SK266192A3 - Method of production of 2-(methylthio)-dinatrium- barbiturates - Google Patents
Method of production of 2-(methylthio)-dinatrium- barbiturates Download PDFInfo
- Publication number
- SK266192A3 SK266192A3 SK2661-92A SK266192A SK266192A3 SK 266192 A3 SK266192 A3 SK 266192A3 SK 266192 A SK266192 A SK 266192A SK 266192 A3 SK266192 A3 SK 266192A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reaction
- carried out
- methylthio
- process according
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 title abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] Chemical compound N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 claims abstract description 9
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-1h-pyrimidine-4,6-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)CC(=O)N1 RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O Chemical compound FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfanylidene-1,3-diazinane-4,6-dione Chemical compound [Na].O=C1CC(=O)NC(=S)N1 LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- -1 dimethyl malonic ester Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/04—Sodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
- C07D239/68—Salts of organic bases; Organic double compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
Výchozími látkami jsou thiomočovina, dimethylester kyseliny malonové a methanolát sodný.
Dosavadní stav techniky
2-Cmethylthio)-dinatriumbarbiturát je dflležitý meziprodukt pro výrobu herbicídu difluormethylthiobarbiturátu, US patentový spis 4 692 524.
Známý je zpťisob výroby mononatriumthiobarbi turátu z dimethy lesteru kyseliny malonové, thiomočoviny a methanolátu sodného, pŕičemž se tyto 3 výchozí látky použi j í v molárním pomeru približné 1:1=1, EP 411 277. Dále je známý následný stupeň methylace tohoto mononatriumthiobarbiturátu methylbróm idem za vzniku kyseliny 2-(methylthio)-barbiturové. Reakce se provádí za zvýšeného tlaku, EP 411 276.
Nevýhodou této dvoustupňové syntézy pro výrobu kyseliny 2-(methylthio)-barbiturové spočívá v tom, že se v prvním stupni tvorí mononatriumthiobarbiturát, který pak v následném stupni reaguje s methylbróm idem jen za zvýšeného tlaku a zvýšené teploty za vzniku kyseliny 2-Cmethylthio)-barbiturové. Ďalší nevýhoda spočívá v tom, že kyselinu 2-(methy1thio)-barbiturovou nelze pŕevést pŕímo, nýbrž pŕes mezistupeň na kyselinu difluormethy1thiobarbiturovou.
Podstata vynálezu
Úlohou vynálezu je odstrániť tyto nevýhody a dát k dispozici prflmyslové využiteľný zpflsob, pri kterém se oba stupne nohou provádét bez tlaku a 2-CmethyLthioj-dinatriumbarbiturát se získá v dobrém výtéžku, který se mflže pfímo premeniť na kyselinu dif1uormethy1th i obarbi turovou.
Úloha je ŕešena pomoci nového zpflsobu podie patentového nároku 1.
Zpflsob podie vynálezu se uskuteční tak, že se nechá v prvním stupni reagovat thiomočovina, dimethylester kyseliny malonové a methanolát sodný v methanolu za vzniku dinatriumthiobarbiturátu. Ten se nechá ve druhém stupni reagovať s methylbromidem poprípade v prítomnosti báze za vzniku konečného produktu vzorce I
(I)
Reakce v prvním stupni se účelné provádí s 2 až 4 mol methanolátu sodného, výhodné s 3 mol, vztaženo na 1 mol thiomočoviny a 1 mol dimethylesteru kyseliny malonové.
Reakce v prvním supni se mflže provádét buď v autoklávu za tlaku od 0,2 až 0,4 MPa, nebo za normálního tlaku.
Účelné se reakce v prvním stupni provádí pri teplote od 65 do 100 °C, výhodné pri teplote zpétného toku.
Po obvzklé dobé reakce od 3 do 5 hod. lze pak d i natri umthiobarbiturát buď izolovať v oboru béžnými metódami nebo ho lze pŕimo použiť pro druhý stupeň.
Reakce ve druhém stupni se účelné provádí s mírným prebytkem methy1brómidu. Výhodné se použijí 1 až 1,3 mol methy1brómi du, vztaženo na 1 mol d inatriumthiobarbiturátu.
Reakce ve druhém stupni se poprípade provádí v prítomnosti báze. Jako báze se účelné použije hydroxid alkalického kovu. Jako hydroxid alkalického kovu se napríklad použije hydroxid sodný nebo hydroxid draselnýReakce ve druhém stupni se účelné provádí v polárním rozpouštédle, poprípade v polárni smési rozpouštédel. Jako polárni rozpouštédla se mohou použít voda, alkoholy s nízkym bodem varu, jako napríklad methanol, ethanol a isopropanol nebo ketóny s nízkym bodem varu, jako napríklad acetón.
Jako polárni smés rozpouštédel lze použít smes voda-alkohol, poprípade smes voda-keton, jako napríklad smés voda-isopropanol nebo smes voda-aceton.
Reakční teplota je ve druhém stupni účelné mezi 0 a 20 °C. výhodné mezi 5 a 15 °C. Reakce ve druhém stupni se účelné provádí pri normálním tlaku.
Po obvyklé reakční dobé od 2 do 3 hod. v druhém stupni se mflže konečný produkt vzorce I izolovat napríklad filtrací. Ve výhodném provedeni se postup uskuteční bez izolace meziproduktu dinatriumthiobarbiturátu, kdy se pak konečný produkt vzorce I získá po obvyklé reakční dobé od 2 do 3 hod.
Príklady provedeni vynálezu
Príklad 1
a) Výroba dinatriumthiobarbiturátu (za tlaku)
Ve 2 1 autoklávu v inertní atmosfére se 30 %ní roztok methanolátu sodného v methanolu (432.2 g. 2.4 mol) zŕedí methanolem (200 g. 6.24 mol). Pak se pridá thiomočovina (60,8 g, 0,8 mol) a dimethylester kyseliny malonové (105.7 g, 0.8 mol) a vše se zahreje na 100 °C za míchání, pričemž se tlak nasatví na hodnotu 0,3 MPa. Po 3 hod. se reakční smes ochladí na teplotu 2 °C a dinatriumthiobarbiturát se izoluje filtrací ve forme bílých krystalfl. Získá se 244 g vlhkého produktu. Methanol ve filtrátu se získá zpét destilací.
b) Výroba 2-<methylthio)-dinatriumbarbiturátu
244 g dinatriumthiobarbiturátu se rozpustí ve vode 550 g
Nerozpustené častice se odstráni filtrací. Pak se vzniklý filtrát ochladí na 5 °C.
Potom se pridá 40 %ní vodný roztok hydroK tomu se v prObehu 3 hod. pridá pŕedem pripravený roztok methylbromidu <83,25 g, 0,876 mol) v isopropanolu <249,75 g, 4,155 mol). Nato se reakční smés míchá další hodinu pri 10 °C a béhem 20 min. se smíchá s isopropanolem <194 g, 3,22 mol) za ochlazení na 1 °C. Tato smés se udržuje dalších 15 min. na teplote 1 °C. Po filtraci se získá 249,8 g vlhkého produktu ve forme bílých kristalfl ve výtéžku 90,5 %. vztaženo na vnesený dinatr iumthiobarbiturát .
237,13 g takto získaného 2-<methylthio)-dinatriumbarblturátu se pak rozpustí ve vodé <239 g) pri 45 °C. K tomu se pak pridá isopropanol <237 g, 3.94 mol) béhem 10 až 15 min. pri 45 °C za míchání. pŕičemž produkt začíná kryštál izovat. Takto získaný bilý kryštalický produkt se filtruje a suší pri 65 °C a pri tlaku 0,0026 MPa.
Po krystalizaci se získá 134,5 g suché kryštalické látky s 95,2 % ním obsahem 2-<methylthio)-dinatriumbarbiturátu, což odpovídá výtéžku 83,5 % vztaženo na vnesenou thiomočovinu.
Príklad 2
a) Výroba d inatríumthiobarbiturátu <bez tlaku) kg thiomočoviny <947 mol) se rozpustí v bezvodém methanolu <182 1). Pak se pridá dimethylester kyseliny malonové <125 kg, 947 mol) a methanolát sodný <717 kg, 2840 mol) 21,4 % v methanolu a vše se 3 hod. míchá pod zpétným tokem. Pak se vše ochladí a methanol se vákuové oddestiluje. Po pŕidání destilované vody <360 1) se zbytková množství methanolu vákuové oddestilu j í .
b)Výroba 2-<methy11hio)-dinatriurabarbiturátu
K této smési se pridaj í 30 %ni hydroxid sodný <104.1 1) a acetón <767 1). Pak se pŕidává methylbromid pri 10 °C <98,5 kg, 1036 mol) béhem 2,5 až 3 hod. Potom se další 2,5 hod. míchá pri 15 °C. Celkove se po filtraci pri 0 °C získa 318,6 kg vlhkého 97 %ního 2-Cmethylthio)-dinatriumbarbiturátu. To odpovídá výtéžku 82,7 %, vztaženo na vnesenou thiomočovinu.
Pruinyslová využltelnost
2-(methylthio)-dinatriunibarbiturát je dôležitý meziprodukt pro výrobu herbicídu difluormethylthiobarbiturátu.
Claims (6)
1. ZpQsob výroby 2-Cmethy1thio)-d inatriumbarbiturátu vzorce I
CD vyznačuj íc í s e tím, že se v prvním stupni nechá reagovat thiomočovina, dimethylester kyseliny malonové a methanolát sodný, v methanolu za vzniku dinatriumthiobarbiturátu a ten se nechá reagovat ve druhém stupni s methy1brómidem, poprípade v prítomnosti báze, za vzniku konečného produktu vzorce I.
2. ZpQsob podie nároku 1, v y z n a č u j í c í s e tím, že se reakce v prvním stupni .provádí buď za normálního tlaku nebo za tlaku od 0,2 do 0,4 MPa.
3. ZpQsob podie alespoh jednoho nároku la 2, vyznačující se tím, že se reakce v prvním stupni provádí s 2 až 4 mol methanolátu sodného.
4. ZpQsob podie alespoň jednoho nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že se reakce v prvním stupni provádí pri teplotách od 65 do 100 °C.
5. ZpQsob podie nároku 1. vyznačuj íc í se tím, že se reakce v druhém stupni provádí v polárním rozpouštédle, poprípade v polárni smesi rozpouštédel.
6. ZpQsob podie alespoň jednoho nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že se reakce v druhém stupni provádí pri teplotách od 0 do 20 °C.
Zpflsob podie alespoň jednoho nároku 1 až 6. vyznačuj í c í s e tím, že se ve druhém stupni použije jako báze hydroxid alkalického kovu.
Zpflsob podie alespoň jednoho nároku 1 až 7, vyznačující se tím, že se reakce v druhém stupni provádí pri normálním tlaku.
Zpflsob podie alespoň jednoho nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že se reakce provádí bez izolace meziproduktu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH255591 | 1991-08-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK266192A3 true SK266192A3 (en) | 1995-09-13 |
| SK278681B6 SK278681B6 (sk) | 1998-01-14 |
Family
ID=4236431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2661-92A SK278681B6 (sk) | 1991-08-30 | 1992-08-28 | Spôsob výroby 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250689A (sk) |
| EP (1) | EP0529631B1 (sk) |
| JP (1) | JP3218718B2 (sk) |
| KR (1) | KR100242528B1 (sk) |
| AT (1) | ATE172197T1 (sk) |
| AU (1) | AU2203392A (sk) |
| CA (1) | CA2076690C (sk) |
| CZ (1) | CZ281453B6 (sk) |
| DE (1) | DE59209527D1 (sk) |
| ES (1) | ES2124239T3 (sk) |
| FI (1) | FI111630B (sk) |
| HU (1) | HU209834B (sk) |
| IL (1) | IL102986A (sk) |
| SK (1) | SK278681B6 (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4331223A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz |
| US5552546A (en) * | 1994-07-28 | 1996-09-03 | Dowelanco | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine |
| CA2208734C (en) * | 1996-07-24 | 2006-05-30 | Lonza Ag | Process for preparing 4,6-bis(difluoro-methoxy)pyrimidine derivatives |
| TWI220428B (en) | 1999-02-05 | 2004-08-21 | Syngenta Participations Ag | Method of producing thiobarbituric acid derivatives |
| EP1373222A2 (de) | 2001-03-15 | 2004-01-02 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schadpilzen |
| US20080176744A1 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-24 | Basf Aktiengesellschaft | Use of 4-Aminopyrimidines for Controlling Harmful Fungi, Novel 4-Aminopyrimidines, Processes for Their Preparation and Compositions Comprising Them |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692524A (en) * | 1986-05-02 | 1987-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrimidine derivatives |
| DE3925687A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(methylthio)barbitursaeure |
| DE3925689A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von na-thiobarbiturat |
-
1992
- 1992-08-24 CA CA002076690A patent/CA2076690C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-26 KR KR1019920015386A patent/KR100242528B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 ES ES92114648T patent/ES2124239T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 FI FI923847A patent/FI111630B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 US US07/936,205 patent/US5250689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 AT AT92114648T patent/ATE172197T1/de active
- 1992-08-27 JP JP22854092A patent/JP3218718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-27 EP EP92114648A patent/EP0529631B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 DE DE59209527T patent/DE59209527D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-28 SK SK2661-92A patent/SK278681B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 CZ CS922661A patent/CZ281453B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 IL IL10298692A patent/IL102986A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 HU HU9202784A patent/HU209834B/hu unknown
- 1992-08-31 AU AU22033/92A patent/AU2203392A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL102986A0 (en) | 1993-01-31 |
| HUT61986A (en) | 1993-03-29 |
| JPH05194425A (ja) | 1993-08-03 |
| AU2203392A (en) | 1993-03-04 |
| FI111630B (fi) | 2003-08-29 |
| CZ281453B6 (cs) | 1996-10-16 |
| KR100242528B1 (ko) | 2000-03-02 |
| JP3218718B2 (ja) | 2001-10-15 |
| EP0529631B1 (de) | 1998-10-14 |
| CA2076690A1 (en) | 1993-03-01 |
| IL102986A (en) | 1996-07-23 |
| FI923847A (fi) | 1993-03-01 |
| CZ266192A3 (en) | 1993-04-14 |
| HU9202784D0 (en) | 1992-12-28 |
| KR930004314A (ko) | 1993-03-22 |
| CA2076690C (en) | 2003-01-07 |
| EP0529631A1 (de) | 1993-03-03 |
| SK278681B6 (sk) | 1998-01-14 |
| ES2124239T3 (es) | 1999-02-01 |
| FI923847A0 (fi) | 1992-08-27 |
| HU209834B (en) | 1994-11-28 |
| US5250689A (en) | 1993-10-05 |
| DE59209527D1 (de) | 1998-11-19 |
| ATE172197T1 (de) | 1998-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4966982A (en) | Process for the production of lactide | |
| JPH04507085A (ja) | 置換イソフラボン誘導体の改良された製造方法 | |
| SK266192A3 (en) | Method of production of 2-(methylthio)-dinatrium- barbiturates | |
| JPH04235972A (ja) | アラントインの製造方法 | |
| KR920003121B1 (ko) | 방향족 카르복실산의 합성방법 | |
| FR2803846A1 (fr) | 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3h-benzofuran-2-one, son procede de preparation et son utilisation | |
| HU176293B (en) | Process for preparing salicylic acid derivatives | |
| KR20120039020A (ko) | 2,4-디옥소테트라하이드로퓨란-3-카복실레이트의 제조방법 | |
| US3824255A (en) | Process for the production of tetronic acid | |
| US3718649A (en) | Process for thiouracil production | |
| US5274093A (en) | Process for the preparation of sodium thiobarbiturate | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| AU680989B2 (en) | Method of preparing 6-aryloxymethyl-1-hydroxy-4-methyl-2-pyridones | |
| SU1057494A1 (ru) | Способ получени 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов | |
| US2894010A (en) | Organic acid and process therefor | |
| SU383373A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты | |
| SU427017A1 (ru) | Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов | |
| US3179654A (en) | Process for the preparation of diglycosylureas | |
| KR810000234B1 (ko) | 벤조 아제핀계 유도체의 제조방법 | |
| JP2708617B2 (ja) | ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
| KR0157368B1 (ko) | 4-메틸-7-히드록시쿠마린의 상업적 제조방법 | |
| JPH05117214A (ja) | ジフエニルアミン誘導体の製造法 | |
| JPH0780802B2 (ja) | ビス（β−ｐ−メトキシフェノキシエチル）エ−テルの製造方法 | |
| JP2008536887A (ja) | ジヒドロキシクロロトリアジンの塩の製造 | |
| JPS6219426B2 (sk) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20120828 |