SK21899A3

SK21899A3 - Herbicides based on 4-bromo-1-methyl-5-trifluoromethyl-3-(2- -fluoro-4-chloro-5-isopropoxycarbonylphenyl)pyrazole

Info

Publication number: SK21899A3
Application number: SK218-99A
Authority: SK
Inventors: Peter Dahmen; Dieter Feucht; Otto Schallner
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1996-08-28
Filing date: 1997-08-18
Publication date: 1999-07-12
Also published as: DE19634701A1; US6174838B1; CZ64999A3; CA2264397A1; JP2001500481A; HUP9904178A2; AU4380197A; BR9711276A; WO1998008383A1; PL331717A1; EP0923288A1; AU718969B2; CN1235514A

Description

HERBICÍDNY PROSTRIEDOK

Oblasť techniky

Vynález sa týka prípravy novej synergickej herbicídnej kombinácie účinných látok na báze novej účinnej látky z triedy 3-fenylpyrazolov, ako i účinnej látky z triedy heteroaryloxyacetamidov s význačným účinkom ako proti jednoklíčnolistým tak dvojklíčnolistým burinám.

Doterajší stav techniky

Ako trieda 3-fenylpyrazolov, tak tiež trieda heteroaryloxyacetamidov bola široko skúmaná so zreteľom na jej herbicídnu účinnosť.

EP 361 114 opisuje všeobecne 3-(4-chlórfenyl)pyrazoly ako herbicídy na kontrolu najrôznejších burín v postupoch pred vzídením a po vzídení, obzvlášť v kultúrach ryže.

JP 03163 063 opisuje rovnako použitie 3-substituovaných fenylpyrazolov na herbicídnu aplikáciu v poľnohospodárstve.

Nakoniec sú tiež v US 5 281 571 opísané 3-substituované fenylpyrazoly na herbicíd ne použitie. V tomto spise sú tiež uvádzaní možní partneri v zmesi, okrem iného 2-chlór-N,N-dialkylacetamid, N,N-dimetyl-2,2-difenylacetamid, N-(2,4-dimetyltien-3-yl)-N-(1-metoxyprop-2-yl)-2-chlóracetamid, N-(1 H-pyrazol-

1-yl-metyl-N-(2,4-dimetyltien-3-yl)-2-chlóracetamid, N-(1-pyrazol-1-yl-metyl)-N(4,6-dimetoxypyrimidín-5-yl)-2-chlóracetamid a N-(2,4-dimetyl-5-[[[ (trifluórmetyl)sulfonyl]amino]fenyl]acetamid. Nie je tu však opísaná žiadna zmes s acetamidovým herbicídom a definovaným 3-fenylpyrazolom.

31I75/H

Podstata vynálezu

Teraz bolo biologickými pokusmi prekvapivo zistené, a vtom spočíva vyriešenie uvedenej úlohy, že 4-bróm-1-metyl-5-trifluórmetyl-3-(2-fluór-4-chlór-

5-izopropoxykarbonylfenyl)pyrazol vzorca (I)

(I) ako samotný, tak tiež v zmesi s herbicídom z triedy heteroaryloxyacetamidov pri spoločnom použití vykazuje nesporne synergické vlastnosti so zreteľom na efektivitu proti burinám. Obzvlášť výhodne sa môže účinná látka použiť samotná alebo ako široko účinný kombinačný preparát na selektívne ničenie burín, ako jednokličnolistých tak i dvojklíčnolistých burín, pri postupoch pred vzídením a po vzídení, v kultúrach jednokličnolistých a dvojklíčnolistých úžitkových rastlín, ako je napríklad kukurica, pšenica, jačmeň, ryža, sója a bavlna, čím sa s istotou zahubí rad hospodársky dôležitých problematických burín a burinových travín.

Predmetom predloženého vynálezu teda sú herbicídne, synergické prostriedky, ktoré majú účinný obsah kombinácie účinných látok, ktoré pozostávajú z 4-bróm-1 -metyl-5-trifluórmetyl-3-(2-fluór-4-chlór-5-izopropoxykarbonylfenoxyl)pyrazolu vzorca (I)

(I) a účinné látky všeobecného vzorca (II)

Het-O-CH₂- CO-N

31175/H v ktorom

Het znamená prípadne substituovaný heteroaromatický zvyšok zo skupiny zahrňujúcej 1,3-tiazol-2-yl, 1,2,4-tiadiazol-2-yl, 1,3,4-tiadiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl a benztiazol-2-yl,

R¹ znamená prípadne substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R² znamená prípadne substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu.

Obzvlášť výhodné sú herbicídne prostriedky podľa predloženého vynálezu, obsahujúce zlúčeninu vyššie uvedeného vzorca (I) s N-izopropyl-N(4-fluórfenyl)amidom kyseliny (5-trifluórmetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-oxy)octovej vzorca (11-1)

N-N

CH(CH₃)₂

O —CH₂—CO-N

Zlúčenina vzorca (11-1) je známa napríklad z EP-A 348 737 a US 4 968

342.

V skupine II definovanej heteroaryloxyacetamidami pôsobí výhodne proti jednoklíčnolistým burinám (burinovým travinám). Pôsobí ale tiež dodatočne proti niektorým dvojklíčnolistým burinám.

Teraz bolo prekvapivo zistené, že vyššie definované kombinácie účinných látok z heteroaryloxyacetamidov všeobecného vzorca (II) a 4-bróm-1metyl-5-trifluórmetyl-3-(2-fluór-4-chlór-5-izopropoxykarbonylfenyl)pyrazolu majú obzvlášť vysokú účinnosť a sú v mnohých kultúrach selektívne použiteľné.

31175/H

Ide teda o nepredvídateľný pravý synergický efekt a nie len o doplnenie účinku. Nové kombinácie účinných látok sú vo všetkých kultúrach dobre znášanlivé, pričom nové kombinácie účinných látok dobre hubia dosiaľ ťažko ničiteľné buriny, ako je Gálium aparine a druhy Ľolium. Nové kombinácie účinných látok teda predstavujú cenné obohatenie selektívnych herbicídov.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu napríklad použiť na nasledujúcich rastlinách:

Dvojkličnolisté buriny druhov: Sinapis, Lepidium, Gálium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dvojkličnolisté kultúry druhov: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Jednoklíčnolisté buriny druhov: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Jednoklíčnolisté kultúry druhov: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparágus, Allium.

Použitie kombinácii účinných látok podľa predloženého vynálezu nie je však v žiadnom prípade obmedzené na tieto druhy, ale je rozšírené rovnakým spôsobom tiež na iné rastliny.

Synergický efekt kombinácií účinných látok podľa predloženého vynálezu je pri určitých pomeroch koncentrácií obzvlášť silne zvýraznený. Pomery účinných látok v kombinácii účinných látok podľa predloženého vynálezu však môžu kolísať v relatívne širokom rozmedzí. Všeobecne sa používa na jeden

31175/H hmotnostný diel účinnej látky vzorca (I) 0,001 až 1000 hmotnostných dielov, výhodne 0,01 až 100 hmotnostných dielov a obzvlášť výhodne 0,1 až 30 hmotnostných dielov účinnej látky všeobecného vzorca (II).

Účinné látky, prípadne kombinácie účinných látok, sa môžu previesť na obvyklé prípravky, ako sú roztoky, emulzie, suspenzie, postrekové prášky, prášky, poprašky, pasty, rozpustné prášky, granuláty, suspenzné-emulzné koncentráty, účinnou látkou impregnované prírodné a syntetické látky, ako i jemne enkapsulované účinné zlúčeniny v polymérnych látkach.

Tieto prípravky sa môžu vyrobiť pomocou známych spôsobov, napríklad zmiešaním účinnej látky s nastavovadlami, teda kvapalnými rozpúšťadlami a/alebo pevnými nosičmi, prípadne za použitia povrchovo aktívnych činidiel, teda emulgačných činidiel a/alebo dispergačných činidiel a/alebo penotvorných činidiel.

V prípade využitia vody ako nastavovacieho prostriedku sa môžu použiť napríklad tiež organické rozpúšťadlá ako pomocné rozpúšťadlá. Ako kvapalné rozpúšťadlá prichádzajú v podstate do úvahy: aromáty, ako je napríklad xylén, toluén alebo alkylnaftalény, chlórované aromáty a chlórované alifatické uhľovodíky, ako sú napríklad chlórbenzény, chlóretylény alebo metylénchlorid, alifatické uhľovodíky, ako je napríklad cyklohexán alebo parafíny, výhodne ropné frakcie, minerálne a rastlinné oleje, alkoholy, ako je napríklad butylalkohol alebo glykoly, ako i ich étery a estery, ketóny, ako je napríklad acetón, metyletylketón, metylizobutylketón alebo cyklohexanón, alebo silne polárne rozpúšťadlá, ako je napríklad dimetylformamid a dimetylsulfoxid, ako i voda.

Ako pevné nosiče prichádzajú do úvahy napríklad amóniové soli a prírodné horninové múčky, ako sú kaolíny, íly, mastenec, krieda, kremeň, atapulgit, montmorilonit alebo kremelina a syntetické horninové múčky, ako je vysoko disperzná kyselina kremičitá, oxid hlinitý a silikáty. Ako pevné nosiče pre granuláty prichádzajú napríklad do úvahy drvené a frakcionované prírodné horniny, ako je kalcit, mramor, pemza, sepiolit, dolomit, ako i syntetické granuláty z anorganických a organických múčiek, ako i granuláty z organických

31175/H materiálov, ako sú piliny, škrupiny kokosových orechov, kukuričné palice a tabakové stopky.

Ako emulgačné a/alebo penotvorné činidlá prichádzajú napríklad do úvahy neionogénne a aniónaktívne emulgátory, ako sú estery polyoxyetylénmastných kyselín a étery polyoxyetylén-mastných alkoholov, napríklad alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, ako i bielkovinové hydrolyzáty. Ako dispergačné činidlá prichádzajú do úvahy napríklad lignínsulfitové výluhy a metylcelulóza.

V prípravkoch sa môžu použiť látky zvyšujúce priľnavosť, ako je napríklad karboxymetylcelulóza a prírodné a syntetické, práškovité, zrnité alebo latexovité polyméry, ako arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, ako i prírodné fosfolipidy, napríklad kefalíny a lecitíny a syntetické fosfolipidy. Ďalšími aditívami môžu byť minerálne a rastlinné oleje.

Môžu sa tiež používať farbivá, ako sú anorganické pigmenty, napríklad oxidy železa, oxid titaničitý a ferokyanidová modrá, alebo organické farbivá, ako sú alizarínové farbivá, azofarbivá a kovové ftalocyaninové farbivá. Ďalej sa môžu používať stopové živné prvky, ako sú soli železa, mangánu, boru, medi, kobaltu, molybdénu a zinku.

Prípravky obsahujú všeobecne v rozmedzí 0,1 až 95 % hmotnostných kombinácie účinnej látky, výhodne v rozmedzí 0,5 až 90 % hmotnostných.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu používať všeobecne vo forme svojich prípravkov. Účinné látky, obsiahnuté v kombinácii účinných látok, sa môžu ale tiež pri použití jednotlivých prípravkov zmiešať, to znamená, že sa aplikujú vo forme tankových zmesí.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu používať ako také alebo vo forme svojich prípravkov a ďalej tiež v zmesi s inými známymi herbicídami, pričom opäť sú možné hotové prípravky alebo tankové zmesi. Tiež sú možné zmesi s inými známymi účinnými látkami, ako sú fungicídy, baktericídy, insekticídy, akaracídy alebo nematicídy, ochranné látky proti ozobaniu vtákmi, rastové látky, živné látky pre rastliny a prostriedky na

31175/H

Ί zlepšenie štruktúry pôdy. Pre určité aplikačné účely, obzvlášť pri postupe po vzídení, môže byť ďalej výhodné použiť do prípravkov ako ďalšie prísady pre rastliny prijateľné minerálne alebo rastlinné oleje (napríklad komerčný preparát „Oleo Dupont 11 E“) alebo amóniové soli, ako je napríklad síran amónny alebo rodanid amónny.

Nové kombinácie účinných látok sa môžu používať ako také, vo forme svojich prípravkov, alebo z nich ďalším nariedením pripravených aplikačných foriem, ako sú aplikačné roztoky, suspenzie, emulzie, prášky, pasty a granuláty. Aplikácia sa uskutočňuje obvyklými spôsobmi, napríklad polievaním, postrekovaním, rozstrekovaním, poprašovaním alebo rozprašovaním.

Aplikované množstvo kombinácií účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môže pohybovať v určitom rozmedzí, ktoré závisí okrem iného na počasí a na pôdnych faktoroch. Všeobecne sa pohybuje aplikované množstvo v rozmedzí 0,01 až 10 kg na hektár, výhodne 0,05 až 5 kg na hektár a obzvlášť výhodne 0,1 až 3,0 kg na hektár.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu aplikovať pred vzídením alebo po vzídení rastlín, teda postupom pred vzídením alebo po vzídení.

Dobrá herbicíd na účinnosť nových kombinácií účinných látok vyplýva z ďalej uvedených príkladov uskutočnenia. Zatiaľ čo jednotlivé účinné látky vykazujú vherbicidnom účinku slabiny, ukazujú kombinácie napospol veľmi dobrý účinok proti burinám, ktorý prekračuje jednoduchý súčet účinkov.

Synergický efekt sa u herbicídov vyskytuje vždy vtedy, keď je herbicídny účinok kombinácie účinných látok väčší, než účinok jednotlivých aplikovaných účinných látok.

Očakávaný účinok pre danú kombináciu dvoch herbicídov sa môže vypočítať nasledujúcim spôsobom (viď COLBY, S.R. „Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations, Weeds 15, str. 20 až 22, 1967):

31175/H

Keď X = %	poškodenie herbicídom A (účinná aplikovanom množstve p kg/ha a	látka	skupiny	D	Pri
Y = %	poškodenia herbicídom B (účinná aplikovanom množstve q kg/ha a	látka	skupiny	2)	pri
E =	očakávané poškodenie herbicídmi A	a B	pri aplikovanom

množstve q kg/ha, xy potom platí E = X + Y - (----).

100

Keď je skutočné poškodenie väčšie než vypočítané, tak je kombinácia vo svojom účinku nadsúčtová, to znamená, že vykazuje synergický efekt.

Z nasledujúcich príkladov uskutočnenia vyplýva, že zistený herbicídny účinok kombináciou účinných látok podľa predloženého vynálezu je u burín vyšší než vypočítaný, to znamená, že nové kombinácie účinných látok pôsobia synergicky.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Aplikačné príklady

Na výrobu prípravkov účinných látok, potrebných na pokusy, sa naváži zodpovedajúce množstvo vo vode dispergovateľného práškového prípravku (WP) heteroarylacetamidu vzorca (11-1) a zodpovedajúci komerčný prípravok účinnej látky vzorca (I) a zriedi sa vodou na požadovanú koncentráciu. Miešaním sa vyrobia rôzne kombinácie oboch účinných látok.

Test sa uskutočňuje nasledujúcim spôsobom:

A) Test pred vzídením v skleníku

Semená testovaných rastlín sa vysejú do normálnej pôdy a po 24 hodinách sa polejú prípravkom účinnej látky. Pri tom sa udržuje množstvo vody na plošnú jednotku účelne konštantné. Koncentrácia účinnej látky v prípravku

31175/H nehrá žiadnu úlohu, rozhodujúce je iba aplikované množstvo účinnej látky na plošnú jednotku. Po ošetrení sa testované rastliny ponechajú v skleníku za kontrolovaných podmienok (teplota, vlhkosť vzduchu, svetlo) až do vyhodnotenia. Po troch týždňoch sa hodnotí stupeň poškodenia rastlín v % poškodenia v porovnaní s vývinom neošetrených kontrolných rastlín.

Tu znamená:

% žiadny účinok/poškodenie (ako neošetrená kontrola)

100 % totálne zničenie.

b) Test po vzídení v skleníku

Prípravkami účinnej látky sa postriekajú testované rastliny, ktoré majú výšku 5 až 15 cm tak, aby bolo nanesené požadované množstvo účinnej látky na plošnú jednotku. Koncentrácia postrekovej brečky sa volí tak, aby v 500 I vody na hektár bolo nanesené vždy požadované množstvo účinnej látky. Po ošetrení sa testované rastliny udržujú v skleníku za kontrolovaných podmienok (teplota, vlhkosť vzduchu, svetlo) až do vyhodnotenia. Po troch týždňoch sa hodnotí stupeň poškodenia rastlín v % poškodenia v porovnaní s vývinom neošetrených kontrolných rastlín.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že má účinný obsah kombinácie účinných látok, ktorá pozostáva z 4-bróm-1-metyl-5-trifluórmetyl-3(2-fluór-4-chlór-5-izopropoxykarbonylfenyl)pyrazolu vzorca (I) a účinnej látky všeobecného vzorca (II) .R¹

Het-O-CH₂-CO-N^ ₂ (Π)

R v ktorom

Het znamená prípadne substituovaný heteroaromatický zvyšok zo skupiny zahrňujúcej 1,3-tiazol-2-yl, 1,2,4-tiadiazol-2-yl. 1 .S^-tiadiazol^-yl, benzoxazol-2-yl a benztiazol-2-yi,

R¹ znamená prípadne substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R² znamená prípadne substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu.
2. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že má účinný obsah kombinácie účinných látok, ktorá pozostáva z 4-bróm-1-metyl-5-trifluórmetyl-3(2-fluór-4-chlór-5-izopropoxykarbonylfenyl)pyrazolu vzorca (I) a N-izopropyl-N(4-fluórfenyl)amidu kyseliny (5-trifluórmetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-oxy)octovej.
3. Herbicídny prostriedok podľa nároku 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že sa môže použiť ako v postupe pred vzídenim, tak v postupe po vzídení.

31175/H
4. Herbicídny prostriedok podľa nároku 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje na jeden hmotnostný diel účinnej látky vzorca (I) 0,001 až 1000 hmotnostných dielov účinnej látky vzorca (II).
5. Herbicídny prostriedok podľa nárokov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,1 až 95 % hmotnostných kombinácie účinných látok.