765A (hu)
NZ (1) NZ248522A (hu)
PL (1) PL174670B1 (hu)
SK (1) SK281650B6 (hu)
ZA (1) ZA936299B (hu)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0656352A1 (de) * 1993-12-03 1995-06-07 BASF Aktiengesellschaft Thioimidate als Mittel gegen tierische Schädlinge und Schadpilze
US5889059A (en) 1994-02-04 1999-03-30 Basf Aktiengesellschaft Phenylacetic acid derivatives, preparation thereof and intermediates therefor, and compositions containing them
NZ287862A (en) * 1994-06-10 1999-02-25 Basf Ag Preparation of <alpha>-methoxyiminocarboxylic acid methylamides by pinner reaction of <alpha>-ketonitriles, oxime formation and methylation
US5583249A (en) * 1994-08-19 1996-12-10 Ciba-Geigy Corporation Pesticides
CN1182423A (zh) * 1995-02-24 1998-05-20 纳幕尔杜邦公司 杀菌环酰胺
JPH093031A (ja) * 1995-04-17 1997-01-07 Mitsubishi Chem Corp ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
DE19522702A1 (de) * 1995-06-22 1997-01-09 Bayer Ag Carbonsäureamidderivate
US5739140A (en) * 1995-11-03 1998-04-14 Monsanto Company Selected novel aryl acrylics
US5994359A (en) * 1995-12-27 1999-11-30 Basf Aktiengesellschaft Imino oxyphenyl acetic acid derivatives, methods and intermediates for their preparation and use thereof
BR9612362A (pt) * 1995-12-27 1999-07-13 Basf Ag Compostos produto adequado para o controle de pragas animais ou de oragas fúgidas processos para o controle de pragas fúngidas e animais e para a preparação dos compostos utilização dos compostos e produtos intermediários
ES2147357T3 (es) * 1996-01-03 2000-09-01 Novartis Ag Procedimiento para la obtencion de derivados del acido o-cloro-metil-fenilglioxilico.
WO1998033772A1 (en) * 1997-02-03 1998-08-06 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl)phenyl acetamides with carboxylic acid derivatives on the pyridine ring as fungicides
DE19711168A1 (de) * 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19716237A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Basf Ag Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen
KR100554400B1 (ko) * 1998-02-03 2006-06-13 한상관 쓰레기를이용한고체연료제조방법
US6063956A (en) * 1999-01-27 2000-05-16 Rohm And Haas Company Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
KR20030030800A (ko) * 2001-10-12 2003-04-18 김정수 산업폐기물을 이용한 대체연료 제조방법
KR20030029067A (ko) * 2003-02-10 2003-04-11 정진욱 토탄과 하수종말처리장 슬라지 폐기물을 배합한 가래 탄과그 제조방법.
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
KR101327319B1 (ko) * 2008-08-13 2013-11-11 주식회사경농 메톡시이미노 화합물 및 이를 포함하는 살균제 조성물
PL2231591T3 (pl) * 2007-12-06 2015-07-31 Kyung Nong Corp Związki metoksyiminowe i kompozycja fungicydowa obejmująca je
CN101637157B (zh) * 2008-07-30 2013-03-06 中国中化股份有限公司 一种杀真菌剂组合物
CN101953352B (zh) * 2009-07-20 2013-03-13 中国中化股份有限公司 含唑胺菌酯与嘧啶类化合物的杀真菌组合物
JP2023022344A (ja) * 2020-01-31 2023-02-15 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
AU2021262412A1 (en) * 2020-04-28 2022-11-24 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution FT29L in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors III
KR20230005260A (ko) * 2020-04-28 2023-01-09 바스프 에스이 Qo 억제제 I 에 대한 내성을 부여하는 미토콘드리아 시토크롬 b 단백질 내에 아미노산 치환 F129L 을 함유하는 식물병원성 진균의 퇴치를 위한 스트로빌루린 유형 화합물의 용도
EP4142494A1 (en) * 2020-04-28 2023-03-08 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903583A1 (en) * 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0463488B2 (de) * 1990-06-27 2004-04-21 BASF Aktiengesellschaft O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
AU1161992A (en) * 1991-01-30 1992-09-07 Zeneca Limited Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
JP3490741B2 (ja) 2004-01-26
KR100292132B1 (ko) 2001-06-01
PL174670B1 (pl) 1998-08-31
ATE144494T1 (de) 1996-11-15
AU663214B2 (en) 1995-09-28
SK281650B6 (sk) 2001-06-11
ES2094432T3 (es) 1997-01-16
ZA936299B (en) 1995-02-27
SK92693A3 (en) 1994-06-08
PL300213A1 (en) 1994-04-05
IL106765A0 (en) 1993-12-08
JPH06199765A (ja) 1994-07-19
CZ288980B6 (cs) 2001-10-17
KR940003907A (ko) 1994-03-14
EP0585751A1 (de) 1994-03-09
NZ248522A (en) 1995-07-26
DK0585751T3 (da) 1996-11-18
GR3021735T3 (en) 1997-02-28
AU4491893A (en) 1994-03-03
HU9302444D0 (en) 1993-11-29
DE59304268D1 (de) 1996-11-28
IL106765A (en) 1998-01-04
CZ293802B6 (cs) 2004-08-18
EP0585751B1 (de) 1996-10-23
CZ176693A3 (en) 1994-03-16
CA2104806A1 (en) 1994-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT66127A (en) Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient
US5145980A (en) Oxime ethers, and fungicides containing same
HU211107B (en) Fungicidal compositions containing imino-substituted phenyl-derivatives as active ingredient and process for preparation of the active ingredients
HU213637B (en) Fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing phenyl-acetic acid derivatives, process for producing the active ingredients, and method for using them as fungicides
AU617597B2 (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
HU213029B (en) Fungicidal compositions containing dihydropyran derivatives,process for producing them and process for protection against fungi
US5112862A (en) 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
EP0582902B1 (de) Benzylderivate und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
IL89253A (en) Transformed hydrazones and their use as fungicides
AU630819B2 (en) Benzyl ketones and fungicides containing them
US5206266A (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment