SK280603B6 - Spôsob rozkladu uhľovodíkov a zariadenie na jeho v - Google Patents

Spôsob rozkladu uhľovodíkov a zariadenie na jeho v Download PDF

Info

Publication number
SK280603B6
SK280603B6 SK719-94A SK71994A SK280603B6 SK 280603 B6 SK280603 B6 SK 280603B6 SK 71994 A SK71994 A SK 71994A SK 280603 B6 SK280603 B6 SK 280603B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
plasma torch
plasma
temperature
hydrocarbons
reaction
Prior art date
Application number
SK719-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK71994A3 (en
Inventor
Steinar Lynum
Kjell Haugsten
Ketil Hox
Jan Hugdahl
Nils Myklebust
Original Assignee
Kvaerner Technology And Research Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kvaerner Technology And Research Ltd. filed Critical Kvaerner Technology And Research Ltd.
Publication of SK71994A3 publication Critical patent/SK71994A3/sk
Publication of SK280603B6 publication Critical patent/SK280603B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • C01B3/24Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/487Separation; Recovery
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006Controlling or regulating processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu rozkladu uhľovodíkov na výrobu vodíka a sadzí pri využití pyrolytického procesu s horákom v reakčnej komore.
Doterajší stav techniky
Tradičným spôsobom výroby sadzí je spaľovanie uhľovodíkov bez prívodu vzduchu. Dosiahnutá akosť závisí od prívodu vzduchu alebo kyslíka a od použitia rôzneho množstva nadbytočného alebo nedostatočného kyslíka. V známych spôsoboch sa podstatné časti uhľovodíkov spotrebujú na dodanie dostatočnej energie na potrebný rozklad, čím sa získa pomerne malý výnos sadzí. Okrem malého výnosu spaľovací proces spôsobuje znečistenie ovzdušia tým, že sa vyvíjajú tak dioxidy uhlíka, ako aj oxidy dusíka. Spaliny z tohto procesu môžu byť použité len ako vyhrievací plyn.
Na rozklad uhľovodíkov boli taktiež použité iné pyrolytické spôsoby, v ktorých boli použité plazmové horáky, ale tieto spôsoby nebolo možné použiť na plynulú výrobu z dôvodu usadenín na elektródach, čo viedlo k zastavovaniu procesu a drahému čistiacemu postupu.
Uhlík vytvorený pyrolýzou uhľovodíkov môže byť rozdelený na dve rôzne akosti, t. j. sadze a koks (pyrolytický uhlík). Sadze sú ľahké a mäkké s nízkou hustotou a sú vyvinuté v plynnej fáze, zatiaľ čo koks je tvrdší a tvorí sa na povrchu s relatívne nízkou teplotou, obvykle nižšou než 1100°C.
Z US 4 101 639 je známy pyrolytický spôsob výroby sadzí, pri ktorom je vodná para vstrekovaná do prúdu plazmy radiálne a tangenciálne vzhľadom na steny reakčnej komory.
Vodná para zamedzí vytváranie pyrolytického uhlíka a grafitu v sadziach. Tangenciálny prúd vodnej pary bude chrániť steny reakčnej komory pred vysokou teplotou plazmy a brániť usadzovaniu kondenzovaného uhlíka na stenách. Voda sa však bude rozkladať a vytvárať na povrchu sadzí skupiny, obsahujúce kyslík, a to je považované za nevýhodu pri väčšine akostí sadzí. Navyše sa bude voda rozkladať a vytvárať plyny, obsahujúce kyslík, ako oxidy uhlíka a dusíka, ktoré budú znečisťovať plyny, uvoľňované pri procese.
Z DD 211 457 je známy spôsob a zariadenie na výrobu sadzí a vodíka. Časť vodíka je recyklovaná a využitá ako plazmový plyn. Napájacia surovina vo forme kvapalného alebo plynného uhľovodíka je privádzaná radiálne cez dýzy do jedného konca reakčnej komory a primiešaná do prúdu plazmy pri teplote medzi 3500 °K a 4000 °K. Reakčná komora je vybavená temperovacími zónami, kde sú produkty reakcie prudko ochladzované na teplotu okolo 1100 °K. Temperovacie zóny pôsobia dodatočne ako tepelný výmenník a sú využívané na predhriatie jednak plazmového plynu, ale aj ako napájacie suroviny. Nevýhoda tohto spôsobu a zariadenia je v tom, že steny reakčnej komory sú ochladzované, a tým vznikajú veľké teplotné gradienty v reakčnej komore v oblasti, kde dochádza k prudkému ochladzovaniu, a výsledkom budú nerovnomerné podmienky procesu a kvality produktu. Navyše sa usadeniny tvoria ľahko na ochladenom povrchu.
Podstata vynálezu
Cieľom tohto vynálezu je poskytnúť zlepšený spôsob rozkladu uhľovodíkov pyrolýzou bez prídavnej energie a bez použitia materiálov alebo plynov, ktoré znečisťujú rozkladané produkty. Ďalší cieľ vynálezu je poskytnúť spôsob, ktorý môže byť vykonávaný plynulé bez zastavovania na čistenie zariadenia, pričom by suroviny mali byť premenené na žiadaný produkt tak dokonale, ako je to možné.
Spôsob rozkladu uhľovodíkov na výrobu vodíka a sadzí, kde predhriate uhľovodíky prechádzajú plazmovým horákom na pyrolytický rozklad v reakčnej oblasti prebieha tak, že teplota uhľovodíkov sa v prívodnej trubici plazmového horáku upravuje na výstupnú teplotu nižšiu ako 1000 °C, po výstupe z prívodnej trubice sa uhľovodíky privádzajú do stredovej oblasti (I) plameňa plazmového horáka na rovnomerný ohrev, pričom pred plazmovým plameňom sa nachádza oblasť (II) na dohorievanie plazmového plynu, za plazmovým plameňom v oblasti (III) sa uhľovodíky zmiešavajú s plazmovým plynom za zvýšenia ich teploty nad 1600 °C a rozkladajú sa na plynné látky obsahujúce voľný vodík a dehydrogenovaný uhlíkatý materiál v tvare kvapiek, ktorý sa na dokončenie rozkladu na sadze a vodík vedie aspoň do jednej ďalšej reakčnej oblasti (IV) s teplotou medzi 1200 až 1600 °C, pričom teplota reakčnej oblasti (IV) sa riadi zmenou rýchlosti prívodu uhľovodíkov a plazmového plynu a/alebo zmenou tlaku v reakčnej oblasti, a/alebo zmenou energetického výkonu plazmového horáka a do reakčnej zmesi sa pridávajú látky na ochladenie zmesi a na zväčšenie veľkosti, hustoty a množstva vyvinutých častíc.
Ďalším cieľom je, aby akosť výsledných produktov bola rozsiahle ovládateľná a kontrolovateľná.
Posledným cieľom je poskytnúť zariadenie, ktorým takýto spôsob môže byť vykonávaný bez znečistenia prostredia.
Vynález takisto zahŕňa zariadenie, ktoré je možné použiť na realizáciu takého spôsobu.
Vynález je prednostne určený na výrobu vodíka a sadzí, pričom akosť a stupeň hustoty zložky sadzí by mali byť ovládateľné podľa potreby.
Je prekvapujúce, že keď je pridávaný ďalší surový materiál do jednej alebo viacerých zón v reakčnej komore, je možné dosiahnuť prudké ochladenie dehydrogenovaného uhlíkového materiálu vo forme kvapiek alebo vo forme kvapalnej a navyše je udržaný riadený nárast alebo zväčšovanie veľkosti častíc a hustoty sadzí. Navyše je reakčná komora vybavená zvláštnymi plazmovými horákmi, ktoré môžu pridať viac energie produktu, takže môže byť proces opakovaný dotiaľ, pokiaľ nie je dosiahnutá požadovaná veľkosť a hustota častíc sadzí.
Navyše sa s prekvapením zistilo, že keď je napájacia surovina zavedená centrálne do plazmového horáka, teda plazmový horák obklopuje reagujúcu zložku, je zistené, že reagujúca zložka udržuje stálu teplotu a sú zachované rovnomerné podmienky rozkladu, majúce za následok rovnomernú kvalitu produktu. Ďalej to znamená, že reagujúca zložka ostane centrálne v reakčnej komore v priebehu tejto fázy reakcie, keď je najväčšie riziko vytvárania usadeniny na stene, čím sa problém výrazne zmenšuje.
Rovnako sa s prekvapením zistilo, že je dôležité, aby teplota napájajúcej suroviny nebola príliš vysoká, keď opustí prívodnú trubicu. Ak teplota napájajúcej suroviny presahuje približne 650 °C až 700 “C, rozklad začne príliš skoro a prívodná trubica sa môže zaniesť koksom. Prívodná trubica je preto bežne regulovaná.
Podľa vynálezu sú suroviny, t. j. uhľovodíky, premiestňované do plazmového horáka, v ktorého aktívnej zóne sú vytvorené aspoň dve reaktívne zóny a proces je rozdelený do niekoľkých štádií. Spôsob podľa vynálezu je teda reakčný proces, rozdelený do štádií, v ktorých parametre jednotlivých zón budú schopné určiť akosť produktov. V prvej reakčnej zóne procesu bude vykonávaný pyrolytický rozklad a budú hlavne vytvorené častice uhlíka a v plynnej fáze budú makromolekuly kondenzovať do kvapiek, ktoré hydrogenujú do tuhého uhlíka. Tým sa dosiahne prvý rozklad, v ktorom sú zaujímavé dva hlavné materiály, t. j. vodík a sadze. Počet primárnych častíc uhlíka a ich veľkosť môžu byť ovládané teplotou a tlakom v tejto reakčnej zóne. Toto sa docieli riadením množstva uhľovodíka, privádzaného vo vzťahu k prívodu energie vyžarovanej horákom alebo riadením času pobytu častíc v prvej reakčnej zóne.
Akosť uhlíkového produktu ako aj jeho vlastnosti budú určené ďalším postupom reakčnými zónami. Najjemnejšia akosť sa získa, keď produkty v prvej reakčnej zóne sú vystavené rýchlemu ochladeniu v ďalšej reakčnej zóne. Prídavok ďalších uhľovodíkov v sekundárnom prívodnom toku vedie k rastu častíc vytvorených v prvej zóne. Takýmto spôsobom sa získa produkt s väčšími časticami, s vyššou hustotou a s menším povrchom. Množstvo prídavkov uhľovodíkov v akejkoľvek nasledujúcej reakčnej zóne určí veľkosť uhľovodíkových častíc. Najväčšie častice budú vyžarovať prídavnú energiu, ktorá sa môže získať prívodom CH-0 zlúčenín do ich reakčných zón.
Alternatívne sa môže prídavná energia priviesť pomocou plazmových horákov, umiestených v týchto zónach. Tieto alternatívy a privedenie dodatočnej energie riadia akosť výrobku.
Bolo zistené, že spôsob podľa vynálezu umožňuje skoro 100 % výnos uhlíka a vodíka a žiadny z produktov reakčného procesu nebude znečistený. Navyše, tento spôsob umožňuje riadenie akosti získaných sadzi z hľadiska žiadanej veľkosti, povrchu a kyslosti bez ovplyvnenia čistoty produktov rozkladu, pričom daný spôsob spotrebuje veľmi málo energie v porovnaní s predtým používanými spôsobmi. Je to vďaka skutočnosti, že teraz je možné využiť exotermický rozklad energie, napr. na rozloženie prídavnej suroviny. Na spôsob vynálezu bol zvolený ako surovina metán, ale bude nepochybne taktiež možné použiť aj iné formy uhľovodíkov alebo ich zložiek, umožňujúc tak použiť spôsob podľa vynálezu v podstate pri uhľovodíkoch.
Predpokladá sa, že reakčná dráha na výrobu sadzí pozostáva z faktu, že uhľovodíky vyrobené pyrolýzou sú najprv prevedené na acetylén (etylén) a nasledujúce aromatické jadrá polymerujú a tvoria makromolekuly, t. j. veľké molekuly s vysokou makromolekulámou hmotnosťou. Tieto makromolekuly sa stanú presýtenými, čím kondenzujú na kvapky kvapaliny, ktoré ďalej pyrolyzujú tuhú uhlíkovú molekulu. Keď sa už raz vytvorili kvapky kvapaliny, nie je možné docieliť presýtenie. To je spôsobené skutočnosťou, že vytvorené molekuly budú adsorbované na týchto už vytvorených kvapkách alebo granulách. Táto adsorpcia nastane rýchlejšie než tvorba makromolekúl. V dôsledku toho je daný počet vytvorených elementárnych častíc závislý len od tlaku, od teploty a od reagujúcej zložky. To tvorí základ na riadenie akosti vytvoreného produktu. Ak sa zavedú napr. uhľovodíky do oblasti, kde sa vytvorili kvapky kvapaliny, žiadne nové častice sa nevytvoria, ale existujúce sa budú zväčšovať. Tu pridané uhľovodíky vytvoria makromolekuly, ktoré sa pripoja na už vytvorené častice.
Fyzikálne vlastnosti už vytvoreného uhlíka sa budú meniť podľa teploty. Pri vyšších teplotách vytvorené sadze budú vzdušnej šie. Rovnako tlakové pomery budú podstatné v tejto súvislosti. Akosť úzko súvisí s tým, z ktorých molekúl sú makromolekuly zložené a ako sú spojené.
Zariadenie na vykonávanie spôsobu rozkladu uhľovodíkov, ktoré tvorí plazmový horák a reakčná komora, je charakteristické tým, že plazmový horák je usporiadaný na vstupe reakčnej komory a je vybavený teplotou riadenou prívodnou trubicou na prívod uhľovodíkov a najmenej tromi elektródami, pričom vnútorný povrch stien reakčnej komory opatrených vstupnými otvormi je aspoň čiastočne opatrený grafitom a dno reakčnej komory oproti plazmovému horáku je opatrené výstupom na odvod konečných produktov a/alebo plynných látok vyvinutých recirkuláciou do plazmového horáka.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na priloženom výkrese je schematicky znázornený princíp zariadenia s vyznačenými jednotlivými štádiami spôsobu podľa vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcej časti bude objasnený spôsob podľa vynálezu detailnejšie príkladom na výkrese, ktorý objasňuje princíp konštrukcie zariadenia podľa vynálezu iba schematicky. V tejto spojitosti sa zdôrazňuje, že vyobrazené zariadenie je myslené len ako objasnenie princípu konštrukcie a je určené na vysvetlenie jednotlivých štádií spôsobu podľa vynálezu. Pre odborníkov z danej oblasti techniky tento príklad napriek tomu poskytne návod na konštrukciu zariadenia podľa vynálezu.
V príklade je vybraná surovina na použitie, uhľovodík, ktorý sa v súčasnosti ukazuje ako najvýhodnejší v procese, osobitne metán.
Zariadenie podľa vynálezu preto v princípe pozostáva z dvoch hlavných komponentov, konkrétne plazmového horáka 11a reakčnej komory 12. Je zrejmé, že táto reakčná komora 12 môže byť tiež rozdelená do niekoľkých sekcií, ak je to považované za účelné. Ďalej, na konci reakčnej komory 12, vzdialenejšom od plazmového horáka 11, bude výstupné zariadenie na produkty reakcie označené všeobecnou vzťahovou značkou C.
Plazmový horák 11, ktorý je schematicky zobrazený, je opísaný detailnejšie v súčasnej nórskej prihláške vynálezu čís. 91 4907, a preto jeho konštrukcia tu nie je detailnejšie opísaná. Rovnako bude možné použiť horáky inej konštrukcie.
Metán je zavedený do reakčnej komory 12 prívodnou trubicou 1. Prívodná trubica 1 je predovšetkým chladená kvapalinou a je vybavená vonkajšou tepelne izolujúcou vrstvou a je umiestená súosovo vo vnútornej elektróde 2 v trubicovom plazmovom horáku 11. Prívodná trubica 1 je pohyblivá v axiálnom smere na nastavenie polohy dýzy proti plazmovej zóne. Podstatné je, aby metán, zavedený prívodnou trubicou 1 mal pri výstupe z dýzy nízku teplotu. Ak teplota metánu bude prekračovať hodnotu približne 650 °C až 700 °C, začne rozklad príliš skoro. To je nežiaduce, pretože produkty rozkladu sa môžu tvoriť už vnútri prívodnej trubice 1 predtým, ako metán dosiahne plazmový plameň, čo vedie k zrážaniu týchto produktov vo forme koksu na stenách prívodnej trubice a na elektródach plazmového horáka. Je preto podstatné, aby produkt napájaný do prívodnej trubice bol správne chladený s cieľom predchádzania tohto typu usádzania.
SK 280603 Β6
Plazmový horák pozostáva s trubicových elektród 2, 3 a 4, pričom najvnútornejšia elektróda 2 je napájaná elektrickým napätím s jednou polaritou a vonkajšie dve elektródy sú pripojené na opačnú polaritu. Každá z elektród môže byť nastavená nezávisle od seba v axiálnom smere. Všetky elektródy sú zhotovené z grafitu a môžu byť nahradené v priebehu odtavovania, takže proces zostane nepretržitý.
Výhodne sú elektródy vyrobené z grafitu, čo je uhlík. Elektródy neznečisťujú proces, ale naopak sú neoddeliteľnou súčasťou procesu a ich erodovaná časť je v procese premenená rovnakým spôsobom ako reagujúce zložky. Elektródy môžu byť tiež zhotovené z uhlíka vytvoreného procesom, ktorý je zvlášť zbavený znečisťujúcich materiálov, čo robí proces sebestačným. Vo výmurovke reaktora v oblasti, v ktorej horí oblúk plazmového horáka, je vložená budiaca cievka 5, pripojená na samostatný zdroj elektrickej energie, čo umožňuje nastavenie intenzity magnetického poľa v oblasti, v ktorej horí oblúk. Takýmto spôsobom je možné ovládať rýchlosť rotácie oblúka a súčasne aj čas, počas ktorého je oblúk predĺžený pozdĺžnym smerom, t. j. od horenia medzi dvoma najvnútornejšími elektródami do horenia medzi najvnútornejšou a vonkajšou elektródou. Použitý plazmový plyn je vodík, ktorý je možné vyvinúť v tomto procese.
Plazmový horák lis prívodnou trubicou 1 na uhľovodíky, z ktorých metán je uvedený ako príklad, je umiestnený na vstupe do reaktorovej komory 12, ktorej vnútorné steny sú z grafitu. Pretože plazmový horák 11 a prívodná trubica 1 sa môžu posúvať v axiálnom smere, je možné ovládať objem, a tým aj čas pobytu a teploty. Aktívna oblasť tohto procesu je označená ako zóna 1. V tejto prvej reakčnej zóne je určený počet kvapiek v kvapaline. Teplota môže byť rovnako ovládaná pomerom energie dodanej do plazmového horáka k množstvu metánu. V zóne 1, t. j. v prvej reakčnej zóne, môžu nastať tri zo štádií spôsobu podľa vynálezu, rozdelené do troch rôznych oblastí. To je možno opísať takto:
Opísané oblasti sú na obrázku označené rímskymi číslicami.
Oblasť I
Do tejto oblasti je zavedený nezmiešaný metán pri takej nízkej teplote, že tu v skutočnosti neprebieha žiadna reakcia. Teplota je nižšia než 1000 °C. Pri vysokých napájajúcich rýchlostiach by časť metánu mohla prejsť bez premeny do druhej reakčnej zóny, ktorá je označená ako zóna 2 reaktorovej komory 12. Metán síce začína reagovať pri teplote približne 700 °C, ale pri teplotách pod 1000 °C je rýchlosť reakcie taká pomalá, že podstatná časť materiálu v oblasti I nebude reagovať. V hraničnej oblasti medzi I a II je teplota 1000 °C až 2000 °C.
Oblasť II
Okolo oblasti I leží oblasť na spaľovanie plazmového plynu. To je proces, ktorý prebieha pri extrémne vysokých teplotách. V tejto oblasti neprebiehajú žiadne reakcie.
Oblasť III
Z vonkajšej strany tejto plazmovej oblasti je oblasť, v ktorej dochádza k zmiešaniu metánu s plazmovým plynom. Ako bolo už opísané, teplota plazmového plynu je extrémne vysoká, ale teplota zmesi je potlačená silným endotermickým vývinom acetylénu (etylénu). Teplota je tu medzi 1200 °C až 2000 °C. Najnižšie teploty sa vyskytujú v strednej časti reaktora, najďalej od horáka. Medzi stenou reaktora a oblasťou III je možná tvorba kvapiek kvapaliny, ktoré sa tvoria zrážaním na stenách, skôr než sú úplne de hydrogenované. Tieto kvapky môžu spôsobiť tvorbu tvrdej vrstvy na reaktore, ktorá sa ťažko odstraňuje.
Tok produktu alebo prívodný tok zo zóny 1, ktorá pokrýva oblasti I až III, určuje počet častíc uhlíka, založený na teplote a tlaku v tejto časti a vzdušný tok častíc uhlíka postupuje do ďalšej zóny 2 reaktorovej skrine, kde nastáva ďalšia reakcia. Na výkrese sú tieto reakčné oblasti označené ako oblasti IV.
Oblasť IV
V tejto oblasti reagujú posledné zvyšky acetylénu (etylénu) a tvoria sadze a vodík.
Teplota je tu medzi 1200 °C až 1600 °C. Do tejto oblasti je možne pridať ďalšie množstvo suroviny, t. j. metánu, s cieľom prudkého ochladenia produktu. Tento metán ochladí produkt a sám reaguje so sadzami a vodíkom.
Na základe teórie, že je daný počet častíc sadzí, uhlíkový materiál vyvinutý v tejto časti reaktora sa uloží na už existujúce častice. Tým sa tieto zväčšujú, čo vedie ku kompaktnejšiemu produktu. Pridaním viac energie do produktu prostredníctvom média obsahujúceho kyslík, alebo ďalších horákov v zóne 2, sa môže proces opísaný pri oblasti IV opakovať až do docielenia žiadanej veľkosti a hustoty výrobku. Táto činnosť môže byť opakovaná v nasledujúcich oblastiach, pripadne v nových častiach reakčnej komory 12. Prívodná trubica na ďalší metán a médium obsahujúce kyslík je označená vzťahovou značkou 8 a je zavedená do zóny
2. Navyše má táto zóna možnosť zapojenia ďalších plazmových horákov (detailnejšie ne vyobrazených).
Časť reaktorového objemu, ktorá leží zvonka týchto oblastí, bude normálne tvoriť „mŕtvy objem“. Tento „mŕtvy objem“ znižuje usadzovanie tuhých materiálov na stenách reaktora, a je preto žiaduci. Medzi oblasťami III a IV bude nízka axiálna rýchlosť, ktorá môže viesť k nánosu uhlíkového materiálu v tejto oblasti. V tejto oblasti sa takmer vytvorí dlážka v reaktore. Materiál bude mať malú mechanickú pevnosť a bude ľahko odstrániteľný mechanickými prostriedkami. Vysoká rýchlosť prúdenia v_ reaktore bude taktiež pôsobiť proti takýmto tendenciám. Špeciálna konštrukcia reaktora napomáha znížiť tento typ znečistenia tým, že pôsobí na vytvorené kvapalné častice, ktoré sa tak dehydrogenujú skôr než narazia na stenu a vytvoria na nej tvrdú vrstvu. S cieľom zabránenia nežiaduceho usadzovania, ktoré vedie k opätovnému znečisteniu a k zastaveniu reaktora, je tento vybavený vnútorným mechanickým škrabacím zariadením, ktoré pravidelne oškriabe steny reaktora. Mechanický škrabák môže byť tiež vybavený kanálmi na vnútorné vymývanie stien reaktora vhodným oxidačným médiom. S cieľom ďalšieho zlepšenia energetického výnosu docieleného týmto spôsobom môže byť metán ohrievaný pomocou výmenníka tepla, ktorý získava teplo z toku produktu reaktorovej komory, a tým dosiahne teplotu skoro 700 °C pri napájaní do prívodnej trubice 1 alebo do zóny 2 prostredníctvom prívodných trubíc 8.
V uvedenom jedinom príklade sú opísané spôsoby podľa vynálezu a principiálne prvky zariadenia podľa vynálezu. Ako už bolo spomenuté, existuje mnoho možností na určenie akosti a druhu použitých surovín v rámci vynálezu. To bude tiež závisieť od surovín privádzaných do procesu. Tieto sú všeobecne opísané ako uhľovodíky, aj keď dnes sa uprednostňuje ako uhľovodík metán. Alternatívy by tiež mohli byť napr. triesky a hobliny z drevospracujúceho priemyslu a celulóziek, iné petrochemické výrobky a zemný plyn všeobecne. V spojitosti s týmto vynálezom je na realizáciu dôležité, aby nebola nepriaznivo ovplyvnená faktormi ako napr. znečistenie zariadenia atď. Do ochrany
SK 280603 Β6 prihlasovaného spôsobu môže byť účelné zahrnúť aj spôsob opísaný v nórskej prihláške vynálezu čís. 91 4908.

Claims (4)

1. Spôsob rozkladu uhľovodíkov na výrobu vodíka a sadzí, kde predhriate uhľovodíky prechádzajú plazmovým horákom na pyrolytický rozklad v reakčnej oblasti, vyznačujúci sa tým, že teplota uhľovodíkov sa v prívodnej trubici plazmového horáka upravuje na výstupnú teplotu nižšiu ako 1000 °C, po výstupe z prívodnej trubice sa uhľovodíky privádzajú do stredovej oblasti (I) plameňa plazmového horáka na rovnomerný ohrev, pričom pred plazmovým plameňom sa nachádza oblasť (II) na dohorievanie plazmového plynu a za plazmovým plameňom v oblasti (III) sa uhľovodíky zmiešavajú s plazmovým plynom za zvýšenia ich teploty nad 1600 °C a rozkladajú sa na plynné látky obsahujúce voľný vodík a dehydrogenovaný uhlíkatý materiál v tvare kvapiek, ktorý sa na dokončenie rozkladu na sadze a vodík vedie aspoň do jednej ďalšej reakčnej oblasti (IV) s teplotou medzi 1200 až 1600 °C, pričom teplota reakčnej oblasti (IV) sa riadi zmenou rýchlosti prívodu uhľovodíkov a plazmového plynu a/alebo zmenou tlaku v reakčnej oblasti, a/alebo zmenou energetického výkonu plazmového horáka a do reakčnej zmesi sa pridávajú látky na ochladenie zmesi a na zväčšenie veľkosti, hustoty a množstva vyvinutých častíc.
2. Spôsob rozkladu uhľovodíkov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že teplota uhľovodíkov sa v prívodnej trubici plazmového horáka upravuje na výstupnú teplotu medzi 650 až 700 °C.
3. Spôsob rozkladu uhľovodíkov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vznikajúce plynné látky sa v zahriatom stave dopravujú späť do horáka na zvýšenie jeho energetického výkonu.
4. Zariadenie na vykonávanie spôsobu rozkladu uhľovodíkov podľa nároku 1, ktoré tvoria plazmový horák a reakčná komora, vyznačujúce sa tým, že plazmový horák (11) usporiadaný na vstupe reakčnej komory (12) je vybavený teplotou riadenou prívodnou trubicou (1) na prívod uhľovodíkov a najmenej tromi elektródami (2, 3, 4), pričom vnútorný povrch stien reakčnej komory (12) vybavený vstupnými otvormi (8) je aspoň čiastočne vybavený grafitom a dno reakčnej komory (12) oproti plazmovému horáku (11) je opatrené výstupom (16) na odvod konečných produktov a/alebo plynných látok vyvinutých recirkuláciou do plazmového horáka (11).
SK719-94A 1991-12-12 1992-12-11 Spôsob rozkladu uhľovodíkov a zariadenie na jeho v SK280603B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO914904A NO175718C (no) 1991-12-12 1991-12-12 Fremgangsmåte ved spalting av hydrokarboner samt apparat for bruk ved fremgangsmåten
PCT/NO1992/000196 WO1993012030A1 (en) 1991-12-12 1992-12-11 A method for decomposition of hydrocarbons

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK71994A3 SK71994A3 (en) 1995-01-12
SK280603B6 true SK280603B6 (sk) 2000-05-16

Family

ID=19894681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK719-94A SK280603B6 (sk) 1991-12-12 1992-12-11 Spôsob rozkladu uhľovodíkov a zariadenie na jeho v

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5997837A (sk)
EP (1) EP0616599B1 (sk)
JP (1) JP2711368B2 (sk)
KR (1) KR100229364B1 (sk)
CN (1) CN1047571C (sk)
AT (1) ATE134594T1 (sk)
AU (1) AU660749B2 (sk)
BG (1) BG61106B1 (sk)
BR (1) BR9206894A (sk)
CA (1) CA2117329C (sk)
CZ (1) CZ286117B6 (sk)
DE (1) DE69208686T2 (sk)
DK (1) DK0616599T3 (sk)
DZ (1) DZ1642A1 (sk)
EG (1) EG21887A (sk)
ES (1) ES2086138T3 (sk)
FI (1) FI942758A (sk)
GR (1) GR3019987T3 (sk)
HU (1) HU217794B (sk)
MA (1) MA22737A1 (sk)
MX (1) MX9207186A (sk)
MY (1) MY107720A (sk)
NO (1) NO175718C (sk)
PL (1) PL170708B1 (sk)
RO (1) RO110454B1 (sk)
RU (1) RU2087413C1 (sk)
SK (1) SK280603B6 (sk)
WO (1) WO1993012030A1 (sk)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO175904C (no) * 1992-04-07 1994-12-28 Kvaerner Eng Fremgangsmåte til reduksjon av elektrodeforbruket i plasmabrennere
US5484978A (en) * 1994-03-11 1996-01-16 Energy Reclamation, Inc. Destruction of hydrocarbon materials
ATE310054T1 (de) 2000-09-19 2005-12-15 Vorrichtung und verfahren zur umwandlung eines kohlenstoffhaltigen rohstoffs in kohlenstoff mit einer definierten struktur
US6476154B1 (en) 2000-09-28 2002-11-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Use of carbon black in curable rubber compounds
CA2353752A1 (en) * 2001-07-25 2003-01-25 Precisionh2 Inc. Production of hydrogen and carbon from natural gas or methane using barrier discharge non-thermal plasma
CA2456202A1 (en) * 2001-08-02 2003-05-15 Plasmasol Corp. Chemical processing using non-thermal discharge plasma
NZ536529A (en) * 2002-05-08 2008-11-28 Edmund Kin On Lau Hazardous waste treatment method and apparatus for disposing of gas with a plasma arc
CA2584508A1 (en) * 2002-05-09 2003-11-09 Institut National De La Recherche Scientifique Method for producing single-wall carbon nanotubes
KR20040004799A (ko) * 2002-07-05 2004-01-16 한국과학기술연구원 메탄을 열분해하여 수소와 카본블랙을 동시에 제조하는방법
US7829057B2 (en) 2004-05-04 2010-11-09 Cabot Corporation Carbon black and multi-stage process for making same
GB2419132B (en) * 2004-10-04 2011-01-19 C Tech Innovation Ltd Method of production of fluorinated carbon nanostructures
CA2500766A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-14 National Research Council Of Canada Method and apparatus for the continuous production and functionalization of single-walled carbon nanotubes using a high frequency induction plasma torch
WO2006108124A2 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Cabot Corporation Method to produce hydrogen or synthesis gas
US20070267289A1 (en) * 2006-04-06 2007-11-22 Harry Jabs Hydrogen production using plasma- based reformation
US8911596B2 (en) 2007-05-18 2014-12-16 Hope Cell Technologies Pty Ltd Method and apparatus for plasma decomposition of methane and other hydrocarbons
WO2011022761A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 Hope Cell Technologies Pty Ltd Method and apparatus for plasma decomposition of methane and other hydrocarbons
KR101789844B1 (ko) 2010-02-19 2017-10-25 캐보트 코포레이션 예열된 공급원료를 이용하는 카본 블랙의 제조 방법 및 그를 위한 장치
CN102108216A (zh) * 2010-12-03 2011-06-29 苏州纳康纳米材料有限公司 一种等离子体技术制备导电炭黑和氢气的方法
DE102011106645A1 (de) 2011-07-05 2013-01-10 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Erzeugung von Koks
WO2014085598A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Elwha Llc Systems and methods for producing hydrogen gas
US9156688B2 (en) 2012-11-30 2015-10-13 Elwha Llc Systems and methods for producing hydrogen gas
US9434612B2 (en) 2012-11-30 2016-09-06 Elwha, Llc Systems and methods for producing hydrogen gas
EP2745929A1 (de) 2012-12-18 2014-06-25 Basf Se Verfahren zur Durchführung wärmeverbrauchender Prozessen
ES2853575T3 (es) 2012-12-13 2021-09-16 Basf Se Procedimiento para realizar procesos endotérmicos
CN103160149A (zh) * 2013-03-28 2013-06-19 无锡双诚炭黑有限公司 一种炭黑反应炉及炭黑生产方法
US10100200B2 (en) 2014-01-30 2018-10-16 Monolith Materials, Inc. Use of feedstock in carbon black plasma process
US10370539B2 (en) 2014-01-30 2019-08-06 Monolith Materials, Inc. System for high temperature chemical processing
US10138378B2 (en) 2014-01-30 2018-11-27 Monolith Materials, Inc. Plasma gas throat assembly and method
US11939477B2 (en) 2014-01-30 2024-03-26 Monolith Materials, Inc. High temperature heat integration method of making carbon black
FI3100597T3 (fi) * 2014-01-31 2023-09-07 Monolith Mat Inc Plasmapolttimen rakenne
US9574086B2 (en) 2014-01-31 2017-02-21 Monolith Materials, Inc. Plasma reactor
CN107709608B (zh) 2015-02-03 2019-09-17 巨石材料公司 再生冷却方法和设备
EP3253827B1 (en) * 2015-02-03 2024-04-03 Monolith Materials, Inc. Carbon black generating system
DE112016001963T5 (de) 2015-04-30 2018-01-18 Cabot Corporation Kohlenstoffbeschichtete Partikel
CA3032246C (en) 2015-07-29 2023-12-12 Monolith Materials, Inc. Dc plasma torch electrical power design method and apparatus
MX2018002943A (es) * 2015-09-09 2018-09-28 Monolith Mat Inc Grafeno circular de pocas capas.
US10808097B2 (en) 2015-09-14 2020-10-20 Monolith Materials, Inc. Carbon black from natural gas
DE102015014007A1 (de) * 2015-10-30 2017-05-04 CCP Technology GmbH Vorrichtung und Verfahren zum Erzeugen von Synthesegas
CA3211318A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Monolith Materials, Inc. Torch stinger method and apparatus
CN109562347A (zh) 2016-04-29 2019-04-02 巨石材料公司 颗粒生产工艺和设备的二次热添加
GB201612776D0 (en) 2016-07-22 2016-09-07 Xgas As Process and apparatus for decomposing a hydrocarbon fuel
DE102016014362A1 (de) 2016-12-02 2018-06-07 CCP Technology GmbH Plasmareaktor und Verfahren zum Betrieb eines Plasmareaktors
MX2019010619A (es) 2017-03-08 2019-12-19 Monolith Mat Inc Sistemas y metodos para fabricar particulas de carbono con gas de transferencia termica.
RU171876U1 (ru) * 2017-03-20 2017-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Омский завод технического углерода" (ООО "Омсктехуглерод") Устройство для охлаждения техуглеродогазовой смеси и нагрева воздуха
CN110799602A (zh) 2017-04-20 2020-02-14 巨石材料公司 颗粒系统和方法
EP3700980A4 (en) 2017-10-24 2021-04-21 Monolith Materials, Inc. PARTICULAR SYSTEMS AND PROCEDURES
CN108408712A (zh) * 2018-03-26 2018-08-17 厦门大学 一种炭黑及其碳电极的制备方法和应用
JP7078111B2 (ja) 2018-06-05 2022-05-31 株式会社Ihi 水素製造装置および水素製造方法
CN109294284B (zh) * 2018-11-12 2020-05-15 西南化工研究设计院有限公司 一种等离子体裂解富甲烷气制炭黑的方法
DE102018132661B4 (de) * 2018-12-18 2020-10-01 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Kohlenwasserstoffpyrolyse mit räumlich getrennter Beheizungs- und Reaktionszone innerhalb des Reaktorraums
US11583814B2 (en) 2019-02-26 2023-02-21 Maat Energy Company Device and method for improving specific energy requirement of plasma pyrolyzing or reforming systems
EP3718964B1 (en) 2019-04-02 2021-12-01 Uniper Kraftwerke GmbH Device and process for the production of hydrogen and solid carbon from c1- to c4-alkane-containing gas
FR3112767B1 (fr) * 2020-07-27 2023-05-12 Plenesys Production optimisée d’hydrogène à partir d’un hydrocarbure.
BR102020017034A2 (pt) * 2020-08-20 2022-03-03 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Reator atmosférico a plasma para produção de nanotubos de carbono em larga escala e carbono amorfo
EP3978428A1 (en) 2020-10-02 2022-04-06 Uniper Hydrogen GmbH Facility comprising a device for the production of hydrogen and solid carbon and a power plant unit and method for operating the facility
EP3978427A1 (en) * 2020-10-02 2022-04-06 Uniper Hydrogen GmbH Decarbonization and transport of a c1- to c4-alkane-containing gas
CN117255709A (zh) * 2020-10-30 2023-12-19 加拿大派罗杰尼斯有限公司 通过等离子体热解由烃生产氢气
KR102508756B1 (ko) * 2020-11-02 2023-03-10 재단법인 한국탄소산업진흥원 플라즈마 처리와 열분해 복합화를 이용한 아세틸렌 블랙 제조장치
KR102471954B1 (ko) * 2020-11-23 2022-11-29 노용규 촉매 활성 저하를 해결한 탄화수소 열분해 수소 생산 장치 및 수소 생산 방법
RU2760381C1 (ru) * 2021-06-09 2021-11-24 Юрий Фёдорович Юрченко Способ пиролитического разложения газообразных углеводородов и устройство для его осуществления
US11826718B2 (en) 2021-08-18 2023-11-28 Lyten, Inc. Negative emission, large scale carbon capture during clean hydrogen fuel synthesis
NL2033184A (en) 2021-09-30 2023-04-04 Cabot Corp Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same
NL2033169B1 (en) 2021-09-30 2023-06-26 Cabot Corp Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same
WO2023147235A1 (en) 2022-01-28 2023-08-03 Cabot Corporation Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same utilizing plasma or electrically heated processes
WO2023156904A1 (en) * 2022-02-17 2023-08-24 Pathfinder Holdings Corp. Thermal plasma electrolysis of methane for generation of hydrogen and carbon black to be used in steel production
CN115029021B (zh) * 2022-06-24 2023-03-28 合肥碳艺科技有限公司 一种大粒径、低结构软质炭黑的制备方法
DE102022118858A1 (de) 2022-07-27 2024-02-01 HiTES Holding GmbH Thermisches Cracking von Methan oder Erdgas
DE102022124117A1 (de) 2022-09-20 2024-03-21 Caphenia Gmbh Plasma-Reaktor

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE292920C (sk) *
DE211457C (sk) *
US3342554A (en) * 1963-06-20 1967-09-19 Cabot Corp Carbon black product and method of preparation thereof
US3420632A (en) * 1966-11-18 1969-01-07 Phillips Petroleum Co Production of carbon black using plasma-heated nitrogen
GB1400266A (en) * 1972-10-19 1975-07-16 G N I Energet I Im G M Krzhizh Method of producing carbon black by pyrolysis of hydrocarbon stock materials in plasma
IN143377B (sk) * 1975-06-30 1977-11-12 Vnii Tekhn
FR2474043A1 (fr) * 1980-01-17 1981-07-24 Armines Procede et dispositif de fabrication de noir de carbone et noir de carbone obtenu
DD211457A3 (de) * 1982-11-17 1984-07-11 Adw Ddr Herstellung von russ durch pyrolyse
FR2562902B1 (fr) * 1984-04-17 1987-07-03 Electricite De France Procede et appareil de preparation de noir de carbone a partir d'hydrocarbures
US5227603A (en) * 1988-09-13 1993-07-13 Commonwealth Scientific & Industrial Research Organisation Electric arc generating device having three electrodes
DD292920A5 (de) * 1990-03-22 1991-08-14 Leipzig Chemieanlagen Verfahren zur herstellung eines hochwertigen russes
US5090340A (en) * 1991-08-02 1992-02-25 Burgess Donald A Plasma disintegration for waste material

Also Published As

Publication number Publication date
CA2117329C (en) 1998-04-28
RU94031561A (ru) 1996-04-27
AU3097592A (en) 1993-07-19
MA22737A1 (fr) 1993-07-01
FI942758A0 (fi) 1994-06-10
AU660749B2 (en) 1995-07-06
NO175718C (no) 1994-11-23
MX9207186A (es) 1993-07-01
FI942758A (fi) 1994-06-10
DK0616599T3 (da) 1996-07-08
JP2711368B2 (ja) 1998-02-10
NO914904L (no) 1993-06-14
BG61106B1 (bg) 1996-11-29
HUT67585A (en) 1995-04-28
GR3019987T3 (en) 1996-08-31
ES2086138T3 (es) 1996-06-16
CZ146094A3 (en) 1995-04-12
HU217794B (hu) 2000-04-28
EP0616599B1 (en) 1996-02-28
KR940703778A (ko) 1994-12-12
WO1993012030A1 (en) 1993-06-24
RU2087413C1 (ru) 1997-08-20
NO914904D0 (no) 1991-12-12
MY107720A (en) 1996-05-30
SK71994A3 (en) 1995-01-12
EP0616599A1 (en) 1994-09-28
HU9401668D0 (en) 1994-09-28
BR9206894A (pt) 1995-11-28
DZ1642A1 (fr) 2002-02-17
PL170708B1 (en) 1997-01-31
DE69208686D1 (de) 1996-04-04
CN1047571C (zh) 1999-12-22
JPH06511224A (ja) 1994-12-15
KR100229364B1 (ko) 1999-11-01
CN1076206A (zh) 1993-09-15
DE69208686T2 (de) 1996-09-26
BG98848A (bg) 1995-05-31
CZ286117B6 (cs) 2000-01-12
US5997837A (en) 1999-12-07
CA2117329A1 (en) 1993-06-24
NO175718B (no) 1994-08-15
ATE134594T1 (de) 1996-03-15
EG21887A (en) 2002-04-30
RO110454B1 (ro) 1996-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280603B6 (sk) Spôsob rozkladu uhľovodíkov a zariadenie na jeho v
JP6224815B2 (ja) 増量剤流体を使用してカーボンブラックを製造するための方法
CZ287335B6 (en) Process for producing carbon black and apparatus for making the same
US2599981A (en) Carbon black
WO2013078880A1 (en) A multi-stage plasma reactor system with hollow cathodes for cracking carbonaceous material
MXPA04003725A (es) Proceso para produccion de negro de horno.
US4105888A (en) Arc heater apparatus for producing acetylene from heavy hydrocarbons
EP3212566B1 (de) Verfahren und anlage zur herstellung von synthesegas
KR880002598B1 (ko) 카본 블랙 제조방법
US9145297B2 (en) Method for producing acetylene and synthesis gas
SU850642A1 (ru) Способ получени сажи и реактор дл ЕгО ОСущЕСТВлЕНи
CN111954651A (zh) 制备乙炔和合成气的方法
RU2087185C1 (ru) Реактор для получения ацетилена из углеводородов
CN117619302A (zh) 一种乙炔的制备方法、电弧等离子体反应装置
US2829951A (en) Process and apparatus for the production of carbon black