SK1698A3 - Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety - Google Patents

Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety Download PDF

Info

Publication number
SK1698A3
SK1698A3 SK16-98A SK1698A SK1698A3 SK 1698 A3 SK1698 A3 SK 1698A3 SK 1698 A SK1698 A SK 1698A SK 1698 A3 SK1698 A3 SK 1698A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
radical scavenger
composition
groups
mixtures
tert
Prior art date
Application number
SK16-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Duca Valerio Del
Carlo Ricci
Marina Trani
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8222142&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK1698(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK1698A3 publication Critical patent/SK1698A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

Predpierací perkyslíkový bieliaci prostriedok so zachytávačom radikálov, poskytujúci zlepšenú ochranu tkaniny/farby
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka predprania zašpinených tkanín a prostriedkov použiteľných na predpieranie.
Doterajší stav techniky
TProstriedky, ktoré obsahujú perkyslíkové bieliace činidlo boli rozsiahle popísané na použitie pre pranie ako pracie detergenty, pracie aditíva alebo dokonca ako pracie predčistiace prostriedky.
Použitie prostriedkov obsahujúcich perkyslíkové činidlo na predpranie tkanín na odstránenie nánosov škvŕn/špinv, ktoré sa mimoriadne ťažko odstraňujú, napríklad škvŕ od tuku, kávy, čaju, trávy, blata/hliny a pod. sú známe. Bolo zistené, že nedostatkom prostriedkov obsahujúcich perkyslíkové činidlo je poškodenie tkanín tak, že strácajú pevnosť a/alebo poškodzujú farbu, ak sú použité na predpranie tzn., ak sú použité na tkaniny priamo (nezriedené) a nechajú sa účinkovať na tkaninu počas dlhšej doby pred vlastným praním tkaniny.
Preto je predmetom tohoto vynálezu zaistiť zlepšenú ochranu tkaniny a/alebo ochranu farby pri predpieraní tkanín prostriedkami obsahujúcimi perkyslíkové činidlo, najmä pri takom použití, kde tieto prostriedky sú ponechané v priamom styku s tkaninami počas dlhej doby pred vlastným praním tkanín.
Ďalej bolo zistené, keď sa tkaniny predpierajú prostriedkom, ktoré obsahuje perkyslíkové činidlo, napríklad peroxid vodíka, tak prítomnosť kovových iónov, napríklad medi a/alebo železa a/alebo mangánu a/alebo chrómu na povrchu tkanín a/alebo vystavenie tkanín ultrafialovému slnečnému žiareniu potom, čo boli tkaniny uvedené do styku s prostriedkom obsahujúcim perkyslíkové bieliace činidlo, spôsobuje poškodenie tkaniny, ktoré sa prejavuje stratou pevnosti pri ťahu vlákien tkaniny a/alebo poškodením farby tkaniny. Predpokladá sa, že prítomnosť kovových iónov, napríklad medi a/alebo železa a/alebo mangánu a/alebo chrómu na povrchu tkanín, najmä na celulózových vláknach a/alebo vystavení tkanín ultrafialovému slnečnému žiareniu katalyzuje radikálový rozklad perkyslíkových bieliacich činidiel, napríklad peroxidu vodíka. Preto existuje úvaha, že na povrchu tkaniny dochádza k radikálovej reakcii s tvorbou volných radikálov, ktorá má za následok stratu pevnosti pri ťahu. Okrem toho sa predpokladá, že táto tvorba volných radikálov môže ďalej byť zdrojom agresívneho rozkladu určitého farbiva v tkaninách a chemického poškodzovania molekúl farbiva, viditeľnéno ako odfarbenie a/alebo zmena odtieňa. Farbivá, ktoré sú všeobecne prítomné vo farebných tkaninách zahrňujú farbivá s obsahom kovov, napríklad formazano-medené farbivá a azo-kovové farbivá.
Zistili sme, že je preto nevyhnutné, aby tieto povrchové reakcie, ktoré majú za následok tvorbu volných radikálov, prebiehali riadene a tým sa zaisťovala zvýšená ochrana tkaninám a farbám.
Bolo zistené, že zvýšenú ochranu možno dosiahnut zložením prostriedku, ktorý obsahuje bieliace činidlo, ktoré obsahuje zachytávač radikálov (scavenger) alebo ich zmes. Dokázalo sa, že použitie zachytávačov radikálov ako sú substituované mono- a dihydroxyderiváty benzénu a ich deriváty, alkyl- a aryl karboxaláty alebo ich zmesi v prostriedku obsahujúcom perkyslíkové činidlo značne znižujú poškodenie farby a/alebo poškodenie tkaniny u tkanín, predpieraných takým prostriedkom. Ďalej bolo neočakávane zistené, že prídavok špecifickej zmesi zachytávačov radikálov do prostriedku, ktoré obsahuje perkyslíkové činidlo, tzn. systému zachytávačov radikálov, ako bude definované v ďalšej časti, má za následok synergický efekt na ochranu tkaniny a ochranu farby pri predpieraní zašpinenej tkaniny týmto prostriedokm.
Výhodou tohoto vynálezu je, že je zaistená aj výborná pracia výkonnosť v širokom spektre škvŕn a špiny, napríklad bieliteľných škvŕn a/alebo tukových škvŕn.
Ďalšou výhodou tohoto vynálezu je to, že prostriedky vhodné na použitie podľa tohoto vynálezu majú tiež výbornú výkonnosť ak sú použité inak, ako predpieracie prostriedky, napríklad ako pracie detergenty alebo pracie aditíva alebo dokonca na čistenie pevných povrchov.
EP-B-209 228 popisuje prostriedky obsahujúce peroxidový zdroj ako je peroxid vodíka, činidlá tvoriace cheláty kovov ako sú aminopolyfosfonátové chalatotvorné činidlá a zachytávače volných radikálov na úrovni od 0,005 % do 0,04 % hmotnostných, vzhľadom na prípravok. Tieto zachytávače radikálov zahrňujú butylhydroxy toluén (BHT) a mono-terc.butylhydrochinón. V príkladoch uvedené prostriedky obsahujú buď BHT samotný alebo MTBHQ (mono-terc.butylhydrochinón). Nikde nie je spomenuté, že prostriedky, ktoré obsahujú perkyslíkové bieliace činidlo obsahujú zachytávač radikálov alebo ich zmesi, umožňujú znížiť stratu pevnosti pri ťahu vlákien tkaniny a/alebo poškodenie farby tkanín pri predpieraní tkanín týmito prostriedkami.
Spoločne prerokovávaná európska prihláška 94 870 047.1 sa týka vysoko kyslých vodných prostriedkov obsahujúcich peroxosíran a od 0,01 % do 10 % hmotnostných zachytávače radikálov alebo ich zmesi. Tieto radikálové zachytávače zahrňujú butylhydroxy toluén (BHT), mono-terc.butylhydrochinón, kyselinu benzoovú, kyselinu toluylovú, terc.butylkatechol, benzylamín a podobne. Ako príklady, uvedené prostriedky v patentovej prihláške obsahujú len samotný BHT. Tiež nikde nie je spomenuté, že prostriedky obsahujúce perkyslíkové bieliace činidlo obsahujú zachytávač radikálov alebo ich zmes, umožňujúce znížiť stratu pevnosti pri ťahu vlákien tkaniny a/alebo poškodenie farby tkanín pri predpieraní tkanín týmito prostriedkami.
Spoločne prerokovávaná európska prihláška 94 870 098.4 sa týka bieliacich prostriedkov obsahujúcich perkyslíkové bieliace činidlo a vo vode rozpustný katiónový tenzid v kombinácii s hydrofilným neiónovým tenzidom. Tieto prostriedky môžu ďalej z dôvodu stálosti obsahovať od 0,01 % do 2 % hmotnostných radikálového zachytávača alebo ich zmesi. Tieto radikálové zachytávače zahrňujú butylhydroxytoluén (BHT) a mono-terc.butylhydrochinón, kyselinu benzoovú, kyselinu toluylovú, terc.butylkatechol, benzylamín a podobne. Ako príklady uvedené prostriedky v patentovej prihláške obsahujú len samotný BHT. Tiež sa nikde nespomína, že prostriedky, ktoré obsahujú perkyslíkové bieliace činidlo obsahujú zachytávač radikálov alebo ich zmes, umožňujú znížiť stratu pevnosti pri ťahu vlákien tkaniny a/alebo poškodenie farby tkanín pri predpieraní tkanín týmito prostriedkami.
Spoločne prerokovávaná európska patentová prihláška 95 870 018.9 popisuje prostriedky obsahujúce peroxid vodíka, zlúčeninu chelatujúcu meď a/alebo železo a/alebo mangán a tieto prostriedky sú vhodné najmä na predpieranie tkanín bez ich poškodzovania. Uvedené prostriedky môžu ďalej obsahovať od 0,01 % do 0,09 % hmotnostných zachytávače radikálov alebo ich zmesi. Tieto zachytávače radikálov zahrňujú butylhydroxy toluén, hydrochinón, di-terc.butylhydrochinón a podobne. Ako príklady uvedené prostriedky v patentovej prihláške obsahujú len jeden zachytávač radikálov, tzn. BHT v úrovni 0,03 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok. Tiež nie je nikde spomenuté, že prostriedky obsahujúce perkyslíkové bieliace činidlo, obsahujú zachytávač radikálov alebo ich zmes, umožňujú znížiť stratu pevnosti pri ťahu vlákien tkaniny a/alebo poškodenie farby tkaniny pri predpieraní tkanín týmito prostriedkami.
Podstata vynálezu
Uvedený vynález zahrňuje použitie kvapalného prostriedku obsahujúceho perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov na predpranie zašpinených tkanín pred praním týchto tkanín, aby sa znížila strata pevnosti pri ťahu tkanín, ako aj použitie kvapalných prostriedkov na predpranie zašpinených farebných tkanín pred praním farebných tkanín, a tiež zníženie poškodenia farby tkanín.
Tento vynález ďalej zahrňuje kvapalný prostriedok obsahujúci perkyslíkové bieliace činidlo, a ako systém zachytávačov radikálov najmenej 0,04 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý má len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh a najmenej 0,01 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorá má najmenej dve -OH skupiny situované v polohe orto alebo para.
Podrobný popis vynálezu
Vo svojom najširšom uskutočnení tento vynález zahrňuje použitie kvapalného prostriedku, ktorý obsahuje perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmes na predpranie zašpinených tkanín pred praním týchto tkanín, aby sa znížila strata pevnosti pri ťahu tkanín.
Tento vynález je založený na zistení, že poškodenie tkaniny, ktoré má za následok stratu pevnosti pri ťahu sa zníži, ak pre predpranie zašpinenej tkaniny je použitý kvapalný prostriedok obsahujúci perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmesi, pri porovnaní s použitím rovnakého prostriedku, ale bez zachytávača radikálov alebo ich zmesi.
Výrazom „predprať zašpinené tkaniny sa rozumie to, že kvapalný prostriedok je nanesený v čistej (nezriedenej) forme na zašpinenú tkaninu a ponechaný pôsobiť na tkaninu pred jej praním.
To znamená, že použitie prostriedku, obsahujúce perkyslíkové bieliace činidlo so zachytávačom radikálov alebo ich zmesi umožňuje značne znížiť stratu pevnosti pri ťahu, spôsobenou neprítomnosťou medi a/alebo železa a/alebo mangánu a/alebo chrómu na povrchu tkaniny a/alebo vystavením tkaniny ultrafialovému slnečnému žiareniu po tom, čo prišla do styku s prostriedkom a dokonca aj vtedy, keď prostriedok je ponechaný na tkanine, ktorá sa má predprať, počas dlhej doby pred praním tkaniny, napríklad 24 hodín a/alebo ak je tkanina kontaminovaná vysokým pomerom medi a/alebo železa a/alebo mangánu a/alebo chrómu, napríklad 50 ppm medi na gram tkaniny a/alebo dokonca keď tkanina je vystavená slnečnému žiareniu počas dlhej doby, napríklad 12 hodín.
Stratu pevnosti pri ťahu tkaniny je možné merať metódou pevnosti pri ťahu, ako je možné vidieť v ďalej uvádzaných príkladoch. Táto metóda sa zakladá na meraní pevnosti pri ťahu danej tkaniny napínaním tkaniny až do jej pretrhnutia. Sila, vyjadrená v kg, potrebná na pretrhnutie tkaniny je „hranica pevnosti pri ťahu (UTS) a môže byť meraná prísstrojom na meranie namáhania napätím INSTRON. Výrazom „strata pevnosti pri ťahu sa má rozumieť rozdiel pri porovnávaní pevnosti pri ťahu referenčnej tkaniny, tzn. tkaniny, ktorá nebola predpraná, s pevnosťou pri ťahu rovnakej tkaniny po predpraní podľa tohoto vynálezu. Nulová strata pevnosti znamená, že nie je pozorované žiadne poškodenie tkaniny.
Vo svojom širokom uskutočnení tento vynález ďalej zahrňuje použitie kvapalného prostriedku obsahujúceho perkys7 líkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov na predpranie zašpinených farebných tkanín pred ich praním, aby sa znížilo poškodenie tkanín.
Tento vynález sa ďalej zakladá na zistení, že poškodenie farby niektorých druhov farbív, prítomných na farebných tkaninách, napríklad farbív citlivých na bielenie alebo metalizovaných farbív, tzn. zmena farby a/alebo odfarbenie pozorované pri predpraní zašpinených tkanín prostriedkom obsahujúcim perkyslíkové bieliace činidlo so zachytávačom radikálov alebo ich zmes sa zníži pri porovnaní so zmenou farby a/alebo odfarbením pozorovaným pri použití rovnakého prostriedku, ale bez zachytávača radikálov alebo ich zmesí. Toto zníženie zmeny farby a/alebo odfarbenie je pozorované dokonca aj keď prostriedok je ponechaný na zašpinených farebných tkaninách počas dlhej doby pred praním tkanín, napríklad 24 hodín. Pridanie zachytávača radikálov alebo ich zmesí k prostriedku obsahujúcemu perkyslíkové bieliace činidlo, použiteľné ako predpierací prostriedok umožňuje zabrániť rozklad (oxidáciu) farbív bežne prítomných na povrchu farebných tkanín, napríklad farbív citlivých na bielenie a/alebo metalizovaných farieb vrátane formazano-medených farieb a/alebo azo-kovových farieb.
Zníženie straty pevnosti v ťahu a/alebo zníženie poškodenia farby je dosiahnuté kvapalnými prostriedkami obsahujúcimi perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmesi podľa tohoto vynálezu, bez ústupku bieliaceho účinku alebo účinku odstraňovania škvŕn, ktoré tieto prostriedky majú.
Ako základnú zložku podľa uvedeného vynálezu tvorí perkyslíkové bieliace činidlo. Výhodné perkyslíkové bieliace činidlo je peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj alebo ich zmes. Peroxid vodíka je pre použitie v prostriedkoch podľa tohoto vynálezu nyjvýhodnejší. Zdroj peroxidu vodíka sa vzťahuje k ľubovoľným zlúčeninám, ktoré pri styku s vodou produkujú peroxid vodíka.
Vhodné, vo vode rozpustné zdroje peroxidu vodíka pre toto použitie zahrňujú peroxyuhličitany, peroxokremičitan, peroxosíran, napríklad monoperoxosíran, peroxoboritany a peroxokyseliny ako je kyselina diperoxydodekandiová (DPDA), kyselina horečnatoperoxoftalová a ich zmesi.
Tieto prostriedky typicky obsahujú od 0,5 % do 20 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok perkyslíkového bieliaceho činidla, výhodne od 2 % do 15 % a najvýhodnejšie od 3 % do 10 %. Prítomnosť perkyslíkového bieliaceho činidla, výhodne peroxidu vodíka zaisťuje silný Čistiaci účinok, ktorý je zrejmý po použití.
Ako druhú základnú zložku obsahuje prípravok, vhodný na použitie podľa uvedeného vynálezu zachytávač radikálov alebo ich zmes. Tieto prostriedky obsahujú najmenej 0,04 % hmotnostných vzhľadom na celkový prostriedok zachytávača radikálov alebo ich zmesi, výhodne od 0,04 % do 4,0 %, výhodnejšie obsahujú od 0,05 % do 1,0 % a najvýhodnejšie od 0,05 % do 0,5 %. Tiež vhodný hmotnostný pomer perkyslíkového bieliaceho činidla k radikálovému zachytávaču alebo ich zmesi v kvapalných prostriedkoch na zlepšenú ochranu tkaniny a/alebo zlepšenú ochranu farby pri použití prostriedkov ako predpieracie prostriedky je menší ako 500, výhodne menší ako 300 a najvýhodnejšie menší ako 200.
Vhodné zachytávače radikálov pre toto použitie zahrňujú známe substituované mono- a dihydroxybenzény a ich deriváty, alkyl- a arylkarboxyláty a ich zmesi. Výhodné zachytávače radikálov pre toto použitie zahrňujú di-terc.butylhydroxy toluén, hydrochinón, di-terc.butylhy drochinón, mono-terc.butylhydrochinón, terc.butyl-hydroxyanisol, kyselinu benzoovú, kyselinu toluylovú, katechol, terc.butylkatechol, 2-metoxy-fenol, 2-etoxy-fenol, 4-alyl-katechol,
2-metoxy-4-(2-propenyl)-fenol, benzylamín, 1,1, 3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.-butylfenyl)bután a n-propyl-galat. Veľmi výhodný je di-terc.-butylhydroxytoluén, ktorý je napríklad komerčne dostupný od firmy SHELL pod obchodným názvom IONOL CP(R). Tieto zachytávače radikálov ďalej prispievajú k stálosti týchto prostriedkov obsahujúcich perkyslíkové bieliace činidlo.
V inom uskutočnení tento vynález ďalej zahrňuje kvapalné prostriedky, obsahujúce perkyslíkové bieliace činidlo a systém zachytávačov radikálov, tzn. najmenej 0,04 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý ma len jednu -OH skupinu viazanú priamo na aromatický kruh a najmenej 0,01 % hmotnostného, vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý má najmenej dve -OH skupiny, situované v polohe orto alebo para.
Prostriedky podľa tohoto vynálezu výhodne obsahujú ako systém zachytávačov radikálov od 0,04 % do 4 % hmotnostných vzhľadom na celkový prostriedok, zachytávače radikálov s jednou -OH skupinou na kruhu, výhodnejšie od 0,05 % do 2 % a najvýhodnejšie od 0,05 % do 1,5 % a od 0,01 % do 2 % hmotnostných aromatického zachytávača radikálov s dvomi -OH skupinami, situovanými v orto alebo para polohe, výhodnejšie od 0,02 % do 0,5 % a najvýhodnejšie od 0,03 % do 0,3 %.
„Aromatickým zachytávačom radikálov je nenasýtený mono- alebo poly aromatický kruhový systém, obsahujúci od 4 do 14 uhlíkových atómov, výhodne od 4 do 10 a ešte výhodnejšie od 4 do 6 a voliteľne jeden alebo viac heteroatómov, výhodne vybraných zo skupiny dusíka, kyslíka, síry alebo ich zmesí, ktoré majú súbory dvojitej väzby, obsahujúce sumu 4 n + 2 elektróny, kde n je celé číslo od 1 do 3, výhodne od 1 do 2.
Vhodné aromatické zachytávače radikálov, ktoré majú jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh, zahrňujú aromatické zachytávače radikálov tak, ako boli tu definované, s jediným substituentom, tzn. -Oh skupinu, ako aj aromatické zachytávače radikálov tak, ako boli tu definované, s niekoľkými substituentami, z ktorých len jeden je skupina -OH a ostatné substituenty sú jedna z nasledovných skupín :
Lineárne aikylové reťazce, napríklad -(CH2)n-CH3, sekundárne aikylové reťazce, napríklad -(CH2)n-CH3, sekundárne aikylové reťazce, napríklad -CHRR, terciárne aikylové reťazce, napríklad -CRR R, alkyloxy skupiny, napríklad -O-R, kde R = -(CH2)n-CH3, R = -(CH2)m-CH3 a R = -(CH2)P-CH3 a n, m a p sú celé čísla od 0 do 4, primárne (-NH2), sekundárne (-NRH) a terciárne (-NR2) aminové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (-SO3H) a substituované alebo nesubstituované fenylové skupiny.
Vhodné aromatické zachytávače radikálov, ktoré majú len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh, zahrňujú di-terc.butyl-hydroxytoluén (BHT), terc.buty 1-hydroxyanisol, p-hydroxy-toluén, p-hydroxy-anisol, terc.butylhydroxyanilín a p-hydroxyanilín. Veľmi výhodný je di-terc.butyl-hydroxytoluén (BHT) a je na trhu napríklad od formy SHELL pod názvom IONOL CP(R\
Vhodný aromatický zachytávač radikálov, ktorý má najmenej dve -OH skupiny situované v para alebo orto polohe zahrňuje aromatické zachytávače radikálov ako boli definované hore, s dvomi substituentami, tzn. dve -OH skupiny, ako aj aromatické zachytávače radikálov ako boli definovane hore, s viac ako dvomi substituentami, z ktorých dva sú skupina -OH a ďalšie substituenty sú niektorý z nasledovných skupín : -OH, lineárne aikylové reťazce, napríklad -(CH2)n-CH3, sekundárne alkylové reťazce, napríklad -CHRR, terciárne alkylové reťazce, napríklad -CRR R, alkyloxy skupiny, napríklad -O-R, kde R = -(CH2)n-CH3, R = -(CH2)m-CH3 a R = -(CH2)P-CH3 a n, m a p sú celé čísla od 0 do 4, primárne (-NH2), sekundárne (-NRH) a terciárne (-NR2) amínové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (SO3H) a substituované alebo nesubstituované fenylové skupiny.
Vhodný aromatický zachytávač radikálov, s najmenej dvomi -OH skupinami situovanými v para alebo orto polohe zahrňuje hydrochinón (HQ) a jeho deriváty, katechol a jeho deriváty alebo ich zmesi. Vhodné deriváty hydrochinónu zahrňujú di-terc.butylhydrochinón (DTBHQ), mono-terc.butyl-hydrochinón (MTBHQ), kyselinu 2,5-dihydroxybenzoovú, kyselinu 2,5-dihydroxy tereftalovú a sulfonované di-alkylhydrochinóny. Vhodné deriváty katecholu zahrňujú terc.butyl-katechol, 4-alyI-katechol, 4-acetylkatechol, 3,4-di-hydroxybenzaldehyd a 2,3-dihydroxybenzaldehyd.
Veľmi výhodné aromatické zachytávače radikálov, ktoré majú najmenej dve -OH skupiny situované v para alebo orto polohe, sú mono-terc.butylhydrochinón (MTBHQ), hydrochinón (HQ) a katechol alebo ich zmesi. Mono-terc.butylhydrochinón (MTBHQ) možno kúpiť napríklad od firmy EASTMAN CHEMICAL pod obchodným názvom MTBHQW a hydrochinón (HQ) možno kúpiť napríklad od EASTMAN CHEMICAL pod názvom HQ<KL
Neočakávane bolo zistené, že existuje synergický efekt ochrany tkaniny a ochrany farby, spojený so systémom zachytávačov radikálov podľa tohoto vynálezu obsahujúci najmenej 0,04 % hmotnostného vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý má len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh a najmenej 0,01 % hmotnostného aromatického zachytávača radikálov, s najmenej dvomi -OH skupinami, situovanými v polohe orto alebo para, ak sa predpiera zašpinená tkanina prostriedkom obsahujúcim perkyslíkové bieliace činidlo, so systémom zachytávačov radikálov v porovnaní s predpraním, keď je použitý len jeden z týchto zachytávačov radikálov. Tento synergický efekt je v ďalšej časti ilustrovaný na pokusných údajoch.
Prostriedky podľa tohoto vynálezu sú vodné kvapalné čistiace prostriedky. Tieto vodné prostriedky majú pH od 1 do 9, výhodne od 2 do 6 a ešte výhodnejšie od 3 do 5. Hodnota pH prostriedku môže byť upravená pomocou organických alebo anorganických kyselín alebo zásadotvorných látok.
Ako veľmi výhodnú voliteľnú prísadu môžu prostriedky obsahovať chelatačné činidlo. Vhodné chelatačné činidlá môžu byť niektoré z tých, ktoré sú odborníkom známe, napríklad vybrané zo skupiny obsahujúcej fosfonatové chelatačné činidlá, aminokarboxylatové chelatačné činidlá alebo iné karboxylatové chelatačné činidlá alebo polyfunkčne substituované aromatické chelatačné činidlá a ich zmesi.
Fosfonatové chelatačné činidlá môžu zahrňovať kyselinu
1-hydroxyetyliden-bisfosfoniovú (HEDP), ako aj aminofosfonatové zlúčeniny, vrátane aminoalkylén-poly(alkylénfosfonatu), etán-l-hydroxydisfosfonatoy alkalických kovov, nitrilotrimetylénfosfonatov, etyléndiamín-tetrametylénfosfonatov a dietyléntriamín-pentametylénfosfonatov. Fosfonatové zlúčeniny môžu byť prítomné vo forme kyselín alebo ako soli rôznych katiónov na niektorých alebo na všetkých kyslých funkčných skupinách. Výhodné, tu použiteľné chelatačné činidlá sú dietyléntriamínpentametylénfosfonaty. Tieto fosfonatové chelatačné činidlá sú na trhu firmy Monsanto pod obchodným názvom DEQUESTW.
V týchto prostriedkoch môžu byť tiež použiteľné polyfunkčne situované aromatické chelatačné činidlá. Viď US patent 3 812 044 z 21. mája 1974 od Connora a kol.. Výhodné zlúčeniny tohoto typu v kyslej forme sú dihydroxydisulfobenzény, napríklad l,2-dihydro-3,5-disulfobenzén. Výhodné biologicky odbúrateľné chelatačné činidlo pre toto použitie je kyselina etyléndiamín-N,N'-dijantarová alebo soli alkalického kovu alebo alkalické zeminy alebo amónia alebo substituovaného amónia alebo ich zmesi. Kyseliny etyléndiamín-N,N'-dijantarovej, najmä isomér (S, S) sú rozsiahle popísané v US patente 4 704 233 z 3. novembra 1987 od Hartmana a Perkinsa. Kyselina etyléndiamín-N,N'-dijantarová je napríklad na trhu od firmy Palmer Research Laboratories pod obchodným názvom ssEDDSW.
Použiteľné a vhodné aminokarboxylatové chelatačné činidlá zahrňujú etyléndiamíntetraacetáty, dietyléntriamínpentaacetáty, dietyléntriamínpentoacetát (DTPA), N-hydroxyetyletyléndiamíntriacetáty, nitrilotriacetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, trietyléntetraamínhexaacetáty, etanoldiglyciny, kyselina propyléndiamíntetraoctová (PDTA) a kyselina metylglycindiooctová (MGDA) ako v kyslej forme, tak vo forme solí alkalického kovu, amónia alebo substituovaného amónia. Najmä vhodné pre použitie sú kyselina dietyléntriamínpentooctová (DTPA), kyselina propyléndiamíntetraoctová (PDTA), ktorá je napríklad na trhu od firmy BASF pod obchodným názvom Trilon FS<R) a kyselina metylglycindioctová (MGDA).
Ďalšie použiteľné karboxylatové chelatačné činidlá zahrňujú kyselinu malónovú, kyselinu salicylovú, glycín, kyselinu aspartovú, kyselinu glutamovú alebo ich zmesi.
Uvedené chelatačné činidlá sú vhodné pre použitie, pretože prispievajú k zníženiu straty pevnosti pri ťahu. Preto pre použitie výhodné chelatačné činidlá zahrňujú kyselinu propyléndiamíntetraoctovú (PDTA), kyselinu metylglycindioctovú (MGDA), kyselinu dietyléntriamínpentaoctovú (DTPA), dietyléntriamínpentametylénfosfonát, kyselinu etyléndiamín-N,N'-dijantarovú (S,S-EDDS), kyselinu salicylovú, kyselinu malónovú, kyselinu 1-hydroxy-etylidénbisfosfoniovú (HEDP) a ich zmesi.
Prostriedky podľa tohoto vynálezu typicky obsahujú do 5 % hmotnostných vzhľadom na celkový prostriedok chelatačné činidlo alebo jeho zmesi, výhodne od 0,01 % do 1,5 % hmotnostných a ešte výhodnejšie od 0,01 % do 0,5 % hmotnostných.
Prostriedok podľa tohoto vynálezu môže ďalej obsahovať akýkoľvek odborníkovi známy tenzid, vrátane neiónových, aniónových, katiónových, zwiteriónových a/alebo amfoterných tenzidov.
Prostriedky podľa tohoto vynálezu teda ďalej obsahujú neiónový tenzid alebo ich zmes. Prostriedky podľa tohoto vynálezu typicky obsahujú od 0,1 % do 50 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok neiónového tenzidu alebo ich zmesí, výhodne od 0,3 % do 30 % hmotnostných a ešte výhodnejšie od 0,4 % do 25 % hmotnostných.
Tu použiteľné vhodné neiónové tenzidy sú etoxylované a/alebo propoxylované alkoholy, ktoré sú komerčne dostupné s rôznymi dĺžkami necyklických alkoholových reťazcov a rôznymi stupňami etoxylácie. Hodnoty HLB týchto alkoxylovaných neiónových tenzidov závisia v podstate na dĺžke reťazca necyklického alkoholu, druhu alkoxylácie a stupňa alkoxylácie. K dispozícii sú katalógy tenzidov, ktoré uvádzajú rad tenzidov, vrátane neiónových, spoločne s ich príslušnými hodnotami HLB.
Vhodné chemické postupy prípravy neiónových tenzidov pre toto použitie zahrňujú kondenzáciu zodpovedajúcich alkoholov s alkylenoxidmi v požadovaných proporciách. Tieto postupy sú odborníkom známe a v technike boli obšírne popísané. Alternatívne možno nakúpiť od rôznych dodávateľov veľmi veľa rôznych alkoxylovaných alkoholov, ktoré sú pre toto použitie vhodné.
Vhodné pre toto použitie ako neiónové tenzidy sú hydrofóbne neiónové tenzidy, ktoré majú HLB (hydrofilnolipofilnú rovnováhu) pod 16, výhodné pod 15, výhodnejšie pod 12 a najvýhodnejšie pod 10. Bolo zistené, že takéto hydrofóbne neiónové tenzidy majú dobré odmasťovacie vlastnosti.
Výhodné hydrofóbne neiónové tenzidy pre použitie v prostriedkoch podľa tohoto vynálezu sú tenzidy s HLB pod 16 a všeobecného vzorca RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH, kde R je alkylový reťazec Cď až C22 alebo alkylbenzenový reťazec Có až C28 a kde n + m je od 0 do 20 a n je od 0 do 15 a m je od 0 do 20, výhodne n + m je od 1 do 15 a n a m sú od 0,5 do 15, ešte výhodnejšie n + m je od 1 do 10 a n a m sú od 0 do 10. Pre použitie výhodné reťazce R sú alkylové reťazce Ce až C22. Teda sú pre použitie vhodné hydrofóbne neiónové tenzidy DobanolR91-2.5 (HLB=8,1; R je zmes alkylových reťazcov C9 a Cn, n je 2,5 a m je 0) alebo LutensolRTO3 (HLB=8; R je alkylový reťazec C13, n je 3 a m je 0), LutensolRAO3 (HLB=8; R je zmes alkylových reťazcov C13 a C15, n je 3 a m je 0) alebo TergitolR25L3 (HLB=7,7; R je alkyiový reťazec v medziach dĺžok C12 a C15, n je 3 a m je 0) alebo DobanolR23-3 (HLB=8,1 R je zmes alkylových reťazcov C12 a Ci3, n je 3 a m je 0) 3 a m je 0) alebo DobanolR23-2 (HLB=6,2; R je zmes alkylových reťazcov C12 a Ci3, n je 2 a m je 0) alebo DobanolR45-7 (HLB=11, 6; R je zmes alkylových reťazcov C14 a C15, n je 7 a m je 0), DobanolR23-6,5 (HLB = 11,9; R je zmes alkylových reťazcov C12 a C13, n je 6,5 a m je 0) alebo DobanolR25-7 (HLB=12; R je zmes alkylových reťazcov C12 a C15, n je 7 a m je 0) alebo DobanolR91-5 (HLB=11,6; R je zmes alkylových reťazcov C9 a Cn, n je 5 a m je 0) alebo DobanolR91-6 (HLB=12,5; R je zmes alkylových reťazcov C9 a Cn, n je 6 a m je 0) alebo DobanolR9116
-8 (HLB=13,7 6; R je zmes alkylových reťazcov Cg a Cu, n je 8 a m je 0), DobanolR91-10 (HLB=14,2; R je zmes alkylových reťazcov C9 a C11, n je 10 a m je 0) alebo ich zmes. Výhodné sú tu DobanolR91-2.5 alebo LutenolRTO3 alebo LutenolRA03 alebo TergitolR25L3 alebo DobanolR23-3 alebo DobanolR23-2 alebo ich zmesi. Tenzidy DobanolR komerčne dodáva SHELL, LutensolR dodáva BASF a TergitolR dodáva UNION CARBIDE.
Výhodné prostriedky podľa tohoto vynálezu ďalej obsahujú aniónový tenzid alebo ich zmesi. Tieto aniónové tenzidy, ktoré sú hydrofilné zlúčeniny, pôsobia spoločne s hydrofóbnymi tenzidmi tak, aby sa vyrovnal záporný vplyv hydrofóbnych tenzidov. Aniónové tenzidy pôsobia ako namáčacie činidlá, tzn. pri praní namočia škvrny na tkaninách, najmä na hydrofilných tkaninách a tak pomáhajú peroxidu vodíka pôsobiť ako bieliace činidlo a tým prispievajú na zlepšenie efektívnosti prania bieliteľných škvŕn. Ďalej aiónové tenzidy podľa tohoto vynálezu umožňujú získať číre prostriedky, aj keď tieto prostriedky obsahujú hydrofóbne prísady, napríklad hydrofóbne tenzidy. Prostriedky podľa tohoto vynálezu obsahujú 0,1 % až 20 % hmotnostných vzhľadom na celkový prostriedok aniónového tenzidu alebo ich zmesí, výhodne od 0,2 % do 15 % a ešte výhodnejšie od 0,5 % do 13 % hmotnostných.
Vhodné najmä pre použite podľa tohoto vynálezu sú sulfonatové a sulfátové tenzidy. Také aniónové tenzidy sú v technike známe a majú široké uplatnenie ako komerčné detergenty. Tieto aniónové tenzidy zahrňujú C8-C22 alkylbenzénsulfonaty (LAS), C8-C22 alkylsulfáty (AS), nenasýtené sulfáty napríklad oleylsulfát, Cio-Cis alkylalkoxysulfáty (AES) a C10-C18 alkylalkoxykarboxyláty. Neutralizačný katión pre aniónové syntetické sulfonaty a/alebo sulfáty je zastupovaný konvenčnými katiónmi, ktoré sú v technológii detergentov bežne používané, napríklad sodíkom, draslíkom alebo al17 kanamóniom. Výhodné sú alkylsulfáty, najmä kokosové alkylsulfáty, s 6 až 18 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci, výhodne od 8 dol5 alebo ich zmesi.
Prostriedky vhodné pre použitie podľa tohoto vynálezu môžu ďalej ako veľmi výhodné voliteľné prísady obsahovať činidlá na potlačenie penenia, napríklad 2-alkylalkanol alebo ich zmesi. Najmä vhodné pre použitie podľa tohoto vynálezu sú 2-alkylalkanoly, ktoré majú alkylový reťazce so 6 až 16 uhlíkovými atómami, výhodne od 8 do 12 a terminálnu skupinu hydroxy a alkylový reťazec substituovaný v polohe a alkylovým reťazcom s 1 až 10 uhlíkovými atómami, výhodne s 2 až 8 a ešte výhodnejšie s 3 až 6. Vhodné zlúčeniny sú na trhu, napríklad Isofol(K)12 (2-butyloktanol) alebo IsofolWló (2-hexyldekanol). Pre použitie vhodné prostriedky typicky obsahujú od 0,05 % do 2 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok, 2-alkylalkanolu alebo jeho zmesi, výhodne od 0,1 % do 1,5 % hmotnostného a najvýhodnejšie od 0,1 % do 0,8 % hmotnostných.
Tieto prostriedky môžu ďalej obsahovať rôzne iné voliteľné prísady ako sú plnidlá, stabilizátory, bieliace aktivátory, suspendory špiny, transferové činidlá farieb, rozpúšťadlá, zjasňovače, parfémy a farbivá.
Aj keď výhodným použitím tu popísaných prostriedkov je ich použitie pred praním, tak prostriedky podľa tohoto vynálezu sú tiež použiteľné ako pracie detergenty alebo ako pracie detergentové zosilovače (aktivátory, boostry), ako aj čistiace prostriedky pre domácnosti v kúpeľni alebo kuchyni. Keď sú použité na čistenie pevných povrchov, ľahko sa oplachujú a dodávajú čisteným povrchom dobré charakteristiky lesku.
Vhodné postupy pre predpranie zašpinených tkanín pomocou kvapalných prostriedkov, ktoré obsahujú perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmesi, je na príklad postup, ktorý obsahuje kroky nanesenia prostriedkov v jeho čistej (nezriedenej) forme na tkaninu a ponechanie prostriedku v styku s tkaninou výhodne tak, aby prostriedok nezaschol skôr, ako je tkanina vypraná. Prostriedok môže zostať v styku s tkaninou počas 1 minúty až 24 hodín, výhodne 1 minútu až 1 hodinu a ešte výhodnejšie 5 minút až 30 minút. Voliteľne, ak tkanina je zašpinená nánosmi škvŕn/špiny, ktoré by sa inak pomerne ťažko odstraňovali, je možné prostriedok podľa tohoto vynálezu natrieť a/alebo votrieť viac alebo menej intenzívne, napríklad pomocou špongie alebo kartáča alebo jednoducho trením dvoch kusov tkaniny o seba.
Výrazom „praním sa má rozumieť alebo jednoduché vymáchanie tkaniny vo vode alebo pranie tkaniny konvenčnými prostriedkami, obsahujúcimi najmenej jeden tenzid a to v práčke alebo jednoducho v ruke.
Výrazom „v jeho čistej forme sa rozumie to, že popísané prostriedky sú nanesené priamo na tkaniny, ktoré majú byť predprané, bez zried'ovania prostriedkov.
Vo vhodných postupoch na predpranie zašpinených tkanín by kvapalné prostriedky nemali byť na tkaninách ponechané až do zaschnutia. Bolo totiž zistené, že odparovanie vody prispieva na zakoncentrovávanie volných radikálov na povrchu tkanín a v dôsledku toho k zrýchleniu reťazovej reakcie. Tiež sa predpokladá, keď kvapalné prostriedky sú ponechané na tkaninách tak dlho, aby na nich zaschli, po odparení vody dochádza k autooxidačnej reakcii. Tieto autooxidačné reakcie generujú peroxy-radikály, ktoré môžu prispievať k rozkladu celulózy. Preto, ako je tu popísané, keď sa ponechajú kvapalné prostriedky pri postupe predprania na tkaninách počas doby kratšej ako je doba potrebná pre zaschnutie, prispieva to k výhodám podľa tohoto vynálezu, tzn. znižuje sa strata pevnosti pri ťahu počas predprania tkanín pri použití kvapalných prostriedkov obsahujúcich perkyslíkové bieliace činidlo.
Tento vynález bude ďalej ilustrovaný nasledovnými príkladmi.
:
Príklady uskutočnenia vynálezu
A/ Skúška merania pevnosti pri ťahu
Nasledovné prostriedky boli pripravené zmiešaním uvedených prísad v uvedených pomeroch (% hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak).
Na prípravu boli použité :
DETPMP dietyléntriamínpentametylénfosfonát, predávaný firmou Monsanto pod obchodným názvom DEQUESTW.
MTBHQ mono-terc.butylhydrochinón, predávaný firmou EASTMAN CHEMICALS pod obchodným názvom MTBHQW.
HQ hydrochinón, predávaný firmou EASTMAN CHEMICALS pod obchodným názvom HQ(Rh BHT di-terc.butyl-hydroxy toluén, predávaný firmou
SHELL pod obchodným názvom IONOL CP<R).
Prostriedok I II III IV V VI
alkylsulfát 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
DobanoKR)91-10 , 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
DobanoPR)23-3 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
DETPMP 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18
H2O2 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
Isofol<R>12 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
BHT - 0,5 1,0 2,0 1,0 1,0
MTBHQ - - - - 0,09 -
HQ
0,09
Prostriedok_I II III IV V VI voda a minority ----------------do 100 % --------------H2SO4 do pH 4 strata pevnosti pri ťahu (%)42 18 20 14 2 6 ppm medi na gram tkaniny predpranie 24 hodín
Prostriedok I je považovaný ako referenčný; obsahuje peroxid vodíka a nemá žiadny zachytávač radikálov. Prostriedky II až VI sú prostriedky podľa tohoto vynálezu. Obsahujú peroxid vodíka a zachytávač radikálov alebo ich zmes.
Boli uskutočnené nasledovné skúšky :
Skúška merania pevnosti pri ťahu bola uskutočnená s horeuvedenými prostriedkami. Skúška bola uskutočňovaná na tkaninách kontaminovaných kovmi.
Bavlnené pásiky (rozmer 12,5 a 5 cm2) s koncentráciou medi 50 ppm na gram bavlny boli predprané podľa tohoto vynálezu, a síce 2 ml horeuvedených kvapalných prostriedkov na jednotlivý bavlnený pásik. Prostriedky boli pred vymáchaním vo vode ponechané v styku s pásikmi 24 hodín. Potom bolo vyhodnocované poškodenie tkanín, tzn. bavlnených pásikov, ich naťahovaním až do roztrhnutia. Sila, potrebná na pretrhnutie pásikov, tzn. hranica pevnosti v ťahu (UTS) bola meraná vo vlhkom stave prístrojom pre meranie namáhania napätím „The Stress-Strain INSTROM Machine. O čo menšia bola sila potrebná na roztrhnutie bavlneného pásika, o to vážnejšie bolo poškodenie tkaniny. Dôveryhodnosť výsledkov (štandardná odchýlka = 2-4 kg) bola získaná opakovaním každej skúšky 5 krát.
Horeuvedená strata pevnosti v ťahu pre rôzne skúšané prostriedky je vyjadrená v percentách a bola získaná porovnávaním s tkaninami, ktoré boli zobraté ako referenčné, tzn. s tkaninami, ktoré .neboli predprané, s pevnosťou pri ťahu tých istých tkanín po ich predpraní, ako bolo uvedené hore.
Výsledky ukazujú neočakávané zlepšenie ochrany tkanín, tzn. zníženie straty pevnosti pri ťahu, získané použitím kvapalných prostriedkov podľa tohoto vynálezu obsahujúcich perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmes pri porovnaní s použitím rovnakých prostriedkov ale bez zachytávača radikálov (prostriedok I).
Výsledky ale prekvapivo ukazujú synergický efekt použitia systému zachytávačov radikálov podľa tohoto vynálezu v prostriedku obsahujúcom perkyslíkové bieliace činidlo na ochranu tkaniny pri predpraní tkanín týmto prostriedkom. V skutočnosti nebola prakticky pozorovaná strata pevnosti v ťahu, keď boli tkaniny predprané prostriedkami podľa tohoto vynálezu obsahujúcimi systém zachytávačov radikálov (viď najmä prostriedky V a VI pri porovnaní s prostriedkami I až IV) a to dokonca počas dlhej doby styku, tzn. po 24 hodinách a v prítomnosti vysokej koncentrácie medi na povrchu tkanín, tzn. 50 ppm na gram bavlnenej tkaniny.
B/ Skúška ochrany farby
Nasledovné prostriedky boli pripravené zmiešaním uvedených prísad v uvedených pomeroch (% hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak).
Prostriedok I II III IV
alkylsulfát 1,2 1,2 1,2 1,2
Dobanol<R)91-10 1,6 1,6 1,6 1,6
DobanolW23-3 1,1 1,1 1,1 1,1
H2O2 7,0 7,0 7,0 7,0
Prostriedok I II III IV
IsofoPR) 0,5 0,5 0,5 0,5
DTPA 0,1 0,1 0,1 0,1
BHT - 0,3 0,1 0,1
HQ - - 0,1 -
MTBHQ - - - 0,1
voda a minority — do 100 % -
H2SO4 do pH 4
DTPA je kyselina dietyléntriaminpentaoctová.
MTBHQ je mono-terc.butylhydrochinón, predávaný firmou EASTMAN CHEMICALS pod obchodným názvom MTBHQW.
HQ je hydrochinón, predávaný firmou EASTMAN
CHEMICALS pod obchodným názvom HQ<R).
BHT je di-terc.butyl-hydroxytoluén, predávaný firmou
SHELL pod obchodným názvom IONOL CPW.
Prostriedok I možno považovať ako referenčný; obsahuje peroxid vodíka a nemá žiadny zachytávač radikálov. Prostriedky II až IV sú prostriedky podľa tohoto vynálezu; obsahujú peroxid vodíka a zachytávač radikálov alebo ich zmesi.
Boli uskutočnené nasledovné skkúšky :
Skúšky ochrany farby boli uskutočnené pre zhodnotenie poškodenia farbiva prostriedkami I až IV.
Bavlnené chumáče, zafarbené priamou modrou 1 (Direct Bluel) a bavlnené chumáče, zafarbené reaktívnym purpurom (Rective Purple) boli predprané 1 ml prípravku a ponechané pred vyplákaním vo vode v styku prípravku s chumáčom 24 hodín.
Bavlnené chumáče dodáva na trh firma Empirical Manufacturing Company, Cincinnati. Poškodenie (odfarbenie alebo zmena odtieňu) bolo vyhodnocované vizuálne a prístrojom metódou „HunterLab Tristimulus MINISCAN.
Výsledky skúšok sú nasledovné :
Poškodenie farieb citlivých na bieliace činidlo
Farbivo I Prostriedky II III IV
modrá priama 1 S - -
reaktívny purpur VS “ —
Poškodenie farieb po 24 hodinách predprania :
VS = veľmi veľké, S = veľké, M = stredné, L = ľahké, - = bez poškodenia.
Horeuvedené výsledky zreteľne demonštrujú neočakávané zlepšenie ochrany farieb, tzn. zníženie odfarbenia a/alebo zmenu odtieňa farebných tkanín, získané použitím kvapalných prostriedkov podľa tohoto vynálezu obsahujúcich perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmes, pri porovnaní s použitím rovnakého prostriedku, ale bez zachytávača radikálov (tzn. prostriedku I).
Príklady:
Nasledovné prostriedky boli pripravené zmiešaním uvedených prísad v pomeroch (% hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak).
Prostriedok I II III * IV V VI
alkylsulfát 1,2 1/2 1,2 1,2 1,2 1,2
DobanobR)91-10 1/6 1/6 1,6 1,6 1,6 1,6
DobanoKR>23-3 1/1 1/1 1/1 1,1 1,1 1,1
H2O2 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
IsofoPR) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
DTPA 0,1 - 0,1 - 0,1 -
HEDP -8 0,18 - 0,18 - 0,18
BHT 0,1 0,1 0,3 0,3 0,1 0,1
HQ - - - - 0,1 0,1
voda a minority ---------------do 100 %
H2SO4 do pH 4
Prostriedok VII VIII
alkylsulfat 2,0 12
DobanoPR)45-7 8,6 -
DobanoPR)23-3 6,4 12
ATC 3,5 3,5
H2O2 6,0 6,0
BHT 0,1 0,1
HQ 0,1 0,1
voda a minority do 100 %
H2SO4 do PH 4
DTPA je kyselina dietyléntriamínpentaoctová.
HQ je hydrochinón, predávaný firmou EASTMAN
CHEMICALS pod obchodným názvom HQ!K).
BHT je di-terc.butyl-hydroxytoluén, predávaný firmou
SHELL pod obchodným názvom IONOL CP(R).
HEDP je kyselina l-hydroxyetylidén-bisfosfoniová.
ARC je acetyltrietylcitran.
Prostriedky I až VII pri použití pre predpranie zašpinených farebných tkanín vykazujú výbornú ochranu, tkaniny a/alebo ochranu farby tkanín pri predpraní tkanín prostriedkami obsahujúcimi perkyslíkové bieliace činidlo, najmä pri takom použití, kde prostriedky sú ponechané čisté (nezriedené) v styku s tkaninami počas dlhšej doby pred praním tkanín.

Claims (12)

  1. Patentové nároky
    1. Použitie kvapalného prostriedku obsahujúceho perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmesi na predpranie zašpinených tkanín pred praním tkanín, na zníženie straty pevnosti pri ťahu tkanín.
  2. 2. Použitie kvapalného prostriedku obsahujúceho perkyslíkové bieliace činidlo a zachytávač radikálov alebo ich zmesi na predpranie zašpinených farebných tkanín pred praním farebných tkanín, na zníženie farebného poškodenia farebných tkanín.
  3. 3. Použitie podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 1 a
    2, kde zachytávač radikálov je bustituovaný mono- alebo dihydroxybenzén alebo ich deriváty alebo alkylkarboxylát alebo arylkarboxylát alebo ich zmesi, výhodne vybraný zo skupiny, obsahujúcej di-terc.butylhydroxytoluén, hydrochinón, di-terc.butylhydrochinón, mono-terc.butylhydrochinón, terc.butyl-hydroxyanisol, kyselinu benzoovú, kyselinu toluylovú, katechol, terc.butyl-katechol, 2-metoxy-fenol, 2-etoxy-fenol, 4-alyl-katechol, 2-metoxy-4-(2-propenyl)-fenol, benzylamín, 1,1, 3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.-butylfenyl)bután, n-propylgalat alebo ich zmesi a ešte výhodnejšie di-terc.butylhydroxytoluén.
  4. 4. Použitie podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 1 až
    3, kde prostriedok obsahuje najmenej 0,04 % hmotnostné vzhľadom na celkový prostriedok zachytávače radikálov alebo ich zmesi, výhodne od 0,04 % do 4 %, výhodnejšie od 0,05 % do 1 % a najvýhodnejšie od 0,05 % do 0,5 % a kde hmotnostný pomer perkyslíkového bieliaceho činidla k zachytávaču radikálov alebo ich zmesi je pod 500, výhodne pod 300 a ešte výhodnejšie pod 200.
  5. 5. Kvapalný prostriedok obsahujúci perkyslíkové bieliace činidlo, vyznačujúci sa tým, že ako systém zachytávačov radikálov obsahuje najmenej 0,04 % hmotnostné vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý má len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh a najmenej 0,1 % hmotnostné aromatického zachytávača radikálov, ktorý má najmenej dve -OH skupiny, situované v polohách orto a para.
  6. 6. Prostriedok podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako systém zachytávačov radikálov od 0,04 % do 4 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý má len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh alebo ich zmesi výhodné od 0,05 % do 2 %, výhodnejšie od 0,05 % do
    1,5 % a od 0,01 % do 2 % hmotnostných, vzhľadom na celkový prostriedok aromatického zachytávača radikálov, ktorý má najmenej dve skupiny -OH, situované v polohách orto alebo para výhodné od 0,02 % do 0,5 % hmotnostných a výhodnejšie od 0,03 % do 0,3 %.
  7. 7. Prostriedok podľa nárokov 5 alebo 6, vyznačujúci sa t ý m, že aromatický zachytávač radikálov, ktorý má len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh, je nenasýtený mono- alebo polyaromatický cyklický systém obsahujúci od 4 do 14 uhlíkových atómov a voliteľne jeden alebo viac heteroatómov, ktorý má súbory dvojitej väzby, obsahujúcej sumu 4n + 2 elektrónov, kde n je celé číslo od 1 do 3 a substituovaných len jedným substituentom, skupinou -OH alebo niekoľkými susbtituentami, z ktorých len jeden je skupina -OH a ostatné substituenty sú vybrané z nasledovných skupín : lineárne alkylové reťazce, napríklad -(CH2)n-CH3, sekundárne alkylové reťazce, napríklad
    -CHRR, terciárne alkylové reťazce, napríklad -CRR R, alkyloxy skupiny, napríklad -O-R, kde R = -(CHzjn-CHs, R = -(CH2)m-CH3 a R = -(CH2)P-CH3 a n, m a p sú celé čísla od 0 do 4, primárne (-NH2), sekundárne (-NRH) a terciárne (-NR2) amínové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (-SO3H) a substituované alebo nesubstituované fenylové skupiny.
  8. 8. Prostriedok podľa nárokov 5 až 7, vyznačujúci sa t ý m, že aromatický zachytávač radikálov má najmenej dve skupiny -OH, situované v polohe para alebo orto je nenasýtený mono alebo polyaromatický cyklický systém, obsahujúci 4 až 14 uhlíkových atómov a voliteľne jeden alebo viac heteroatómov, ktoré majú súbory dvojitej väzby/ obsahujúce sumu 4n + 2 elektrónov, kde n je celé číslo od 1 do 3 a substituovaných len dvomi substituentami, dvomi -OH skupinami, alebo viac ako 2 substituenty, z ktorých dva sú skupina -OH a ostatné sú vybrané z nasledovných skupín : OH, lineárne alkylové reťazce, napríklad -(CH2)n-CH3, sekundárne alkylové reťazce, napríklad -CHRR, terciárne alkylové reťazce, napríklad -CRR R, alkoxy skupiny, napríklad -O-R, kde R = -(CH2)n-CH3, R =-(CH2)m-CH3 a R = -(CH2)P-CH3 a n, m a p sú celé čísla, od 0 do 4, primárne (-NH2), sekundárne (-NRH) a terciárne (-NR2) aminové skupiny, aldehydové skupiny (-CHO), karboxylové skupiny (-COOH), sulfonové skupiny (-SO3H) a substituované alebo nesubstituované fenylové skupiny.
  9. 9. Prostriedok podľa nárokov 5 až 8, vyznačujúci sa t ý m, že aromatický zachytávač radikálov, ktorý má len jednu -OH skupinu priamo viazanú na aromatický kruh je di-terc.butylhydroxytoluén a tým, že aromatický zachytávač radikálov, ktorá má najmenej dve skupiny -OH, situované v polohe para alebo orto je hydrochinón, mono-terc.butyl-hydrochinón, katechol alebo ich zmesi.
  10. 10. Prostriedok alebo použitie podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, kde perkyslíkové bieliace činidlo je peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj, výhodne peroxid vodíka a kde prostriedok obsahuje od 0,5 % do 20 % hmotnostných vzhľadom na celkový prostriedok, perkyslíkového bieliaceho činidla, výhodne od 2 % do 15 % a ešte výhodnejšie od 3 % do 10 % hmotnostných.
  11. 11. Prostriedok alebo použitie podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, kde prostriedok ďalej obsahuje chelatačné činidlo, výhodne vybrané zo skupiny obsahujúcej fosfonatové chelatačné činidlá, aminokarboxylatové chelatačné činidlá alebo iné karboxylatové chelatačné činidlá, polyfunkčne substituované aromatické chelatačné činidlá a ich zmesi a ešte výhodnejšie kyselinu di-etylén-triamino-pentaoctovú, di-etylén-triamino-pentametylén-fosfonát, kyselinu etyléndiamín-N,N'-dijantarovú, kyselinu propylén-diamín-tetraoctovú, kyselinu metyl-glycín-di-octovú, kyselinu malónovú, kyselinu salicylovú, kyselinu 1-hydroxyetylidén-bisfosfoniovú alebo ich zmesi.
  12. 12. Prostriedok alebo použitie podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, kde prostriedok má pH od 1 do 9, výhodne od 2 do 6 a výhodnejšie od 3 do 5.
SK16-98A 1995-07-05 1996-06-14 Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety SK1698A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95870082A EP0752469B1 (en) 1995-07-05 1995-07-05 Laundry pre-treatment with improved fabric/colour safety
PCT/US1996/010347 WO1997002331A1 (en) 1995-07-05 1996-06-14 Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK1698A3 true SK1698A3 (en) 1998-06-03

Family

ID=8222142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK16-98A SK1698A3 (en) 1995-07-05 1996-06-14 Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0752469B1 (sk)
JP (1) JPH11513050A (sk)
KR (1) KR19990028721A (sk)
CN (1) CN1195366A (sk)
AT (1) ATE277161T1 (sk)
AU (1) AU706041B2 (sk)
BR (1) BR9609555A (sk)
CA (1) CA2226105A1 (sk)
CZ (1) CZ2098A3 (sk)
DE (1) DE69533547T2 (sk)
ES (1) ES2224117T3 (sk)
FI (1) FI980009A (sk)
HU (1) HUP9901076A3 (sk)
MX (1) MX9800193A (sk)
NO (1) NO980012D0 (sk)
NZ (1) NZ310889A (sk)
PL (1) PL324494A1 (sk)
RU (1) RU2145630C1 (sk)
SK (1) SK1698A3 (sk)
TR (1) TR199701751T1 (sk)
WO (1) WO1997002331A1 (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0776966B1 (en) * 1995-12-02 2002-09-11 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions packaged in spray-type dispenser and a process for pretreating fabrics therewith
ES2194092T3 (es) * 1996-11-22 2003-11-16 Procter & Gamble Composiciones de lavado blanqueantes.
US6242407B1 (en) 1996-11-22 2001-06-05 The Procter & Gamble Company Laundry bleaching compositions
BR9810480A (pt) * 1997-06-27 2000-09-19 Procter & Gamble Composições de detergente não aquosas contendo alvejante.
CA2409393C (en) 2000-06-19 2007-04-10 The Procter & Gamble Company Bleach stabiliser for stain removal pen
JP2007532768A (ja) 2004-04-28 2007-11-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 酸化防止剤組成物
US8357356B2 (en) 2008-06-19 2013-01-22 Aveda Corporation Stabilized hydrogen peroxide compositions and methods
EP2264138B2 (en) * 2009-06-19 2023-03-08 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
WO2012112828A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 The Procter & Gamble Company Bio-based linear alkylphenyl sulfonates
CA2902279C (en) 2013-03-05 2019-05-28 The Procter & Gamble Company Mixed sugar amine or sugar amide surfactant compositions
US10060073B2 (en) 2013-05-23 2018-08-28 Washing Systems, Llc Method of laundering industrial garments
GB201317420D0 (en) * 2013-10-02 2013-11-13 Pb Clermont Sa Nitrocellulose based propellant composition stabilized with a substituted phenol stabilizer
US11879110B2 (en) 2019-11-27 2024-01-23 The Procter & Gamble Company Alkylbenzenesulfonate surfactants
CN112628988B (zh) * 2020-12-22 2022-04-15 青岛海尔空调器有限总公司 一种智能空调及其防污渍残留的控制系统、控制方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL266614A (sk) * 1960-07-07
DE1594838B2 (de) * 1967-08-26 1973-08-02 Deutsche Gold und Silber Scheide anstalt vormals Roessler, 6000 Frank fürt Mittel zum schuetzen von polyamidfasern, -faeden oder -geweben gegen den angriff von bleich- und waschbaedern
US3812044A (en) 1970-12-28 1974-05-21 Procter & Gamble Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent
US5180514A (en) * 1985-06-17 1993-01-19 The Clorox Company Stabilizing system for liquid hydrogen peroxide compositions
EP0209228B2 (en) * 1985-06-17 1999-06-09 The Clorox Company Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
US4900468A (en) * 1985-06-17 1990-02-13 The Clorox Company Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
DE3543500A1 (de) * 1985-12-10 1987-06-11 Schuelke & Mayr Gmbh Waessrige loesung aromatischer percarbonsaeuren und deren verwendung
US4704233A (en) 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid
CA1323282C (en) * 1988-04-29 1993-10-19 John Stuart Galvin Liquid cleaning products
EP0349153A3 (en) * 1988-06-28 1990-03-14 The Clorox Company Stabilizing system for liquid hydrogen peroxide compositions and compositions so stabilized
US5149463A (en) * 1989-04-21 1992-09-22 The Clorox Company Thickened acidic liquid composition with sulfonate fwa useful as a bleaching agent vehicle
BE1003515A3 (fr) * 1989-10-05 1992-04-14 Interox Sa Compositions d'acide peracetique et procede pour obtenir ces compositions.
EP0623671A1 (en) * 1993-05-06 1994-11-09 The Procter & Gamble Company Mixing order to prepare aqueous clear detergent compositions
DE69420388T2 (de) * 1994-03-14 2000-04-06 The Procter & Gamble Co. Persulfat-Salze enthaltende stabile, stark saure wässrige Zusammensetzungen
BR9607400A (pt) * 1995-02-28 1998-06-30 Procter & Gamble Pré-tratamento de lavagem de roupa com alvejantes de peróxido que contêm queladores para ferro cobre ou manganês para dano reduzido a panos

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9901076A3 (en) 1999-11-29
NZ310889A (en) 2000-02-28
BR9609555A (pt) 1999-03-02
CZ2098A3 (cs) 1998-07-15
DE69533547T2 (de) 2005-11-17
ES2224117T3 (es) 2005-03-01
TR199701751T1 (xx) 1998-04-21
ATE277161T1 (de) 2004-10-15
MX9800193A (es) 1998-04-30
NO980012D0 (no) 1998-01-02
AU706041B2 (en) 1999-06-10
CA2226105A1 (en) 1997-01-23
HUP9901076A2 (hu) 1999-07-28
EP0752469A1 (en) 1997-01-08
CN1195366A (zh) 1998-10-07
PL324494A1 (en) 1998-05-25
FI980009A0 (fi) 1998-01-02
DE69533547D1 (de) 2004-10-28
AU6177896A (en) 1997-02-05
KR19990028721A (ko) 1999-04-15
FI980009A (fi) 1998-02-04
WO1997002331A1 (en) 1997-01-23
JPH11513050A (ja) 1999-11-09
RU2145630C1 (ru) 2000-02-20
EP0752469B1 (en) 2004-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5929012A (en) Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
EP0812348B1 (en) Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
SK1698A3 (en) Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety
JP2001519459A (ja) 特別のキレート剤系を含有する過酸化漂白剤含有組成物
EP0844302B1 (en) Laundry bleaching compositions
SK17842000A3 (sk) Kvapalné bieliace prípravky
MXPA98000193A (en) Peroxigenated whitener for preparation of clothing with radical sweeper that provides safety enhanced to the fabric / the co
US6001794A (en) Laundry pretreatment peroxygen bleach with radical scavenger giving improved fabric/color safety
JP2001519461A (ja) 液状水性漂白組成物
KR20000070746A (ko) 액상 수성 세정 조성물
SK174497A3 (en) Peroxygen bleach-containing prespotting compositions with polyamine stabilizers providing improved fabric/color safety
US6242407B1 (en) Laundry bleaching compositions
US6019797A (en) Laundry bleaching with improved safety to fabrics
RU2173336C2 (ru) Предварительная обработка в процессе стирки перекисными отбеливателями, содержащими хелатообразующие агенты для железа, меди или марганца для снижения повреждения тканей
AU3383397A (en) Laundry bleaching with improved safety to fabrics
MXPA97006537A (en) Pre-treatment for laundry with peroxide whiteners containing chlatators for fierro, copper and manganese for damage to reduced fabrics
MXPA00003307A (en) Peroxygen bleach-containing compositions comprising a particular chelating agent system
SK114399A3 (en) Liquid aqueous cleaning compositions
CZ9902947A3 (cs) Kapalný vodný prostředek, jeho použití a způsob čištění látek, předběžného ošetření látek a ošetření tvrdých povrchů