CZ287789B6 - Termoplastická kompozitní fólie a způsob její přípravy - Google Patents
Termoplastická kompozitní fólie a způsob její přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287789B6 CZ287789B6 CS1992761A CS76192A CZ287789B6 CZ 287789 B6 CZ287789 B6 CZ 287789B6 CS 1992761 A CS1992761 A CS 1992761A CS 76192 A CS76192 A CS 76192A CZ 287789 B6 CZ287789 B6 CZ 287789B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- layer
- film
- polyvinyl butyral
- pigment
- coating
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 title description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 105
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 75
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 33
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 abstract description 11
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- JLATXDOZXBEBJX-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-);sulfide Chemical compound [S-2].[Se-2].[Cd+2].[Cd+2] JLATXDOZXBEBJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 92
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 37
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 21
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 20
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 19
- -1 benzyl alcohol, glycol ethers Chemical class 0.000 description 16
- OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-bromo-3-methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC(Br)=C1 OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 15
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- GUYIZQZWDFCUTA-UHFFFAOYSA-N (pentadecachlorophthalocyaninato(2-))-copper Chemical compound [Cu+2].N1=C([N-]2)C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3C2=NC(C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C22)=NC2=NC(C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C22)=NC2=NC2=C(C(Cl)=C(C(Cl)=C3)Cl)C3=C1[N-]2 GUYIZQZWDFCUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 6
- JMEWGCRUPXQFQL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1Cl)Cl)N1)C1=C2 JMEWGCRUPXQFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 4
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000007589 penetration resistance test Methods 0.000 description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APFRUMUZEFOCFO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutan-1-ol Chemical class CCCC(O)OC APFRUMUZEFOCFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethylbutanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(CC)CC JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSKNCQWPZQCABD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-heptanoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)CCCCCC SSKNCQWPZQCABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[[1-(2,4-dimethylanilino)-1,3-dioxobutan-2-yl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-n-(2,4-dimethylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=C(C)C=C1C IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical compound CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical group CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKQMNPVDJIHLPD-UHFFFAOYSA-N OS(=O)(=O)[Se]S(O)(=O)=O Chemical compound OS(=O)(=O)[Se]S(O)(=O)=O BKQMNPVDJIHLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- HESJNMICTZBUCL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-yn-1-one Chemical compound O=C1CCCC#C1 HESJNMICTZBUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N n-propyl vinyl ketone Natural products CCCC(=O)C=C JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10247—Laminated safety glass or glazing containing decorations or patterns for aesthetic reasons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10559—Shape of the cross-section
- B32B17/10577—Surface roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10981—Pre-treatment of the layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
- B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/11—Methods of delaminating, per se; i.e., separating at bonding face
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Termoplastická kompozitní fólie je tvořena polyvinylbutyralovým filmem se zdrsněným povrchem a dvouvrstvým povlakem, uloženým na polyvinylbutyralovém filmu. Dvouvrstvý povlak je tvořen pigment obsahující vrstvou (12) pryskyřičného pojiva, přilehlou ke zdrsněnému povrchu polyvinylbutyralového filmu a obsahující částice krystalického pigmentu, dispergovaného v uvedeném pryskyřičném pojivu, a nepigmentovanou vrstvou (14) pryskyřičného pojiva, přilehlou k pigment obsahující vrstvě (12) pryskyřičného pojiva. Při způsobu přípravy kompozitní fólie se na nosičový film (10) nanese nepigmentovaná vrstva (14) pryskyřičného pojiva, dále vrstva (12) pryskyřičného pojiva s dispergovaným pigmentem, vše se vysuší a uvede do styku se zdrsněným povrchem polyvinylbutyralového filmu. Působením tepla a tlaku se oddělí nosičový film (10) a dvouvrstvý povlak se přenese na polyvinylbutyralový film.ŕ
Description
Termoplastická kompozitní fólie a způsob její přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká barevných termoplastických kompozitních fólií, které nacházejí použití ve vrstvených strukturách, vhodných zejména jako automobilová skla a skla, používaná ve stavebnictví. Takové vrstvené struktury, obsahující uvedené zabarvené termoplastické kompozitní fólie, jsou v podstatě průhledné a mají zlepšenou odolnost proti roztříštění. Vynález se týká také způsobu přípravy uvedených kompozitních fólií.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že bezpečnostním sklům pro automobily, ale i sklům užívaným ve stavebnictví, je možno dodat zabarvení se spojitě se měnící intenzitou nebo barevný vzorek. Pro tisk barevných vzorů přímo na termoplastické povlaky, užívané jako mezivrstvy ve skleněných laminátech, bylo užito tiskařských technik, jako je hlubotisk. Tyto metody není ovšem možné adaptovat pro použití s barvami, obsahujícími nedifuzivní pigmenty /non- di-fíusive pigments/. Vyvýšeniny a prohlubně ve zdrsněném povrchu povlaku nejsou rovnoměrně překryty. Vyvýšeniny jsou více překryty než prohlubně, což má za následek výskyt teček, jakmile je natištěná termoplastická vrstva zabudována do vrstvené struktury.
Byly použity i jiné techniky, jako přenos za pomoci rozpouštědla /solvent assisted process/, pro zabarvování termoplastických vrstev. Jeden z takových procesů je popsán v evropské patentové přihlášce EP 319 583, zveřejněné 14. června 1989. Podle tohoto procesu je připravována mezivrstva pro vrstvené sklo, ve kterém je barevný pás, obsahující barvivo a/nebo pigment, přenesen tím způsobem, že se působí těkavým rozpouštědlem na plastifikovanou polyvinylbutyralovou fólii, aby na povrchu fólie, do kterého se přenáší barevný obraz, došlo k rozpouštění polyvinylbutyralu. Přenášení barevného obrazu se provádí tak, že se vrstva s barevným obrazem na nosiči přiloží na povrch, na který bylo působeno rozpouštědlem, a potom se nosič odstraní. Potom se vytvořená kompozitní struktura musí sušit, aby se odstranilo rozpouštědlo.
Proces, podobný popsanému a využívající rovněž rozpouštědlo jako pomocný prostředek přenosu obrazu, je předmětem japonské patentové přihlášky 2-129049, zveřejněné 17. května 1990. V tomto procesu je nutné provádět přenos obrazu při teplotách do 40 °C, aby byla zachována drsnost mezivrstvy.
Použití zvýšené teploty a tlaku ve shora uvedených postupech narušuje povrchovou charakteristiku mezivrstvy, která je zdrsňována během přípravy. Udržování zdrsněného povrchu je významné během laminace, aby se podporovalo odvzdušnění laminátu. Neúplné odvzdušnění má za následek vytváření bublin a tím způsobovanou špatnou přilnavost mezivrstvy k substrátu.
Použití rozpouštědla pro urychlení přenosu povlaku na mezivrstvu přináší vedle rušivých vlivů na povrchovou charakteristiku ještě další problémy. Zbarvená mezivrstva musí být po přenosu sušena, aby z ní bylo odstraněno rozpouštědlo. To vyžaduje další sušení a posléze užití procesu pro zpětné získání rozpouštědla, aby nedocházelo kjeho emisím. Navíc, jak je popsáno v japonské patentové přihlášce 2-129049, odstraňování rozpouštědla sušením při zvýšené teplotě je spojeno s nebezpečím smrštění a zborcení PVB fólie. Úplné odstranění rozpouštědla je nutné, aby se předešlo vytváření bublin, tvořených jeho parami a s tím související špatné adhezi mezivrstvy ve skleněné nebo sklo-umělohmotné vrstvené struktuře.
-1 CZ 287789 B6
Podstata vynálezu
Vynález se týká termoplastické kompozitní fólie, jejíž podstata spočívá v tom, že je tvořena polyvinylbutyralovým filmem se zdrsněným povrchem a dvouvrstvým povlakem, uloženým na 5 uvedeném polyvinylbutyralovém filmu, přičemž uvedený dvouvrstvý povlak je tvořen pigment obsahující vrstvou pryskyřičného pojivá, přilehlou ke zdrsněnému povrchu uvedeného polyvinylbutyralového filmu a obsahující částice krystalického pigmentu, dispergované v uvedeném pryskyřicovém pojivu, a nepigmentovanou vrstvou pryskyřičného pojivá, přilehnou k uvedené pigment obsahující vrstvě pryskyřičného pojivá.
Výhodně je uvedené pryskyřičné pojivo tvořeno polyvinylbutyralovou pryskyřicí s obsahem hydroxylových skupin, vyjádřeným jako polyvinylalkohol, rovným 10 až 35 % hmotn. Uvedené částice krystalického pigmentu mají výhodně specifický povrch roven 25 až 600 m2/g.
Vynález se rovněž týká způsobu přípravy výše uvedené termoplastické fólie, jehož podstata spočívá v tom, že se na nosičový film nanese nepigmentovaná vrstva pryskyřičného pojivá, načež se na nepigmentovanou vrstvu pryskyřičného pojivá nanese pigment obsahující vrstva pryskyřičného pojivá, obsahující rozpouštědlo a částice krystalického pigmentu, dispergované v piyskyřičném pojivu, a takto získaná sestava se vysuší k odstranění rozpouštědla z dvouvrstvého povlaku, 20 tvořeného pigment obsahující vrstvou pryskyřičného pojivá a nepigmentovanou vrstvou pryskyřičného pojivá, načež se pigment obsahující vrstva pryskyřičného pojivá takto získané sestavy, prosté rozpouštědla, uvede do styku se zdrsněným povrchem polyvinylbutyralového filmu a dvouvrstvý povlak, tvořený pigment obsahující vrstvou pryskyřičného pojivá a nepigmentovanou vrstvou pryskyřičného pojivá, se nanese na zdrsněný povrch polyvinylbutyralového 25 filmu působením tepla a tlaku a oddělením nosičového filmu od nepigmentované vrstvy pryskyřičného pojivá.
Výše uvedená termoplastická kompozitní fólie se v rámci své aplikace zařadí mezi vrstvy vrstvené struktury, tvořící například automobilové nebo stavební sklo.
Bezrozpouštědlový způsob, který je předmětem tohoto vynálezu a podle kterého je nejdříve nepigmentovaná vrstva nanesena na nosičový film, má řadu výhod oproti přenosu za pomoci rozpouštědla. Vyloučením použití rozpouštědel při přenosu se zabrání deformacím barevného obrazu, způsobeným změnou fází v přenosovém povlaku. Při postupu podle tohoto vynálezu se 35 pigment obsahující vrstva na nosičovém filmu přímo nanese na polyvinylbutyralový film a vytváří kvalitní dekorovaný vrstvený systém. Proto vizuální kontrola povlečeného nosného filmu před přenosem na polyvinylbutyralový film odhalí poruchy tisku v povlaku, které by byly přeneseny na uvedený film. Vzhledem k bezrozpouštědlové povaze přenosu se dále eliminuje možný rušivý vliv zbylého rozpouštědla v mezivrstvě na adhezi polyvinylbutyralového filmu ke 40 sklu. Tím je způsobeno výrazné snížení rozsahu nekvalitní produkce, která by musela být vyřazena, a tím je dosaženo snížení odpadu. Je také dosahováno výhod v ekologickém ohledu vzhledem k bezrozpouštědlovému charakteru přenosového procesu a odpadají náklady s odstraňováním rozpouštědel a jejich regenerací.
Stručný popis obrázků
Obr. 1 znázorňuje blokový diagram procesu pro přenos dvouvrstvého povlaku, pigmentu obsahující vrstvy 12 a nepigmentované vrstvy 14, na nosičový film 10;
Obr. 2 znázorňuje blokový diagram procesu pro přenos dvouvrstvého povlaku, připraveného jak je ukázáno na obrázku 1, na termoplastickou fólii 24;
Obr. 3 znázorňuje průřez povlečeným nosičovým filmem JO podle vynálezu;
-2CZ 287789 B6
Obr. 4 znázorňuje průřez jiným povlečeným nosičovým filmem JO podle vynálezu;
Obr. 5 znázorňuje průřez nosičovým filmem JO, na kterém je nanesen pigmentovaný povlak 18 s postupně se snižující intenzitou zabarvení; a
Obr. 6 znázorňuje průřez nosičovým filmem 10 s kompozitním povlakem včetně pigmentovaného povlaku 18 s postupně se snižující intenzitou zabarvení podle vynálezu.
Na obrázku 1 je formou blokového diagramu znázorněno nanášení nepigmentované vrstvy 14 pryskyřičného pojivá a pigment obsahující vrstvy 12 pryskyřičného pojivá ve formě roztoků 20 na nosičový film JO. Roztoky pigment obsahující vrstvy 12 a nepigmentované vrstvy 14 se nanáší různými způsoby, včetně tiskařských procesů, jako je hlubotisk, tisk z výšky, ofset atd. v zařízení 21 pro nanášení povlaků. Povlak se suší v sušičce 22. V některých případech může být před sušením nanesena více než jedna vrstva. Může však být výhodné vysušit každý jednotlivý povlak před nanášením povlaku dalšího. Výsledkem tohoto procesu je soustava 23, tvořená nosičovým filmem JO, povlečeným oběma těmito vrstvami.
Na obrázku 2 je znázorněno uvedení stylu nosičového filmu JO, opatřeného povlakem uvedených dvou vrstev, do soustavy 23 s termoplastickou fólií 24, procházející mezi válci, udržovanými na kontrolované teplotě, přičemž dochází k přenosu soustavy 23 termoplastickou fólií 24 při výstupu termoplastické fólie z mezery mezi válci 25. Pro přenos může být výhodné, zahřeje-li se termoplastická fólie 24 a/nebo soustava 23 před průchodem mezi válci 25. Zahřátí a tlak jsou regulovány, takže drsnost povrchu je zachována. V závislosti na rychlosti a/nebo intenzitě zahřátí, kterému jsou vystaveny termoplastická fólie 24 a/nebo soustava 23, se může teplota válců pohybovat přibližně od 30 °C do 300 °C. Zachování drsnosti má zásadní význam pro to, aby bylo zachráněno zachycení vzduchu ve vrstvených strukturách. Potom se nosičový film JO oddělí od získané vybarvené termoplastické fólie 26.
Postup podle tohoto vynálezu může být prováděn diskontinuálně, přičemž může být termoplastická fólie řezána na shodnou velikost a potom vystavena vhodné teplotě a tlaku, aby se usnadnil přenos.
Při postupu podle vynálezu se barva připravuje dispergováním pigmentu nebo pigmentů v roztoku pryskyřičného pojivá. Roztok pryskyřice se připravuje rozpouštěním pryskyřičného pojivá ve vhodném rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel. Zvolená pryskyřice může být buď tatáž jako pryskyřice, užívaná pro přípravu pigmentované disperze, nebo jiná. Pigmenty, užívané pro barvení při postupu podle tohoto vynálezu, jsou krystalické látky s extrémně jemnými částečkami se specifickými povrchy mezi 25 až 600 m2/g, měřeno BET /„Brunauer-Emmett-Teller“/ metodou. S výhodou jsou používány pigmenty se specifickými povrchy v rozmezí přibližně od 40 do 600 m2/g. Specifický povrch pigmentu je definován jako celkový povrch jednoho gramu pigmentu. Metoda BET pro měření specifického povrchu je založena na adsorpci plynu, což je dobře známo odborníkům v této oblasti. Například v knize „Dispergace prášků v kapalinách se zvláštním zřetelem k pigmentům“, editované G. D. Parfittem /Sever Apple Science Publishers, 1981, New York, NY/, je obsažena diskuze, týkající se metody BET. Koncentrace pigmentu v povlaku bude kolísat v závislosti na druhu zvoleného pigmentu, pojivové pryskyřice a rozpouštědla. Obecně je užíváno od asi 0,1 do asi 10 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti kompozice pro nanášení povlaku.
Při výběru pigmentů pro zabarvení povlaku je zvláště při vnějších aplikacích, jako jsou automobilová bezpečnostní skla a zabarvení bezpečnostního skla pro užití ve stavebnictví, důležitým faktorem jejich barevná stálost. Vybírány jsou jemně zrnité pigmenty, aby se dosáhlo průchodu světla bez jeho významnějšího rozptylu. Chemická povaha pigmentů ovlivňuje barevnou stabilitu povlaku. Tak např. světlostálé pigmenty, jako ftalocyaninová měďnatá modř, ftalocyaninová měďnatá zeleň, karbazolová violeť, antrachinonová červeň, chinakridonová červeň, sulfoselenidová kadmiová červeň, monoazová červeň, kondenzační azožluť,
-3CZ 287789 B6 monoarylidová žluť, diarylidová žluť a izoindolinová žluť, mohou být použity jako samostatné pigmenty nebo jako kombinace pigmentů k získání žádané barvy, měřeno stupnicí barevnosti CIE /Color Index Encyclopedia/.
Neočekávaně bylo zjištěno, že různé chemické typy pigmentů mají vliv na odolnost proti rozšíření. Bylo zjištěno, že přídavek sazí jako kopigmentu zvyšuje odolnost proti roztříštění. Toto zlepšení bylo pozorováno bez ohledu na to, zda byla či nebyla použita nepigmentovaná pryskyřice při přípravě pigmentovaných nosičových filmů. Tak bylo zjištěno, že saze jsou vhodné jako aditivum pro zlepšení odolnosti proti roztříštění při výrobě vrstvených bezpečnostních skel. Obsah sazí v barvě může být neomezeně měněn od 0 do 100 hmotnostních procent /vztaženo k celkovému množství pigmentových barviv/. Bylo zjištěno, že v multipigmentových systémech zlepšuje obsah sazí minimálně 10 % /vztaženo k celkovému množství pigmentových barviv/ odolnost proti roztříštění multipigmentované vrstvené struktury oproti odolnosti takové vrstvené struktury, ve které byl použit pouze jeden pigment. Při obsahu sazí nad 60 % hmotn., vztaženo k celkovému množství pigmentových barviv, byla nalezena odolnost proti roztříštění v podstatě stejná jako u nepotažených vrstvených struktur. Je-li požadována určitá barva, je možno zvyšovat obsah sazí nad 60 %, vztaženo k celkovému množství pigmentových barviv.
Vedle užití pigmentových barviv pro zvýšení světlostálosti povlaku, vyžadují vrstvená bezpečnostní skla, užívaná pro optické aplikace, jako jsou automobilová skla, aby absorpce světla vrstvené struktury byla nízká jak v gradientově zabarveném pásu, tak v bezbarvých oblastech. Zamlžení /haze/ v zabarveném povlaku, které je výsledkem rozptylu světla, procházejícího přes sklo, závisí přímo na konečné velikosti částic v disperzi pigmentu a na tvaru částeček pigmentu /aspect ratio/. Pigmenty pro tiskařské barvy, jemně rozptýlené v přítomnosti aditiv a za použití vhodných mlecích technik, poskytují vysoce transparentní povlaky s nízkým zamlžením /haze/. Odborníci v tomto oboru mohou získat bližší informace, týkající se základů dispergace pigmentů, stability a flokulace pigmentů v roztoku a formy a kvality povlaků, ve dříve zmíněné knize G. D. Parfitta.
Při přípravě barev pro použití v postupech podle tohoto patentu jsou vhodnými pojivovými pryskyřicemi nitrocelulóza, estery celulózy, jako je acetát-butyrát celulózy, acetát-propionát celulózy, acetát celulózy a polyvinylacetaly, jako je polyvinylbutyral. S výhodou se používají jako pojivá polyvinylbutyráty s obsahem hydroxylových skupin, vyjádřeným jako polyvinylalkohol od 10 do 35 hmotn. %. Obsah polyvinylacetátu v těchto pryskyřicích je od 0 do 5 % hmotn., obsah polyvinylbutyralu od 60 do 90 hmotn. %. Váhový průměr molekulových hmotností těchto pryskyřic, stanovovaný pomocí gelové chromatografie, je od asi 10 000 do 250 000. Obsah polyvinylalkoholu, polyvinylacetátu a polyvinylbutyralu zároveň s průměrnými molekulovými hmotnostmi ovlivňuje různé vlastnosti barvy, jako je stabilita disperze pigmentu, viskozita barvy, povrchové napětí barvy, volba směsi rozpouštědlo /selektivní směsné rozpouštědlo /solvent/solvent blend selection/, přenosové podmínky, adheze a odolnosti proti roztříštění při použití povlaku, obsahujícího barvu, v bezpečnostním vrstveném skle. S výhodou je používáno navážky pojivové pryskyřice v barvě asi 0,1 až 40 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost roztoku barvy pro potahování.
Rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, použitelné pro postup podle tohoto vynálezu, jsou vybrány na základě posouzení takových vlastností, jako je rozpustnost pojivé pryskyřic, povrchové napětí vzniklého potahovacího roztoku a rychlosti vypařování potahovacího roztoku. Rozpouštědlo nebo směsi rozpouštědel musí být rovněž chemicky inertní vzhledem k používaným materiálům přenosového substrátu a termoplastické fólie, na kterou je povlak přenášen. Jiná významná kritéria jsou polarita a povrchové vlastnosti pigmentu a chemické složení a struktura stabilizujících dispergátorů, užívaných v barvách.
Rozpouštědla, která jsou užívána podle tohoto vynálezu jsou s výhodou alkoholy, jako je metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, diacetonalkohol a benzylalkohol, glykolétery, jako je l-methoxy-2-propanol, butylglykol, methoxybutanol, estery, jako
-4CZ 287789 B6 butyl ester kyseliny glykolové, ketony, jako cyklohexynon a N-methyl-2-pyrrolidon, v množstvích od asi 28 do 99 % hmotn. Spolu se shora zmíněnými rozpouštědly mohou být použita i nepravá rozpouštědla s omezenou rozpustností, jako je 2-butanon, methyl-izobutylketon, octan methylnatý, octan ethylnatý, octan n-butylnatý, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je cyklohexan a toluen.
Pro přípravu pigmentových barev je možno použít podle tohoto vynálezu dispergátory. Volba dispergátoru bude záviset na pigmentu, pojivé pryskyřice, a na směsi rozpouštědel /solvent blend/, užívané v této barvě. Pojivová pryskyřice může v některých případech pigmentové barvě sama dodávat dostatečnou stabilitu. Dispergátory mohou být jednoduché chemikálie, jako jsou sodné soli mastných kyselin, nebo polymery, obsahující různé polární a nepolární skupiny. Některé z pigmentů podle tohoto vynálezu používají dispergátory, jako polyvinyl pyrrolidony, A-B-disperzanty obsahující akryláty a polyestery, GTP disperzanty s různými polárními funkčními skupinami, roztok blokových kopolymerů s funkčními skupinami, nitrocelulózu, acetátbutyrát celulózy, polyvinylacetaly, jako polyvinylbutyral, pro stabilizaci jejich disperzí. Množství dispergátoru, nutné pro stabilizaci, záleží na chemickém složení povrchu pigmentu a na mlecích technikách, užívaných při přípravě barev. S výhodou jsou používány navážky dispergátorů pro používané stabilizační účely v množství od 0 do 10 hmotn. %, vztaženo na celkovou hmotnost barvy. Optimální navážka pro určitý pigment je stanovována řadou technik, jako je optická a SEC mikroskopie, měření zamlžení filmu /haze/ a reologie barev.
V některých aplikacích může být výhodné užívat kombinaci pigmentů a barev pro dosažení rovnováhy barevné stability a pro snížení zamlžení /haze/. Vhodná barviva, která mohou být součástí pigmentovaných barev, jsou m.j. barviva, uváděná v patentech USA č. 2 739 080 a 4 391 867. Obecně patří mezi vhodná barviva azobarviva a antrachinonová barviva. V kombinacích pigment-barvivo je koncentrace barviva přibližně od 25 do 75 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost pigmentů a barviv v barvě. Barviva, která jsou nekrystalická a jejichž velikost molekul dovoluje difúzi do polyvinylbutyralové vrstvy, umožňují získat vysoce transparentní film s extrémně nízkým stupněm zamlžení /haze level/.
V barvách a povlacích pojivových pryskyřic vícevrstvených struktur, popsaných níže, mohou být obsaženy plastifikátory, sloužící ke zvýšení pružnosti povlaků. Volba plastifikátoru záleží na různých faktorech, jako je druh použité pojivové pryskyřice a plastifikátorů, obsažených v termoplastické fólii, na kterou je povlak přenášen. Například mohou být použity estery polyolů, jako triethylenglykol di-2-ethylbutyrát a tetraethylenglykol diheptanoát, estery alifatických dikarbonových kyselin, jako adipáty /např. dihexyladipát/ a sebakáty /např. dibutylsebakát/, a estery aromatických dikarbonových kyselin, jako dioktylftalát. S výhodou se používá koncentrace plastifikátoru v rozmezí asi 0 až 30 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost barev a roztoků pryskyřic.
Pro snížení povrchového napětí barvy a pro usnadnění smáčení mohou být použity ve vrstvených strukturách, popsaných dále, neiontové povrchově aktivní látky, vyrovnávající povlak na nosičovém substrátu. Mohou být například použity povrchově aktivní látky, založené na acetylenové chemii, a fluoropolymerové povrchově aktivní látky. S výhodou jsou povrchově aktivní látky používány v koncentracích přibližně 0 až 5 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy nebo roztoku pryskyřice.
Složení pryskyřice nepigmentované vrstvy může být totéž, jako složení pojivá pigmentované vrstvy, avšak může být i odlišné. Toto složení je voleno tak, aby napětí mezi povrchy nosičového substrátu a nepigmentované vrstvy bylo přibližně od 0,01 do 0,06 N/m. Výhodné jsou rozdíly napětí od 0,025 do 0,055 N/m.
Nosičovými filmy mohou být takové materiály, jako polypropylenové, polyesterové, polyamidové a polyvinylfluoridové filmy a vrstvené nebo natírané papíry, obsahující polymemí filmy. Tloušťka nosičového substrátu je přibližně 0,0127 až 0,762 mm. Žádané povrchové napětí
-5CZ 287789 B6 nosičového substrátu může být dosaženo působením plamene nebo koránového náboje, což je odborníkům v daném oboru dobře známo.
Nejjednodušší struktura, která může být připravena způsobem podle vynálezu, je schematicky znázorněna na obr. 3. Tato struktura se skládá ze dvou povlakových vrstev, z pigment obsahující vrstvy 12 a z nepigmentované vrstvy 14. která adheruje k nosičovému filmu 10. Takováto struktura je připravována pokrytím nosičového filmu 10 nepigmentovanou vrstvou 14 prvskvřičného pojivá, rozpouštěného ve vhodném rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel. Potom následuje překrytí nepigmentované vrstvy 14 pigment obsahující vrstvou 12 Je dosahována zlepšená adheze a izolace vlivu barvy na adhezi barvy ke sklu, tloušťka různých vrstev nemá zásadní význam a může být nastavena tak, aby bylo dosaženo optimálních přenosových vlastností a požadovaného zabarvení. S výhodou se používá celkové tloušťky kompozitních povlaků v rozmezí 0,2 až 10 μ. Zvyšování jejich tloušťky nad jistou mez může mít nežádoucí vliv vzhledem k potenciálnímu snížení drsnosti povrchu. Tloušťka pigment obsahující vrstvy 12 se bude měnit v závislosti na stupni pigmentace barvy a na žádaném konečném zabarvení.
Adheze kompozitní fólie podle vynálezu ke sklu je určována pomocí testu pevnosti v tlakovém smyku /Shear Stranght test/. Popis tohoto testuje uveden v diskuzi, která následuje. Příklady 1 až 3 ukazují neočekávané výsledky, získané u struktur, připravených podle tohoto vynálezu, u kterých bylo dosaženo vyšší pevnosti v tlakovém smyku /Compressive Shear Strenght/ a nižší teploty přenosu než v případech, kde byla užívána pouze pigment obsahující vrstva.
Třívrstvý pigmentovaný povlak, schematicky znázorněný na obr. 4, sestávající z nepigmentované vrstvy 14, po které následuje střední pigment obsahující vrstva 12 a vrchní povlak 16 pryskyřičného pojivá, se vyznačuje zlepšenou adhezi a ve srovnání s jednoduchým nebo dvouvrstvým povlakem sníženými teplotami pro dosažení přenosu filmu z nosičového substrátu na termoplastickou fólii. Dvojvrstvé a trojvrstvé povlaky podle vynálezu jsou navíc přenášeny z nosičového filmu na termoplastickou fólii nevratně.
Vedle právě zmíněných tří typů vícevrstvých struktur je možných mnoho dalších variací kompozitních struktur. Na nosičový film může být například nanášeno několik vrstev a barviv a pryskyřičných pojiv, které se potom přenesou na termoplastickou fólii. V každé vrstvě mohou být odlišná barviva a pryskyřičná pojivá.
V souvislosti s pojivém přípravy rovnoměrně zabarvených termoplastických kompozitů je nutno podotknout, že pro některé aplikace, například u automobilových čelních skel, lze například použít provedení, u kterého se intenzita zabarvení postupně zvyšuje v pásech. U těchto aplikací je zabarvení rovnoměrné ve „strojovém“ směru, nicméně v příčném směru se jeho intenzita mění. Zabarvení může být měněno nastavením tloušťky povlaku a množstvím pigmentace v povlaku.
U zabarvených pásů s postupně se měnící intenzitou zabarvení, které jsou znázorněny na obr. 5, nastává v případě, že se proces přenosu provádí tak, aby se zachovala zdrsněnost povrchu termoplastické fólie, nedokonalý přenos pigmentové vrstvy. Při postupu podle vynálezu se po úvodním nanesení nepigmentované vrstvy 14 o jednotné tloušťce na nosičový film 10 a po následujícím nanesení pigmentovaného povlaku 18 ve formě barevného pásu s postupnou změnou intenzity zabarvení získá rovnoměrná intenzita adheze mezi nosičovým filmem JO a naneseným kompozitním povlakem. Třívrstvý povlak, obsahující pigmentový povlak 18 s postupnou změnou intenzity zabarvení, se získá potažením pigmentovaného povlaku 18 nepigmentovanou vrchní vrstvou 27, jak je schematicky znázorněno na obr. 6.
Bylo zjištěno, že výše zmíněné struktury umožňují u aplikací s pigmentovaným povlakem 18 s postupnou změnou zabarvení úplný přenos kompozitního povlaku na termoplastickou fólii bez narušení povrchové drsnosti termoplastické fólie.
-6CZ 287789 B6
Produkty, získané podle vynálezu, jsou zvláště vhodné pro tepelný přenos filmu na termoplastickou fólii se zdrsněným povrchem, jako je plastifikovaný polyvinylbutyral, užívaný v bezpečnostních vrstvených sklech. Výrazně nižší přenosové teploty, které mohou být užity v případě trojvrstvých struktur podle vynálezu, zajišťují zachování drsnosti povrchu u zdrsněných termoplastických fólií. Při zvýšených teplotách se povrchová drsnost fólií nevratně snižuje. Udržení povrchové drsnosti má zásadní význam při zajištění efektivního odvodu vzduchu, zachyceného během přípravy vrstvené struktury. Drsnost povrchu Rz se vyjadřuje v mikronech v desetistupňové průměrné drsnosti podle normy ISO-R468 Mezinárodní organizace pro standardizaci. Pro fólie o tloušťce vyšší než přibližně 0,30 /bez udání jednotky - pozn. překl./je průměrná drsnost povrchu v desetistupňové stupnici Rz do 45 μ dostačující, aby se předešlo zachycování vzduchu. Jestliže se má fólie zavinout do svitku bez prokládání a bez protiblokovacích prostředků, je nutná minimální drsnost 20 μ. Drsnost povrchu termoplastických fólií a metody její charakterizace a kvantifikace jsou diskutovány např. v patentu US 4 671 913 autorů Gena a kol., který je zde uveden formou odkazu. Nevratnost dvouvrstvých a trojvrstvých přenosových struktur podle tohoto vynálezu způsobuje, že při tomto procesu je relativně snadno proveditelná separace filmů podle obr. 2. Tato vlastnost umožňuje zjednodušení řízení této operace.
Vynález bude dále podrobněji objasněn pomocí specifických příkladů, ve kterých, není-li stanoveno jinak, jsou díly a procenty myšleny hmotnostní díly, resp. hmotnostní procenta. Adheze a odolnost bezpečnostního skla proti roztříštění jsou hodnoceny pomocí čtyř testů, konkrétně pomocí testu pevnosti v tlakovém smyku /compressive shear strenght test/, názorového testu adheze /pummel adhesion test/, testu odporu proti průrazu /penetration resistence test/ a testu stanovení průrazové výšky /break height test/.
Testem pevnosti v tlakovém smyku se měří adheze skla k termoplastické mezivrstvě. Pro každý test se vyřízne pět čtvercových vzorků vrstveného skla o ploše 25,4 x 25,4 mm a tloušťka vzorku se změří s přesností na 0,025 mm. Vzorek je fixován v poloze se sklonem 45° k vertikále a stlačuje se vertikálně rychlostí 2,5 mm/min. Měří se síla /F/, nutná k separaci skla od mezivrstvy, a smyková pevnost v tlaku /compressive shear strangth, CSS/ se vypočte podle tohoto vzorce:
F/N/
CSS /Mpa/ =----------------------X 10’2 plocha vzorků /cm2/
Průměr experimentálně zjištěných hodnot pro těchto pět vzorků je průměrná smyková pevnost v tlaku /průměrná CSS/ daného materiálu. Podrobnosti o provádění testu a typická aparatura, používaná pro tento test, jsou uvedeny v patentu USA č. 4 391 867 Dericka aj., který je tímto uváděn jako odkaz.
Nárazový test adheze /pummel adhesion test/ je mírou adheze skla k termoplastické mezivrstvě při roztříštění. Při tomto testu je vzorek příslušného vrstveného skla ochlazen na -17,8 °C a po dokonalém vyrovnání teplot je vystaven nárazům stálé síly pomocí vhodného nástroje, například kladiva. Pokud při tomto testu se všechno sklo separuje od polyvinylbutyralu, je číslo nárazové adheze /pummel adhesion value/ 0. Pokud všechno sklo zůstane spojeno s povrchem polyvinylbutyralu adhezivními silami, je odpovídající číslo nárazové adheze 1. Patent USA č. 4 144 376 autorů Beckmanna aj., kteiý je tímto uváděn jako odkaz, uvádí přehled různých čísel nárazové adheze.
Test odporu proti průrazu /penetration resistance test/ je mírou odporu vrstvené struktury proti průrazu padajícím předmětem. Tento test simuluje typické podmínky, kterým je vystaveno vrstvené sklo, jako např. náraz hlavy řidiče do čelního skla automobilu.
-7CZ 287789 B6
V testu stanovení průrazové výšky /break height test/ se. určí výška, při které pevná hladká ocelová koule o hmotnosti 2,266 ± 0,015, kg užívaná v testu ANSI Z 26.1 - 1977 č. 26, prorazí vrstvenou strukturu. Koule o uvedené hmotnosti, používaná v tomto testu, simuluje typickou hmotnost lidské hlavy. Prostředky, užívané při provedení testu, a jeho uspořádání jsou tytéž při testu ANSI Z 26.1 - 1977 č. 26. V testuje ocelová koule o shora uvedené hmotnosti ponechána padat z různých výšek, postupně vzrůstajících vždy o 30,48 cm, a měří se výška, při které tato koule prorazí vrstvenou strukturu.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1-3
Příklady 1-3 ilustrují výhody, které má postup podle uvedeného vynálezu, které spočívají v podstatném snížení přenosové teploty při přenášení povlaků, obsahujících barvy, na polyvinylbutyralové fólie /Butacite®-B 140/, a ve výrazném zvýšení adheze, měřené jako smyková pevnost v tlaku /compressive shear strength, CSS/. Ve třech pokusech byly použity barvy, obsahující 7,22 % hmotn. směsi pigmentů. Složení pigmentové kompozice v barvě bylo následující: 48 % sazí, 40 % měďnaté ftalocyaninové modře a 7 % karbazolové violeti. Ostatními složkami barvy byly 4,83 % hmotn. akrylátové povrchově aktivní látky pro stabilizaci pigmentu, 7,22 % hmotn. polyvinylbutyralové pryskyřice s obsahem hydroxylů, vyjádřeným jako polyvinylalkohol, 28 % hmotn. a 80,73 % hmotn. N-methyl-2-pyrrolidonu. Vícepigmentová barva byla modravě černého zabarvení. Při prvním pokusu byl polypropylenový nosičový substrát potažen pouze vrstvou pigmentové barvy, při druhém pokusu byl substrát nejdříve potažen nepigmentovanou vrstvou, obsahující pryskyřici, a při třetím pokusu byla vrstva pigmentované barvy nasazena mezi základní vrstvu nepigmentované pryskyřice a vrchní povlak nepigmentované pryskyřice. Nepigmentované vrstvy sestávaly z methanolového roztoku polyvinylbutyralu, specifikovaného dříve, o koncentraci 5 % hmotn. /obsah -OH skupin, vyjádřený jako polyvinylalkohol, byl 28 % hmotn./.
Barvy a povlaky byly rovnoměrně naneseny na polypropylenový film o tloušťce 0,0309 mm pomocí hlubotiskového válce /gravure cylinder/ /hustota buněk 79buněk/cm2, hloubka buněk 0,034 mm/. Film opatřený povlakem byl sušen a za zvýšené teploty připraven do styku s polyvinylbutyralovou fólií Butacite®-B 140 vedením mezi válci s nastavitelnou teplotou. V těchto příkladech byla minimální teplota, nutná pro přenos, stanovena uvedením obou fólií do styku průchodem štěrbinou mezi válci při lychlosti 1,52 m/min při různých teplotách a přenosem vrstev, obsahujících barvu, bezprostředně pro průchod štěrbinou mezi válci. Úplný přenos v těchto testech byl charakterizován úplným přenesením povlaku z polypropylenového filmu na polyvinylbutyralovou fólii Butacite®.
Dále byla stanovena smyková pevnost v tlaku /CSS/ u vrstvených struktur, opatřených povlaky. Před laminací bylo sklo v příkladech 1 - 3 myto v demineralizované vodě.
Tabulka 1
| Příklad č. | Typ povlaku | Minimální teplota přenosu průchodem mezi válci /°C/ | CSS/Mpa/ |
| 1. | jednovrstvý | 147 | 11,42 |
| 2. | dvouvrstvý | 127 | 18,72 |
| 3. | trojvrstvý | 88 | 16,43 |
Uvedené hodnoty jasně ukazují, že pro přenos dvojvrstvých a trojvrstvých povlaků jsou dostačující nižší teploty. Dále je zřejmé, že smyková pevnost v tlaku /CSS adhesion/ vzrůstá, je-li použit
-8CZ 287789 B6 způsob s dvojvrstvými a trojvrstvými povlaky, i když tyto povlaky obsahují tytéž barvy. Vícevrstvé struktury obsahují podkladovou vrstvu polyvinylbutyralové pryskyřice, která je v přímém styku se sklem ve vrstvené struktuře, což způsobuje zvýšenou smykovou pevnost v tlaku /CSS adhesion/.
Příklady 4-6
Příklady 4-6 ukazují, že zdrsnění povrchu polyvinylbutyralových fólií Butacite®-B 140 o tloušťce 0,76 mm je v podstatě zachováno po přenosu za zvýšené teploty. V těchto příkladech byla použita barva, obsahující 2,7 % hmotn. sazí, 9,3 % hmotn. polyvinylbutyralové pryskyřice, jejíž obsah hydroxylových skupin, vyjádřený jako polyvinylalkohol, byl 24 - 27 %, 64,2 % hmotn. l-methoxy-2-propanolu a 23,8 % hmotn. izopropanolu. Povlaky pojivové pryskyřice pro dvojvrstvé a trojvrstvé struktury sestávaly z 12 % hmotn. roztoku polyvinylbutyralové pryskyřice v l-methoxy-2-propanolu /jednalo se o pryskyřici, jejíž obsah hydroxylových skupin, vyjádřený jako polyvinylalkohol, byl 24 - 27 % hmotn. %/. Barvy a polyvinylbutyralová pryskyřice byly rovnoměrně naneseny na polypropylenový film o tloušťce 0,0309 milimetrů pomocí hlubotiskového válce /gravure cylinder/ /hustota buněk 79 buněk/cm, hloubka buněk 0,034 mm/. Film, opatřený povlakem, byl vysušen, aby se odpařila všechna rozpouštědla, a byl potom tepelně přenesen na polyvinylbutyralovou fólii Butacite®- B 140 o tloušťce 0,76 mm průchodem štěrbinou mezi válci při požadované přenosové teplotě. Potištěná fólie byla ochlazena na 20 °C a drsnost povrchu byla měřena pomocí přístroje Surfanalyzer 4 000 /Federal Products Corporation, Providence, R.I./. Byla vypočtena normalizovaná desetibodová průměrná drsnost přeneseného povlaku, vztažená k původní nepotažené fólii /nepotažená fólie = 100/.
Tabulka 2
| Příklad č. | Typ povlaku | Normalizovaná drsnost /1/ |
| 4. | nepotažená fólie | 100,0 |
| 5. | dvojvrstvý | 93,1 |
| 6. | trojvrstvý | 99,3 |
/1/ Normalizovaná drsnost se vypočítá na základě měření desetibodové drsnosti přeneseného povlaku Rz vztažením naměřené hodnoty k drsnosti nepotažené fólie.
Platí tedy:
Rz přeneseného povlaku
Normalizovaná drsnost =----------------------------x 100
Rz nepotažené fólie
Uvedená ilustrace jasně dokazuje, že drsnost povrchu povlaku, přeneseného pomocí bezrozpouštědlového přenosu, je u dvoj- a trojvrstvých povlaků v podstatě zachována.
Příklad 7-9
V příkladech 7-9 jsou srovnány rozdíly v adhezi mezi nosičovým substrátem a jednovrstvenými, dvojvrstvenými a trojvrstvenými povlaky, obsahujícími zbarvený pás z postupně se měnící intenzitou zabarvení. Pigmentová barva, používá v těchto příkladech, obsahovala 3,5 % hmotn. kombinace pigmentů, jejichž složení je popsáno dále, 9,63 % hmotn. polyvinylbutyralové pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 24 - 27 % hmotn., vyjádřeno jako polyvinylalkohol, a 86,87 % hmotn. izopropanolu. Pigmentová kompozice měla toto složení: 60 % sazí, 25 % dichlorchinakridonové červeně a 15 % ftalocyaninové modře. Výsledný odstín barvy byl šedý.
-9CZ 287789 B6
Pojivové pryskyřice pro dvojvrstvé a trojvrstvé povlaky sestávaly z 12 % hmotn. roztoku polyvinylbutyralové pryskyřice ve směsi l-methoxy-2-propanolu a izopropanolu v hmotnostním poměru 1:1. Jako podkladová a překrývací vrstva pro dvojvrstvé a trojvrstvé povlaky byly užity rovnoměrné povlaky, tvořené polyvinylbutyralovou pryskyřicí, široké 12,7 cm. Povlak z polyvinylbutyralové pryskyřice byl vytvářen pomocí hlubotiskového válce s hustotou mřížky /screen count/ 69 buněk na centimetr a jednotnou hloubkou buněk 0,032 mm. Pás zbarvené vrstvy s postupně se měnící intenzitou zabarvení, široký 12,7 centimetrů, byl vytvářen hlubotiskovým válcem s hustotou buněk /cell count/ 188 buněk/cm. Hloubka buněk byla 0,032 mm na okraji s nejhlubšími buňkami. Hloubka buněk byla lineárně měněna mezi 0,032 a 0,029 mm na vzdálenosti 0 až 5,715 cm od okraje s nejhlubšími buňkami a exponenciálně měněna v rozmezí 0,029 a 0 mm mezi 10 a 17,78 centimetry od okraje s nejhlubšími buňkami, aby byla stimulována část s postupně se měnící intenzitou zabarvení. Každý z popsaných povlaků byl sušen ve vzduchové sušičce za vhodné teploty, aby se odpařila všechna rozpouštědla před nanášením další vrstvy. Povlaky byly naneseny na povrch polypropylenového filmu o tloušťce 0,041 mm.
Odlupovací test /peel test/, spočívající v nalepení samolepicí pásky Scotch č. 801 /registrovaná obchodní známka 3 M Company, St. Paul, Minesota/ na povlak, nanesený na nosičový substrát a v následujícím odlepování pásky konstantní rychlostí, byl použit pro stanovení rozdílů v adhezi povlaků k nosičovému substrátu v různých oblastech zbarvených pásů s postupně se měnící intenzitou zabarvení.
Tabulka 3
| Příklad č. | Typ povlaku | Adheze povlaku k samolepicí pásce Scotch |
| 7. | jednovrstvý | povlak se neslupoval v oblasti zbarveného pásu s měnící se intenzitou zabarvení mezi 9,7 a 12,7 cm |
| 8. | dvojvrstvý | dokonalé slupování povlaku ve všech oblastech pásu |
| 9. | trojvrstvý | dokonalé slupování povlaku ve všech oblastech pásu |
Shora uvedené údaje ilustrují jasně rozdíly v adhezi mezi povlaky v různých oblastech jednovrstvého povlaku, obsahujícího zbarvený pás s postupně se měnící intenzitou zabarvení. Část jednovrstvého povlaku, ve které se mění intenzita zabarvení zbarveného pásu a ve které se rovněž výrazně mění jeho tloušťka, adheruje silněji k nosičovému substrátu při odlupovacím testu. Na druhé straně způsobuje polyvinylbutyrolová základní vrstva u dvojvrstvých a trojvrstvých povlaků rovnoměrnou adhezi mezi nosičovým substrátem a povlakem ve všech oblastech pásu s měnící se intenzitou zabarvení, což způsobuje dokonalé odlupování povlaku při odlupovacím testu.
Příklady 10-12
V příkladech 10 - 12 jsou srovnány rozdíly v přenosu různých povlaků, obsahujících barevný pás s měnící se intenzitou zabarvení s popsaných v příkladech 7-9 v tabulce 3. Vysušené jednovrstvé, dvojvrstvé a trojvrstvé povlaky byly přeneseny za zvýšené teploty na polyvinylbutyralovou fólii Butacite®- B 140 o tloušťce 0,76 mm protažením štěrbinou mezi válci rychlostí 152 cm/min při 95 °C.
-10CZ 287789 B6
Tabulka 4
| Příklad č. | Typ povlaku | Úplnost přenosu |
| 10. | jednovrstvý | přenos byl neúplný v oblasti pásu s měnící se intenzitou zabarvení mezi 9 a 12,7 cm |
| 11. | dvouvrstvý | úplný přenos ve všech oblastech pásu |
| 12. | trojvrstvý | úplný přenos ve všech oblastech pásu |
Shora uvedené údaje ukazují jasně, že v dvojvrstvých a trojvrstvých povlacích usnadňuje polyvinylbutyralová základní vrstva kompletní přenos povlaku. Toto je v souladu s výsledky odlupovacího testu, uvedenými v příkladech 7 - 9 v tabulce 3.
Příklady 13-16
Příklady 13-16 ukazují, že v postupu podle tohoto vynálezu probíhá přenos v podstatě okamžitě. V těchto příkladech byla na propylenový film o tloušťce 0,0309 mm rovnoměrně nanášena barva, obsahující 3 % hmotn. sazí, 13,5 % hmotn. polyvinylbutyralové pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 24 - 27 %, vyjádřeno jako polyvinylalkohol, a 83,5 % hmotn. l-methoxy-2-propanolu, za použití hlubotiskového válce /gravure cylinder/, popsaného v příkladech 4-6. Nanesený film byl sušen, aby se odpařila všechna rozpouštědla a potom za zvýšené teploty pomocí páru válců s nastavitelnou teplotou a rychlostí uveden do styku s polyvinylbutyralovou fólií Butacite®- B 140.
V příkladech 13-16, uvedených dále, byla stanovována teplota válců, nutná pro přenos při určité rychlosti. Spodní válec v tabulce 5, přicházel do styku s povlečeným polypropylenovým nosičovým substrátem a polyvinylbutyrolová fólie Butacite přicházela do styku s vrchním válcem.
Tabulka 5
| Příklad č. | Teploty válců | Rychlost m/min | |
| spodní válec /°C/ | vrchní válec /°C/ | ||
| 13. | 67,8 | 21,1 | 0,914 |
| 14. | 94,5 | 21,1 | 2,286 |
| 15. | 126,7 | 21,1 | 3,810 |
| 16. | 160,0 | 21,1 | 7,620 |
Při všech rychlostech nastával dokonalý přenos povlaku z polypropylenového filmu na pólyvinylbutyralovou fólii Butacite®, aniž by docházelo k deformaci zdrsněného povrchu fólie.
Následující příklady 17-20 mají vztah ke zjištění, že různé pigmenty, užívané pro zabarvení, se vyznačují různou odolností proti roztříštění zabarveného povlaku ve vrstvené struktuře sklopolyvinylbutyral. Bylo zjištěno, že polární koncové skupiny v různých chemických typech pigmentů reagují pomocí vodíkových můstků s -OH skupinami skla. Je-li vystaveno nárazu vrstvené sklo s polyvinylbutyralovou vrstvou, dochází ke zlomu na styčné ploše sklo-polyvinylbutyral. Tímto je způsobena špatná odolnost proti roztříštění. Naproti tomu bylo zjištěno, že materiály, u kterých dochází ke styku pigmentovaného povlaku a skla, mají zvýšenou odolnost proti roztříštění.
Bylo nalezeno, že hodnoty nárazové adheze /Pummel Adhesion values/ pigmentovaného povlaku ve vrstvené struktuře sklo-polyvinylbutyral záleží do značné míry na chemické povaze pigmentu. Pigmenty, jako dichlorchinakridonová červeň, měďnatá ftalocyaninová zeleň a měďnatá ftalocyaninová modř, způsobují nízké hodnoty čísel nárazové adheze. Amidické a karbonylové
-11CZ 287789 B6 skupiny v dichlorchinakridonové červeni jsou zdrojem koncových skupin, které se mohou vázat s -OH skupinami skla a proto mají za následek nízké hodnoty nárazové adheze v důsledků zlomu na styčné ploše pigmentovaného povlaku a polyvinylbutyralové fólie. Na druhé straně měďnatá ftalocyaninová zeleň a měďnatá ftalocyaninová modř, které ve své struktuře neobsahují polární koncové skupiny, avšak jsou za účelem vyvolání rezistence proti flokulaci povrchově upraveny tak, aby byly nositeli určitých oxidů s polárním povrchem, mají poněkud vyšší hodnoty nárazové adheze. Saze s jejich inertním povrchem a nepřítomností polárních skupin, které by mohly být vázány vodíkovými můstky, se vyznačují nejvyššími čísly nárazové adheze. U vrstvených struktur sklo-polyvinylbutyral, obsahujících povlaky na bázi barev se sazemi, bylo zjištěno, že ke zlomu na styčné ploše skla a pigmentovaného povlaku, což má za následek výbornou odolnost proti roztříštění.
Příklady 17-20
Následující příklady ilustrují vliv různých pigmentů na čísla nárazové adheze /Pummel Adhesion values/ vrstvených struktur sklo-polyvinylbutyral, obsahujících pigmentované povlaky. V příkladech 17-19 obsahovaly barvy Ί % hmotn. pigmentů, uvedených dále, 10,5 % hmotn. polyvinylbutyralové pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 24 - 27 % hmotn., vyjádřeno jako polyvinylalkohol, a 82,5 % hmotn. l-methoxy-2-propanolu. Barva na bázi sazí v příkladu 20 obsahovala 2,92% hmotn. sazí, 13,13 % hmotn. polyvinylbutyralové pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 24 - 27 %, vyjádřeno jako polyvinylalkohol, a 83,95 % hmotn. 1methoxy-2-propanolu. Barva byla nasazena rovnoměrně na polypropylenový film o tloušťce 0,0309 mm za užití Mayerovy tyče č. 4 /# 4 Mayer rod/. Povlak byl vysušen, aby došlo k odpaření všech rozpouštědel, a byl potom uveden do styku s polyvinylbutyralovou fólií o tloušťce 0,76 mm průchodem mezi dvěma vyhřívanými válci. Oba filmy byly bezprostředně po průchodu mezi válci odděleny, čímž došlo k přenosu povlaku na polyvinylbutyralovou fólii. Byla zjišťována čísla nárazové adheze /Pummel Adhesion values/ u vrstvených struktur sklo-polyvinylbutyral, potažených pigmentovanými povlaky. Při těchto testech bylo sklo před laminací myto demineralizovanou vodou.
Tabulka 6
| Příklad č. | Typ pigmentu v povlaku | Hodnota nárazové adheze /Pummel Adhesion value/ |
| 17. | měďnatá ftalocyaninová modř | 4,5 |
| 18. | měďnatá ftalocyaninová zeleň | 3,5 |
| 19. | dichlorchinakridonová červeň | 2,0 |
| 20. | saze | 8,0 |
Tyto údaje ilustrují překvapující rozdíly v hodnotách odolnosti proti roztříštění v případě použití povlaků s uvedenými pigmenty na jedné straně a povlaku se sazemi na straně druhé.
Příklady 21-26
Následující příklady ukazují odolnost proti roztříštění u různých vícepigmentových systémů, obsahujících různá množství sazí. V těchto případech byly užity barvy na bázi měďnaté ftalocyaninové modře, měďnaté ftalocyaninové zeleně, dichlorchinakridonové červeně a sazí, jejichž složení byla popsána v příkladech 17-20. Byly míšeny dvoupigmentové barvy, obsahující různá množství sazí, s různými jednopigmentovými barvami. Takto získané barvy byly rovnoměrně naneseny za pomocí Mayerovy tyče č. 4 /# 4 Mayer rod/ na polypropylenový film o tloušťce 0,0309 mm, povlak byl vysušen, aby se odpařila rozpouštědla a byl potom přenesen na polyvinylbutyralovou fólii Butacite®-B 140 o tloušťce 0,76 mm. Byly stanoveny hodnoty nárazové adheze /Pummel Adhesion values/ vrstvených struktur.
-12CZ 287789 B6
V těchto příkladech jsou hmotností procenta jednotlivých pigmentů vztažena k celkové hmotnosti pigmentů v barvě.
Tabulka 7
| Př. č. | % hmotn. sazí | % hmotn. měďnaté fitalocyaninové modře | % hmotn. měďnaté ftalocyaninové zeleně | % hmotn. dichlorchinakridinové červeně | Hodnota nárazové adheze |
| 21. | 56,25 | 43,75 | 8 | ||
| 22. | 56,25 | 43,75 | 8 | ||
| 23. | 56,25 | 43,75 | 7 | ||
| 24. | 12,5 | 87,5 | 6 | ||
| 25. | 12,5 | 87,5 | 3 | ||
| 26. | 12,5 | 87,5 | 3 |
Ze srovnání pokusů 21,22 a 23 z tabulky 7 s pokusy 17, 18 a 19 z tabulky 6 vyplývá, že přídavek sazí do povlaků zlepšuje odolnost proti roztříštění vrstvených struktur. V příkladech 24, 25 a 26, ío kde bylo užito menší množství sazí, byly hodnoty nárazové adheze nižší a blížily se hodnotám, nalezeným pro jednopigmentové povlaky, popsané v příkladech 17,18 a 19.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Termoplastická kompozitní fólie, vyznačená tím, že je tvořena polyvinylbutyralovým filmem se zdrsněným povrchem a dvouvrstvým povlakem, uloženým na polyvinylbutyralovém filmu, přičemž dvouvrstvý povlak je tvořen pigment obsahující vrstvou (12) 20 pryskyřičného pojivá, přilehlou ke zdrsněnému povrchu polyvinylbutyralového filmu a obsahující částice krystalického pigmentu, dispergovaného v uvedeném pryskyřičném pojivu, a nepigmentovanou vrstvou (14) pryskyřičného pojivá, přilehlou k pigment obsahující vrstvě (12) pryskyřičného pojivá.25
- 2. Termoplastická kompozitní fólie podle nároku 1, vyznačená tím, že pryskyřičné pojivo je tvořeno polyvinylbutyralovou pryskyřicí s obsahem hydroxylových skupin, vyjádřeným jako polyvinylalkohol, který je roven 10 až 35 % hmotn., vztaženo na hmotnost pryskyřice.
- 3. Termoplastická kompozitní fólie podle nároku 1, vyznačená tím, že částice krysta30 lického pigmentu mají specifický povrch 25 až 600 m2/g, měřeno objemovou BET metodou.
- 4. Způsob přípravy termoplastické kompozitní fólie podle nároku 1, vyznačený tím, že se na nosičový film (10) nanese nepigmentovaná vrstva (14) piyskyřičného pojivá, načež se na nepigmentovanou vrstvu (14) pryskyřičného pojivá nanese pigment obsahující vrstva (12)35 pryskyřičného pojivá, obsahující rozpouštědlo a částice krystalického pigmentu, dispergované v pryskyřičném pojivu, a takto získaná sestava se vysuší k odstranění rozpouštědla z dvouvrstvého povlaku, tvořeného pigment obsahující vrstvou (12) pryskyřičného pojivá a nepigmentovanou vrstvou (14) pryskyřičného pojivá, načež se pigment obsahující vrstva (12) pryskyřičného pojivá takto získané sestavy, prosté rozpouštědla, uvede do styku se zdrsněným 40 povrchem polyvinylbutyralového filmu a dvouvrstvý povlak, tvořený pigment obsahující vrstvou (12) pryskyřičného pojivá a nepigmentovanou vrstvou (14) pryskyřičného pojivá, se oddělením nosičového filmu (10) působením tepla a tlaku od nepigmentované vrstvy (14) pryskyřičného pojivá nanese na zdrsněný povrch polyvinylbutyralového filmu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1991/001586 WO1992016369A1 (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Process for preparation of colored thermoplastic composite sheeting for laminated structures |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS76192A3 CS76192A3 (en) | 1992-09-16 |
| CZ287789B6 true CZ287789B6 (cs) | 2001-02-14 |
Family
ID=22225384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS1992761A CZ287789B6 (cs) | 1991-03-14 | 1992-03-13 | Termoplastická kompozitní fólie a způsob její přípravy |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5487939A (cs) |
| EP (1) | EP0576419B1 (cs) |
| JP (1) | JP3293087B2 (cs) |
| KR (1) | KR0173328B1 (cs) |
| AU (1) | AU662100B2 (cs) |
| BR (1) | BR9107295A (cs) |
| CA (1) | CA2106212C (cs) |
| CZ (1) | CZ287789B6 (cs) |
| DE (1) | DE69126624T2 (cs) |
| ES (1) | ES2103808T3 (cs) |
| MX (1) | MX9201102A (cs) |
| RU (1) | RU2052301C1 (cs) |
| SK (1) | SK280839B6 (cs) |
| TW (1) | TW205535B (cs) |
| WO (1) | WO1992016369A1 (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3154645B2 (ja) | 1995-01-23 | 2001-04-09 | セントラル硝子株式会社 | 自動車用合せガラス |
| EP0743198A1 (en) * | 1995-02-17 | 1996-11-20 | MANIFATTURA D'ALIGHIERO S.r.l. | Process for decorating thermoplastic films using transfer printing and for joining said films to other objects |
| US6291078B1 (en) * | 1997-10-22 | 2001-09-18 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing aluminum oxide |
| US6218001B1 (en) | 1997-10-22 | 2001-04-17 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing dispersed wear-resistant particles and methods of making the same |
| US7014802B1 (en) | 1997-02-20 | 2006-03-21 | Mannington Mills, Of Delaware, Inc. | Methods to make a surface covering having a natural appearance |
| US5961903A (en) * | 1997-02-20 | 1999-10-05 | Mannington Mills, Inc. | Method of making a surface covering having a natural appearance |
| US6228463B1 (en) | 1997-02-20 | 2001-05-08 | Mannington Mills, Inc. | Contrasting gloss surface coverings optionally containing dispersed wear-resistant particles and methods of making the same |
| US6114008A (en) * | 1997-02-20 | 2000-09-05 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings having a natural appearance and methods to make a surface covering having a natural appearance |
| KR100271920B1 (ko) * | 1998-01-30 | 2000-11-15 | 김양평 | 라미네이트방법 |
| JP2003503236A (ja) * | 1999-06-25 | 2003-01-28 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 改善された曇り度特性を有する着色ポリビニルブチラール中間層 |
| US20080063844A1 (en) * | 2001-06-29 | 2008-03-13 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing aluminum oxide |
| DE10341670A1 (de) * | 2003-09-08 | 2005-04-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von beschichteten Substraten |
| EP1593488B1 (de) * | 2004-04-06 | 2008-06-11 | Bayer MaterialScience AG | Laminatfolie und Verfahren zur ihrer Herstellung |
| US7393584B2 (en) * | 2005-01-14 | 2008-07-01 | Solutia Incorporated | Multiple layer laminate with moisture barrier |
| US20080003416A1 (en) * | 2005-01-19 | 2008-01-03 | Watson Rodney B | Decorative Articles for Automotive Glazing and Methods of Making the Same |
| US20060159893A1 (en) * | 2005-01-19 | 2006-07-20 | Visteon Global Technologies, Inc. | Decorative articles for automotive glazing and methods of making same |
| JP2006240893A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス |
| US7846532B2 (en) | 2005-03-17 | 2010-12-07 | Solutia Incorporated | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
| US7622192B2 (en) | 2005-12-30 | 2009-11-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Solar control laminates |
| US20080014414A1 (en) * | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Vincent James Yacovone | Windshield Interlayer Having a Gradient Region Having a White Coloration |
| JP2008023944A (ja) * | 2006-07-25 | 2008-02-07 | Kuramoto Sangyo:Kk | 薄膜装飾方法および装飾された釣り・スポーツ用品 |
| US7842395B2 (en) * | 2006-11-01 | 2010-11-30 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayers having a gradient region |
| US20080206504A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-08-28 | Richard Allen Hayes | Decorative Safety Glass |
| US20080233371A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Richard Allen Hayes | Decorative safety glass |
| AU2008248328B2 (en) * | 2007-05-08 | 2010-10-07 | Hunter Douglas Industries Switzerland Gmbh | Multivariate color system with texture application |
| FR2928929B1 (fr) * | 2008-03-19 | 2012-01-13 | Saint Gobain | Composition serigraphiable sur polyvinylbutyral |
| GB201006589D0 (en) * | 2010-04-20 | 2010-06-02 | Pilkington Group Ltd | Manufacturing process for glazing with integral wiring |
| US20120145306A1 (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Certainteed Corporation | Process of forming a member for a structure including a solar control layer |
| US9222611B2 (en) * | 2011-03-30 | 2015-12-29 | Dartex Coatings, Inc. | Flexible barrier composite fabrics via an adhered film process |
| US9822236B2 (en) | 2014-08-21 | 2017-11-21 | Solutia Inc. | Polymer interlayers comprising special effect metal pigments |
| CN107406313A (zh) * | 2015-04-08 | 2017-11-28 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 |
| JP7108373B2 (ja) * | 2016-10-21 | 2022-07-28 | Ntn株式会社 | 玉軸受 |
| US11118061B2 (en) * | 2018-12-17 | 2021-09-14 | Viavi Solutions Inc. | Article including at least one metal portion |
| US11740532B2 (en) | 2018-12-17 | 2023-08-29 | Viavi Solutions Inc. | Article including light valves |
| CN118265604A (zh) * | 2021-09-03 | 2024-06-28 | 3M创新有限公司 | 具有空间变化层的膜 |
| EP4431272A1 (en) * | 2023-03-16 | 2024-09-18 | Kuraray Europe GmbH | Interlayers having an obscuration area |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3922456A (en) * | 1973-04-27 | 1975-11-25 | Monsanto Co | Polyvinyl butyral composite interlayer for laminated safety glass |
| US4035549A (en) * | 1975-05-19 | 1977-07-12 | Monsanto Company | Interlayer for laminated safety glass |
| US4173672A (en) * | 1977-09-06 | 1979-11-06 | Mannheim Jose R | Decorated safety glass |
| JPS5785866A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Mitsubishi Metal Corp | Antistatic transparent paint |
| DE3303111A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Thermoplastische formmassen aus weichmacherhaltigem polyvinylbutyral |
| US4925725A (en) * | 1984-03-30 | 1990-05-15 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer for laminated glass |
| US5087502A (en) * | 1987-11-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process and intermediate sheet for forming shaped interlayer blanks |
| US4952457A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein |
| US5130174A (en) * | 1989-10-12 | 1992-07-14 | Monsanto Company | Shaped interlayer blank |
-
1991
- 1991-03-14 RU SU915011270A patent/RU2052301C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 BR BR9107295A patent/BR9107295A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 MX MX9201102A patent/MX9201102A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 EP EP91906682A patent/EP0576419B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-14 DE DE69126624T patent/DE69126624T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 KR KR1019930702758A patent/KR0173328B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 AU AU75788/91A patent/AU662100B2/en not_active Ceased
- 1991-03-14 CA CA002106212A patent/CA2106212C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 ES ES91906682T patent/ES2103808T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-14 US US08/117,111 patent/US5487939A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 JP JP50719491A patent/JP3293087B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 WO PCT/US1991/001586 patent/WO1992016369A1/en active IP Right Grant
-
1992
- 1992-03-13 SK SK761-92A patent/SK280839B6/sk unknown
- 1992-03-13 CZ CS1992761A patent/CZ287789B6/cs unknown
- 1992-03-20 TW TW081102107A patent/TW205535B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69126624T2 (de) | 1998-01-08 |
| JPH06507352A (ja) | 1994-08-25 |
| WO1992016369A1 (en) | 1992-10-01 |
| SK280839B6 (sk) | 2000-08-14 |
| BR9107295A (pt) | 1994-06-14 |
| EP0576419A4 (en) | 1995-02-22 |
| EP0576419A1 (en) | 1994-01-05 |
| TW205535B (cs) | 1993-05-11 |
| MX9201102A (es) | 1992-11-30 |
| AU662100B2 (en) | 1995-08-24 |
| CS76192A3 (en) | 1992-09-16 |
| AU7578891A (en) | 1992-10-21 |
| US5487939A (en) | 1996-01-30 |
| JP3293087B2 (ja) | 2002-06-17 |
| DE69126624D1 (de) | 1997-07-24 |
| RU2052301C1 (ru) | 1996-01-20 |
| KR0173328B1 (ko) | 1999-03-20 |
| ES2103808T3 (es) | 1997-10-01 |
| EP0576419B1 (en) | 1997-06-18 |
| CA2106212C (en) | 2001-06-12 |
| CA2106212A1 (en) | 1992-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287789B6 (cs) | Termoplastická kompozitní fólie a způsob její přípravy | |
| EP3328660B1 (en) | Multilayered structure with water impermeable substrate | |
| DE60310282T2 (de) | Thermisch übertragbares Bildschutzblatt, Verfahren zur Schutzschicht-Bildung und durch das Verfahren hergestellte Aufnahme | |
| US8002938B2 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| DE69206390T2 (de) | Filmmaterial für die thermischen Farbstoffübertragung. | |
| AU2003259970B2 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| DE69422048T2 (de) | Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und aufzeichnungsmaterial | |
| DE69634970T2 (de) | Haftschichttransferblatt und dessen Verwendung | |
| US20050271865A1 (en) | Decorative laminated safety glass | |
| DE69903775T2 (de) | Schutzschichtübertragungsfilm und Bilddruckmaterial | |
| DE60302475T2 (de) | Thermisch übertragbares Bildschutzblatt, Verfahren zur Schutzschicht-Bildung und durch das Verfahren hergestellte Aufnahme | |
| WO2007101102A2 (en) | Fast drying ink jet recording medium having an anionic surface layer and a cationic under layer | |
| DE68928872T2 (de) | Schutzschichtübertragungsblatt | |
| EP1188574A2 (en) | Recording material and recording method | |
| US20030034119A1 (en) | Liquid assisted lamination of polyvinylbutyral films | |
| JPH02129049A (ja) | 着色帯を有する合せガラス用中間膜の製造方法 | |
| EP1306225A2 (de) | Pigmenthaltiges mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |