SK280839B6 - Termoplastická kompozitná fólia a spôsob jej prípravy - Google Patents
Termoplastická kompozitná fólia a spôsob jej prípravy Download PDFInfo
- Publication number
- SK280839B6 SK280839B6 SK761-92A SK76192A SK280839B6 SK 280839 B6 SK280839 B6 SK 280839B6 SK 76192 A SK76192 A SK 76192A SK 280839 B6 SK280839 B6 SK 280839B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- film
- pigment
- polyvinyl butyral
- layer
- coating
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 104
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 37
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 abstract description 12
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 8
- 238000003475 lamination Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- JLATXDOZXBEBJX-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-);sulfide Chemical compound [S-2].[Se-2].[Cd+2].[Cd+2] JLATXDOZXBEBJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 83
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 36
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 20
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 19
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 19
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 17
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 16
- -1 benzyl alcohol, glycol ethers Chemical class 0.000 description 15
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 10
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 7
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- JMEWGCRUPXQFQL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1Cl)Cl)N1)C1=C2 JMEWGCRUPXQFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- GUYIZQZWDFCUTA-UHFFFAOYSA-N (pentadecachlorophthalocyaninato(2-))-copper Chemical compound [Cu+2].N1=C([N-]2)C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3C2=NC(C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C22)=NC2=NC(C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C22)=NC2=NC2=C(C(Cl)=C(C(Cl)=C3)Cl)C3=C1[N-]2 GUYIZQZWDFCUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical group CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 238000007589 penetration resistance test Methods 0.000 description 2
- VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine copper Chemical compound [Cu].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APFRUMUZEFOCFO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutan-1-ol Chemical class CCCC(O)OC APFRUMUZEFOCFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSKNCQWPZQCABD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-heptanoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)CCCCCC SSKNCQWPZQCABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[[1-(2,4-dimethylanilino)-1,3-dioxobutan-2-yl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-n-(2,4-dimethylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=C(C)C=C1C IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 2H-isoindole Chemical compound C1=CC=CC2=CNC=C21 VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- PGWFQHBXMJMAPN-UHFFFAOYSA-N ctk4b5078 Chemical compound [Cd].OS(=O)(=O)[Se]S(O)(=O)=O PGWFQHBXMJMAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002650 laminated plastic Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-bromo-3-methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC(Br)=C1 OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10247—Laminated safety glass or glazing containing decorations or patterns for aesthetic reasons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10559—Shape of the cross-section
- B32B17/10577—Surface roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10981—Pre-treatment of the layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
- B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/11—Methods of delaminating, per se; i.e., separating at bonding face
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
Abstract
Opísaná termoplastická kompozitná fólia je tvorená polyvinylbutyralovým filmom so zdrsneným povrchom a dvojvrstvovým poťahom uloženým na uvedenom polyvinylbutyralovom filme, pričom uvedený dvojvrstvový poťah je tvorený vrstvou (12) živičného spojiva obsahujúcou pigment, priľahlou k zdrsnenému povrchu uvedeného polyvinylbutyralového filmu a obsahujúcou častice kryštalického pigmentu dispergované v uvedenom živičnom spojive, a nepigmentovanou vrstvou (14) živičného spojiva, priľahlou k uvedenej vrstve (12) živičného spojiva obsahujúcej pigment. Je opísaný aj spôsob prípravy uvedenej fólie.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka farebných tcrmoplastických kompozitných fólií, ktoré nachádzajú použitie vo vrstvených štruktúrach vhodných predovšetkým ako automobilové sklá a sklá používané v stavebníctve. Takéto vrstvené štruktúry obsahujúce uvedené zafarbené termoplastické kompozitné fólie sú v podstate nepriehľadné a majú zlepšenú odolnosť proti roztriešteniu fólií.
Doterajší stav techniky
Je známe, že bezpečnostným sklám pre automobily, ale aj sklám používaným v stavebníctve, je možné dodať zafarbenie so spojité sa meniacou intenzitou alebo farebnú vzorku. Na tlač farebných vzorov priamo na termoplastické poťahy používané ako medzivrstvy v sklených laminátoch sa použili tlačiarenské techniky, ako je hĺbkotlač. Tieto metódy nie je však možné adaptovať na použitie s farbami obsahujúcimi nedifuzívne pigmenty (non-diffusive pigments). Vyvýšeniny a priehlbne v zdrsnenom povrchu poťahu nie sú rovnomerne prekryté. Vyvýšeniny sú viac prekryté ako priehlbne, čo má za následok výskyt bodiek, hneď ako je natlačená termoplastická vrstva zabudovaná do vrstvenej štruktúry.
Boli použité aj iné techniky, ako napríklad prenos pomocou rozpúšťadla (solvent assisted process) na zafarbovanie termoplastických vrstiev. Jeden z takýchto procesov je opísaný v európskej patentovej prihláške zverejnenej 14. júla 1989. Podľa tohto procesu je pripravovaná medzivrstva pre vrstvené sklo, v ktorom je farebný pás obsahujúci farbivo a/alebo pigment prenášaný tým spôsobom, že sa pôsobí prchavým rozpúšťadlom na plastifikovanú polyvinylbutyralovú fóliu, aby na povrchu fólie, do ktorého sa prenáša farebný obraz, došlo k rozpusteniu polyvinylbutyralu. Prenášanie farebného obrazu sa uskutočňuje tak, že sa vrstva s farebným obrazom na nosiči priloží na povrch, na ktorý bolo pôsobené rozpúšťadlom a potom sa nosič odstráni. Potom sa vytvorená kompozitná štruktúra musí sušiť, aby sa odstránilo rozpúšťadlo.
Proces podobný opísanému a využívajúci takisto rozpúšťadlo ako pomocný prostriedok prenosu obrazu je predmetom japonskej patentovej prihlášky 2-129049, zverejnenej 17. mája 1990. V tomto procese je nutné uskutočniť prenos obrazu pri teplotách do 40 °C, aby bola zachovaná drsnosť medzivrstvy.
Použitie zvýšenej teploty a tlaku v uvedených postupoch narušuje povrchovú charakteristiku medzivrstvy, ktorá je zdrsňovaná počas prípravy. Udržiavanie zdrsneného povrchu je významné počas laminácie, aby sa podporovalo odvzdušnenie laminátu. Neúplné odvzdušnenie má za následok vytváranie bublín a tým spôsobovanie zlej priľnavosti medzivrstvy k substrátu.
Použitie rozpúšťadla na urýchlenie prenosu poťahu na medzivrstvu prináša okrem rušivých vplyvov na povrchovú charakteristiku ešte ďalšie problémy. Zafarbená medzivrstva musí byť po prenose sušená, aby z nej bolo odstránené rozpúšťadlo. To vyžaduje ďalšie sušenie a potom použitie procesu na spätné získanie rozpúšťadla, aby nedochádzalo k jeho emisiám. Navyše, ako je opísané v japonskej patentovej prihláške 2-129049, odstraňovanie rozpúšťadla sušením pri zvýšenej teplote je spojené s nebezpečenstvom zmrštenia a zborenia PVB fólie. Úplné odstránenie rozpúšťadla je nutné, aby sa predišlo vytváraniu bublín tvorených parami a s tým súvisiacej zlej adhézii medzivrstvy v sklenej alebo sklo-plastovej vrstvenej štruktúre.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka termoplastickej kompozitnej fólie, ktorej podstata spočíva v tom, že je tvorená polyvinylbutyralovým filmom so zdrsneným povrchom a dvojvrstvovým poťahom uloženým na uvedenom polyvinylbutyralovom filme, pričom uvedený dvojvrstvový poťah je tvorený vrstvou živičného spojiva obsahujúcou pigment, priľahlou k zdrsnenému povrchu uvedeného polyvinylbutyralového filmu a obsahujúcou častice kryštalického pigmentu dispergované v uvedenom živičnom spojive a nepigmentovou vrstvou živičného spojiva, priľahlou k uvedenej vrstve živičného spojiva obsahujúcej pigment.
Výhodne je uvedené živičné spojivo tvorené polyvinylbutyralovou živicou s obsahom hydroxylových skupín, vyjadreným ako polyvinylalkohol, rovnajúcim sa 10 až 35 hmotn. %. Uvedené častice kryštalického pigmentu majú výhodne špecifický povrch rovnajúci sa 25 až 600 m2/g.
Vynález sa takisto týka spôsobu prípravy uvedenej termoplastickcj fólie, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na nosičový film nanesie nepigmentovaná vrstva živičného spojiva a potom sa na nepigmentovanú vrstvu živičného spojiva nanesie vrstva živičného spojiva obsahujúca pigment obsahujúca rozpúšťadlo a častice kryštalického pigmentu dispergované v živičnom spojive a takto získaná zostava sa vysuší s cieľom odstrániť rozpúšťadlo z dvojvrstvového poťahu tvoreného vrstvou živičného spojiva obsahujúcou pigment a nepigmentovanou vrstvou živičného spojiva a potom sa vrstva živičného spojiva obsahujúca pigment takto získanej zostavy neobsahujúcej rozpúšťadlo uvedie do styku so zdrsneným povrchom polyvinylbutyralového filmu a dvojvrstvový poťah, tvorený vrstvou živičného spojiva obsahujúcou pigment a nepigmentovanou vrstvou živičného spojiva, sa prenesie na zdrsnený povrch polyvinylbutyralového filmu pôsobením tepla a tlaku a oddelením nosičového filmu od nepigmentovanej vrstvy živičného spojiva.
Uvedená termoplastická kompozitná fólia sa v rámci jej aplikácie zaradí medzi vrstvy vrstvenej štruktúry, tvoriacej napríklad automobilové alebo stavebné sklo.
Bezrozpúšťadlový spôsob, ktorý je predmetom tohto vynálezu a podľa ktorého je najprv nepigmentovaná vrstva nanesená na nosičový film, má množstvo výhod oproti prenosu pomocou rozpúšťadla. Vylúčením použitia rozpúšťadiel pri prenose sa zabráni deformáciám farebného obrazu, spôsobeným zmenou fáz v prenosovom poťahu. Pri postupe podľa tohto vynálezu sa vrstva obsahujúca pigment na nosičovom filme priamo prenesie na polyvinylbutyralový film a vytvára kvalitný dekorovaný vrstvený systém. Preto vizuálna kontrola potiahnutého nosného filmu pred prenosom na polyvinylbutyralový film odhalí poruchy tlače v poťahu, ktoré by boli prenesené a uvedený film. Vzhľadom na bezrozpúšťadlovú povahu prenosu sa ďalej eliminuje možný rušivý vplyv zvyšného rozpúšťadla v medzivrstve na adhéziu polyvinylbutyralového filmu. Tým je spôsobené výrazné zníženie rozsahu nekvalitnej produkcie, ktorá by musela byť vyradená a tým je dosiahnuté zníženie odpadu. Sú tiež dosahované výhody v ekologickom ohľade vzhľadom na bezrozpúšťadlový charakter prenosového procesu a odpadajú náklady spojené s odstraňovaním rozpúšťadiel a ich regeneráciou.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Obr. 1 je blokový diagram procesu na nanášanie vrstvy obsahujúcej pigment 12 a nepigmentovanej vrstvy 14 na nosičový film 10.
Obr. 2 je blokový diagram procesu na prenos dvojvrstvového poťahu, pripraveného tak, ako je to ukázané na obr. 1, na termoplastickú fóliu 24.
Obr. 3 je prierez potiahnutého nosičového filmu 10 podľa tohto vynálezu.
Obr. 4 je prierez iného potiahnutého nosičového filmu 10 podľa tohto vynálezu.
Obr. 5 je prierez nosičového filmu 10, na ktorom je nanesený pigmentovaný poťah 18 s postupne sa znižujúcou intenzitou zafarbenia.
Obr. 6 je prierez nosičového filmu 10 s kompozitným poťahom vrátane pigmentovaného poťahu 18 so znižujúcou sa intenzitou zafarbenia podľa tohto vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Na obrázku 1 je formou blokového diagramu znázornené nanášanie nepigmentovanej vrstvy 14 živičného spojiva a vrstvy 12 živičného spojiva obsahujúcej pigment vo forme roztokov 20 na nosičový film 10. Roztoky vrstvy 12 obsahujúcej pigment a nepigmentovanej vrstvy 14 môžu byť nanášané rôznymi spôsobmi, vrátane tlačiarenských procesov, ako je hĺbkotlač, tlač z výšky, ofset atď. v zariadení 21 na nanášanie poťahov. Poťahy sa sušia v sušičke 22. V niektorých prípadoch môže byť nanesená viac ako jedna vrstva pred sušením. Môže však byť výhodné vysušiť každý jednotlivý poťah pred nanášaním poťahu ďalšieho. Výsledkom tohto procesu je sústava 23, tvorená nosičovým filmom 10 potiahnutým obidvoma uvedenými vrstvami. Na obrázku 2 je znázornené uvedenie do sústavy 23 štýlu nosičového filmu 10 vybaveného poťahom uvedených dvoch vrstiev s termoplastickou fóliou 24 prechádzajúcou medzi valcami 25 udržiavanými na kontrolovanej teplote, pričom dochádza k prenosu sústavy 23 na termoplastickú fóliu 24 pri výstupe termoplastickej fólie z medzery medzi valcami
25. Pre prenos môže byť výhodné, ak sa zahreje termoplastická fólia 24 a/alebo sústava 23 pred prechodom medzi valcami 25. Zahriatie a tlak sú regulované, takže drsnosť povrchu je zachovaná. V závislosti od rýchlosti a/alebo intenzity zahriatia, ktorému sú vystavované termoplastické fólie 24 a/alebo sústava 23, sa môže teplota valcov pohybovať od asi 30 °C do asi 300 °C. Zachovanie drsnosti má zásadný význam preto, aby sa zabránilo zachyteniu vzduchu vo vrstvených štruktúrach. Potom sa nosičový film 10 oddelí od získanej vyfarbenej termoplastickej fólie 26.
Postup podľa tohto vynálezu môže byť uskutočňovaný diskontinuálne, pričom môže byť termoplastická fólia rezaná na zhodnú veľkosť a potom vystavená vhodnej teplote a tlaku, aby sa uľahčil prenos.
Pri postupe podľa tohto vynálezu sa farba pripravuje dispergovaním pigmentu alebo pigmentov v roztoku spojivovej živice. Roztok živice sa pripravuje rozpustením spojivovej živice vo vhodnom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel. Zvolená živica môže byť buď tá istá ako živica používaná na prípravu pigmentovej disperzie alebo iná. Pigmenty používané na farbenie pri postupe podľa tohto vynálezu sú kryštalické látky s extrémne jemnými čiastočkami so špecifickými povrchmi medzi 25 a 600 m2/g merané BET („Brunauer-Emmet-Teller“) metódou. Výhodne sú používané pigmenty so špecifickými povrchmi v rozmedzí od asi 40 do asi 600 m2/g. Špecifický povrch pigmentu je definovaný ako celkový povrch jedného gramu pigmentu. Metóda BET na meranie špecifického povrchu je založená na adsorpcii plynu, čo je dobre známe odborníkom v tejto oblasti. Napríklad v knihe nazvanej „Dispergácia práškov v kvapalinách so zvláštnym zreteľom na pigmenty, editova nej G. D. Parfittom (Elsevier Applied Science Publishers, 1981, New York, NY) je obsiahnutá diskusia, týkajúca sa metódy BET. Koncentrácia pigmentu v poťahu bude kolísať v závislosti od druhu zvoleného pigmentu, spojivovej živice a rozpúšťadla. Všeobecne je používaných 0,1 do asi 10 hmotnostných percent, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície na nanášanie poťahu.
Pri výbere pigmentov na zafarbenie poťahu je najmä pri vonkajších aplikáciách, ako sú automobilové bezpečnostné sklá a zafarbené bezpečnostné sklá na použitie v stavebníctve, dôležitým faktorom ich farebná stálosť. Vyberané sú jemne zrnité pigmenty, aby sa dosiahol prechod svetla bez jeho významnejšieho rozptylu. Chemická povaha pigmentov ovplyvňuje farebnú stabilitu poťahu. Tak napr. svetlostále pigmenty, ako napríklad ftalocyanínová meďnatá modrá, ftalocyanínová meďnatá zelená, karbazolová fialová, antrachinónová červená, chinakridónová červená, sulfoselenidová kadmiová červená, monoazová červená, kondenzačná azožltá, monoarylidová žltá, diarylidová žltá a izoindolínová žltá môžu byť použité ako samostatné pigmenty alebo ako kombinácie pigmentov s cieľom požadovanej farby merané stupnicou farebnosti CIE (Color Index Encyclopedia).
Neočakávane sa zistilo, že rôzne chemické typy pigmentov majú vplyv na odolnosť proti roztriešteniu. Zistilo sa, že prídavok sadzí ako kopigmentu zvyšuje odolnosť proti roztriešteniu. Toto zlepšenie bolo pozorované bez ohľadu na to, či bola alebo nebola použitá nepigmentovaná živica pri príprave pigmentovaných nosičových filmov. Tak sa zistilo, že sadze sú vhodné ako aditívum na zlepšenie odolnosti proti roztriešteniu pri výrobe vrstvených bezpečnostných skiel. Obsah sadzí vo farbe môže byť neobmedzene menený od 0 do 100 hmotnostných percent (vztiahnuté na celkové množstvo pigmentových farbív). Zistilo sa, že v multipigmentovaných systémoch zlepšuje obsah sadzí minimálne 10 % (vztiahnuté na celkové množstvo pigmentových farbív) odolnosť proti roztriešteniu multipigmentovanej vrstvenej štruktúry oproti odolnosti takejto vrstvenej štruktúry, v ktorej bol použitý len jeden pigment. Pri obsahu sadzí nad 60 hmotn. %, vztiahnuté na celkové množstvo pigmentových farbív, bola zistená odolnosť proti roztriešteniu v podstate rovnaká ako v prípade nepotiahnutých vrstvených štruktúr. Ak je požadovaná určitá farba, je možné zvyšovať obsah sadzí nad 60 % vztiahnuté na celkové množstvo pigmentových farbív.
Okrem použitia pigmentových farbív na zvýšenie svetlostálosti poťahu, vyžadujú vrstvené bezpečnostné sklá používané pre optické aplikácie, ako sú automobilové sklá, aby absorbancia svetla vrstvenej štruktúry bola nízka tak v gradientovo zafarbenom páse, ako aj v bezfarebných oblastiach. Zahmlenie (haze) v zafarbenom poťahu, ktoré je výsledkom rozptylu svetla prechádzajúceho cez sklo, závisí priamo od konečnej veľkosti častíc v disperzii pigmentu a od tvaru čiastočiek pigmentu, to znamená od ich „štíhlosti“ (aspect ratio). Pigmenty pre tlačiarenské farby jemne rozptýlené v prítomnosti aditív a pri použití vhodných mlecích techník poskytujú vysokotransparentné poťahy s nízkym zahmlením (haze). Odborníci v tomto odbore môžu získať bližšie informácie týkajúce sa základov dispergácie pigmentov, stability a flokulácie pigmentov v roztoku a formy a kvality poťahov v predtým uvedenej knihe G. D. Parfitta.
Pri príprave farieb na použitie v postupoch podľa tohto patentu sú vhodnými spojivovými živicami nitrocelulóza, estery celulózy, acetát celulózy a polyvinylacetaly, ako je polyvinylbutyral. Výhodne sa používajú ako spojivá polyvinylbutyráty s obsahom hydroxylových skupín vyjadreným ako polyvinylalkohol od 10 do 35 hmotn. %. Obsah polyvinylacetátu v týchto živiciach je od 0 do 5 %, obsah polyvinylbutyralu od 60 do 90 hmotn. %. Váhový priemer molekulových hmotností týchto živíc stanovovaný pomocou gélovej chromatografie je od asi 10 000 do 250 000. Obsah polyvinylalkoholu, polyvinylacetátu a polyvinylbutyralu súčasne s priemernými molekulovými hmotnosťami ovplyvňuje rôzne vlastnosti farby, ako je stabilita disperzie pigmentu, viskozita farby, povrchové napätie farby, voľba zmesi rozpúšťadlo/rozpúšťadlo/solvent/solvent blend selection), prenosové podmienky, adhézia a odolnosť proti roztriešteniu pri použití poťahu obsahujúceho farbu v bezpečnostnom vrstvenom skle. Výhodne sa používa navážka spojivovej živice vo farbe asi 0,1 až 40 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť roztoku farby na poťahovanie.
Rozpúšťadlá alebo zmesi rozpúšťadiel použiteľné pre postup podľa tohto vynálezu sú vybrané na základe posúdenia takých vlastností, ako je rozpustnosť spojivovej živice, povrchové napätie vzniknutého poťahovacieho roztoku a rýchlosti vyparovania poťahovacieho roztoku. Rozpúšťadlo alebo zmesi rozpúšťadiel musia byť takisto chemicky inertné vzhľadom na používané materiály prenosového substrátu a termoplastickej fólie, na ktorú je poťah prenášaný. Iné významné kritériá sú polarita a povrchové vlastnosti pigmentu a chemické zloženie a štruktúra stabilizujúcich dispergátorov používaných vo farbách.
Rozpúšťadlá, ktoré sú používané podľa tohto vynálezu, sú výhodne alkoholy, ako je metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, diacetónalkohol a benzylalkohol, glykolétery, ako je l-metoxy-2-propanol, butylglykol, metoxybutanol, estery, ako napríklad butylester kyseliny glykolovej, ketóny, ako napríklad cyklohexanón a N-metyl-2-pyrolidón v množstvách od asi 28 do 99 hmotn. %. Spolu s uvedenými rozpúšťadlami môžu byť použité aj nepravé rozpúšťadlá a rozpúšťadlá s obmedzenou rozpustnosťou, ako je 2-butanón, metyl-izobutylketón, octan metylnatý, octan etylnatý, octan n-butylnatý, alifatické a aromatické uhľovodíky, ako je cyklohexán a toluén.
Na prípravu pigmentových farieb je možné použiť podľa tohto vynálezu dispergátory. Voľba dispergátora bude závisieť od pigmentu, spojivovej živice a zmesi rozpúšťadiel (solvent blend) používaných v tejto farbe. Spojivová živica môže v niektorých prípadoch pigmentovej farbe sama dodávať dostatočnú stabilitu. Dispergátory môžu byť jednoduché chemikálie, ako sú sodné soli mastných kyselín alebo polyméry obsahujúce rôzne poláme a nepoláme skupiny. Niektoré z pigmentov podľa tohto vynálezu používajú dispergátory, ako napríklad polyvinylpyrolidóny. A-B-disperzanty obsahujúce akryláty a polyestery, GTP disperzanty s rôznymi polárnymi funkčnými skupinami, roztok blokových kopolymérov s funkčnými skupinami, nitrocelulózu, acetát-butyrát celulózy, polyvinylacetaly, ako napríklad polyvinylbutyral, na stabilizáciu disperzií. Množstvo dispergátora nutné na stabilizáciu záleží od chemického zloženia povrchu pigmentu a od mlecích techník používaných pri príprave farieb. Výhodne sú používané navážky dispergátorov pre používané stabilizačné ciele v množstve od 0 do 10 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť farby. Optimálna navážka pre určitý pigment je stanovená pomocou mnohých techník, ako je optická a SEC mikroskopia, meranie zahmlenia filmu (haze) a reológia farieb.
V niektorých aplikáciách môže byť výhodné používať kombináciu pigmentov a farieb s cieľom dosiahnuť rovnováhu farebnej stability a znížiť zahmlenie (haze). Vhodné farbivá, ktoré môžu byť súčasťou pigmentovaných farieb sú, okrem iného, farbivá uvádzané v patentoch USA č. 2 739 080 a 4 391 867. Všeobecne patrí medzi vhodné farbivá azofarbivá a antrachinónové farbivá. V kombináciách pigment-farbivo je koncentrácia farbiva približne od 25 do 75 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť pigmentov a farbív vo farbe. Farbivá, ktoré sú nekryštalické a ktorých veľkosť molekúl dovoľuje difúziu do polyvinylbutyralovej vrstvy, umožňujú získať vysokotransparentný film s extrémne nízkym stupňom zahmlenia (haze level).
Vo farbách a v povlakoch spojivových živíc opísaných viacvrstvových štruktúr môžu byť obsiahnuté plastifikátory slúžiace na zvýšenie pružnosti poťahov. Voľba plastifikátora záleží od rôznych faktorov, ako je druh použitej spojivovej živice a plastifikátorov obsiahnutých v termpolastickej fólii, na ktorú je poťah prenášaný. Napríklad môžu byť použité estery polyolov, ako napríklad trietylénglykol, di-2-etylbutyrát a tetraetylénglykol diheptanoát, estery alifatických dikarbónových kyselín, ako napríklad adipáty (napr. dihexyladipát) a sebakáty (napr. dibutylsebakát) a estery aromatických dikarbónových kyselín, ako napríklad dioktylftalát. Výhodne sa používa koncentrácia plastifikátora v rozmedzí asi 0 až 30 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť farieb a roztokov živíc.
Na zníženie povrchového napätia farby a na uľahčenie namáčania môžu byť použité v opísaných viacvrstvových štruktúrach neiónové povrchovo aktívne látky vyrovnávajúce poťah na nosičovom substráte. Môžu byť napríklad použité povrchovo aktívne látky založené na acetylénovej chémii a fluoropolymérové povrchovo aktívne látky. Výhodne sú povrchovo aktívne látky používané v koncentráciách približne 0 až 5 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť farby alebo roztoku živice.
Zloženie živice nepigmentovanej vrstvy môže byť to isté, ako zloženie spojiva pigmentovanej vrstvy, ale môže byť aj odlišné. Toto zloženie jc volené tak, aby napätie medzi povrchmi nosičového substrátu a nepigmentovanej vrstvy bolo od asi 0,01 do 0,06 N/m. Výhodné sú rozdiely napätia od 0,025 do 0,055 N/m.
Nosičovými filmami môžu byť také materiály ako napríklad polypropylénové polyesterové, polyamidové a polyvinylfluoridové filmy a vrstvené alebo natierané papiere obsahujúce polymérne filmy. Hrúbka nosičového substrátu je asi 0,0127 až 0,762 mm. Požadované povrchové napätie nosičového substrátu môže byť dosiahnuté pôsobením plameňa alebo korónového výboja, čo je dobre známe odborníkom v tomto odbore.
Najjednoduchšia štruktúra, ktorá môže byť pripravená postupom podľa tohto vynálezu, je schematicky znázornená na obr. 3. Táto štruktúra je zložená z dvoch poťahových vrstiev, z vrstvy 12 obsahujúcej pigment a z nepigmentovanej vrstvy 14, ktorá adheruje k nosičovému filmu 10. Takáto štruktúra je pripravovaná pokrytím nosičového filmu 10 nepigmentovanou vrstvou 14 živičného spojiva rozpusteného vo vhodnom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel. Potom nasleduje prekrytie nepigmentovanej vrstvy 14 vrstvou 12 obsahujúcou pigment. Je dosahovaná zlepšená adhézia a izolácia vplyvu farby na adhéziu farby k sklu. Hrúbka rôznych vrstiev nemá zásadný význam a môže byť natavená tak, aby sa dosiahli optimálne prenosové vlastnosti a požadované zafarbenie. Výhodne sa používa celková hrúbka kompozitných poťahov ležiaca v rozmedzí 0,2 až 10 mikrónov. Zvyšovanie ich hrúbky nad istú medzu môže mať nežiaduci vplyv vzhľadom na potenciálne zníženie drsnosti povrchu. Hrúbka vrstvy 12 obsahujúcej pigment sa bude meniť v závislosti od stupňa pigmentácie farby a od požadovaného konečného zafarbenia.
Adhézia kompozitnej fólie podľa vynálezu k sklu je určovaná pomocou testu pevnosti v tlakovom šmyku (Shear Strength test). Opis tohto testu je uvedený v diskusii, ktorá nasleduje. Príklady 1 až 3 ukazujú neočakávané výsledky,
SK 280839 Β6 získané pre štruktúry pripravené podľa tohto vynálezu, kde bola dosiahnutá vyššia pevnosť v tlakovom šmyku (Compressive Shear Strength) a nižšia teplota prenosu ako v prípadoch, kde bola používaná len vrstva obsahujúca pigment.
Trojvrstvový pigmentovaný poťah schematicky znázornený na obr. 4, zložený z nepigmentovanej vrstvy 14, po ktorej nasleduje vrstva 12 obsahujúca pigment a vrchný poťah 16 spojivovej živice, sa vyznačuje zlepšenou adhéziou a v porovnaní s jednoduchým alebo dvojvrstvovým poťahom zníženými teplotami na dosiahnutie prenosu filmu z nosičového substrátu na termoplastickú fóliu. Dvojvrstvové a trojvrstvové poťahy podľa tohto vynálezu sú navyše prenášané z nosičového substrátu na termpolastickú fóliu nezvratné.
Okrem práve uvedených troch typov viacvrstvových štruktúr sú možné mnohé ďalšie variácie kompozitných štruktúr. Napríklad môže byť nanášaných na nosičový substrát niekoľko vrstiev a farbív a spojivových živíc, ktoré sa potom prenesú na termoplastickú fóliu. Farbivá a spojivové živice v každej z vrstiev môžu byť rozdielne.
V súvislosti s opisom prípravy rovnomerne zafarbených termoplastických kompozitov je nutné podotknúť, že v niektorých aplikáciách, ako sú napríklad automobilové čelné sklá, môžu byť pásy, v ktorých sa intenzita zafarbenia postupne zvyšuje. V takýchto aplikáciách je zafarbenie rovnomerné v „strojovom smere“, ale mení intenzitu v smere priečnom. Zafarbenie môže byť menené nastavením hrúbky poťahu a množstvom pigmentácie v poťahu.
V prípade zafarbených pásov s postupne sa meniacou intenzitou zafarbenia, ktoré sú znázornené na obr. 5, nastáva nedokonalý prenos pigmentovanej vrstvy, keďže proces prenosu je uskutočňovaný tak, aby zachovala zdrsnenosť povrchu termoplastickej fólie. Pri postupe podľa tohto vynálezu sa po úvodnom nanesení nepigmentovanej vrstvy 14 s jednotnou hrúbkou na nosičový' film 10 a po nasledujúcom nanesení pigmentovaného poťahu 18 vo forme farebného pásu s postupnou zmenou intenzity zafarbenia získa rovnomerná intenzita adhézie medzi nosičovým filmom 10 a naneseným kompozitným poťahom. Trojvrstvový poťah, obsahujúci pigmentovaný poťah 18 s postupnou zmenou intenzity zafarbenia, sa získa potiahnutím pigmentovaného poťahu 18 nepigmentovanou vrchnou vrstvou 27, ako je schematicky znázornené na obr. 6. Zistilo sa, že uvedené viacvrstvové štruktúry umožňujú v prípade aplikácií s pigmentovaným poťahom 18 s postupnou zmenou intenzity zafarbenia úplný prenos kompozitného poťahu na termoplastickú fóliu bez narušenia povrchovej drsnosti termoplastickej fólie.
Produkty získané podľa tohto vynálezu sú predovšetkým vhodne na tepelný prenos filmu na termpolastickú fóliu so zdrsneným povrchom, ako je plastifikovaný polyvinylbutyral používaný v bezpečnostných vrstvených sklách. Výrazne nižšie prenosové teploty, ktoré môžu byť použité v prípade trojvrstvových štruktúr podľa tohto vynálezu, zaisťujú zachovanie drsnosti povrchu v prípade zdrsnených termoplastických fólií. Pri zvýšených teplotách sa povrchová drsnosť fólií nezvratné znižuje. Udržanie povrchovej drsnosti má zásadný význam na zaistenie obvodu vzduchu zachyteného počas prípravy viacvrstvovej štruktúry. Drsnosť povrchu Rz sa vyjadruje v mikrónoch v desaťstupňovej priemernej drsnosti podľa normy ISO - R468 Medzinárodnej organizácie pre štandardizáciu. Pre fólie s hrúbkou vyššou ako asi 0,30 (bez udania jednotky - pozn. prekl.) je priemerná drsnosť povrchu v desaťstupňovej stupnici Rz do 45 mikrónov dostačujúca na to, aby sa predišlo zachytávaniu vzduchu. Ak sa má fólia zavinovať do zvitku bez prekladania a bez protiblokovacích prostriedkov, je nutná mi nimálna drsnosť 20 mikrónov. Drsnosť povrchu termpolastických fólií a metódy jej charakterizácie a kvantifikácie sú diskutované napr. v patente USA č. 4 671 913 autorov Gena a i., ktorý je týmto uvádzaný ako odkaz. Nezvratnosť dvojvrstvových alebo trojvrstvových prenosových štruktúr podľa tohto vynálezu spôsobuje, že pri tomto procese je relatívne ľahko uskutočniteľná separácie filmov podľa obr.
2. Táto vlastnosť umožňuje zjednodušenie riadenia tejto operácie.
Vynález je v ďalšom texte ilustrovaný špecifickými príkladmi, v ktorých diely a percentá sú hmotnostné diely a hmotnostné percentá, ak nie je uvedené niečo iné. Adhézia a odolnosť proti roztriešteniu bezpečnostného skla sú kvantifikované pomocou štyroch testov, konkrétne pomocou testu pevnosti v tlakovom šmyku (compressive shear strength test), nárazového testu adhézie (pummel adhesion test), testu odporu proti prierazu (penetration rezistance test) a testu stanovenia prierazovej výšky (break height test).
Testom pevnosti v tlakovom šmyku sa meria adhézia skla k termoplastickej medzivrstve. Pre každý test sa vyreže päť štvorcových vzoriek vrstveného skla s plochou 25,4 x 25,4 mm a hrúbka vzorky sa zmeria s presnosťou na 0,025 mm. Vzorka je fixovaná v polohe so sklonom 45° k vertikále a stláča sa vertikálnou rýchlosťou 2,5 mm/min. Meria sa sila (F) nutná na separáciu skla od medzivrstvy a šmyková pevnosť v tlaku (compressive shear strength, CSS) sa vypočíta podľa tohto vzorca:
CSS (Mpa)=------------5- x 10-2 plocha vzoriek (cm )
Priemer experimentálne zistených hodnôt pre týchto päť vzoriek je priemerná šmyková pevnosť v tlaku (priemerná CSS) daného materiálu. Podrobnosti o uskutočňovaní testu a typická aparatúra používané pre tento test sú uvedené v patente USA č. 4 391 867 Dericka a i., ktorý je týmto uvádzaný ako odkaz.
Nárazový test adhézie (pummel adhesion test) je mierou adhézie skla k termoplastickej medzivrstve pri roztrieštení. Pri tomto teste je vzorka príslušného vrstveného skla ochladená na -17,8 °C po dokonalom vyrovnaní teplôt je vystavená nárazom stálej sily pomocou vhodného nástroja, napríklad kladiva. Ak sa pri tomto teste všetko sklo separuje od polyvinylbutyralu, je číslo nárazovej adhézie (pummel adhesion value) 0. Ak všetko sklo zostane spojené s povrchom polyvinylbutyralu adhezívnymi silami, je príslušné číslo nárazovej adhézie 1. Patent USA č. 4 144 376 autorov Beckamann a i., ktoiý je týmto uvádzaný ako odkaz, uvádza prehľad rôznych čísel nárazovej adhézie.
Test odporu proti prierazu (penetration rezistance test) je mierou odporu vrstvenej štruktúry proti prierazu padajúcim predmetom. Tento test simuluje typické podmienky, ktorým je vystavené vrstvené sklo, ako napr. náraz hlavy vodiča do čelného skla automobilu.
V testu stanovenia prierazovej výšky (break height test) sa určí výška, pri ktorej pevná hladká oceľová guľa s hmotnosťou 2,266 ±0,015 kg používané v teste ANSI z
26. 1. - 1977 č. 26 prerazí vrstvenú štruktúru. Guľa s uvedenou hmotnosťou používaná v tomto teste simuluje typickú hmotnosť ľudskej hlavy. Prostriedky používané pri realizácii testu a jeho usporiadanie sú tie isté ako pri teste ANSI z 26. 1. - 1977 č. 26. V test je oceľová guľa s uvedenou hmotnosťou ponechaná padať z rôznych výšok, postupne narastajúcich vždy o 30,48 cm a meria sa výška, pri ktorej táto guľa prerazí vrstvenú štruktúru.
Príklady 1 až 3
Príklady 1 až 3 ilustrujú výhody, ktoré má postup podľa uvedeného vynálezu a ktoré spočívajú v podstatnom znížení prenosovej teploty pri prenášaní poťahov obsahujúcich farby na polyvinylbutyralové fólie (Butacite<R) - B 140) a vo výraznom zvýšení adhézie meranej ako šmyková pevnosť tlaku (compressive shear strength, CSS). V troch pokusoch boli použité farby obsahujúce 7,22 hmotn. % kombinácie pigmentov. Zloženie pigmentovej kompozície vo farbe bolo takéto: 48 % sadzí, 40 % meďnatej ílalocynanínovej modrej a 7 % karbazolovej fialovej. Ostatnými zložkami farby boli 4,83 hmotn. % akrylátové povrchovo aktívne látky na stabilizáciu pigmentu, 7,22 hmotn. % polyvinylbutyralové živice s obsahom hydroxylov vyjadreným ako polyvinylalkohol 28 hmotn. % a 80,73 hmotn. % Nmetyl-2-pyrolidónu. Viacpigmentová farba mala modrastočieme zafarbenie. Pri prvom pokuse bol polypropylénový nosičový substrát potiahnutý len vrstvou pigmentovanej farby, pri druhom pokuse bol substrát najprv potiahnutý nepigmentovanou vrstvou obsahujúcou živicu a pri treťom pokuse bola vrstva pigmentovanej farby nanesená medzi základnú vrstvu nepigmentovanej živice a vrchný poťah nepigmentovanej živice. Nepigmentované vrstvy boli zložené z metanolového roztoku polyvinylbutyralu špecifikovaného predtým s koncentráciou 5 hmotn. % (obsah -OH skupín, vyjadrený ako polyvinylalkohol, bol 28 hmotn. %).
Farby a poťahy boli rovnomerne nanesená na polypropylénový film s hrúbkou 0,0309 mm pomocou hlbkotlačového valca (gravure cylinder) (hustota buniek 79 buniek/cm, hĺbka buniek 0,034 mm). Film vybavený poťahom bol sušený a pri zvýšenej teplote privedený do styku s polyvinylbutyralovou fóliou Butacitelfi) - B 140 vedením medzi valcami s nastaviteľnou teplotou. V týchto príkladoch bola minimálna teplota nutná na prenos stanovená uvedením obidvoch fólií do styku prechodom štrbinou medzi valcami pri rýchlosti 1,52 m/min. pri rôznych teplotách a prenosom vrstiev obsahujúcich farbu bezprostredne po prechode štrbinou medzi valcami. Úplný prenos v týchto testoch bol charakterizovaný úplným prenesením poťahu z polypropylénového filmu na polyvinylbutyralovú fóliu ButaciteÍRl.
Ďalej bola stanovená šmyková pevnosť v tlaku (CSS) pre viacvrstvové štruktúry vybavené poťahmi. Pred lamináciou bolo sklo v príkladoch 1 až 3 umyté v demineralizovanej vode.
Tabuľka 1
| Príklad č. | Typ poťahu | Minimálna teplota prenosu prechodom medzi valcami (°C) | CSS (Mpa) |
| 1. | jednovrstvový | 147 | 11,42 |
| 2. | dvojvrstvový | 127 | 18,72 |
| 3. | trojvrstvový | 88 | 16,43 |
Uvedené hodnoty jasne ukazujú, že na prenos dvojvrstvových a trojvrstvových poťahov sú dostačujúce nižšie teploty. Ďalej je zrejmé, že šmyková pevnosť v tlaku (CSS adhesion) narastá, ak je použitý spôsob s dvojvrstvovými a trojvrstvovými poťahmi, aj keď tieto poťahy obsahujú tie isté farby. Viacvrstvové štruktúry obsahujú podkladovú vrstvu polyvinylbutyralovej živice, ktorá je v priamom styku so sklom vo vrstvenej štruktúre, čo spôsobuje zvýšenú šmykovú pevnosť v tlaku (CSS ahdesion).
Príklady 4 až 6
Príklady 4 až 6 ukazujú, že zdrsnenie povrchu polyvinylbutyralových fólií Butacite^ - B 140 s hrúbkou 0,76 mm je v podstate zachované po prenose pri zvýšenej teplote. V týchto príkladoch bola použitá farba obsahujúca 2,7 hmotn. % sadzí, 9,3 hmotn. % polyvinylbutyralovej živice, ktorej obsah hydroxylových skupín vyjadrený ako polyvinylalkohol bol 24 až TI %, 64,2 hmotn. % I-metoxy-2-propanolu a 23,8 hmotn. % izopropanolu. Poťahy spojivovej živice pre dvojvrstvové a trojvrstvové štruktúry sú zložené z 12 hmotn. % roztoku polyvinylbutyralovej živice v l-metoxy-2-propanole (išlo o živicu, ktorej obsah hydroxylových skupín, vyjadrený ako polyvinylalkohol, bol 24 až 27 hmotn. %). Farby a polyvinylbutyralová živica boli rovnomerne nanesené na polypropylénový film s hrúbkou 0,0309 milimetrov pomocou hĺbkotlačového valca (gravure cylinder) (hustota buniek 79 buniek/cm, hĺbka buniek 0,034 mm). Film vybavený poťahom bol vysušený, aby sa odparili všetky rozpúšťadlá a bol potom tepelne prenesený na polyvinylbutyralovú fóliu BuLacite(K) - B 140 s hrúbkou 0,76 mm prechodom medzi valcami pri požadovanej prenosovej teplote. Potlačená fólia bola ochladená na 20 °C a drsnosť povrchu bola meraná pomocou prístroja Surfanalyzer 4 000 (Federal Product Corporatin, Providence, R., I.). Bola vypočítaná normalizovaná desaťbodová priemerná drsnosť preneseného poťahu vztiahnutá na pôvodnú nepotiahnutú fóliu (nepotiahnutá fólia = 100).
| Tabuľka 2 | ||
| Príklad č | Typ poťahu | Normalizovaná drsnosť (1) |
| 4. | nepotiahnutá fólia | 100,0 |
| 5. | dvojvrstvový | 93,1 |
| 6. | trojvrstvový | 9,3 |
(1) Normalizovaná drsnosť sa vypočíta na základe merania desaťbodovej drsnosti preneseného poťahu Rz vztiahnutím nameranej hodnoty na drsnosť nepotiahnutej fólie.
Platí teda:
R prenesenéh o poťahu
Normalizov ana drsnost = —í--------------------- x 1UU ·
R, nepotiahnu tej fólie
Uvedená ilustrácia jasne dokazuje, že drsnosť povrchu poťahu preneseného pomocou bezrozpúšťadlového prenosu je v prípade dvoj- a trojvrstvových poťahov v podstate zachovaná.
Príklady 7 až 9
V príkladoch 7 až 9 sú porovnané rozdiely v adhézii medzi nosičovým substrátom a jendovrstvovými, dvojvrstvovými a trojvrstvovými poťahmi obsahujúcimi zafarbený pás s postupne sa meniacou intenzitou zafarbenia. Pigmentová farba použitá v týchto príkladoch obsahovala 3,5 hmotn. % kombinácie pigmentov, ktorých zloženie je opísané ďalej, 9,63 % polyvinylbutyralovej živice s obsahom hydroxylových skupín 24 až 27 hmotn. % vyjadrené ako polyvinylalkohol a 86,87 % izopropanolu. Pigmentová kompozícia mala toto zloženie: 60 % sadzí, 25 % dichlórchinakridónovej červenej a 15 % ftalocyanínovej modrej. Výsledný odtieň farby bol sivý. Spojivové živice pre dvojvrstvové a trojvrstvové poťahy boli zložené z 12 hmotn. % roztoku polyvinylbutyralovej živice v zmesi l-metoxy-2-propanolu a izopropanolu v hmotnostnom pomere 1:1. Ako podkladová a prekrývacia vrstva pre dvojvrstvové a trojvrstvové poťahy boli použité rovnomerné poťahy tvorené polyvinylbutyralovou živicou so šírkou 12,7 cm. Poťah z polyvinylbuty ralovej živice bol vytváraný pomocou hĺbkotlačového valca s hustotou mriežky (screen count) 69 buniek na centimeter a jednotnou hĺbkou buniek 0,032 mm. Pás zafarbenej vrstvy s postupne sa meniacou intenzitou zafarbenia, široký 12,7 centimetrov, bol vytváraný hĺbkotlačovým valcom s hustotou buniek (celí count) 188 buniek/cm. Hĺbka buniek bola 0,032 mm na okraji s najhlbšími bunkami. Hĺbka buniek bola lineárne menená medzi 0,032 a 0,029 mm na vzdialenosti 0 až 5,715 cm od okraja s najhlbšími bunkami a exponenciálne menená v rozmedzí 0,029 a 0 mm medzi 10 a 17,78 centimetrami od okraja s najhlbšími bunkami, aby bola simulovaná časť s postupne sa meniacou intenzitou zafarbenia. Každý z opísaných poťahov bol sušený vo vzduchovej sušičke pri vhodnej teplote, aby sa odparili všetky rozpúšťadlá pred nanášaním ďalšej vrstvy. Poťahy boli nanesené na povrch polypropylénového filmu s hrúbkou 0,041 mm.
Odlupovací test (peli test), spočívajúci v nalepení samolepiacej pásky Scotch č 801 (registrovaná obchodná známka 3M Company, St. Paul, Minesota) na poťah nanesený na nosičový substrát a v nasledujúcom odlepovani pásky konštantnou rýchlosťou, bol použitý na stanovenie rozdielov v adhézii poťahov k nosičovému substrátu v rôznych oblastiach zafarbených pásov s postupne sa meniacou intenzitou zafarbenia.
Tabuľka 3
| Príklad č. | Typ poťahu | Adhczia poťahu k samolepiacej páske Scotch |
| 7. | jednovrstvový | poťah sa nezlupoval v oblasti zafarbeného pásu s meniacou sa intenzitou za- |
| 8. | dvojvrstvový | farbenia medzi 9,7 a 12,7 cm dokonalé zlupovanie poťahu vo všetkých oblastiach |
| 9. | trojvrstvový | pásu dokonalé zlupovanie poťahu vo všetkých oblastiach |
| pásu |
Uvedené údaje ilustrujú jasne rozdiely v adhézii medzi poťahmi v rôznych oblastiach jednovrstvového poťahu obsahujúceho zafarbený pás s postupne sa meniacou intenzitou zafarbenia. Časť jednovrstvového poťahu, v ktorej sa mení intenzita zafarbenia zafarbeného pásu a v ktorej sa takisto výrazne mení jeho hrúbka, adheruje silnejšie k nosičovému substrátu pri odlupovacom teste. Na druhej strane spôsobuje polyvinylbutyralová základná vrstva v prípade dvojvrstvových a trojvrstvových poťahov rovnomernú adhéziu medzi nosičovým substrátom a poťahom vo všetkých oblastiach pásu s meniacou sa intenzitou zafarbenia, čo spôsobuje dokonalé odlupovanie poťahu pri odlupovacom teste.
Príklady 10 až 12
V príkladoch 10 až 12 sú porovnané rozdiely v prenose rôznych poťahov obsahujúcich farebný pás s meniacou sa intenzitou zafarbenia a opísaných v príkladoch 7 až 9 v tabuľke 3. Vysušené jednovrstvové, dvojvrstvové a trojvrstvové poťahy boli prenesené pri zvýšenej teplote na polyvinylbutyralovú fóliu Butacitle(K) - B 140 s hrúbkou 0,76 mm pretiahnutím štrbinou medzi valcami rýchlosťou 152 cm/min. pri 95 °C.
Tabuľka 4
| Príklad č. | Typ poťahu | Úplnosť prenosu |
| 10. | jednovrstvový | prenos bol neúplný v oblasti pásu s meniacou sa intenzitou zafarbenia medzi 9 a 12,7 cm |
| 11. | dvojvrstvový | úplný prenos vo všetkých oblastiach pásu |
| 12. | trojvrstvový | úplný prenos vo všetkých oblastiach pásu |
Uvedené údaje ukazujú jasne, že v dvojvrstvových a trojvrstvových poťahoch uľahčuje polyvinylbutyralová základná vrstva kompletný prenos poťahu. Toto je v súlade s výsledkami odlupovacieho testu uvedenými v príkladoch 7 až 9 v tabuľke 3.
Príklady 13 až 16
Príklady 13 až 16 ukazujú, že v postupe podľa tohto vynálezu prebieha prenos v podstate okamžite. V týchto príkladoch bol na propylénový film s hrúbkou 0,0309 mm rovnomerne nanášaná farba obsahujúca 3 hmotn. % sadzí, 3,5 hmotn. % polyvinylbutyralovej živice s obsahom hydroxylových skupín 24 až 27 %, vyjadrené ako polyvinylalkohol a 83,5 hmotn. % 1-metoxy-2-propanolu, pri použití hĺbkotlačového valca (gravure cylinder) opísaného v príkladoch 4 až 6. Nanesený film bol sušený, aby sa odparili všetky rozpúšťadlá a potom pri zvýšenej teplote pomocou páru valcov s nastaviteľnou teplotou a rýchlosťou uvedený do styku s polyvinylbutyralovou fóliou Butacite<R) - B 140.
V uvedených príkladoch 13 až 16 bola stanovená teplota valcov nutná na prenos pri určitej rýchlosti. Spodný valec uvedený v tabuľke 5 prichádzal do styku s potiahnutým polypropylénovým nosičovým substrátom a polyvinylbutyralová fólia Butacite prichádzala do styku s vrchným valcom.
Tabuľka 6
| Príklad č. | Teploty valcov | Rýchlosť (m/min.) | |
| spodný valec (°C) | vrchný valec (°C) | ||
| 13. | 67,8 | 21,1 | 0,914 |
| 14. | 94,5 | 21,1 | 2,286 |
| 15. | 126,7 | 21,1 | 3,810 |
| 16. | 160,0 | 21,1 | 7,620 |
Pri všetkých rýchlostiach nastával dokonalý prenos poťahu z polypropylénového filmu na polyvinylbutyralovú fóliu Butacite(R) bez toho, aby dochádzalo k deformácii zdrsneného povrchu fólie.
Nasledujúce príklady 17 až 20 majú vzťah k zisteniu, že rôzne pigmenty používané na zafarbenie sa vyznačujú rôznou odolnosťou proti roztriešteniu zafarbeného poťahu vo vrstvenej štruktúre sklo-polyvinylbutyral. Zistilo sa, že polárne koncové skupiny v rôznych chemických typoch pigmentov interagujú pomocou vodíkových mostíkov s -OH skupinami na skle. Ak je vystavené nárazu vrstvené sklo s polyvinylbutyralovou vrstvou, dochádza k zlomu na styčnej ploche sklo-polyvinylbutyral. Týmto je spôsobená zlá odolnosť proti roztriešteniu. Oproti tomu sa zistilo, že materiály, kde dochádza k styku pigmentovaného poťahu a skla, majú zvýšenú odolnosť proti roztriešteniu.
Zistilo sa, že čísla nárazovej adhézie (Pummel Adhesion values) pigmentovaného poťahu vo vrstvenej štruktúre sklo-polyvinylbutyral záležia do značnej miery od chemickej povahy pigmentu. Pigmenty, ako napríklad dichlórchinakridónová červená, meďnatá ftalocyanínová zelená a meďnatá ftalocyanínová modrá spôsobujú nízke hodnoty čísel nárazovej adhézie. Amidické a karbonylové skupiny v dichlórchinakridónovej červenej sú zdrojom koncových skupín, ktoré sa môžu viazať s -OH skupinami skla a preto majú za následok nízke hodnoty nárazovej adhézie v dôsledku zlomu na styčnej ploche pigmentovaného poťahu a polyvinylbutyralovej fólie. Na druhej stráne meďnatá ftalocyanínová zelená a meďnatá ftalocyanínová modrá, ktoré sú s cieľom vyvolania rezistencie proti flokulácii povrchovo upravené tak, aby boli nositeľmi určitých oxidov s polárnym povrchom, majú trocha vyššie čísla nárazovej adhézie. Sadze s ich inertným povrchom a neprítomnosťou polárnych skupín, ktoré by mohli byť viazané vodíkovými mostíkmi, sa vyznačujú najvyššími číslami nárazovej adhézie. V prípade vrstvených štruktúr sklopolyvinylbutyralu, obsahujúcich poťahy na báze farieb so sadzami, sa zistilo, že k zlomu dochádza na styčnej ploche sklad a pigmentovaného poťahu, čo má za následok výbornú odolnosť proti roztriešteniu.
Príklady 17 až 20
Nasledujúce príklady ilustrujú vplyv rôznych pigmentov na čísla nárazovej adhézie (Pummel Adhesion values) vrstvených štruktúr, sklo-polyvinylbutyral s obsahom pigmentovaných poťahov. V príkladoch 17 až 19 obsahovali farby 7 hmotn. % uvedených pigmentov, 10,5 hniotn. % polyvinylbutyralovej živice s obsahom hydroxylových skupín 24 až 27 hmotn. % vyjadrené ako polyvinylalkohol a 82,5 hmotn. % l-metoxy-2-propanolu. Farba na báze sadzí v príklade 20 obsahovala 2,92 hmotn. % sadzí. 13,13 hmotn. % polyvinylbutyralovej živice s obsahom hydroxylových skupín 24 až 27 %, vyjadrené ako polyvinylalkohol a 83,95 hmotn. % l-metoxy-2-propanolu. Farba bola nanesená na polypropylénový film s hrúbkou 0,0309 mm pri použití Mayerovej tyče č. 4 (# 4 Mayer rod). Poťah bol vysušený, aby došlo k odpareniu všetkých rozpúšťadiel a bol potom uvedený do styku s polyvinylbutyralovou fóliou s hrúbkou 0,76 mm prechodom medzi dvoma vyhrievacími valcami. Obidva filmy boli bezprostredne po prechode medzi valcami oddelené, čím došlo k prenosu poťahu na polyvinylbutyralovú fóliu. Boli zisťované čísla nárazovej adhézie (Pummel Adhesion values) v prípade vrstvených štruktúr sklo-polyvinylbutyral potiahnutých pigmentovanými poťahmi. Pri týchto testoch bolo sklo pred lamináciou umývané demineralizovanou vodou.
Tabuľka 6
| Príklad č. | Typ pigmentu v poťahu | Číslo nárazovej adhézie (Pummel Adhesion value) |
| 17. | meďnatá ftalocyanínová modrá | 4,5 |
| 18. | meďnatá ftalocyanínová zelená | 3,5 |
| 19. | dichlórchinakridónová červená | 2,0 |
| 20. | sadza | 8,0 |
Tieto údaje ilustrujú rozdiely v hodnotách odolnosti proti roztriešteniu v prípade použitia poťahov s uvedenými pigmentmi na jednej strane a poťahu so sadzami na strane druhej.
Príklady 21 až 26
Nasledujúce príklady ukazujú odolnosť proti roztriešteniu v prípade rôznych viacpigmentových systémov, obsahujúcich rôzne množstvá sadzí. V týchto prípadoch boli použité farby na báze meďnatej ftalocyanínovej modrej, meďnatej ftalocyanínovej zelenej, dichlórchinakridónovej červenej a sadzí, ktorých zloženie boli opísané v príkladoch 17 až 20. Boli miešané dvojpigmentové farby obsahujúce rôzne množstvo sadzí s rôznymi jednopigmentovými farbami. Takto získané farby bolo rovnomerne nanesené pomocou Mayerovej tyče č. 4 (# 4 Mayer rod) na polypropylénový film s hrúbkou 0,0309 mm, poťah bol vysušený, aby sa odparili rozpúšťadlá a bol potom prenesený na polyvinylbutyralovú fóliu Butacitc(R) - B 140 s hrúbkou 0,76 mm. Boli stanovené čísla nárazovej adhézie (Pummel Adhesion values) vrstvených štruktúr.
V týchto príkladoch sú hmotnostné percentá jednotlivých pigmentov vztiahnuté na celkovú hmotnosť pigmentov vo farbe.
Tabuľka 7
| Pr. č. | Hmotn. % sadzí | Hmotn. % meďnatej ftalocyacyanínovej modrej | Hmotn. % meďnatej flalocyacyaninovej zelenej | Hmotn. % dichlórchinakridí- novej červenej | Číslo nárazovej ad- hézie |
| 21. | 56,25 | 43,75 | 8 | ||
| 22. | 56,25 | 43,75 | 8 | ||
| 23. | 56,25 | 43,75 | 7 | ||
| 24. | 12,5 | 87,5 | 6 | ||
| 25. | 12,5 | 87,5 | 3 | ||
| 26. | 12,5 | 87,5 | 3 |
Z porovnaní pokusov 21, 22 a 23 z tabuľky 7 s pokusmi 7, 18 a 19 z tabuľky 6 vyplýva, že prídavok sadzí do poťahov zlepšuje odolnosť proti roztriešteniu vrstvených štruktúr. V príkladoch 24, 25 a 26, kde bolo použité menšie množstvo sadzi, boli čísla nárazovej adhézie nižšie a blížili sa hodnotám zisteným pre jednopigmentové poťahy opísané v príkladoch 17,18 a 19.
Claims (4)
1. Termoplastická kompozitná fólia, vyznačujúca sa tým, že je tvorená polyvinylbutyralovým filmom so zdrsneným povrchom a dvojvrstvovým poťahom uloženým na uvedenom polyvinylbutyralovom filme, pričom uvedený dvojvrstvový poťah je tvorený vrstvou (12) živičného spojiva obsahujúcou pigment, priľahlou k zdrsnenému povrchu uvedeného polyvinylbutyralového filmu a obsahujúcou častice kryštalického pigmentu dispergované v uvedenom živičnom spojive a nepigmentovanou vrstvou (14) živičného spojiva, priľahlou k uvedenej vrstve (12) živičného spojiva obsahujúcej pigment.
2. Termoplastická kompozitná fólia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedené živičné spojivo je tvorené polyvinylbutyralovou živicou s obsahom hydroxylových skupín, vyjadreným ako polyvinylalkohol, rovnajúcim sa 10 až 35 hmotn. %.
3. Termoplastická kompozitná fólia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedené častice kryštalického pigmentu majú špecifický povrch rovnajúci sa 25 až 600 m2/g.
4. Spôsob prípravy termoplastickej kompozitnej fólie podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa na nosičový film (10) nanesie nepigmentovaná vrstva (14) živičného spojiva a potom sa na nepigmentovanú vrstvu (14) živičného spojiva nanesie vrstva živičného spojiva obsahujúca pigment obsahujúca rozpúšťadlo a častice kryštalického pigmentu dispergované v živičnom spojive a takto získaná zostava sa vysuší s cieľom odstrániť rozpúšťadlo z dvojvrstvového poťahu tvoreného vrstvou živičného spojiva (12) obsahujúcou pigment a nepigmentovanou vrstvou živičného spojiva (14) a potom sa vrstva živičného spojiva (12) obsahujúca pigment takto získanej zostavy neobsahujúcej rozpúšťadlo uvedie do styku so zdrsneným povrchom polyvinylbutyralového filmu a dvojvrstvový poťah, tvorený vrstvou živičného spojiva (12) obsahujúcou pigment a nepigmentovanou vrstvou (14) živičného spojiva, sa prenesie na zdrsnený povrch polyvinylbutyralového filmu pôsobením tepla a tlaku a oddelením nosičového filmu (10) od nepigmentovanej vrstvy (14) živičného spojiva.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1991/001586 WO1992016369A1 (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Process for preparation of colored thermoplastic composite sheeting for laminated structures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK280839B6 true SK280839B6 (sk) | 2000-08-14 |
Family
ID=22225384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK761-92A SK280839B6 (sk) | 1991-03-14 | 1992-03-13 | Termoplastická kompozitná fólia a spôsob jej prípravy |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5487939A (sk) |
| EP (1) | EP0576419B1 (sk) |
| JP (1) | JP3293087B2 (sk) |
| KR (1) | KR0173328B1 (sk) |
| AU (1) | AU662100B2 (sk) |
| BR (1) | BR9107295A (sk) |
| CA (1) | CA2106212C (sk) |
| CZ (1) | CZ287789B6 (sk) |
| DE (1) | DE69126624T2 (sk) |
| ES (1) | ES2103808T3 (sk) |
| MX (1) | MX9201102A (sk) |
| RU (1) | RU2052301C1 (sk) |
| SK (1) | SK280839B6 (sk) |
| TW (1) | TW205535B (sk) |
| WO (1) | WO1992016369A1 (sk) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3154645B2 (ja) * | 1995-01-23 | 2001-04-09 | セントラル硝子株式会社 | 自動車用合せガラス |
| EP0743198A1 (en) * | 1995-02-17 | 1996-11-20 | MANIFATTURA D'ALIGHIERO S.r.l. | Process for decorating thermoplastic films using transfer printing and for joining said films to other objects |
| US6114008A (en) * | 1997-02-20 | 2000-09-05 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings having a natural appearance and methods to make a surface covering having a natural appearance |
| US6228463B1 (en) | 1997-02-20 | 2001-05-08 | Mannington Mills, Inc. | Contrasting gloss surface coverings optionally containing dispersed wear-resistant particles and methods of making the same |
| US7014802B1 (en) | 1997-02-20 | 2006-03-21 | Mannington Mills, Of Delaware, Inc. | Methods to make a surface covering having a natural appearance |
| US5961903A (en) * | 1997-02-20 | 1999-10-05 | Mannington Mills, Inc. | Method of making a surface covering having a natural appearance |
| US6291078B1 (en) * | 1997-10-22 | 2001-09-18 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing aluminum oxide |
| US6218001B1 (en) | 1997-10-22 | 2001-04-17 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing dispersed wear-resistant particles and methods of making the same |
| KR100271920B1 (ko) * | 1998-01-30 | 2000-11-15 | 김양평 | 라미네이트방법 |
| CA2369130A1 (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Colored polyvinyl butyral interlayer with improved haze properties |
| US20080063844A1 (en) * | 2001-06-29 | 2008-03-13 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing aluminum oxide |
| DE10341670A1 (de) * | 2003-09-08 | 2005-04-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von beschichteten Substraten |
| EP1593488B1 (de) * | 2004-04-06 | 2008-06-11 | Bayer MaterialScience AG | Laminatfolie und Verfahren zur ihrer Herstellung |
| US7393584B2 (en) * | 2005-01-14 | 2008-07-01 | Solutia Incorporated | Multiple layer laminate with moisture barrier |
| US20060159893A1 (en) * | 2005-01-19 | 2006-07-20 | Visteon Global Technologies, Inc. | Decorative articles for automotive glazing and methods of making same |
| US20080003416A1 (en) * | 2005-01-19 | 2008-01-03 | Watson Rodney B | Decorative Articles for Automotive Glazing and Methods of Making the Same |
| JP2006240893A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス |
| US7846532B2 (en) | 2005-03-17 | 2010-12-07 | Solutia Incorporated | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
| US7622192B2 (en) | 2005-12-30 | 2009-11-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Solar control laminates |
| US20080014414A1 (en) * | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Vincent James Yacovone | Windshield Interlayer Having a Gradient Region Having a White Coloration |
| JP2008023944A (ja) * | 2006-07-25 | 2008-02-07 | Kuramoto Sangyo:Kk | 薄膜装飾方法および装飾された釣り・スポーツ用品 |
| US7842395B2 (en) * | 2006-11-01 | 2010-11-30 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayers having a gradient region |
| US20080206504A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-08-28 | Richard Allen Hayes | Decorative Safety Glass |
| US20080233371A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Richard Allen Hayes | Decorative safety glass |
| BRPI0811211A8 (pt) * | 2007-05-08 | 2016-04-26 | 3Form Inc | Sistema de cor multivariado com aplicação de textura |
| FR2928929B1 (fr) * | 2008-03-19 | 2012-01-13 | Saint Gobain | Composition serigraphiable sur polyvinylbutyral |
| GB201006589D0 (en) * | 2010-04-20 | 2010-06-02 | Pilkington Group Ltd | Manufacturing process for glazing with integral wiring |
| US20120145306A1 (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Certainteed Corporation | Process of forming a member for a structure including a solar control layer |
| WO2012135634A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Dartex Coatings, Inc. | Flexible barrier composite fabrics via an adhered film process |
| US9822236B2 (en) | 2014-08-21 | 2017-11-21 | Solutia Inc. | Polymer interlayers comprising special effect metal pigments |
| RU2017134988A (ru) * | 2015-04-08 | 2019-04-05 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Промежуточный слой для многослойного стекла и многослойное стекло |
| JP7108373B2 (ja) * | 2016-10-21 | 2022-07-28 | Ntn株式会社 | 玉軸受 |
| US11118061B2 (en) * | 2018-12-17 | 2021-09-14 | Viavi Solutions Inc. | Article including at least one metal portion |
| US11740532B2 (en) | 2018-12-17 | 2023-08-29 | Viavi Solutions Inc. | Article including light valves |
| WO2023031713A1 (en) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Film having spatially varying layer |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3922456A (en) * | 1973-04-27 | 1975-11-25 | Monsanto Co | Polyvinyl butyral composite interlayer for laminated safety glass |
| US4035549A (en) * | 1975-05-19 | 1977-07-12 | Monsanto Company | Interlayer for laminated safety glass |
| US4173672A (en) * | 1977-09-06 | 1979-11-06 | Mannheim Jose R | Decorated safety glass |
| JPS5785866A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Mitsubishi Metal Corp | Antistatic transparent paint |
| DE3303111A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Thermoplastische formmassen aus weichmacherhaltigem polyvinylbutyral |
| US4925725A (en) * | 1984-03-30 | 1990-05-15 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer for laminated glass |
| US5087502A (en) * | 1987-11-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process and intermediate sheet for forming shaped interlayer blanks |
| US4952457A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein |
| US5130174A (en) * | 1989-10-12 | 1992-07-14 | Monsanto Company | Shaped interlayer blank |
-
1991
- 1991-03-14 RU SU915011270A patent/RU2052301C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 EP EP91906682A patent/EP0576419B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-14 MX MX9201102A patent/MX9201102A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 ES ES91906682T patent/ES2103808T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-14 WO PCT/US1991/001586 patent/WO1992016369A1/en active IP Right Grant
- 1991-03-14 BR BR9107295A patent/BR9107295A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 CA CA002106212A patent/CA2106212C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 DE DE69126624T patent/DE69126624T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 AU AU75788/91A patent/AU662100B2/en not_active Ceased
- 1991-03-14 JP JP50719491A patent/JP3293087B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 KR KR1019930702758A patent/KR0173328B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 US US08/117,111 patent/US5487939A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-13 SK SK761-92A patent/SK280839B6/sk unknown
- 1992-03-13 CZ CS1992761A patent/CZ287789B6/cs unknown
- 1992-03-20 TW TW081102107A patent/TW205535B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0173328B1 (ko) | 1999-03-20 |
| ES2103808T3 (es) | 1997-10-01 |
| AU7578891A (en) | 1992-10-21 |
| DE69126624D1 (de) | 1997-07-24 |
| DE69126624T2 (de) | 1998-01-08 |
| JP3293087B2 (ja) | 2002-06-17 |
| JPH06507352A (ja) | 1994-08-25 |
| WO1992016369A1 (en) | 1992-10-01 |
| EP0576419A4 (en) | 1995-02-22 |
| US5487939A (en) | 1996-01-30 |
| AU662100B2 (en) | 1995-08-24 |
| EP0576419A1 (en) | 1994-01-05 |
| CZ287789B6 (cs) | 2001-02-14 |
| CA2106212C (en) | 2001-06-12 |
| TW205535B (sk) | 1993-05-11 |
| BR9107295A (pt) | 1994-06-14 |
| CS76192A3 (en) | 1992-09-16 |
| EP0576419B1 (en) | 1997-06-18 |
| MX9201102A (es) | 1992-11-30 |
| RU2052301C1 (ru) | 1996-01-20 |
| CA2106212A1 (en) | 1992-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK280839B6 (sk) | Termoplastická kompozitná fólia a spôsob jej prípravy | |
| US8002938B2 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| DE60310282T2 (de) | Thermisch übertragbares Bildschutzblatt, Verfahren zur Schutzschicht-Bildung und durch das Verfahren hergestellte Aufnahme | |
| AU2003259970B2 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| EP1525099B1 (en) | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same | |
| AU2005219867A1 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| MXPA06001440A (es) | Vidrio de seguridad laminado decorativo que utiliza capa intermedia rigida y proceso para su preparacion. | |
| US20050271865A1 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| DE69928136T2 (de) | Schutzschichttransferblatt und Druck | |
| DE60302475T2 (de) | Thermisch übertragbares Bildschutzblatt, Verfahren zur Schutzschicht-Bildung und durch das Verfahren hergestellte Aufnahme | |
| JP3153904B2 (ja) | 着色帯を有する合わせガラス用中間膜の製造方法 | |
| US20030034119A1 (en) | Liquid assisted lamination of polyvinylbutyral films | |
| JPH02129049A (ja) | 着色帯を有する合せガラス用中間膜の製造方法 | |
| EP1306225A2 (de) | Pigmenthaltiges mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck |