SK15132001A3 - Kompozícia viacúčelovej prísady do stredného destilátu použiteľného v chlade - Google Patents
Kompozícia viacúčelovej prísady do stredného destilátu použiteľného v chlade Download PDFInfo
- Publication number
- SK15132001A3 SK15132001A3 SK1513-2001A SK15132001A SK15132001A3 SK 15132001 A3 SK15132001 A3 SK 15132001A3 SK 15132001 A SK15132001 A SK 15132001A SK 15132001 A3 SK15132001 A3 SK 15132001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- additive
- alkyl
- composition according
- group
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka novej kompozície viacúčelovej prísady, ktorá zlepšuje použiteľnosť stredného destilátu v chlade, najmä v priebehu procesu pomalého chladnutia pri skladovaní pohonných hmôt a palív pri nízkych teplotách. Vynález je zameraný najmä na zlepšenie antisedimentačných vlastností na použitie v pohonných hmotách pre dieselové motory a v palivách, ako sú palivové oleje pre domové kotly.
Doterajší stav techniky
Použiteľnosť v chlade zodpovedá medznej teplote, pri ktorej je možné stredný destilát použiť bez problémov s upchávaním. Je to teplota medzi teplotou zakalenia (ASTM D 2500-66), charakteristická pre začiatok kryštalizácie parafínov v destiláte, a teplotou tuhnutia tohto destilátu (ASTM D 97-66).
Je dobre známe, že kryštalizácia parafínov je obmedzujúcim faktorom pri použití stredných destilátov. Je teda dôležité pripraviť dieselové pohonné hmoty vhodné pre teploty, pri ktorých sa používajú v motorových vozidlách, to znamená pre okolité klimatické podmienky. Všeobecne, v mnohých priemyselných krajinách je použiteľnosť pohonných hmôt v chlade -10 °C dostatočná. Avšak v iných krajinách, napríklad v škandinávskych krajinách, Kanade, a v krajinách severnej Ázie môžu byť požadované pracovné teploty pre pohonné hmoty značne pod -20 °C. Obdobne je tomu v prípade palivových olejov pre domácnosti, skladovaných vonku pre súkromné domy a budovy.
Táto vhodnosť dieselových pohonných hmôt na použitie v chlade je dôležitá, najmä keď sa štartujú studené motory. Ak sú na dne nádrže vykryštalizované parafíny, môžu byť pri štartovaní vtiahnuté do motora a môžu
31819/H čiastočne zablokovať filtre a predfiltre usporiadané pred vstrekovacím systémom (čerpadlo a vstrekovacie zariadenie). Podobne, v prípade skladovania palivových olejov pre domácnosti, parafíny sa zrážajú na dne nádrže a môžu byť vtiahnuté do potrubia a upchať potrubie pred čerpadlom a napájacím systémom kotla (vstrekovaciu trysku a filter). Je zrejmé, že prítomnosť pevných látok, ako sú parafínové kryštály, bránia normálnemu prúdeniu stredného destilátu.
Pre zlepšenie jeho prúdenia do motora alebo do kotla boli opísané rôzne typy prísad.
V prvých krokoch sa rafinérsky priemysel zameral na vývoj prísad, ktoré zlepšujú filtrovateľnosť palív pri nízkej teplote. Úlohou týchto prísad, známych ako prísady proti upchávaniu pri filtrácii v chlade (CFPP, cold filter-plugging point) je obmedzovať veľkosť vznikajúcich parafínových kryštálov. Prísady tohto typu, ktoré sú odborníkom dobre známe, sa v súčasnej dobe spravidla pridávajú k stredným destilátom.
Tieto prísady však, hoci kontrolujú veľkosť parafínových kryštálov, nemôžu zabrániť sedimentácii vzniknutých kryštálov, to znamená ich aglomerácii, najmä na dne palivovej nádrže dieselového vozidla ak stojí alebo v zásobníkovej nádrži palivového oleja pre domácnosť.
V ďalšom stupni teda bolo úsilie rafinérskeho priemyslu zamerané na vyvinutie antisedimentačných prísad, to znamená dispergačných činidiel, ktoré držia parafínové kryštály v strednom destiláte v suspenzii, čím bránia ich ukladaniu a vzájomnej aglomerácii. Prihlasovateľ vyvinul takéto prísady, opísané v patente EP 0 674 689.
Predsa, spojený účinok CFPP a antisedimentačných prísad neumožňuje zlepšiť použiteľnosť v chlade v prípade všetkých stredných destilátov produkovaných pri rafinácii všetkých známych druhov ropy.
Preto rafinérsky priemysel zavádza tretí typ prísad za účelom zníženia teploty použiteľnosti stredných destilátov v chlade, aby bola pod -20 °C, i keď ich teplota zakalenia je vyššia ako -20 °C. To je prípad prísad opísaných
31819/H v patentoch EP 0 722 481 a EP 0 832 172. Táto skupina prísad vykazuje dobrú použiteľnosť v chlade, závisiacu od režimu chladnutia, pri porovnaní hodnôt získaných pri imerznom schladení, podľa NF štandardu M 07 085 pre pohonné hmoty a palivá obsahujúce takéto prísady. Hoci tento spôsob umožňuje posúdiť efektívnosť prísad, nie je presne reprezentatívny pre aktuálny jav chladnutia pohonných hmôt a palív. Amplitúda a rýchlosť chladnutia je variabilná v závislosti od regiónu, a teda v závislosti od teploty okolia vozidla. Pomalé chladnutie je veľmi priaznivé pre postupnú sedimentáciu parafínov, a je teda nevyhnutné nájsť riešenie na zabránenie tomuto javu.
Podstata vynálezu
Predložený vynález je zameraný na kompozícii viacúčelovej prísady na zníženie a zachovanie teploty použiteľnosti stredných destilátov v chlade, aby pri pomalom chladnutí pri skladovaní v uzavretej nádobe, na teplotu nižšiu ako -20 °C, nebola pozorovaná žiadna sedimentácia parafínov obsiahnutých v stredných destilátoch.
Jedným predmetom vynálezu teda je kompozícia viacúčelovej prísady pre stredný destilát použiteľný v chlade, získaná reakciou karboxylových zlúčenín s amínovými zlúčeninami, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň 50 % hmotn. zmesi pozostávajúcej z :
a) 10 až 90 % hmotn. prísady (AB) získanej reakciou aspoň jednej karboxylovej zlúčeniny (A), zvolenej zo skupiny zahrňujúcej alkylmaleínanhydrid a alkenylmaleínanhydrid a alkylsukcínanhydrid a alkenylsukcínanhydrid, obsahujúci v alkylových a alkenylových zvyškoch 4 až 32 atómov uhlíka, a príslušnej kyseliny a ich estery, s aspoň jedným polyalkylénamínom (B) všeobecného vzorca (I)
NH2-[(CH2)n-NH-]m-H (I) kde n je celé číslo od 2 do 4 a m je celé číslo od 1 do 4, molárny pomer A/B je medzi 1/ (m+1) až m+1, výhodne je 1 až 2, a
b) 90 až 10 % hmotn. prísady (CD) získanej reakciou
31819/H r r r* r
i) aspoň jedného kopolyméru (C) získaného reakciou aspoň jednej prvej nenasýtenej karboxylovej kyseliny, nesubstituovanej alebo substituovanej, s aspoň jedným alkylesterom aspoň jednej druhej substituovanej alebo nesubstituovanej nenasýtenej karboxylovej kyseliny, ktorá môže byť rovnaká alebo iná ako prvá, všeobecného vzorca (II) \=cZ r3
coor4 (II) kde R1 a R2) ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, sú zvolené zo skupiny zahrňujúcej vodík a lineárne alebo rozvetvené alkylové skupiny, obsahujúce 1 až 20 atómov uhlíka, R3 je vodík alebo lineárna alkylová skupina s najviac 3 atómami uhlíka, a R4 je vodík alebo alkylová skupina obsahujúca 1 až 25 atómov uhlíka, s ii) N-alkylpolyalkylénpolyamínom (D) všeobecného vzorca (III)
R5-NH-[-(CH2)pNH-]q-H (III) kde R5 je nasýtený alifatický zvyšok obsahujúci 1 až 32 atómov uhlíka, p je celé číslo od 2 do 4 a q je celé číslo od 1 do 4, molárny pomer C/D je medzi 1/(q+1) až q+1, výhodne je 1 až 2.
Kombinácia týchto dvoch reakčných produktov (AB) a (CD) v kompozícii podľa vynálezu umožňuje veľmi významne zlepšiť použiteľnosť v chlade pohonných hmôt a palív do ktorých je pridaná, pri pomalom chladnutí, v porovnaní s účinnosťou týchto produktov použitých zvlášť.
Na porovnanie účinnosti tejto kompozície prísady s prísadami známymi zo stavu techniky vyvinul prihlasovateľ nový test založený na štandarde NFT M 07 085, kde bol postup rýchleho imerzného schladenia nahradený pomalým a kontrolovaným schladením o teplotu napríklad 1 až 3 stupne za minútu na nominálnu teplotu, napríklad -20 °C.
Prísada podľa vynálezu zvlášť pozostáva z :
31819/H
- 50 až 100 % hmotnostných kombinácie obsahujúcej 20 až 80 % hmotn. prísady AB a 80 až 20 % hmotn. prísady CD, a
- 0 až 50 % hmotn. kombinácie prísad AD a CB, získaných reakciou A a D v molárnom pomere 0,2 až 4, a B s C v molárnom pomere 0,2 až 4, pričom A, B, C a D majú význam vyššie uvedený pre viacúčelové prísady AB a CD.
Podľa prvého uskutočnenia je kompozícia prísady získaná kombináciou 50 až 80 % AB a 20 až 50 % hmotn. reakčného produktu CD.
Podľa druhého uskutočnenia pozostáva kompozícia prísady z 50 až 80 % hmotn. kombinácie AB, CD v molárnom pomere AB/CD 0,2 až 4, a 20 až 50 % hmotn. zmesi AD, CB v molárnom pomere AD/CB 0,2 až 4.
Karboxylová zlúčenina (A) je výhodne zvolená zo skupiny zahrňujúcej dodecylmaleínanhydrid, dodecenylmaleínanhydrid, hexadecylmaleínanhydrid, hexadecenylmaleínanhydrid, oktadecylmaleínanhydrid, oktadecenylmaleínanhydrid, eikozylmaleínanhydrid a eikozenylmaleínanhydrid.
Polyalkylénamín (B) je výhodne zvolený zo skupiny zahrňujúcej dietyléntriamín, dipropyléntriamín, trietyléntetramín, tripropyléntetramín, tetraetylénpentamín a tetrapropylénpentamín.
Kopolymér (C) je výhodne kopolymér obsahujúci 45 až 65 % mol. aspoň jednej karboxykyselinovej jednotky a 55 až 35 % mol. aspoň jednej alkylesterovej jednotky. Karboxykyselinové jednotky sú výhodne zvolené z jednotiek získaných z kyseliny akrylovej a kyseliny metakrylovej, a alkylesterovej jednotky sú výhodne zvolené z jednotiek získaných z esterov kyseliny akrylovej a kyseliny metakrylovej a ich derivátov. Výhodnejší je kopolymér (C) zvolený z kopolymérov kyseliny akrylovej a esteru kyseliny metakrylovej a kopolymérov kyseliny metakrylovej a esteru kyseliny akrylovej, obsahujúcich 45 až 65 % mol. kyselinovej jednotky a 55 až 35 % mol. esterovej jednotky.
N-alkylpolyalkylénpolyamín (D) je výhodne zvolený zo skupiny zahrňujúcej N-alkyletyléndiamíny, N-alkylpropyléndiamíny, N-alkylbutyléndiamíny, N-alkyldietyléntriamíny, N-alkyldipropyléntriamíny, N-alkyldibutylén31819/H triamíny, N-alkyltrietyléntetramíny, N-alkyltripropyléntetramíny a N-alkyltributyléntetramíny salkylovým zvyškom obsahujúcim 12 až 22 atómov uhlíka. Výhodne je (D) zvolený z N-dodecyldipropyléntriamínu, N-oktadecyldipropyléntriamínu, N-oktadecyldietyléntriamínu a N-dokosyldietyléntriamínu.
Druhým predmetom vynálezu je pohonná hmota pozostávajúca prevažne zo stredného destilátu všeobecne obsahujúceho prísadu na zlepšenie filtrovateľnosti a z malého množstva, napríklad 50 až 1000 ppm, kompozícia viacúčelovej prísady na zlepšenie použiteľnosti v chlade pri pomalom chladnutí.
Pridanie prísad na zvýšenie cetánového čísla, detergentov, prísad pre teplotu tuhnutia a teplotu zakalenia, protipenivých prísad, deemulgátorov, antikoróznych prísad a antioxidantov k tejto pohonnej hmote nepredstavuje vybočenie z kontextu vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej sú uvedené neobmedzujúce príklady pre účely ilustrácie výhod predloženého vynálezu.
Príklad I
Príklad predstavuje dva použité spôsoby chladenia a tiež zloženie plynového oleja a testovaných prísad.
Spôsob imerzného schladenia opísaný v štandarde NFT M 07.-085 spočíva v naliatí vzorky destilátu do meracieho valca a umiestnenie počas 24 hodín v chladenej skrini pri teplote nastavenej medzi -13 až -20 °C, to znamená pri teplote aspoň o 1°C nižšej ako teplota zakalenia, a aspoň o 6 °C vyššej ako teplota tuhnutia.
Po 24 hodinách bol zaznamenaný vzhľad destilátu (zakalený, mierne zakalený, číry a transparentný) a objem parafínových kryštálov usadených na dne meracieho valca.
Ak horná časť zostáva zakalená, zostávajú parafínové kryštály
31819/H p e r r r r p p p r ~ c e p Λ r c p p r r r e r. r
- r r r c r r t v suspenzii a antisedimentačná funkcia kompozícia prísady je efektívna. Ak je horná časť číra a na dne valca sa javí zakalená vrstva, dochádza k významnej sedimentácii a antisedimentačná funkcia je neefektívna.
Pre kvantitatívnejšie vyjadrenie sedimentácie sa z hornej časti a zo dna meracieho valca odoberú rovnaké objemy pre stanovenie teploty počiatku kryštalizácie CST (crystallisation starting temperature) metódou diferenciálnej kalorimetrickej analýzy DCA (differential calorimetric analysis), a teploty upchávania filtra v chlade CFPP (cold filter-plugging point). Výsledky sú porovnané so skôr nameranou východiskovou hodnotou, pričom minimálna teplotná diferencia indikuje maximálnu homogenitu a teda maximálny disperzný účinok kompozície prísady.
Spôsob pomalého chladenia spočíva v zavedení vzorky plynového oleja, obsahujúceho alebo neobsahujúceho aditíva, do meracieho valca, a jeho umiestnenie do chladiacej skrine pri teplote o 10 °C vyššej ako je teplota zakalenia uvedeného plynového oleja. Táto vzorka sa postupne chladí z tejto teploty o 1 až 3 °C/hodina na konečnú nízku testovaciu teplotu, ktorá môže byť asi -15 až -20 °C. Akonáhle je dosiahnutá konečná testovacia teplota, udržuje sa vzorka počas 24 hodín pri tejto teplote, na čo sa uskutočňuje vizuálne hodnotenie už spomínané pre rýchly imerzný spôsob, a tiež sa odoberú vzorky fáz z hornej časti a dna meracieho valca na stanovenie CST a CFPP týchto rôznych fáz. Interpretácia týchto výsledkov je identická s interpretáciou výsledkov rýchleho imerzného spôsobu.
Boli testované tri plynové oleje Gi, G2 a G3: ich charakteristiky sú uvedené pred a po dotovaní prísadou na zlepšenie filtrovateľnosti tvorenou kopolymérom typu etylén/vinylacetát v nasledujúcej tabuľke I.
31819/H
Tabuľka 1
Rozbory | Gi | g2 | G3 |
Teplota zakalenia, °C | -3 | -7 | -6 |
Teplota upchávania filtra v chlade, °C | -3 | -7 | -7 |
Teplota tuhnutia, °C | -15 | -12 | -12 |
Teplota začiatku kryštalizácie, °C | -5,63 | -8,97 | -9,86 |
Percento parafínu | 11,5 | 14,8 | 11,4 |
% parafínu < C13 | 0,9 | 1,7 | 1,2 |
%C13-17 | 8,7 | 10,0 | 8,4 |
%C18-23 | 1,9 | 3,1 | 1.8 |
% C24-24+ | 0 | 0 | 0 |
Destilácia: východisková teplota | 176 | 162 | 176 |
Teplota pri 5 % objemu | 199 | 185 | 200 |
Teplota pri 10 % objemu | 208 | 194 | 213 |
Teplota pri 20 % objemu | 222 | 212 | 230 |
Teplota pri 30 % objemu | 238 | 230 | 243 |
Teplota pri 40 % objemu | 252 | 246 | 256 |
Teplota pri 50 % objemu | 264 | 260 | 269 |
Teplota pri 60 % objemu | 277 | 274 | 282 |
Teplota pri 70 % objemu | 291 | 287 | 296 |
Teplota pri 80 % objemu | 310 | 304 | 314 |
Teplota pri 90 % objemu | 338 | 325 | 338 |
Teplota pri 95 % objemu | 361 | 340 | 356 |
Konečná teplota | 371 | 354 | 362 |
Hmotnosť na jednotku objemu pri 15 °C, kg/l | 0,8372 | 0,8352 | 0,8413 |
Teplota vznietenia, °C | 70 | 65 | 69 |
Cetánové číslo | 50,9 | 48,9 | 60,5 |
Gi + CFPP (ppm) | 250 | 250 | 125 |
Teplota upchávania filtra v chlade, °C | -17 | -16 | -18 |
Teplota tuhnutia, °C | -27 | -24 | -24 |
31819/H r r r • <, r r
Γ r r r r r f
Prísady podľa vynálezu Xi až X6 sú uvedené v nasledujúcej tabuľke II: hodnoty zodpovedajúce hmotnostnému percentu látok AD, BC, CD a AB v kompozíciách ΧΊ.
Tabuľka II
Prísada | AD | AB | CD | CB |
Molárny pomer | 2 | 2 | 2 | 2 |
X1 | 50 | 50 | ||
X2 | 40 | 10 | 10 | 40 |
x3 | 25 | 25 | 25 | 25 |
X4 | 80 | 20 | ||
X5 | 20 | 80 | ||
Xe | 25 | 25 | 25 | 25 |
kde A = oktadecylmaleínanhydrid
B = dietyléntriamín
C = kopolymér kyseliny akrylovej a metakrylátu (60 % mol. kyselinových jednotiek, 20 % mol. laurylmetakrylátových jednotiek a 20 % mol. stearylmetakrylátových jednotiek)
D = N-dodecyldipropyléntriamín
Tieto vzorky X-ι sú zavedené v množstve 200 ppm do plynového oleja G; a G2, a 100 ppm do plynového oleja G3.
Príklad II
Tento príklad je zameraný na ukázanie rozdielu medzi spôsobom imerzného schladenia a spôsobom pomalého chladenia o 1 °C za hodinu, a teda hodnotami pre zvolené prísady, ktoré reprodukujú javy schladnutia palivovej nádrže vozidla keď vozidlo stojí a teda proces chladnutia plynového '31819/H oleja.
Výsledky týchto skúšok za použitia postupu chladenia opísaného v príklade I sú uvedené v nasledujúcej tabuľke III. Účinnosť týchto prísad je odhadnutá jednak výpočtom súčtu rozdielov medzi teplotou upchávania filtra v chlade (CFPP) pred sedimentačnou skúškou a pri vzorke odobratej z dna meracieho valca po sedimentačnej skúške, a jednak výpočtom súčtu rozdielov medzi teplotou začiatku kryštalizácie (CST) vzoriek odobratých z hornej časti a z dna meracieho valca po sedimentačnej skúške.
Kompozície viacúčelových prísad sú proporcionálne tým účinnejšie, čím menší je súčet týchto šiestich rozdielov pri týchto troch plynových olejov.
Tabuľka III
Konvenčný spôsob NFT M 07-085
G1 | g2 | G3 | Súčet | Hodno- | ||||
CST rozdiel | CFPP rozdiel | CST rozdiel | CFPP rozdiel | CST rozdiel | CFPP rozdiel | rozdielov °C | tenie | |
Gj+CFPP | 21,2 | 11 | 17,8 | 10 | 19,7 | 10 | 89,7 | 11 |
AD | 2,1 | 0 | 3,9 | 3 | 9,4 | 1 | 19,4 | 1 |
AB | 6,2 | 4 | 15,8 | 11 | 12,0 | 2 | 51 | 4 |
CD | 2,2 | 6 | 7,2 | 3 | 12,7 | 4 | 35,1 | 2 |
CB | 16,1 | 6 | 17,0 | 9 | 19,2 | 11 | 78,3 | 10 |
Xi | 5,0 | 0 | 15,5 | 6 | 17,3 | 9 | 52,8 | 5 |
X2 | 4,6 | 0 | 14,3 | 7 | 17,1 | 10 | 53 | 6 |
X3 | 8,2 | 2 | 16,3 | 9 | 16,2 | 8 | 59,7 | 8 |
X4 | 9,6 | 3 | 17,0 | 11 | 13,7 | 4 | 58,3 | 7 |
Xs | 10,5 | 3 | 12,3 | 5 | 12,0 | 5 | 47,8 | 3 |
x6 | 11,4 | 3 | 16,0 | 9 | 18,5 | 9 | 66,9 | 9 |
31819/H
O f.
Pomalý spôsob 1 °C/h
Gi | g2 | g3 | Súčet | Hodno- | ||||
CST rozdiel | CFPP rozdiel | CST rozdiel | CFPP rozdiel | CST rozdiel | CFPP rozdiel | rozdielov °C | tenie | |
Gj+CFPP | 25,1 | 14 | 21,8 | 13 | 22,5 | 14 | . 110,4 | 11 |
AD | 19,1 | 15 | 20,3 | 14 | 21,9 | 14 | 104,3 | 8 |
AB | 21,8 | 15 | 20,6 | 16 | 20,5 | 14 | 107,9 | 9 |
CD | 22,1 | 15 | 20,2 | 15 | 20,3 | 11 | 103,6 | 7 |
CB | 22,3 | 13 | 21,7 | 14 | 22,3 | 15 | 108,3 | 10 |
Xi | 15,4 | 9 | 18,0 | 11 | 9 | 1 | 63,4 | 1 |
X2 | 20,4 | 13 | 20,1 | 16 | 17,1 | 10 | 96,9 | 5 |
X3 | 21,2 | 12 | 20,3 | 16 | 14,8 | 6 | 90,3 | 3 |
X4 | 22,1 | 16 | 20,5 | 17 | 13,1 | 7 | 95,7 | 4 |
Xs | 21,1 | 13 | 20,4 | 15 | 12,5 | 6 | 88 | 2 |
X6 | 21,2 | 19 | 20,8 | 16 | 16,9 | 9 | 102,9 | 6 |
Z tejto tabuľky je zrejmé, že hodnotenie prísad sa značne mení pri zmene spôsobu chladnutia. Konkrétne, kompozícia Xi je pri pomalom chladnutí o 1 °C za hodinu účinnejšia ako reakčné produkty AD, AB, CD a CB.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kompozícia viacúčelovej prísady pre stredný destilát použiteľný v chlade, získaná reakciou karboxylových zlúčenín s amínovými zlúčeninami, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň 50 % hmotn. zmesi pozostávajúcej z:a) 10 až 90 % hmotn. prísady (AB) z aspoň jednej karboxylovej zlúčeniny (A), zvolenej zo skupiny zahrňujúcej alkylmaleínanhydrid a alkenylmaleínanhydrid a alkylsukcínanhydrid a alkenylsukcínanhydrid, obsahujúci v alkylových a alkenylových zvyškoch 4 až 32 atómov uhlíka, a príslušné kyseliny a ich estery, s aspoň jednou aminozlúčeninou (B) zvolenou z polyalkylénamínov všeobecného vzorca (I)NH2-[(CH2)n-NH-]m-H (I) kde n je celé číslo od 2 do 4 a m je celé číslo od 1 do 4, molárny pomer A/B je medzi 1/ (m+1) až m+1, výhodne je 1 až 2, ab) 90 až 10 % hmotn. prísady (CD) z aspoň jedného kopolyméru (C) získaného reakciou aspoň jednej prvej nenasýtenej karboxylovej kyseliny, nesubstituovanej alebo substituovanej, s aspoň jedným alkylesterom aspoň jednej druhej substituovanej alebo nesubstituovanej nenasýtenej karboxylovej kyseliny, ktorá môže byť rovnaká alebo iná ako prvá, všeobecného vzorca (II)C=C coor4 (II) kde R1 a R2, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, sú zvolené zo skupiny zahrňujúcej vodík a lineárne alebo rozvetvené alkylové skupiny, obsahujúce 1 až 20 atómov uhlíka, R3 je vodík alebo lineárna alkylová skupina s najviac 3 atómami uhlíka, a R4 je vodík31819/H alebo alkylová skupina obsahujúca 1 až 25 atómov uhlíka, ii) s N-alkylpolyalkylénpolyamínom (D) všeobecného vzorca (lll)R5-NH-[-(CH2)p-NH-lq-H (lll) kde R5 je nasýtený alifatický zvyšok obsahujúci 12 až 22 atómov uhlíka, p je celé číslo od 2 do 4 a q je celé číslo od 1 do 4, molárny pomer C/D je medzi 1/(q+1) až q+1, výhodne je 1 až 2.
- 2. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že pozostáva z:- 50 až 100 % hmotnostných kombinácie obsahujúcej 20 až 80 % hmotn. prísady AB a 80 až 20 % hmotn. prísady CD, a- 0 až 50 % hmotn. kombinácie prísad AD a CB, získaných reakciou A a D v molárnom pomere 0,2 až 4, a B s C v molárnom pomere 0,2 až 4.
- 3. Kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že je získaná kombináciou 50 až 80 % hmotn. prísady AB a 20 až 50 % hmotn. prísady CD.
- 4. Kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že pozostáva z 50 až 80 % hmotn. kombinácie AB, CD v molárnom pomere AB/CD 0,2 až 4, a 20 až 50 % hmotn. kombinácie AD, CB v molárnom pomere AD/CB 0,2 až 4.
- 5. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že karboxylová zlúčenina (A) je zvolená zo skupiny zahrňujúcej dodecylmaleínanhydrid, dodecenylmaleínanhydrid, hexadecylmaleínanhydrid, hexadecenylmaleínanhydrid, oktadecylmaleínanhydrid, oktadecenylmaleínanhydrid, eikosylmaleínanhydrid a eikosenylmaleínanhydrid.
- 6. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že polyalkylénamín (B) je zvolený zo skupiny zahrňujúcej dietyléntriamín, dipropyléntriamín, trietyléntetramín, tetraetylénpentamín a tetrapropylénpentamin.31819/H
- 7. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že kopolymér (C) je zvolený zkopolymérov obsahujúcich 45 až 65 % mol. aspoň jednej karboxykyselinovej jednotky a 55 až 35 % mol. aspoň jednej alkylesterovej jednotky, karboxykyselinové jednotky sú zvolené z jednotiek kyseliny akrylovej a kyseliny metakrylovej, a alkylesterové jednotky sú zvolené z jednotiek esterov kyseliny akrylovej a kyseliny metakrylovej a ich derivátov.
- 8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že kopolymér (C) je zvolený z kopolymérov kyseliny akrylovej á esteru kyseliny metakrylovej a kopolymérov kyseliny metakrylovej a esteru kyseliny akrylovej, obsahujúcich 45 až 65 % mol. karboxykyselinových jednotiek a 55 až 35 % mol. esterových jednotiek.
- 9. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že N-alkylpolyalkylénpolyamín (D) je zvolený zo skupiny zahrňujúcej Nalkyletyléndiamíny, N-alkylpropyléndiamíny, N-alkylbutyléndiamíny, Nalkyldietyléntriamíny, N-alkyldipropyléntriamíny, N-alkyldibutyléntriamíny, Nalkyltrietyléntetramín, N-alkyltripropyléntetramíny a N-alkyltributyléntetramíny s alkylovým zvyškom obsahujúcim 12 až 22 atómov uhlíka.
- 10. Kompozícia podľa nároku 9, vyznačujúca sa tým, že Nalkylpolyalkylénpolyamín (D) je zvolený zo skupiny zahrňujúcej Ndodecyldipropyléntriamín, N-oktadecyldipropyléntriamín, N-oktadecyldietyléntriamín a N-dokosyldietyléntriamín.
- 11. Pohonná hmota obsahujúca prevažne stredný destilát, prípadne obsahujúca prísadu na zlepšenie filtrovateľnosti, a menšie množstvo, napríklad 50 až 1000 ppm, kompozície viacúčelovej prísady podľa niektorého z nárokov 1 až 10.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9905235A FR2792646B1 (fr) | 1999-04-26 | 1999-04-26 | Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens |
PCT/FR2000/001052 WO2000065000A1 (fr) | 1999-04-26 | 2000-04-21 | Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK15132001A3 true SK15132001A3 (sk) | 2002-05-09 |
SK285752B6 SK285752B6 (sk) | 2007-07-06 |
Family
ID=9544841
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1513-2001A SK285752B6 (sk) | 1999-04-26 | 2000-04-21 | Kompozícia viacúčelovej prísady do stredného destilátu použiteľného v chlade |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6623536B1 (sk) |
EP (1) | EP1192239B1 (sk) |
JP (1) | JP2002543237A (sk) |
KR (1) | KR100657047B1 (sk) |
AT (1) | ATE232233T1 (sk) |
CA (1) | CA2367927C (sk) |
CZ (1) | CZ296126B6 (sk) |
DE (1) | DE60001368T2 (sk) |
DK (1) | DK1192239T3 (sk) |
ES (1) | ES2192175T3 (sk) |
FR (1) | FR2792646B1 (sk) |
PL (1) | PL192234B1 (sk) |
PT (1) | PT1192239E (sk) |
SI (1) | SI1192239T1 (sk) |
SK (1) | SK285752B6 (sk) |
WO (1) | WO2000065000A1 (sk) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2802940B1 (fr) * | 1999-12-28 | 2003-11-07 | Elf Antar France | Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens |
FR2839315B1 (fr) * | 2002-05-03 | 2006-04-28 | Totalfinaelf France | Additif pour ameliorer la stabilite thermique de compositions d'hydrocarbures |
US20050138859A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Graham Jackson | Cold flow improver compositions for fuels |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2490669A1 (fr) * | 1980-09-19 | 1982-03-26 | Elf France | Nouvelles compositions d'additifs permettant l'amelioration de la temperature limite de filtrabilite et l'inhibition simultanee des cristaux de n-paraffines formes lors du stockage a basse temperature des distillats moyens |
FR2510598A1 (fr) * | 1981-07-30 | 1983-02-04 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation d'additifs azotes comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
FR2633638B1 (fr) * | 1988-06-29 | 1991-04-19 | Inst Francais Du Petrole | Formulations d'additifs azotes pour carburants moteurs et les carburants moteurs les contenant |
IT1229659B (it) * | 1989-04-21 | 1991-09-06 | Euron Spa | Additivo detergente, disperdente ed anti ruggine per combustibili ed oli lubrificanti. |
JPH0751711B2 (ja) * | 1991-11-26 | 1995-06-05 | 三洋化成工業株式会社 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
FR2699550B1 (fr) * | 1992-12-17 | 1995-01-27 | Inst Francais Du Petrole | Composition de distillat moyen de pétrole contenant des additifs azotés utilisables comme agents limitant la vitesse de sédimentation des paraffines. |
FR2710652B1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-12-01 | Elf Antar France | Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens. |
DE4430294A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-02-29 | Basf Ag | Polymermischungen und ihre Verwendung als Zusatz für Erdölmitteldestillate |
FR2735494B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-10-10 | Elf Antar France | Additif bifonctionnel de tenue a froid et composition de carburant |
CA2189918C (en) * | 1995-11-13 | 2005-01-25 | Richard Mark Scott | Dispersant additives |
US5755834A (en) * | 1996-03-06 | 1998-05-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low temperature enhanced distillate fuels |
GB9610363D0 (en) * | 1996-05-17 | 1996-07-24 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Fuel additives and compositions |
DE19622052A1 (de) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Basf Ag | Paraffindispergatoren für Erdölmitteldestillate |
-
1999
- 1999-04-26 FR FR9905235A patent/FR2792646B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-12 US US09/958,718 patent/US6623536B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-21 EP EP00922705A patent/EP1192239B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-21 PL PL352553A patent/PL192234B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-04-21 CA CA002367927A patent/CA2367927C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-21 SK SK1513-2001A patent/SK285752B6/sk unknown
- 2000-04-21 SI SI200030075T patent/SI1192239T1/xx unknown
- 2000-04-21 PT PT00922705T patent/PT1192239E/pt unknown
- 2000-04-21 AT AT00922705T patent/ATE232233T1/de active
- 2000-04-21 ES ES00922705T patent/ES2192175T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-21 DK DK00922705T patent/DK1192239T3/da active
- 2000-04-21 JP JP2000614339A patent/JP2002543237A/ja active Pending
- 2000-04-21 DE DE60001368T patent/DE60001368T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-21 CZ CZ20013842A patent/CZ296126B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-21 KR KR1020017013764A patent/KR100657047B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-21 WO PCT/FR2000/001052 patent/WO2000065000A1/fr active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ20013842A3 (cs) | 2002-05-15 |
JP2002543237A (ja) | 2002-12-17 |
ES2192175T3 (es) | 2003-10-01 |
US6623536B1 (en) | 2003-09-23 |
CZ296126B6 (cs) | 2006-01-11 |
DK1192239T3 (da) | 2003-05-26 |
SK285752B6 (sk) | 2007-07-06 |
DE60001368T2 (de) | 2003-11-27 |
FR2792646A1 (fr) | 2000-10-27 |
KR100657047B1 (ko) | 2006-12-12 |
DE60001368D1 (de) | 2003-03-13 |
SI1192239T1 (en) | 2003-06-30 |
PT1192239E (pt) | 2003-06-30 |
ATE232233T1 (de) | 2003-02-15 |
CA2367927C (en) | 2008-06-17 |
PL192234B1 (pl) | 2006-09-29 |
WO2000065000A1 (fr) | 2000-11-02 |
EP1192239B1 (fr) | 2003-02-05 |
KR20020050755A (ko) | 2002-06-27 |
FR2792646B1 (fr) | 2001-07-27 |
EP1192239A1 (fr) | 2002-04-03 |
PL352553A1 (en) | 2003-08-25 |
CA2367927A1 (en) | 2000-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101092726B1 (ko) | 저온 흐름 개선제의 효과를 증가시키기 위한 히드로카르빌비닐 에테르 단독중합체의 용도 | |
US6071318A (en) | Bifunctional cold resistance additive for fuels, and fuel composition | |
US5393309A (en) | Fuel additive compositions containing polyisobutenyl succinimides | |
US20210403821A1 (en) | Fuels derived from animal or vegetable oil sources | |
US20080244964A1 (en) | Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions | |
EA025254B1 (ru) | Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, их применение в качестве добавок для улучшения свойств жидких углеводородных топлив в холодных условиях | |
US6786940B1 (en) | Paraffin dispersants with a lubricity effect for distillates of petroleum products | |
NO173339B (no) | Anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i raaolje eller brenselolje | |
KR100621296B1 (ko) | 연료유 첨가제 및 조성물 | |
US8021444B2 (en) | Fuel oil compositions | |
NO315978B1 (no) | Blanding av polymerer og anvendelse derav som dispergeringsmiddel for mellomdestillatet av råolje, og et slikt destillat inneholdendeblandingen | |
RU2128210C1 (ru) | Аддитивная композиция и композиция среднего дистиллята, ее содержащая | |
JP2005179674A (ja) | 燃料用低温流動性向上剤組成物 | |
US5376155A (en) | Mineral oil middle distillate compositions | |
SK15132001A3 (sk) | Kompozícia viacúčelovej prísady do stredného destilátu použiteľného v chlade | |
NO174428B (no) | Drivstoffolje med forbedrede kaldflytegenskaper |