SK249492A3

SK249492A3 - N-methyl bis-4-piperidylphosphite

Info

Publication number: SK249492A3
Application number: SK2494-92A
Authority: SK
Inventors: Hanz Rudolf Meier; Peter Hofmann
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1991-08-13
Filing date: 1992-08-12
Publication date: 1994-12-07
Also published as: CN1069274A; KR930004319A; GB9216932D0; IT1262011B; GB2258866A; BR9203115A; BE1007096A3; NL9201446A; MX9204623A; GB2258866B; CA2075788A1; FR2680367A1; ES2044787A1; ES2044787B1; JPH05208984A; ITMI921982A1; SE9202323D0; ITMI921982A0; DE4226439A1; US5239076A

Description

Tento vynález se tyká nové sloučeniny, 3,9-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro(5,5]undekanu, prostŕedku obsahujicich tuto sloučeninu a použití této sloučeniny jako stabilizátoru v organickém materiálu.

Dosavadni stav techniky

Organické fosfity a fosfonity jsou v dosavadnim stavu techniky známe jako pomocné stabilizátory, vediejši antioxidačni prostŕedky a zpracovatelské stabilizátory, mimo jiné pro polyolefiny. Príklady takových známych fosfitoVých stabilizátoru, stejné jako spiro-vázaných bisfosfitú se uvádéji v publikaci R. Gächter, H. Muller (vyd.), Plastics Additives Handbook, 3. vyd., str. 47, Hanser, Mníchov /1990/.

Bránéné aminy, z nich zvlášté sloučeniny obsahujici 2,2,6,6-tetramethylpiperidylové skupiny, máji výhodné použití jako prostŕedky chrániči proti účinku svetla (HALS - hindered amine light stabilizers).V GB patentovém spisu č. 1 513 629A je popsána rada v podstate asymetrických piperidylfosfitú typu vyjádŕeného obecným vzorcem

vedie toho jsou však také popsány bisfosfity, napríklad

3,9-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy )-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[ 5,5 ]undekan (príklad 8 na str. 7, radky 45 až 50, nomenklatúra pozménéna, aby odpovídala pravidlúm IUPAC).

GB patentový spis č. 2 014 586A uvádi mimo jiné rovnéž sloučeninu 3,9-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9~dif osf a-spiro [ 5,5 ]und.ekan, ke stabilizaci polyméru vyrobených z olefinu.

US patentový spis č. 5 021 481 popisuje odpovídajici N-alkoxysubstituované bis-4-piperidylfosf i ty.

Dále pŕetrvává potreba účinných stabilizátorú organických materiálu, které jsou citlivé proti oxidativnimu, termickému a/nebo svétlem vyvolanému odbouráváni.

Nyni bylo nalezeno, že zvláštni bis-4-piperidylfosfit, sloučenina popsaná pod vzorcem I, je prekvapivé vhodný jako stabilizátor pro organický materiál, žvlášté je treba vyzvednout zpúsobilost uvedené sloučeniny jako zpracovatelského stabilizátoru pro syntetické polyméry.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je predné sloučenina 3,9-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy )-2,4,8,10-tetraoxa-

-3,9-difosfa-spiro[5,5 Jundekan vzorce	I
ch₃ ch₃		ch₃ I	ch₃
°~Ά /~	°v	r-A	/
CH₃-n \-o-P V	'p-OH	f	n-ch₃	(I)
	d	v_z	f
ch₃ d CH.		cY	^xch₃

Výroba sloučeniny vzorce I múže vycházet z 3,9-di chlór-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[5,5] undekanu, jehož výroba je známa a je popsána napríklad v publikaci Houben-Weyl, 2. vyd., svazek XII/2, str. 4S, Thieme-Verlag, Stuttgart /1964/. K tomu se múže nechat reagovat vychozi sloučenina s približné 2 ekvivalenty 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-olu v prítomnosti vhodného organického, polárniho nebo nepolárniho, aprotického rozpouštédla. Výhodné se tato reakce provádi v prítomnosti báze za teploty od 0 ’C do teploty varu rozpouštédla.

Jako variantu je možné použit alkoxid odvozený od l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-olu na misto báze.

Báze se múze používat v rúzných možstvich, od katalytického množství, pŕes množství stechiometrické až k nékolikanásobnému molárnimu prebytku piperidinového derivátu. Chlorovodík vznikajici pri této reakci se poprípade pŕevádi púsobením báze na chlorid, který se múze odstranit napríklad fitrací a/nebo promývánim odparené vodné nebo pevné fáze. Pritom se múze také použit druhé rozpouštedlo, které neni misitelné s vodou. Čistení produktu se provádi účelné rekrystalizaci odparku, získaného zahustením nebo odparením organické fáze dosucha. Jako rozpouštedlo se k tomu hodí napríklad acetonitril nebo hexán.

Vhodná rozpouštédla k provedení kondenzace jsou mimo jiné uhlovodiky (napríklad toluén, xylén, hexán, pentan nebo dalši petroletherové frakce), halogenované uhlovodiky (napríklad dichlormethan, trichlormethan, 1,2-dichlorethan nebo 1,1,1-trichlorethan), ethery (napríklad diethylether, dibutylether nebo tetrahydrofuran), dále acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid a N-methylpyrrolidon.

Vhodné báze jsou mimo jiné terciami aminy (napríklad trimethylamin, triethylamin, tributylamin, N,N-dimethylanilin,

N,N-diethylanilin nebo pyridin), hydridy (napríklad lithiumhydrid, natriumhydrid nebo kaliumhydrid) nebo alkoxidy (napríklad methoxid sodný). Hydridy, alkalické kovy, hydroxidy alkalických kovu nebo methoxid sodný se mohou také použit pro prípravu alkoxidu 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-olu. Pritom popŕipadé vzniklý reakční produkt (napríklad voda nebo methanol) se oddestiluje pred reakci s chlorfosfitem (napríklad jako azeotropická smés s toluenem).

Další zpúsob výroby vycházi na místo z 3,9-dichlor-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[5,5 Juňdekanu z odpovidajiciho esteru s nizkovroucími alkoholy nebo fenoly nebo z odpovidajicich amidu. Tak napríklad se jako výchozi sloučeniny múže používat 3,9-diethoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spirof5,5]undekan nebo 3,9-bis(dimethylamino)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[5,5Jundekan, obdobné jako pri zpusobech popsaných výše. Reakční podminky se volí potom tak, aby se uvolňujíci nizkovrouci alkohol nebo uvolňujici se fenol nebo amin kvantitativné oddestiloval (viz napríklad analogická reakce popsaná v GB patentovém spisu č. 1 513 629A).

Prúmyslová využitelnost

Sloučenina vzorce I se vynikajicim zpúsobem hodi ke stabilizaci organických materiálu proti odbouráni vyvolanému účinkem svétla, tepla a pri vystavení účinkum oxidace. Pŕedmét tohoto vynálezu se tudiž také týká prostŕedkú, které obsahuji

a) organický materiál citlivý na odbouráváni vyvolané účinkem oxidace, tepla a/nebo svétla a

b) sloučeninu vzorce I.

Príklady takových organických materiálú jsou:

1. Polyméry monoolefinú a diolefinú, napríklad polypropylén, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-

-(methyl-l-penten), polyisopren nebo polybutadien, stejné jako polyméry cykloolefinú, jako napríklad cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (který múže být poprípade zesitén), napríklad polyethylen s vysokou hustotou (HDPE), polyethylen s nízkou hustotou (LDPE) a lineárni polyethylen s nízkou hustotou (LLDPE).

2. Smesi polyméru uvedených v odstavci 1), napríklad smesi polypropylenu s polyisobutylenem, smesi polypropylenu s polyethylenem (napríklad PP/HDPE nebo PP/LDPE) a smesi ruzných typú polyethylenu (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefinú a diolefinu navzájem nebo s jinými vinylovými monomery, jako napríklad kopolymery ethylenu a propylénu, lineárni polyethylen s nízkou hustotou (LLDPE) a smesi tohoto lineárniho polyethylenu s nízkou hustotou s polyethylenem s nízkou hustotou (LDPE), kopolymery propylénu a 1-butenu, kopolymery propylénu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylénu a butadiénu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátú, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, nebo kopolymery ethylenu a akrylové kyseliny a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako hexadienem, dicyklopentadienem nebo ethylidennorbornenem, dále smesi takových kopolyméru navzájem a jejich smesi s polyméry uvedenými v odstavci 1) vyše, napríklad kopolymery polypropylenu s ethylenem a propylénu, kopolymery LDPE s ethylenem a vinylacetátu, kopolymery LDPE s ethylenem a kyseliny akrylové (EAA), kopolymery LLDPE s ethylenem a vinylacetátu a kopolymery LLDPE s ethylenem a kyseliny akrylové.

3a. Uhlovodikové pryskyrice (napríklad z monomerú obsahujicich 5 až 9 atómu uhlíku) včetné jejich hydrogenovaných modifikaci (napríklad pryskyrice zpúsobujici lepivost).

4. Polystyrén, poly-(p-methylstyren) , poly-(a-methylstyren).

5. Kopolyméry styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako napríklad kopolyméry styrenu a butadiénu, kopolyméry styrenu a akrylonitrilu, kopolyméry styrenu a alkylmethakrylátu, kopolyméry styrenu, butadiénu a alkylakrylátu, kopolyméry styrenu a anhydridu kyseliny maleinové, kopolyméry styrenu, akrylonitrilu a methylakrylátu, smési vysoké rázové houževnatosti z kopolymerú styrenu a dalšiho polyméru, jako napríklad polyakrylátu, dienového polyméru nebo terpolymeru ethylenu, propylénu a dienu, jakož i blokové kopolyméry styrenu, jako napríklad styrenu, butadiénu a styrenu, styrenu, isoprenu a styrenu, styrenu, ethylenu s butylenem a styrenu nebo styrenu, ethylenu s propylenem a styrenu.

6. Roubované kopolyméry styrenu nebo a-methylstyrenu, jako napríklad styren na polybutadienu, styren na kopolyméru polybutadienu a styrenu nebo styren na kopolyméru polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo imid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren a imid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, a alkylakryláty nebo alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech

Ί ethylenu, propylenu a dienu, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylátu a butadiénu, jakož i jejich smési s kopolyméry uvedenými v odstavci 5), napríklad smési kopolymeru známé jako ABS-, MBS-, ASA- nebo AES-polymery.

7. Polyméry obsahujici halogén, jako napríklad polychloropren, chlorkaučuk, chlórovaný nebo chlorosulfonovaný polyethylen, kopolyméry ethylenu a chlórovaného ethylenu, homopolymery a kopolyméry epichlorhydrinu, zvlášté polyméry z vinylových sloučenin obsahujicich halogén, jako napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolyméry, jako kopolymér vinylchloridu a vinylidenchloridu, kopolymér vinylchloridu a vinylacetátu nebo kopolymér vinylidenchloridu a vinylacetátu.

8. Polyméry, které se odvozuji od α,β-nenasycených kyselín a jejich derivátu, jako polyakryláty a polymethakryláty, polyakrylamid a polyakrylonitril.

9. Kopolyméry monomerú uvedených v odstavci 8) navzájem nebo s dalšimi nenasycenými monomery, jako napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadiénu.

10. Polyméry, které se odvozuji od nenasycených alkoholú a aminu, popŕipadé jejich acylových derivátu nebo acetalu, jako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylf talát nebo polyallylmelamin, stejné jako jejich kopolyméry s olefiny uvedenými v odstavci 1).

11. Homopolymery a kopolyméry cyklických etheru, jako polyalkylenglykoly, polyethylenoxidy, polypropylenoxidy nebo jejich kopolyméry s bis-glycidylethery.

12. Polyacetaly, jako polyoxymethylen, stejné jako polyoxymethyleny, které obsahuji ethylenoxid jako komonomer, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

13. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich smési s polystyrenem nebo s polyamidy.

14. Polyurethany, které se odvozuji od polyetherú, polyesterú a polybutadiénu s koncovými hydroxyskupinami na strane jedné a alifatických nebo aromatických pólyisokynátu na strane druhé, jakož i jejich meziprodukty.

15. Polyamidy a kopolyamidy, které se odvozuji od diaminu a dikarboxylových kyselín a/nebo aminokarboxylových kyselín nebo od odpovidajicich laktamu, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, pri jejichž výrobe se vycházi z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy vyrobené z hexamethylendiaminu a kyseliny isoftalové a/nebo kyseliny tereftalové a poprípade elastomeru jako modifikátoru, napríklad poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Dále blokové kopolyméry shora uvedených polyamidú s polyolefiny, kopolyméry olefinu, ionomery nebo chemicky váženými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako napríklad s polyethylenglykoly, polypropylenglykoly nebo polytetramethylenglykoly. Dále pomoci EPDM nebo ABS modifikované polyamidy nebo kopolyamidy, jakož i polyamidy kondenzované v prúbéhu zpracováni (RIM-polyamidové systémy).

16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.

17. Polyestery, které se odvozují od dikarboxylových kyselín a diolu a/nebo od hydroxykarboxylových kyselín nebo od odpovidajicich laktonu, jako polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantere- ftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyméry etherú s estery, které se odvozují od polyethe.rú s koncovými hydroxyskupinami, dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

19. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

20. Zesíťované polyméry, které se odvozují na strane jedné od aldehydu a na strane druhé od fenolu, močoviny nebo melaminu, jako fenolformaldehydové pryskyŕice, močovinoformaldehydové pryskyŕice a melaminformaldehydové pryskyŕice.

21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové pryskyŕice.

22. Nenasycené polyesterové pryskyŕice, které se odvozují od kopolyesterú nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselín s vícemocnými alkoholy, jakož i vinylových sloučenin, jakožto zesiťovacich prostŕedkú, stejné jako jejich obtižné hoŕlavé modifikace, které obsahuji halogén.

23. Zesitovatelné akrylové pryskyŕice, které se odvozuji od substituovaných esteru kyseliny akrylové, jako napríklad od epoxyakrylátú, urethanakrylátu nebo polyesterakrylátú.

24. Alkydové pryskyŕice, polyesterové pryskyŕice a akrylátové pryskyŕice, které jsou zesitény melaminovými pryskyŕicemi, močovinovými pryskyŕicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyŕicemi.

25. Zesiťované epoxidové pryskyŕice, které se odvozuji od polyepoxidú, napríklad od bis-glycidyletheru nebo od cykloalifatických diepoxidú.

26. Prírodní polyméry, jako celulóza, prírodní kaučuk, želatína, jakož i jejich polymer-homologické chemicky obmenené deriváty, jako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, nebo ethery celulózy, jako methylcelulóza, jakož i kalafunové pryskyŕice a deriváty téchto pryskyŕic.

27. Smési polyméru, které jsou zminény svrchu, jako napríklad PP/EPDM, polyamid 6/EPDM, polyamid 6/ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC!/PBT, PVC/CPE, PCV/akryláty, POM/termoplastická hmota PUR, PC/termoplastická hmota PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/polyamid 6.6a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP a PA/PPE.

28. V pŕirodé se vyskytujici a syntetické organické materiály, které jsou čisté monomernimi sloučeninami nebo smési takových sloučenin, napríklad minerálni oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky nebo oleje, tuky a vosky založené na syntetických esterech (napríklad ftalátech, adipátech, fosfátech nebo trimellitátech), stejné jako smési syntetických esteru s minerálnimi oleji v libovolném hmotnostnim pomeru, které nacházeji použití napríklad jako textilní vretenové oleje, jakož i vodné emulze takových materiálu.

29. Vodné emulze z pŕirodnich nebo syntetických kaučuku, napríklad pŕirodniho latexového mléka nebo latexových mlék na bázi kopolymerú karboxylovaného styrenu s butadienem.

Pŕedmétem vynálezu jsou také prostŕedky, které jako složku a) obsahuj i prírodní, polosyntetické nebo syntetické polyméry, zvlášté termoplastické polyméry, s výhodou polyolefíny, pŕedevšim polyethylen nebo polypropylen, které josu citlivé na odbouráváni oxidatívni, termické a/nebo indukované svétlem.

K predmetu vynálezu rovnéž náleží použití sloučenin vzorce I ke stabilizaci organického materiálu proti oxidativnímu, termickému a/nebo aktinickému odbouráváni, zvlášté použití jako zpracovatelský stabilizátor (termostabilizátor) v termoplastických polymerech.

U organických materiálú určených k ochrané jde s výhodou o prírodní, polosyntetické nebo účelné o syntetické organické materiály. Zvlášté výhodné jsou termoplastické polyméry, pŕedevšim polyvinylchlorid nebo polyolefíny, zejména polyethylen nebo polypropylen (PP).

V prostŕedcich podie tohoto vynálezu jsou sloučeniny vzorce I obsaženy účelné v množství od 0,01 do 10 % hmotnostnich, napríklad od 0,01 do 5 % hmotnostnich, s výhodou od 0,05 do 3 % hmotnostnich, zvlášté však od 0,05 do 1 % hmotnostniho. Údaje procentuálni hmotnosti jsou vztaženy na celkovou hmotnost této sloučeniny. Základem pro výpočet je pritom celková hmotnost organického materiálu bez sloučeniny vzorce I.

Zapracovaní do materiálu se múže napríklad provádét vmicháňim nebo nanesením sloučeniny vzorce I a poprípade dalších prísad podie zpusobú, které odpovidaji obvyklým technickým postupum. Jde-li o polyméry, zvlášté polyméry syntetické, múže se zapracovaní provést pred nebo béhem formovaní nebo nanesením rozpustených nebo dispergovanych sloučenin na polyméry, poprípade s dodatečným odparením rozpouštédla. V prípade elastomeru se tyto materiály mohou také stabilizovať jako latexy. Další možnosť zapracováni sloučeniny vzorce I do polyméru spočíva v jejich pridaní pred, béhem nebo bezprostredné po polymeraci odpovidajicich monomerú nebo pred jejich zesitovánin. Sloučenina vzorce I se pritom múže používať jako taková, avšak také v enkapsulované forme (napríklad ve voscich, olejich nebo polymerech).

V prípade pŕidávání pred nebo béhem polymerace múže sloučenina vzorce I púsobit jako regulátor délky polymerního ŕetézce (pŕerušovač ŕetézcú).

Sloučenina vzorce I se múže také pridávať ve forme materbače, který obsahuje napríklad tuto sloučeninu v koncentrací od 2,5 do 25 % hmotnostnich, ke stabilizaci plastických hmôt.

Účelné se zapracováni sloučeniny vzorce I provádí podie dále popsaných zpusobú:

jako emulze nebo disperze (napríklad k latexúm nebo emulznim polymerum), jako suché smési béhem miseni dodatkových složek nebo polymernich smési, pňímým pridaním do zarízení pro zpracování (napríklad extruderu, vnitŕniho michače a podobné) a jako roztok nebo tavenina.

Polymerni prostŕedky podie tohoto vynálezu se mohou použivat v rúzných formách nebo zapracovať k rúzným produktúm, napríklad jako k foliím, vláknúm, páskúm, formovacím hmotám, profilúm nebo jako pojidla pro laky, lepidla nebo tmely.

Jak již bylo uvedeno, u organických materiálú určených k ochrane jde o organické, obzvlášté syntetické polyméry. Zvlášté výhodné se pritom jedná o ochranu termoplastických materiálú, zejména polyolefinú. Pŕedevšim je pritom treba vyzdvihnout vynikajici účinnosť sloučeniny vzorce I jako zpracovatelského stabilizátoru (stabilizátoru proti účinkúm tepla). K tomuto účelu se sloučenina vzorce I s výhodou pŕidává pred nebo béhem zpracováni polymerú. Avšak také další další polyméry (napríklad elastomery) nebo mazadla, popŕipadé hydraulické kapaliny, se mohou stabilizovať proti odbourávání, napríklad vyvolanému púsobenim svétla nebo/a termooxidačnimu odbourávání. Ze svrchu uvedeného výčtu je možné jako organické materiály také vybrať elastomery.

Mazadla a hydraulické kapaliny, které pŕicházeji v úvahu, jsou založený napríklad na minerálnich nebo syntetických olejich nebo na jejich smésich. Mazadla jsou pro odborníka bežné látky, které jsou popsány v príslušné odborné literatúre, jako napríklad publikoval Dieter Klamann, Schmierstoffe und verwandte Produkte, (Verlag Chemie, Weinheim /1982/) v Schewe-Kobek, Das Schmiermittel-Taschenbuch (Dr. Alfréd Húthig-Verlag, Heidelberg /1974/) a v Ulmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, sv. 13, str. 85 až 94 (Verlag Chemie, Weinheim /1977/).

Vynález se také tyká zpúsobu ochrany organického materiálu proti oxidativnimu, termickému a/nebo aktinickému odbourávání, který se vyznačuje tím, že se k tomuto materiálu pridá nebo se na tento materiál nanese sloučeriina vzorce I jako stabilizátor.

Kromé sloučeniny podie tohoto vynálezu mohou prostŕedky podie vynálezu obsahovať ješté další obvyklé prísady, zvlášté pokud obsahují organické, s výhodou syntetické polyméry. Príklady takových prísad jsou:

1. Antioxidani prostŕedky:

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenol, 2-terc.-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(ľ-methyl-1' -undecyl) fenol, 2,4-dimethyl-6- (1¹ -methyl-1' -heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1¹-methyl-1'-tridecyl)fenol a jejich smési.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, napríklad 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.-butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol a 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, napríklad 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc.-butylhydrochinon, 2,5-di-terc.-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-terc.-butylhydrochinon, 2,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxy- anisol, 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylstearát a bis-(3,5-di-terc . -butyl-4-hydroxyfenyl )adipát.

1.4. Hydroxylované thiodifenylethery, napríklad 2,2’-thio-bis-(6-terc.-butyl-4-methylfenol) , 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.-butyl-3-methylfenol) , 4,4' - thio-bis-( 6-terc. -butyl-2-methylfenol) , 4,4 '-thio-bis-(3,6-di-sek. -amylfenol) a 4,4'-b.is-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulf id.

1.5. Alkyliden-bisfenoly, napríklad 2,2' -methylen-bis-(6-terc. -butyl-4-methylf enol),

2,2 '-methylen-bis-( 6-terc.-butyl-4-ethylfenol), 2,2' -methylen-bis-/4-methyl-6- (α-methylcyklohexyl) f enol/, 2,2' -methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylen-bis-( 6-nonyl-4-methylfenol), 2,2' -methylen-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2' -ethyliden-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.-butyl-4-isobutylf enol), 2,2' -methylen-bis-/6-(a-methylbenzyl) -4-nonylfenol/, 2,2' -methylen-bis-/6- (a ,a-dimethylbenzyl) -4-nonylf enol/, 4,4' -methylen-bis- (2,6-di-terc. -butylfenol), 4,4' -methylen-bis-(6-terc.-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis-(5-terc. -butyl-4-hydroxy-2-methylf enyl) bután, 2,6-di-(3-terc.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylf enol, 1,1,3-tris- (5-terc. -butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl )butan, 1,1-bis- (5-terc. -butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-[bis-/3,3-bis-( 3 ' -terc, -butyl-4 ' -hydroxyfenyl)butyrát/J, di-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl Jdicyklopentadien, di-/2- (3 ' -terc. -butyl-2 ' -hydroxy-5 ' -methylbenzyl) -6-terc. -butyl-4-methylfeny 1/tereftalát, 1,1-bis-( 3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)bután, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan a 1,1,5,5-tetra-(5-terc. -butyl-4-hydroxy-2-merkaptof enyl )pentan.

1.6. 0-, N- a S-Benzylové sloučeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetra-terc.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris-( 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)ainin, di - (4-terc. -butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, di-( 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid a isooktyl-3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc. -butyl-2-hydroxybenzyl Jmalonát, dioktadecyl-2-(3-terc. -butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-( 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát a di-/4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) fenyl/-2,2-bis- (3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.8. Hydroxybenzylované aromatické sloučeniny, napríklad 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis-( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen a 2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.9. Triazinové sloučeniny, napríklad 2,4-bis-oktylmerkapto-6- (3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-

- ( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyf enoxy) -1,3,5-triazin, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-buty1-4-hydroxy- f enoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl) isokyanurát, 1,3,5-tris- ( 4-terc. -butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isokyanurát, 2,4,6-tris- ( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyf enylethyl )-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris-

- ( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexahydro-

-1,3,5-triazin a 1,3,5-tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty, napríklad dimethyl-(2,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), diethyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát) , dioktadecyl- ( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzylf osf onát) , dioktadecyl-( 5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosf onát) a vápenatá súl monoethylesteru kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové.

1.11. Acylaminofénoly, napríklad 4-hydroxyanilid kyseliny laurové, 4-hydroxyanilid kyseliny stearové a oktyl-/N-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát/.

1.12. Estery kyseliny β—(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové s jednomocnými nebo vicemocnými alkoholy, napríklad s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolera, trimethylolpropanem a 4-hydroxymethyl-l-f osfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.13. Estery kyseliny p-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-methylfenylJpropionové s jednomocnými nebo vicemocnými alkoholy, napríklad s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, tri methylolpropanem a 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2joktanem.

1.14. Estery kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenylJpropionové s jednoročnými nebo vícemocnými alkoholy, napríklad s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanuratem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trinethylhexandiolem, trimethylolpropanem a 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[ 2,2,2Joktanem.

1.15. Estery kyseliny 3, 5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyloctové s jednomocnými nebo s vícemocnými alkoholy, napríklad s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanuratem, N,N’-bis(hydroxyethylJoxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trinethylhexandiolem, trimethylolpropanem a 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [ 2,2,2 Joktanem.

1.16. Amidy kyseliny β —(3, 5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylJpropionové kyseliny, napríklad N, N' -di- ( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyfenylpropionyl )hexamethylendiamin, N,N' — di — ( 3,5-di-terc . -buty1-4-hydroxyfenylpropionyl) trimethylendiamin a N,N' -di-( 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl )hydrazin.

2. Absorbéry ultrafialového záŕení a stabilizátory proti púsobeni svetla

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, jako napríklad 5'-methyl-, 3' , 5'-di-terc.-butyl-, 5'-terc.-butyl-, 5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 5-chlor-3',5'-di-terc.-butyl-, 5-chlor-3'-terc.-butyl-5'-methyl-, 3'-sek.-butyl-5'-terc.butyl-, 4¹-oktyloxy-, 3',5¹-di-terc.amyl-, 3',5'- -bis-(a,a-dimethylbenzyl)derivát, smés 5-chlor-3'~ -terc.-butyl-5’-(2-oktyloxykarbonylethyl)- a 5-chlor-3‘-terc. -butyl-5 ' -/2-( 2-ethylhexyloxy )karbonylethyl/~, 5-chlor-3 ¹ -terc. -butyl-5' - ( 2-methoxykarbonylethyl) -, ' -terc.-butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-, 3'-terc.-butyl-5¹ -(2-oktyloxykarbonylethyl)-, 3¹-terc.-butyl-5’-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-, 3 ¹ -dodecyl-5¹-methyla 3'-terc.-butyl-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl-2H-benztriazolu(2), 2,2'-methylen-bis-/4-(1,1,3,3tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenolu/ a produkt reesterifikace 2-/3'-terc.-butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2’-hydroxyfenyl/-2H-benztriazolu s polyethylenglykolem 300, [R-CH₂CH₂-COO(CH2)₃~]2--- , s R, které znamená 3'-terc.-bu- tyl-4 ’ -hydroxy-5 ' -2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.

2.2. 2-Hydroxybenzofenony, jako napríklad 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4¹-dimethoxyderivát.

2.3. Estery poprípade substituovaných benzoových kyselín, jako napríklad 4-terc.-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, 2,4-di-terc.-butylfenyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát), hexadecyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát), oktadecyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát) a 2-methyl-4,6-di-terc.-butylfenyl-( 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát).

2.4. Akryláty, jako napríklad ethylester kyseliny a-kyan-β,β-difenylakrylové, isooktylester kyseliny a-kyan-β,β-difenylakrylové, methylester kyseliny α-methoxykarbonylskoŕicové, methylester kyseliny a-kyan-β-methyl-p-methoxyskoŕicové, butylester kyseliny a-kyan^-methyl-p-methoxyskoŕicové, methylester kyseliny a-methoxykarbonyl-p-methoxyskoŕicové a N-( β-methoxykarbonyl-β-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, jako napríklad komplexy 2,2'-thio-bis-/4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolu/ s niklem, jako komplex 1:1 nebo komplex 1:2, poprípade s pridanými ligandy, jako s n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyl-diethanolaminem, nikl-dibutyldithiokarbamát, soli monoalkylesteru kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylbenzylfosfonové s niklem, jako methylesteru nebo ethylesteru, komplexy ketoximú s niklem, jako komplex 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketonoximu a komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklem a poprípade s pridanými ligandy.

2.6. Stericky bránené aminy, jako napríklad bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis- (2,2,6,6-tetramethylpiper idýl) sukcinát, bi s- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -(n-butyl-3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzylmalonát), kondenzačni produkt l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu s kyselinou jantárovou, kondenzačni produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.-oktylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triaminu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,ľ -(1,2-ethandiyl) bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-buty1-2-(2

-hydroxy-3,5-di-terc. -butylbenzyl) ma loná t, 3-n--oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[ 4,5 ] dekan-2,4-d ion, bi s- (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetrámethylpiperidýl) sebakát, bis- (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzačni produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzačni produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl )-1,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzačni produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl )-1,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l, 3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidin-2,5-dion a 3-dodecyl-l-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi.peridyl)pyrrolidin-2,5-dion.

2.7. Diamidy kyseliny oxalové, jako napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc. -butyloxanilid, 2,2' -didodecyloxy-5,5 ' -di-terc. -butyloxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)oxalamid, 2-ethoxy-5-terc.-butyl-2 ¹ -ethyloxanilid a jeho smés s 2-ethoxy-2¹-ethyl-5,4¹-di-terc.-butyloxanilidem a smési ortho- a para-methoxydisubstituovaných oxanilidú, stejné jako smési ortho- a para-ethoxydisubstitovaných oxanilidú.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, jako napríklad 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-( 2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-( 2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis- ( 2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propoxyf enyl )-6-(2,4-dimethyldif enyl )-1,3,5-triazin,

2- ( 2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl )-4,6-bis-(4-methylfenyl) 1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-!,3,5-triazin, 2-/2-hvdroxy-4-(2-hydroxy-322

-butoxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-(2, 4-dimethyl)-1,3,5-triazin a 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropoxy)fenyl/-4,6-bis- ( 2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin.

3. Desaktivátory kovú, jako napríklad N,N¹-difenyloxaldiamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)hidrazin, N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxaldihydrazid, oxanilid, dihydrazid kyseliny isoftalové, bis-fenylhydrazid kyseliny sebakové, dihydrazid kyseliny N,N'-diacetaladipové, dihydrazid kyseliny N,N'-bis-salicyloyloxalové a dihydrazid kyseliny N,N'-bis-salicyloylthiopropionové.

4. Ďalší fosfity a fosfonity, jako napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tri(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritdifosfit, tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.-butylfenyl)pentaerythritdifosfit, di-(2,6-di-terc.-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritdifosfit, bisisodecyloxypentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.-butyl-6-methylfenylJpentaerythritdifosfit, di-(2,4,6-tri-terc.-butylfenylJpentaerythritdifosfit, tristearylsorbittrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin a6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.-butyl-12-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin.

5. Sloučeniny rozkládajici peroxidy, jako napríklad estery kyseliny β-thiodipropionové, napríklad laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá súl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid a penta23 erythrit-tetrakis- ( β-dodecylmerkapto )propionát.

6. Stabilizátory polyamidu, jako napríklad soli médi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a soli manganaté.

7. Bázické pomocné stabilizátory, jako napríklad melanin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovy a kovy alkalických zemín, napríklad vápenatá súl kyseliny stearové, zinečnatá súl kyseliny stearové, hoŕečnatá súl kyseliny behenové, hoŕečnatá súl kyseliny stearové, sodná súl kyseliny ricinolejové, draselná súl kyseliny palmitové a antimonová súl pyrokatecholátu nebo zinečnatá súl pyrokatečholátu.

8. Nukleátory, jako napríklad kyselina 4-terc.-butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plniva a zpevňujici prostŕedky, jako napríklad uhličitan vápenatý, kremičitany, sklenená vlákna, asbest, mastek, kaolín, slida, síran barnatý, oxidy kovu, hydroxidy kovú, saze a grafit.

10. Jiné prísady, jako napríklad plastifikátory, mazadla, emulgační činidla, pigmenty, optická zjasňovadla, látky zabraňujici horení, antistatické prostŕedky a činidla zpúsobujici nadouváni.

11. Benzofuranony nebo indolinony.

Další výhodný prostŕedek obsahuje vedie složky a) a sloučeniny vzorce I jiné prísady, zvlášté fenolické anrioxidačni prostŕedky, prostŕedky k ochrané proti svétlu a/nebo zpracovatelské stabilizátory.

Zvlášté výhodné prísady (stabilizátory) jsou benzofuran-2-ony, jaké jsou napríklad popsány ve spise WO-A 80/01566 a v evropském patentovém spise č. 415 887A.

Príklady takových benzofuran-2-onú jsou sloučeniny obecného vzorce

ve kterém znamená fenylovou skupinu, která je poprípade substituována 1 až 3 alkylovými zbytky s dohromady nejvýše 18 atómy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 12 atómy uhlíku, alkoxykarbonylovými skupinami se 2 až 18 atómy uhlíku nebo atómy chlóru,

znamená atóm vodíku,

R₄ znamená vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo atóm chlóru,

R₃ má význam uvedený pro R₂ nebo R₄ nebo R₃ predstavuje skupinu vzorce

Í? /“Λ í? ff ŕ V^{C— N}\ —C—ΚΗ2V ^E. -CH(C6H₅)-C-OR_ó ·. nebo *Ί1

Rg znamená atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atómy uhlíku, alkylovou skupinu se 2 až 18 atómy uhlíku prerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, dialkylaminoalkylovou skupinu s celkem 3 až 16 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými zbytky s dohromady nejvýše 18 atómy uhlíku, n znamená nulu, 1 nebo 2, substituenty R₇ znamenaji nezávisle na sobé atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, která je popŕipadé substituovaná 1 nebo 2 alkylovými zbytky s dohromady nejvýše 16 atómy uhlíku, zbytek vzorce -C₂H₄OH, -C₂H₄-O-C_mH_2m+1nebo

-C,H₄-O-C_mH_2m.₁nebo._c,H₄.o.<!:.R_l0 nebo dohromady s atomem dusíku, na který jsou vázány, tvoŕi piperidinový nebo morfilinový zbytek, znamená 1 až 18,

R₁₀ znamená atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 22 atómy uhlíku nebo cykloalkylovcu skupinu s 5 až 12 atómy uhlíku,

A znamená alkylenovou skupinu s 2 až 22 atómy uhlíku, která je poprípade prerušená atomem dusíku, kyslíku nebo síry,

R_g znamená atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atómy uhlíku, cyklopentylcvou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, 1 nebo 2 alkylovými zbytky s dohromady nejvýšs 16 atómy uhlíku substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

R₉ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atómy uhlíku,

D predstavuje skupinu vzorce -0-, -S-, -SO-, -SO₂- nebo ^c<^r11)₂“' substituenty R₁₁ znamenaji nezávisle na sobé atóm vosdiku, alkylové skupiny s dohromady nejvýše 16 atómy uhlíku, fenylovou skupinu nebo zrytek vzorce

n, R₆ a R₇ máji významy uvedené vyše, znamená zbytek vzorce

kde

R_lŕ R₂ a R₄ máji významy uvedené výše a

R₅ predstavuje atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, atóm chlóru nebo zbytek vzorce

nebo

O

-CH₂-C-N(R₇)₂ kde

R₆ a R₇ máji významy uvedené výše nebo

R₅ dohromady s R₄ predstavuje tetramethylenový zbytek.

Výhodné jsou takové benzofuran-2-ony, ve kterých R₃atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až'12 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, atóm chlóru nebo zbytek vzorce —kh₂

—(CH₂

nebo -D-E, pŕičemž n, Rg, R₇, D a E máji významy uvedené výše, Rg znamená zvlášté atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovu skupinu.

Dále jsou výhodné takové benzofuran-2-ony, kde R^ znamená fenylovou skupinu, která je poprípade substituována nebo 2 alkylovými zbytky dohromady s nejvýše 12 atómy uhlíku, R₂ znamená atóm vodíku, R₄ predstavuje atóm vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atómy uhlíku, R₃ znamená atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atómy uhlíku, skupinu vzorce íl° —ŕCH₂}^—C-OR_Ó , —(CH₂}^-C-N(R7)₂ nebo -D-E, R₅ predstavuje atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atómy uhlíku, skupinu vzorce

Oθ lí neboII

-CH₂-C-OR₆ -CH₂-C-N(R₇)₂ nebo R₅ dohromady s R₄ tvorí tetramethylenový zbytek, pŕičemž n, Rg, Ry, D a E mají význam uvedený na začátku.

Rovnéž zvlášté zajimavé jsou takové benzofuran-2-ony, kde R₁ znamená fenylovou skupinu, R₃ predstavuje atóm vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atómy uhlíku nebo skupinu vzorce -D-E, Rj a R₄ znamenají nezávisle na sobé atóm vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atómy uhlíku a R₅ znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atómy uhlíku, pŕičemž D a E mají významy uvedené na začátku.

Rovnéž tak obzvlášté zajimavé jsou takové benzofuran-2-ony, kde znamená fenylovou skupinu, R₃znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atómy uhlíku nebo skupinu vzorce -D-E, R₂ a R₄ znamenají atómy vodíku a R₅ predstavuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atómy uhlíku, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, pŕičemž D znamená skupinu vzorce ”^c(^Rn)2^{_ a E} predstavuje zbytek vzorce

Rs
r.	/3	.0 — \
		c=o
		L /
		/ \
	R,	H R,

pŕičemž substituenty R·^ jsou stejné nebo navzájem odlišné a znamenaji vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atómy uhlíku a , R₂, R₄ a R₅ máji významy uvedené výše.

Množstvi pridávaných prísad, zvlášté stabilizátorú, napríklad jmenovaných benzofuran-2-onú, muže kolisat v širokém rozmezi. Tak napríklad se tyto prísady mohou v prostŕedcich podie tohoto vynálezu použivat v množstvi od 0,005 do 10 % hmotnostnich, s výhodou od 0,01 do 5 % hmotnostnich, zvlášté od 0,05 do 2 % hmotnostnich.

Príklady provedení vynálezu

Dále uvedené príklady osvétluji výrobu a použití sloučeniny podie tohoto vynálezu. Všechy procentuálni údaje znamenaji procenta hmotnostní, pokud neni uvedeno jinak.

Príklad výroby

Zpúsob výroby 3,9-bis-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[ 5,5]undekanu

Roztok 553 g ( 3,2 mol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-olu v 789,8 g (7,8 mol) triethylaminu a 500 ml toluénu se pŕikape za teploty 60 ’C k roztoku 344 g (1,3 mol) 3,9-dichlor-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[ 5,5 jundekanu ve 450 ml toluénu. Reakční teplota vystoupi na 93 ’C a smés se vari pod zpétným chladičem po dobu 22 hodín a potom filtruje pŕes oxid kremičitý (kŕemelinu). Filtrát se odparí dosucha.

Z odparku o hmotnosti 716 g se část (350 g) výjme toluenem, promyje vodou a 0,1-molárni kyselinou chlorovodíkovou, rozpouštédlo se odparí a odparek organické fáze (290 g) se rekrystaluje ze 400 ml hexanu. Ziská se 201 g sloučeniny pojmenované v nadpise, která má teplotu táni 106 ’C.

Druhá část nečisteného odparku se výjme toluenem, promyje vodou a rozpouštédlo se odparí. Odparek organické fáze se potom rekrystaluje ze 700 ml acetonitrilu. Ziská se 240,7 g sloučeniny pojmenované v nadpise, která má teplotu táni 106 ’C.

Z odparku spojených matečných louhu o hmotnosti 162,7 g se rekrystalizaci z 200 ml acetonitrilu dostane dalšich 75,4 g sloučeniny, která má teplotu táni 106 ’C.

Celkový výtéžek činí 74,4 % teórie.

Príklad použití 1

Stabilizace polypropylenu

1,3 kg práškového polypropylenu (index toku taveniny 3,2 g/10 min, méŕeno pri teplote 230 ’C/2,16 kg) se smichá s 0,05 % hmotnostniho stearátu vápenatého, 0,05 % hmotnostniho teterakis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyloxymethyl)methanu a 0,05 až 0,1 % hmotnostniho bisfosfitu podie vynálezu (sloučeniny vzorce I). Tato smés se extruduje v extruderu o pruméru válce 20 mm a jeho délce 400 mm pri počtu otáček 100 za minutu, pŕičemž teplota zahŕivaci zóny je upravená na 260, 270 a 280 C. Extrudát se ochlazuje vedením vodní lázni a nakonec se granuluje. Získaný granulát se ješté čtyŕikrát extruduje. Po prvni, tretí a páté extrudaci se stanoví index toku taveniny pri teplote 230 C /2,16 kg. Výsledky jsou uvedený v tabulce 1.

Tabulka 1

Index toku taveniny po prvni, tretí a páté extradaci pri teploté 230 ’C

Koncentrace bisfosfitu 0,1 % 0,05 % bez fosfitu

Index toku taveniny (v g/10 min):

1.	extrudace	2,3	2,4	8
3.	extrudace	2,9	3,1	15
5.	extrudace	4,0	4,4	27

Pŕirústek indexu toku taveniny s počtem prúchodú. ukazuje, že ŕetézec polypropylénu se štepí námáhánim béhem extrudacé. Index toku taveniny silné vzrústá, když se nepoužije bisfosfit. Pŕidavkem sloučeniny podie tohoto vynálezu se sniži stoupáni indexu toku taveniny a s tim poškoženi polypropylenu.

Príklad použití 2

Stabilizace polyethylenu o vysoké hustoté

1,3 kg polyethylenu s vysokou hustotou (d = 0,940 g/cm³), vyrobeného za pomoci katalyzátoru obsahujicich chróm, se smichá s Irganoxem 1076^R ( 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxy~ fenylpropionyloxyoktadekanem) a sloučeninou vzorce I v množstvích, která jsou uvedená v tabulkách 2 až 4.

Pred extrudaci má polyethylen index toku taveniny 3,0 g/10 min, méŕeno za teploty 190°C pri hmotnosti hmoty 5 kg, popŕípadé má index toku taveniny 48,1 g/10 min, méŕeno za teploty 190'C pri hmotnosti hmoty 21,6 kg. Polyethylen s vysokou hustotou, vyrobený za použití katalyzátoru na bázi chromú, se zesiťuje béhem extrudace nežádoucim zpúsobem. Toto zesiténi se projevuje poklesem indexu toku taveniny.

Smési se extruduji v extruderu o prúméru valce 20 mm a jeho délce 400 mm pri počtu otáček 100 za minutu, pŕičemž teplota zahŕívaci zóny je upravená na 240, 250 a 260 ’C. Extrudát se ochlazuje vedením vodní lázni a nakonec se granuluje. Získaný granulát se ješté čtyŕikrát extruduje. Po tretí a páté extrudaci se vždy stanoví index toku taveniny pri teplote 190 ’C/5 kg a pri teplote 190 ’C/21,6 kg.

K porovnaní se provede vždy ješté prídavná zkouška bez stabilizátoru podie tohoto vynálezu, stejné jako zkouška zcela bez prísad, to znamená jak bez stabilizátoru podie tohoto vynálezu, tak bez Irganox 1076^R. Výsledky jsou uvedený v tabulkách 2 a 3. Tabulka 4 dodatečné ukazuje pomer indexu toku taveniny pri použití obou stabilizátorú, které byly stanovené pri teplote 190 ’C/21,6 kg a pri teplote 19 0 ’C/5 kg.

Tabuka 2

Index toku taveniny pri teploté 190 ’C s 21,6 kg (v g/10 min)

Koncentrace:

Sloučenina vzorce I Irganox 1076^R	0,10 %	0,13 % 0,02 %	bez 0,15 %	bez bez
0,05	%
Index toku taveniny:
pred 1. extrudaci	48,1		48,1	48,1	48,1
po 3. extrudaci	42,3		42,4	40,9	29,2
po 5. extrudaci	41,1		40,9	38,9	23,3

Tabuka 3

Index toku taveniny pri teploté 190 •C s 5 kg (v g/10 min)

Koncentrace:

Sloučenina vzorce I Irganox 1076^R	0,10 % 0,05 %	0,13 % 0,02 %	bez 0,15 %	bez bez
Index toku taveniny:
pred 1. extrudaci	3,0	3,0	3,0	3,0
po 3. extrudaci	2,4	2,5	2,0	0,7
po 5. extrudaci	2,2	2,2	1,6	0,4

Tabuka 4

Pomér indexú toku taveniny [MFI (21,6 kg)/MFI (5 kg)] teploté 190 ’C	pri
Koncentrace:
Sloučenina vzorce	I 0,10 %	0,13	%	bez	bez
Irganox 1076^R	0,05 %	0,02	%	0,15 %	bez

Pomér indexú toku taveniny:
w	pred 1. extrudaci	16,0	16,0	16,0	16,0
	po 3. extrudaci	17,6	16,9	20,5	41,7
	po 5. extrudaci	18,7	18,5	24,3	58,2

Tabulky 2 a 3 ukazuji zvýšené indexy toku taveniny, pokud se použije stabilizátor podie tohoto vynálezu. To odpovidá malému podilu nežádouciho zesiťováni béhem zpracováni polyethylenu.

Pomery indexu toku taveniny uvedené v tabulce 4 se získaji, když se index toku taveniny zméŕený pri hmotnosti 21,6 kg (tabulka 2) vydéli odpovidájici hodnotou stanovenou pri hmotnosti 5 kg (tabulka 3). Tento pomér je velký, pokud je široká distribuce molekulové hmostnosti. Pomér indexu toku taveniny je malý, pokud tato distribuce je úzká. Pŕidavkem stabilizátoru se má pusobit proti rozšiŕováni distribuce molekulové hmostnosti béhem zpracováni. Tabulka 4 ukazuje reprodukovateľné výsledky, které v požadovaném smeru púsobi bisfosfit podie tohoto vynálezu.

Claims

Sloučenina

1.

z n a č u j obsahuje

a) organický materiál termickému a/nebo svétlem citlivý proti oxidativnimu, indukovanému odbourávání a

b) sloučeninu vzorce I podie nároku 1.
3. Prostŕedek podie nároku 2, vyznačujíci s e t i m, že vedie složka a) a b) dodatkové obsahuje dalši prísady.
4. Prostŕedek podie nároku 3,vyznačujíci s e t i m, že jako dalši prísady obsahuje fenolické antioxidačni prostŕedky, prostŕedky chrániči proti svétlu a/nebo zpracovatelské stabilizátory.
5. Prostŕedek podie nároku 4,vyznačujíci s e t i m, že jako dalši prísadu obsahuje alespoň jednu sloučeninu benzofuran-2-onového typu.
6. Prostŕedek podie nároku 2,vyznačujíci s e t i m, že jako složku a) obsahuje pŕirodni, polosyntetické nebo syntetické polyméry.
7. Prostŕedek podie nároku 6,vyznačujíci s e t i m, že jako složku a) obsahuje termoplastický polymér.
8. Prostŕedek podie nároku 7, vyznaču j ic i s e t í m, že jako složku a) obsahuje polyolefin.
9. Prostŕedek podie nároku 8, vyznaču j ic i s e t i m, že jako složku a) obsahuje polyethylen nebo polypropylen.
10. Použití sloučeniny vzorce I ke stabilizaci organického materiálu proti oxidativnimu, termickému a/nebo aktinickému odbouráváni.
11. Použití podie nároku 10 jako zpracovatelského stabilizátoru, to znamená termostabilizátoru, v termoplastických polymerech.
12. Zpúsob ochrany organických materiálu proti oxidativnimu, termickému a/nebo aktinickému odbouráváni, vyznačuj ici se ti m, že se k tomuto materiálu pridá nebo se na tento materiál nanese sloučenina vzorce I.