EA025254B1 - Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, их применение в качестве добавок для улучшения свойств жидких углеводородных топлив в холодных условиях - Google Patents

Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, их применение в качестве добавок для улучшения свойств жидких углеводородных топлив в холодных условиях Download PDF

Info

Publication number
EA025254B1
EA025254B1 EA201390954A EA201390954A EA025254B1 EA 025254 B1 EA025254 B1 EA 025254B1 EA 201390954 A EA201390954 A EA 201390954A EA 201390954 A EA201390954 A EA 201390954A EA 025254 B1 EA025254 B1 EA 025254B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
resin
alkyl
fuels
carbon atoms
aldehyde
Prior art date
Application number
EA201390954A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201390954A1 (ru
Inventor
Нелли Долмазон
Жеральдин Папен
Фредерик Тор
Original Assignee
Тоталь Рафинаж Маркетинг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тоталь Рафинаж Маркетинг filed Critical Тоталь Рафинаж Маркетинг
Publication of EA201390954A1 publication Critical patent/EA201390954A1/ru
Publication of EA025254B1 publication Critical patent/EA025254B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with monohydric phenols having only one hydrocarbon substituent ortho on para to the OH group, e.g. p-tert.-butyl phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/02—Inorganic or organic compounds containing atoms other than C, H or O, e.g. organic compounds containing heteroatoms or metal organic complexes
    • C10L2200/0259—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0476—Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0484—Vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2250/00—Structural features of fuel components or fuel compositions, either in solid, liquid or gaseous state
    • C10L2250/04—Additive or component is a polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым алкилфенолальдегидным смолам, модифицированным одним или более алкиламинами, предпочтительно имеющими по меньшей мере одну группу первичного аминного типа, а также к их применению для улучшения свойств текучести моторных топлив и углеводородных топлив, таких как, в частности, топливо для реактивных двигателей, газойль, бытовое топливное масло, тяжелое топливное масло.

Description

Настоящее изобретение относится к новым алкилфенолальдегидным смолам, которые могут быть использованы, в частности, в качестве добавок, препятствующих осаждению воска, для нефти и нефтяных дистиллятов и, в частности, для моторных топлив и жидких углеводородных топлив.
Алкилфенолальдегидные смолы, получаемые в результате конденсации алкилфенолов и альдегидов, давно известны в качестве агентов улучшения течения минеральных масел: см., например, европейский патент ЕР 311452, в котором описаны продукты конденсации по меньшей мере 80 мол.% диалкилфенолов и альдегидов, имеющих от 1 до 30 атомов углерода; европейский патент ЕР 857776, в котором описано применение алкилфенолальдегидных смол, в которых алкильные группы алкилфенола имеют от 4 до 12 атомов углерода и альдегид имеет от 1 до 4 атомов углерода и содержащих не более 10 мол.% алкилфенолов, имеющих более одной алкильной группы, в сочетании с со- или терполимерами этилена/сложного винилового эфира для улучшения текучести минеральных масел; европейский патент ЕР 1584673, в котором описаны алкилфенолальдегидные смолы с Мп (среднечисловая молекулярная масса) от 1000 до 3000, получаемые в результате конденсации С1-С4-альдегида и смеси алкилфенолов с преобладанием моноалкилфенола, причем алкильная группа имеет от 1 до 20 атомов углерода, предназначенные для улучшения свойств текучести при низкой температуре композиций моторных топлив.
Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы также предлагались в качестве добавок для улучшения течения при низкой температуре минеральных масел: в европейском патенте ЕР 1767610 описаны алкилфенольные смолы, реакцию конденсации которых с альдегидами проводят в присутствии жирных кислот, имеющих от 2 до 50 атомов углерода, или их производных, таких как сложных эфиров.
В настоящем изобретении предлагаются новые модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, которые могут быть использованы для улучшения низкотемпературной стабильности моторных топлив и жидких углеводородных топлив, и более конкретно, течения при низкой температуре путем уменьшения осаждения восков, содержащихся в моторных топливах и жидких топливах.
Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть получены реакцией Манниха алкилфенолальдегидной конденсационной смолы по меньшей мере с одним альдегидом и/или одним кетоном, имеющим от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно имеющим от 1 до 4 атомов углерода;
по меньшей мере одним углеводородным соединением, имеющим по меньшей мере одну алкилмоноаминную или алкилполиаминную группу (т.е. имеющую несколько аминных групп), имеющую от 4 до 30 атомов углерода, называемым в дальнейшем алкиламином, где указанная алкилфенолальдегидная конденсационная смола сама может быть получена конденсацией по меньшей мере одного алкилфенола, замещенного по меньшей мере одной линейной или разветвленной алкильной группой, имеющей от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно моноалкилфенола;
по меньшей мере с одним альдегидом и/или одним кетоном, имеющим от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода.
Алкилфенолальдегидные смолы известны сами по себе.
Согласно предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть получены по меньшей мере из одного алкилфенола, замещенного в пара-положении, предпочтительно, по меньшей мере, из нонилфенола.
Среднее число фенольных ядер на молекулу предпочтительной нонилфенолальдегидной смолы предпочтительно составляет более 6 и менее, либо равно 25, более предпочтительно заключено в диапазоне от 8 до 17 и наиболее предпочтительно находится в диапазоне от 9 до 16 фенольных ядер на молекулу. Среднее число фенольных ядер на молекулу может быть определено методом ЯМР или гельпроникающей хроматографией.
Согласно предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть получены по меньшей мере из одного альдегида и/или одного кетона, выбранного из формальдегида, ацетальдегида, пропионового альдегида, бутиральдегида, 2-этилгексаналя, бензальдегида, ацетона, предпочтительно, по меньшей мере, формальдегида.
Согласно предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть получены по меньшей мере из одного алкиламина, имеющего по меньшей мере одну первичную аминную группу, и предпочтительно по меньшей мере одного соединения, все аминные группы которого представляют собой первичные амины.
Согласно предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть получены по меньшей мере из одного алкиламина с алифатической цепью, имеющей от 12 до 24 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть получены по меньшей мере из одного алкиламина, имеющего по меньшей мере одну первичную аминную группу и включающего алифатическую цепь, имеющую от 12 до 24 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода.
Коммерчески доступные алкиламины, в общем, представляют собой не чистые соединения, а смеси. Среди коммерчески доступных алкиламинов, которые являются подходящими, могут быть, в частности, упомянуты следующие алкиламины с алифатической цепью, представленные на рынке под наименова- 1 025254 ниями: Ыогат®, Биотееп®, Тгтогат®, Тпатссп®. Лгтееп®, Ро1угат®, Ы1атт® и Ссти1са1®.
Вязкость модифицированных алкилфенолальдегидных конденсационных смол по изобретению, разведенных 30% по массе ароматического растворителя, измеренная при 50°С с использованием динамического реометра при скорости сдвига 100 с-1, заключена, в общем, между 1000 и 10000 мПа-с, предпочтительно между 1500 и 6000 мПа-с и наиболее предпочтительно между 2500 и 5000 мПа-с.
Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть использованы в качестве добавок для улучшения низкотемпературных свойств топливных масел и нефтяных дистиллятов минерального происхождения и/или из возобновляемого источника и более предпочтительно средних дистиллятов, диапазон температуры кипения которых большей частью заключен между 100 и 500°С.
Разные виды сырой нефти и средние дистилляты, полученные из разных видов сырой нефти минерального происхождения дистилляцией, такие как газойль, автомобильное дизельное топливо или бытовое топливное масло, содержат в зависимости от источника сырой нефти различные количества налканов или н-парафинов, которые при снижении температуры, типично ниже 0°С, выкристаллизовываются в виде чешуйчатых кристаллов, которые имеют тенденцию к агломерации, и тогда имеется ухудшение характеристик течения масел и дистиллятов; возникают трудности в ходе транспортировки, хранения и/или использования масла или топлива: кристаллы воска имеют тенденцию блокировать трубы, топливопроводы, насосы и фильтры, например, в топливных системах транспортных средств.
Зимой или в условиях использования масла или дистиллята при температуре ниже 0°С явления кристаллизации могут приводить к образованию отложений на стенках труб и даже их полную закупорку.
Данные проблемы хорошо известны в области моторных топлив и жидких углеводородных топлив, где предложены и имеются на рынке многочисленные добавки или смеси добавок для уменьшения размера кристаллов воска и/или изменения их формы и/или предотвращения их образования. Предпочтительным является наименьший возможный размер кристалла, так как он сводит к минимуму риски закупорки или забивания фильтра.
Обычными агентами для улучшения течения разных видов сырой нефти и средних дистиллятов являются со- и терполимеры этилена и винилового и/или акрилового сложного(ых) эфира(ов) самих по себе или в смеси с низкомолекулярными растворимыми в нефти соединениями или полимерами, которые содержат одну или более сложноэфирную, амидную, имидную, аммонийные группы, замещенные по меньшей мере одной алкильной цепью.
Помимо улучшения течения нефти и дистиллята другой целью добавок для улучшения течения является обеспечение диспергирования кристаллов воска с тем, чтобы отсрочить или предотвратить осаждение кристаллов воска, и следовательно, образование богатого восками слоя на дне хранилищ, сосудов или резервуаров для хранения; данные добавки для диспергирования восков называются \УАЗА (аббревиатура для термина добавка, препятствующая осаждению воска).
Авторы изобретения обнаружили, что модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению обладают активностью по диспергированию воска: они позволяют ограничить осаждение закристаллизовавшихся восков без дополнительного введения диспергирующего агента. Таким образом, смесь со- и/или терполимера(ов) этилена и винилового(ых) сложного(ых) эфира(ов) и/или акрилового(ых) сложного(ых) эфира(ов) по меньшей мере с одной модифицированной алкилфенолальдегидной смолой, которая представляет собой объект изобретения, позволяет избежать осаждения кристаллов воска при низкой температуре.
Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть использованы для улучшения низкотемпературного поведения и, в частности, для диспергирования восков в моторных топливах и жидких топливах на основе углеводородных масел и средних дистиллятов, диапазон температур кипения которых большей частью заключен между 100 и 500°С.
В частности, моторные топлива и жидкие топлива, к которым добавляют модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению, представляют собой, например, топливо для реактивных двигателей, газойль или автомобильное дизельное топливо, бытовое топливное масло, тяжелое топливное масло, которые имеют диапазон кипения от 120 до 500°С, предпочтительно от 140 до 400°С.
В общем, содержание серы в композициях моторных топлив и жидких топлив составляет менее 5000 ч./млн (частей на миллион), предпочтительно менее 500 ч./млн и более предпочтительно менее 50 ч./млн, даже менее 10 ч./млн, и наиболее предпочтительно сера не содержится вовсе, в частности в случае моторных топлив типа газойля и реактивного топлива.
Другим объектом настоящего изобретения являются композиции моторных топлив и жидких углеводородных топлив, диапазон температур кипения которых большей частью заключен между 100 и 500°С, включающие основную долю из углеводородных соединений, и/или растительных масел, и/или животных жиров, и/или их сложных эфиров, и/или биодизелей животного и/или растительного происхождения;
минорную долю, предпочтительно образованную от 5 до 5000 ч./млн по массе по меньшей мере одной из смол по изобретению.
Моторные топлива и жидкие топлива включают средние дистилляты с температурой кипения, за- 2 025254 ключенной между 100 и 500°С; их температура начальной кристаллизации 1СТ часто превышает либо равна -20°С, в общем составляя от -15 до +10°С. Данные дистилляты могут быть выбраны, например, из дистиллятов, полученных прямой перегонкой сырых углеводородов, дистиллятов вакуумной дистилляции, гидрообработанных дистиллятов, дистиллятов, полученных каталитическим крекингом и/или гидрокрекингом дистиллятов в вакууме, дистиллятов, получаемых в результате процессов переработки ΆΚΌδ-типа (десульфурации атмосферного мазута) и/или висбрекинга, дистиллятов, получаемых облагораживанием погонов процесса Фишера-Тропша, дистиллятов, получаемых в результате превращения ВТЬ (биомассы в жидкое топливо), осуществляемого с использованием растительной и/или животной биомассы, и/или их смесей.
Моторные топлива и жидкие топлива могут также содержать дистилляты, получаемые в операциях очистки, которые являются более сложными, чем дистилляты, получаемые прямой дистилляцией углеводородов, источником которых могут быть, например, процессы крекинга, гидрокрекинга и/или каталитического крекинга и процессы висбрекинга.
Моторные топлива и жидкие топлива могут также содержать новые источники дистиллятов, среди которых могут быть упомянуты, в частности:
наиболее тяжелые погоны, получаемые в процессах крекинга и висбрекинга, с высокой концентрацией тяжелых парафинов, включающих более 18 атомов углерода;
синтетические дистилляты, получаемые при конверсии газа, такие как дистилляты, получаемые в процессе Фищера-Тропша;
синтетические дистилляты, получаемые в результате обработки биомассы растительного и/или животного происхождения, такие как, в частности, ЫЕхВТЬ;
растительные и/или животные масла и/или их сложные эфиры, такие как метиловые или этиловые сложные эфиры растительных масел (МЕУО, ЕЕУО);
гидрированные и/или подвергнутые гидрокрекингу и/или гидродеоксигенированные (ΗΌΟ) растительные масла и/или животные жиры; или также биодизели животного и/или растительного происхождения.
Данные новые основы моторных топлив и топлив могут быть использованы сами по себе или в смеси со стандартными средними дистиллятами нефти в качестве основы моторного топлива и/или основы бытового топливного масла; они обычно включают длинные парафиновые цепи, содержащие число атомов углерода, большее либо равное 10, и предпочтительно от С14 до С30.
Согласно одному варианту осуществления изобретения модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению используют в моторных топливах и жидких топливах в сочетании по меньшей мере с одной добавкой, улучшающей течение при низкой температуре, такой как сополимеры и терполимеры этилена и винилового и/или акрилового сложного эфира(ов). В качестве примера добавок сополимерного типа, улучшающих течение при низкой температуре, могут быть упомянуты ЕУА (сополимеры этилена и винилацетата); в качестве примеров терполимеров могут быть упомянуты таковые, описанные в патенте ЕР 1692196 и публикациях \УО 09/106743, \УО 09/106744.
Согласно одному варианту осуществления изобретения модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть использованы в сочетании по меньшей мере с одной добавкой для диспергирования воска, отличной от модифицированных алкилфенолальдегидных смол по изобретению. Среди добавок для диспергирования воска могут быть упомянуты полярные азотистые соединения.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению могут быть использованы в моторных топливах и жидких топливах без добавления диспергатора, выбранного, например, из полярных азотистых соединений.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению используют в сочетании по меньшей мере с одной добавкой для диспергирования воска, отличной от модифицированных алкилфенолальдегидных смол по изобретению, такой как, например, немодифицированная алкилфенолальдегидная смола, и необязательно по меньшей мере с одной добавкой, улучшающей течение при низкой температуре.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления каждую добавку по отдельности или смеси добавок растворяют или диспергируют в одном или более растворителе или диспергирующих агентах перед добавлением к маслам или дистиллятам. Растворитель или диспергирующие агенты представляют собой, например, алифатические и/или ароматические углеводороды или смеси углеводородов, например, фракции бензина, керосин, декан, пентадекан, толуол, ксилол и/или этилбензол и/или смеси коммерческих растворителей, такие как §о1уагех 10, §о1уагех ЬЫ, δοϊνβηΐ Ναρίιΐΐια, §Ье11ко1 АВ, §Ье11ко1 Ό, δοϊνβκκο 150, Зокекко 150 ΝΏ, Зокекко 200, Еххко1, 13ОРАК.
Также могут быть добавлены полярные вспомогательные средства для растворения, такие как 2-этилгексанол, деканол, изодеканол и/или изотридеканол.
Помимо добавок, упомянутых в вышеописанных вариантах осуществления, а именно модифицированных алкилфенолальдегидных смол по изобретению, добавок для улучшения течения при низкой температуре, добавок для диспергирования воска, также могут быть введены другие добавки, такие как агенты ингибирования коррозии, детергентные добавки, агенты, предотвращающие помутнение, добав- 3 025254 ки, улучшающие проводимость, красители, отдушки, добавки, повышающие смазывающую способность, или смазывающие добавки и т.д.
Среди данных других добавок могут быть, в частности, упомянуты:
a) процетановые добавки, выбранные, в частности (но без ограничения ими), из алкилнитратов, предпочтительно 2-этилгексилнитрата, ароилпероксидов, предпочтительно бензилпероксида, и алкилпероксидов, предпочтительно ди-трет-бутилпероксида;
b) протвопенные добавки, выбранные, в частности (но без ограничения ими), из полисилоксанов, оксиалкилированных полисилоксанов и амидов жирных кислот, источником которых являются растительные масла или животные жиры; примеры таких добавок даны в патентах ЕР 861182, ЕР 663000 и ЕР 736590;
c) детергентные и/или противокоррозионные добавки, выбранные, в частности (но без ограничения ими), из группы, образованной аминами, сукцинимидами, алкенилсукцинимидами, полиалкиламинами, полиалкилполиаминами и простыми полиэфираминами; примеры таких добавок даны в патенте ЕР 938535;
б) смазывающие добавки или противоизносный агент, выбранные, в частности (но без ограничения ими), из группы, образованной жирными кислотами и их сложноэфирными или амидными производными, в частности, моноолеата глицерина и производных моно- и полициклических карбоновых кислот; примеры таких добавок даны в следующих документах: ЕР 680506, ЕР 860494, АО 98/04656, ЕР 915944, РК2772783, РК2772784;
е) добавки для изменения температуры помутнения, выбранные, в частности (но без ограничения ими), из группы, образованной терполимерами длинноцепочечного олефина/(мет)акрилового сложного эфира/малеимида и полимерами сложных эфиров фумаровой/малеиновой кислоты. Примеры таких добавок даны в патентах ЕР 71513, ЕР 100248, РК 2528051, РК 2528423, ЕР 112195, ЕР 172758, ЕР 271385 и ЕР 291367;
Р) добавки, препятствующие осаждению, и/или диспергаторы воска, выбранные, в частности (но без ограничения ими), из группы, образованной сополимерами (мет)акриловой кислоты/амидированного полиамином алкил(мет)акрилата, полиаминалкенилсукцинимидами, производными фталамовой кислоты и двухцепочечного жирного амина; алкилфенолальдегидными смолами, которые отличаются от алкилфенолальдегидных смол по изобретению. Примеры таких добавок даны в ЕР 261959, ЕР 593331, ЕР 674689, ЕР 327423, ЕР 512889, ЕР 832172; США 2005/0223631; патенте США 5998530; публикации АО 93/14178;
д) полифункциональные добавки для эксплуатации на холоде, выбранные из группы, образованной полимерами на основе олефина и алкенилнитрата, как описано в ЕР 573490;
1ι) другие добавки, повышающие стойкость к холоду и фильтруемость (СР1), такие как сополимеры ЕУА и/или ЕУР;
ί) антиокислители, относящиеся к типу пространственно затрудненных фенолов, или амины типа алкилированного пара-фенилендиамина;
_)) пассиваторы металлов, такие как триазолы, алкилированные бензотриазолы;
k) агенты, хелатирующие металлы, такие как дисалицилиден-пропандиамин (ΌΜΌ);
l) нейтрализаторы кислотности, такие как салициловые алкиламины.
Данные другие добавки, а также модифицированные алкилфенолальдегидные смолы по изобретению обычно вводят в количестве в диапазоне от 5 до 1000 ч./млн (для каждой добавки).
Пример 1. Синтез модифицированных алкилфенолальдегидных смол реакцией Манниха.
На первой стадии несколько алкилфенолальдегидных смол получают конденсацией паранонилфенола и формальдегида (например, согласно рабочему способу, описанному в ЕР 857776), которые имеют значения вязкости при 50°С (измеренные при 50°С с использованием динамического реометра при скорости сдвига 10 с-1 для смолы, разведенной 30% по массе ароматического растворителя (8о1уе88О 150)) в диапазоне от 1800 до 4800 мПа-с.
На второй стадии алкилфенолальдегидные смолы, полученные на первой стадии, модифицируют по реакции Манниха путем добавления формальдегида и первичного алкил(поли)амина (например, алкилполиамина, имеющего алкильную С72-цепь (распространяемого на рынке под названием Ыогат® С) для смолы (1А)).
Характеристики полученных смол представлены в ниже в табл. 1: использованный алкиламин, количество сухого материала, вязкость при 50°С (измеренная для смолы, разведенной 30% по массе 8о1уе88О 150, при скорости сдвига 10 с-1.
- 4 025254
Таблица 1
№ СМОЛЫ Исполь зованный алкиламин Сухой материал Вязкость при 505С (мПа -с) Среднее число фенольных ядер на молекулу смолы
(1 г -3 0 мин - 200°С)
1А Цогат С 72,2% 3700 8,0
2А Тг1погат 8 70,30% 3675 4,1
2В ТгЬпогат 3 70,20% 1950 1,4
2С Тг1погат 5 70,10% 4855 14, 1
2ϋ Тг1погат 8 69,80% 4590 16, 5
2Е Тг1погат 5 69,00% 3180 10, 1
2Г Тг1погагд 8 70,10% 4990 15, 5
ЗА Иогат 5Н 72,60% 2485 3,7
Пример 2. ЛКЛЬ-испытания на осаждение.
Каждую из модифицированных алкилфенольных смол примера 1 оценивают в качестве добавки, препятствующей осаждению или \УА8А. саму по себе (т.е. без объединения с другим диспергирующим компонентом \УА8А) в газойле (СОМ 1), к которому прибавляют 300 ч./млн по массе добавки для улучшения СРРР (точка холодной закупорки фильтра), которая представляет собой раствор ЕУА с содержанием 70% по массе в ароматическом растворителе (типа δοϊνβδβο 150), распространяемой на рынке под наименованием СР7936С.
Каждую модифицированную алкилфенольную смолу вводят в газойль в концентрации 70 ч./млн по массе (причем смолу растворяют в 30% по массе растворителя, используют 100 ч./млн по массе раствора, содержащего 70% активного вещества).
Для сравнения также оценивают газойль СОМ 1, в который добавлены 300 ч./млн описанной ранее добавки для улучшения СРРР, и немодифицированную алкилфенолальдегидную смолу (сравнительная смола 1, разведенная 30% по массе δοϊνβδβο 150, с вязкостью, измеренной при 50°С с использованием динамического реометра, равной 2000 мПа-с).
Свойства добавок по предотвращению осаждения оценивают посредством следующего АКАЬиспытания на осаждение: 500 мл среднедистиллятных добавок охлаждают в пробирке на 500 мл в климатической камере до -13°С согласно следующему температурному циклу: переход от +10 до -13°С в течение 4 ч, затем изотермические условия при -13°С в течение 16 ч. По окончании испытания проводят визуальную оценку внешнего вида образца и объема осажденной фазы, затем отбирают 20%, составляющих объем на дне, для определения точки помутнения СР (ΝΡ ΕΝ 23015) и СРРР (ΝΡ ΕΝ 116). Затем сравнивают разницу в СР и СРРР до и после осаждения (т.е. для 20% объема на дне пробирки), и чем меньше разница, тем лучше рабочие характеристики по улучшению измеряемых свойств СР и СРРР.
Результаты представлены ниже в табл. 2
Таблица 2
№ добавленной смолы Объем осадков (мл для 500 мл образца) Визуальная оценка Измерение СРРР (“С) ΝΡ ΕΝ 116 Измерение СР (°С) ΝΡΕΝ 23015
До После Разница До После Разница
- -16
Сравнительная смола 1 115 слегка мутная -16 -4 -12 -6 4 -10
Смола 1А 90 мутная -18 -9 -9 -5 0 -5
Смола 2А 35 мутная -19 -10 -9 -6 -2 -4
Смола 2В 50 мутная -19 -13 -6 -6 -2 -4
Смола 2С 0 гомогенная -18 -19 1 -6 -6 0
Смола ЗА 105 слегка мутная -18 -4 -14 -6 3 -9
- 5 025254
Можно отметить, что немодифицированная стандартная алкилфенольная смола (сравнительная смола 1) не эффективна в плане предотвращения осаждения, когда ее используют саму по себе (т.е. без добавления диспергатора), тогда как модифицированные алкилфенольные смолы по изобретению эффективны, причем наиболее эффективной является смола 2С, содержащая талловый дипропилентриамин, представляя собой особенно предпочтительную смолу.
Новые АКАЬ-испытания на осаждение проводят с тем же газойлем, для которого дозировку добавки для улучшения СРРР не меняют (300 ч./млн), но для которого дозировка модифицированной алкилфенолальдегидной смолы (смола 2С) является иной; в данном случае также модифицированную алкилфенолальдегидную смолу добавляют так, что раствор имеет концентрацию активного вещества (смолы) 70% по массе в 30% растворителя. Для сравнения испытают также газойль ΟΘΜ 1, к которому прибавлены 300 ч./млн описанной ранее добавки для улучшения СРРР, и немодифицированную алкилфенолальдегидную смолу (сравнительная смола 1), объединенную с азотистым полярным диспергатором, относящимся к типу амидированного додеценилсукцинового ангидрида, с талловым дипропилентриамином.
Смесь добавок содержит 20% по массе смолы 1 и 80% по массе диспергатора на основе полярного амидированного додеценилсукцинового ангидрида с талловым дипропилентриамином. Результаты показаны ниже в табл. 3.
Таблица 3
Использован- ная(-ые) добавка(-и) \νΑ8Α Добавленная смола (ч/млн раствора, содержащего 70% по массе активного вещества) Визуальная оценка пробирки (объем осадков в мл для образца 500 мл) Измерение СРРР (°С) ΝΡ ΕΝ 116 Измерение СР ОС) ΝΡΕΝ 23015
До После Разница До После Разница
Без ΨΑ5Α 0 -16
Смола 2С 75 <5 гомогенная -20 -17 -3 -6 -6 0
Сравнительная смола 1 + диспергатор 75 <10 гомогенная -18 -17 -1 -7 -6 -1
Смола 2С 50 10 -19 -17 -2 -6 -6 0
Сравнительная смола 1 + диспергатор 50 <10 гомогенная -20 -19 -1 -7 -6 -1
Смола 2С 25 10 гомогенная -18 -18 0 -6 -6 0
Сравнительная смола 1 + диспергатор 25 125 Мутная на дне -18 -9 -9 -6 1 -7
Смола 2С 15 15 гомогенная -18 -19 1 -6 -5 -1
Сравнительная смола 1 + диспергатор 15 115 Мутная на дне -16 -7 -9 -6 1 -7
Данные результаты, относящиеся к эффективности предотвращения осаждения как функции концентрации (активного вещества), показывают, что модифицированная алкилфенольная смола 2С по изобретению является более эффективной, чем сочетание стандартной алкилфенольной смолы + диспергатор (полярное азотистое соединение) при количестве активного вещества ниже 50 ч./млн.
Новые АКАЬ-испытания на осаждение проведены со смолой 2С в 2 других моторных газойлях (ΟΘΜ 2 (газойль типа В5, т.е. содержащий 5% по объему МЕУО) и ΟΘΜ 3 (газойль типа В0 без МЕУО), характеристики которых представлены ниже в табл. 6. Для сравнения оценена эффективность по предотвращению осаждения для немодифицированной алкилфенолальдегидной смолы (сравнительная смола 1), объединенной с полярным азотистым соединением, представляющим собой диспергатор типа додеценилсукцинового ангидрида с талловым дипропилентриамином; результаты показаны в табл. 4 (испытания в ООМ 2) и 5 (испытания в ГОМ 3).
- 6 025254
Оценка в ООМ 2
Использованная(-ые) добавка(-и) λ¥Α8Α Добавленная смола (ч/млн раствора, содержащего 70% по массе активного вещества) Визуаль- ная оценка пробирки 500 мл Измерение СРРР (С> ΝΡΕΝ 116 Измерение СР (°С) ΝΕΕΝ 23015
До После Разница До После Разница
Сравнительная смола 1 + диспергатор 112,5 100 -27 -10 17 -4 1 5
Смола 2С 112.5 <5 21* -16 5 -4 -4 0
* точка затвердевания при -16°С
Таблица 4
Таблица 5
Оценка в ООМ 3
Использованная(-ые) добавка(-и) 5ΥΑ8Α Добавленная смола (ч/млн раствора, содержащего 70% по массе активного вещества) Визуаль- ная оценка пробирки 500 мл Измерение СРРР (X) ΝΡΕΝ 116 Измерение СР (°С) ΝΡΕΝ 23015
До После Разница До После Разница
Сравнительная смола 1 + диспергатор 100 0 -19 -19 0 -7 -7 0
Смола 2С 100 <5 -19 -18 1 -7 -7 0
- 7 025254

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Модифицированная алкилфенолальдегидная смола, которая получена реакцией Манниха алкилфенолальдегидной конденсационной смолы по меньшей мере с одним альдегидом и/или одним кетоном, имеющим от 1 до 8 атомов углерода; по меньшей мере одним углеводородным соединением, имеющим по меньшей мере одну алкилмоноаминную или алкилполиаминную группу (алкиламин), имеющую от 4 до 30 атомов углерода, где указанная алкилфенолальдегидная конденсационная смола сама получена конденсацией по меньшей мере одного алкилфенола, замещенного по меньшей мере одной линейной или разветвленной алкильной группой, имеющей от 1 до 30 атомов углерода;
    по меньшей мере с одним альдегидом и/или одним кетоном, имеющим от 1 до 8 атомов углерода.
  2. 2. Смола по п.1, где указанная алкилфенолальдегидная конденсационная смола сама получена конденсацией по меньшей мере одного моноалкилфенола, замещенного по меньшей мере одной линейной или разветвленной алкильной группой, имеющей от 1 до 30 атомов углерода, по меньшей мере с одним альдегидом и/или одним кетоном, имеющим от 1 до 4 атомов углерода.
  3. 3. Смола по п.1, которая получена по меньшей мере из одного алкилфенола, замещенного в пара- 8 025254 положении, предпочтительно из п-нонилфенола.
  4. 4. Смола по любому из пп.1-3, которая получена по меньшей мере из одного альдегида и/или кетона, выбранного из формальдегида, ацетальдегида, пропионового альдегида, бутиральдегида, 2-этилгексаналя, бензальдегида, ацетона и предпочтительно, по меньшей мере, из формальдегида.
  5. 5. Смола по любому из пп.1-4, которая получена по меньшей мере из одного алкиламина, имеющего по меньшей мере одну первичную аминную группу, и предпочтительно по меньшей мере одного соединения, все аминные группы которого представляют собой первичные амины.
  6. 6. Смола по любому из пп.1-5, которая получена из п-нонилфенола, формальдегида и по меньшей мере одного углеводородного соединения, имеющего по меньшей мере одну алкилмоноаминную или алкилполиаминную группу.
  7. 7. Смола по любому из пп.1-6, которая получена по меньшей мере из одного алкиламина с алифатической цепью или смеси алкиламинов с алифатической цепью, предпочтительно алкиламина(ов), имеющего(их) число атомов углерода от 12 до 24, предпочтительно от 12 до 22.
  8. 8. Смола по любому из пп.1-7, вязкость которой при 50°С, измеренная с использованием динамического реометра при скорости сдвига 100 с-1 для раствора указанной смолы, разведенной 30% масс ароматического растворителя, находится в диапазоне от 1000 до 10000 мПа-с, предпочтительно от 1500 до 6000 мПа-с и наиболее предпочтительно от 2500 до 5000 мПа-с.
  9. 9. Применение смолы по любому из пп.1-8 в качестве добавки, улучшающей низкотемпературные свойства моторных топлив и углеводородных жидких топлив.
  10. 10. Применение по п.9 для улучшения диспергирования восков и/или ограничения осаждения восков в моторных топливах и жидких топливах на основе углеводородных масел и средних дистиллятов, диапазон температуры кипения которых заключен большей частью между 100 и 500°С.
  11. 11. Применение по п.9 или 10 в моторных топливах и/или топливах, имеющих диапазон температуры кипения от 120 до 500°С, предпочтительно от 140 до 400°С, и предпочтительно в топливах для реактивных двигателей, газойлях или топливах для дизельных двигателей, бытовых топливных маслах, тяжелых топливных маслах.
  12. 12. Композиция моторных топлив и жидких углеводородных топлив, диапазон температур кипения которых большей частью заключен между 100 и 500°С, включающая основную долю из углеводородных соединений, и/или растительных масел, и/или животных жиров, и/или их сложных эфиров, и/или биодизелей животного и/или растительного происхождения и от 5 до 5000 ч./млн по массе по меньшей мере одной из смол по любому из пп.1-8.
EA201390954A 2010-12-23 2011-12-21 Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, их применение в качестве добавок для улучшения свойств жидких углеводородных топлив в холодных условиях EA025254B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1061193A FR2969620B1 (fr) 2010-12-23 2010-12-23 Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides
PCT/IB2011/055863 WO2012085865A1 (fr) 2010-12-23 2011-12-21 Résines alkylphénol-aldéhyde modifiées, leur utilisation comme additifs améliorant les propriétés a froid de carburants et combustibles hydrocarbonés liquides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201390954A1 EA201390954A1 (ru) 2013-11-29
EA025254B1 true EA025254B1 (ru) 2016-12-30

Family

ID=44140689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201390954A EA025254B1 (ru) 2010-12-23 2011-12-21 Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, их применение в качестве добавок для улучшения свойств жидких углеводородных топлив в холодных условиях

Country Status (16)

Country Link
US (2) US9169452B2 (ru)
EP (1) EP2655456B1 (ru)
JP (1) JP5814384B2 (ru)
KR (1) KR101825460B1 (ru)
CN (1) CN103270063B (ru)
AR (1) AR084555A1 (ru)
BR (1) BR112013016100B1 (ru)
CA (1) CA2817401A1 (ru)
EA (1) EA025254B1 (ru)
ES (1) ES2776985T3 (ru)
FR (1) FR2969620B1 (ru)
HU (1) HUE048671T2 (ru)
PL (1) PL2655456T3 (ru)
PT (1) PT2655456T (ru)
UA (1) UA111481C2 (ru)
WO (1) WO2012085865A1 (ru)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2969620B1 (fr) 2010-12-23 2013-01-11 Total Raffinage Marketing Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides
FR2977895B1 (fr) 2011-07-12 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Compositions d'additifs ameliorant la stabilite et les performances moteur des gazoles non routiers
FR2987052B1 (fr) 2012-02-17 2014-09-12 Total Raffinage Marketing Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole
FR2991992B1 (fr) * 2012-06-19 2015-07-03 Total Raffinage Marketing Compositions d'additifs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants et combustibles
FR3005061B1 (fr) 2013-04-25 2016-05-06 Total Raffinage Marketing Additif pour ameliorer la stabilite a l'oxydation et/ou au stockage de carburants ou combustibles hydrocarbones liquides
US10457884B2 (en) 2013-11-18 2019-10-29 Afton Chemical Corporation Mixed detergent composition for intake valve deposit control
FR3017876B1 (fr) 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
FR3017875B1 (fr) 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
US9644161B2 (en) * 2014-04-11 2017-05-09 Baker Hughes Incorporated Plasticized latex formulations for improved pumpability
EP3056526A1 (fr) 2015-02-11 2016-08-17 Total Marketing Services Copolymeres a blocs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
EP3056527A1 (fr) 2015-02-11 2016-08-17 Total Marketing Services Copolymeres a blocs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
FR3034778B1 (fr) * 2015-04-10 2017-04-28 Total Marketing Services Additif dispersant des asphaltenes et ses utilisations
CN106047425B (zh) * 2016-05-31 2018-06-08 北京化工大学 一种航空燃料添加剂及其制备方法与应用
FR3054240B1 (fr) 2016-07-21 2018-08-17 Total Marketing Services Utilisation de copolymeres pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
US10273425B2 (en) 2017-03-13 2019-04-30 Afton Chemical Corporation Polyol carrier fluids and fuel compositions including polyol carrier fluids
GB201810852D0 (en) 2018-07-02 2018-08-15 Innospec Ltd Compositions, uses and methods
FR3085384B1 (fr) 2018-08-28 2021-05-28 Total Marketing Services Utilisation de copolymeres specifiques pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
FR3085383B1 (fr) 2018-08-28 2020-07-31 Total Marketing Services Composition d'additifs comprenant au moins un copolymere, un additif fluidifiant a froid et un additif anti-sedimentation
WO2020115134A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Total Marketing Services Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions
FR3091539B1 (fr) 2019-01-04 2021-10-01 Total Marketing Services Utilisation de copolymères spécifiques pour abaisser la température limite de filtrabilité de carburants ou combustibles
FR3101882B1 (fr) 2019-10-14 2022-03-18 Total Marketing Services Utilisation de polymères cationiques particuliers comme additifs pour carburants et combustibles
FR3105251B1 (fr) 2019-12-20 2022-11-04 Total Marketing Services Procédé d’extraction d’une huile brute avec injection de résine
FR3113063B1 (fr) 2020-07-31 2022-08-12 Total Marketing Services Utilisation de copolymères à distribution de masse molaire spécifique pour abaisser la température limite de filtrabilité de carburants ou de combustibles
FR3118056B1 (fr) * 2020-12-22 2024-01-05 Total Marketing Services Composition d’additifs comprenant un copolymere et une resine
WO2023233152A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Innospec Fuel Specialties Llc Improvements in fuels
FR3137915A1 (fr) 2022-07-13 2024-01-19 Totalenergies Onetech Composition d’additifs et son utilisation pour ameliorer la pompabilite des melanges d’eau et de petrole brut
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
US11884890B1 (en) 2023-02-07 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2743252A (en) * 1952-07-30 1956-04-24 Petrolite Corp Oxyalkylated amine-modified thermoplastic phenol-aldehyde resins, and method of making same
EP0311452A2 (en) * 1987-10-08 1989-04-12 Exxon Chemical Patents Inc. Alkyl phenol-formaldehyde condensates as fuel and lubricating oil additives
EP0857776A1 (de) * 1997-01-07 1998-08-12 Clariant GmbH Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten unter Verwendung von Alkylphenol-Aldehydharzen
WO1999061562A1 (en) * 1998-05-22 1999-12-02 Infineum Usa L.P. Additives and oil compositions

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2743253A (en) 1952-07-30 1956-04-24 Petrolite Corp Oxyalkylated amine-modified thermoplastic phenol-aldehyde resins, and method of making same
US2839497A (en) 1953-01-02 1958-06-17 Petrolite Corp Certain amine-modified thermoplastic phenol-aldehyde salts and method of making same
US2771440A (en) 1953-01-02 1956-11-20 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employing certain amine-modified thermoplastic phenol-aldehyde resin salts
CA1076727A (en) * 1976-03-22 1980-04-29 Ashland Oil Modified phenolic tackifier
FR2510598A1 (fr) 1981-07-30 1983-02-04 Inst Francais Du Petrole Utilisation d'additifs azotes comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2528066A1 (fr) 1982-06-04 1983-12-09 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2528051B1 (fr) 1982-06-08 1986-05-02 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2528423B1 (fr) 1982-06-10 1987-07-24 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2535723A1 (fr) 1982-11-09 1984-05-11 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2567536B1 (fr) 1984-07-10 1986-12-26 Inst Francais Du Petrole Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole
EP0261959B1 (en) 1986-09-24 1995-07-12 Exxon Chemical Patents Inc. Improved fuel additives
FR2607139B1 (fr) 1986-11-21 1989-08-18 Inst Francais Du Petrole Polymeres a fonctions azotees derives de polyesters insatures et leur utilisation comme additifs d'abaissement du point d'ecoulement des distillats moyens d'hydrocarbures
FR2613371B1 (fr) 1987-04-01 1989-07-07 Inst Francais Du Petrole Copolymeres azotes, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour ameliorer les proprietes d'ecoulement des distillats moyens d'hydrocarbures
FR2626578B1 (fr) 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
GB9104138D0 (en) 1991-02-27 1991-04-17 Exxon Chemical Patents Inc Polymeric additives
FR2676062B1 (fr) 1991-05-02 1993-08-20 Inst Francais Du Petrole Polymere amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures.
GB9200694D0 (en) 1992-01-14 1992-03-11 Exxon Chemical Patents Inc Additives and fuel compositions
GB9219962D0 (en) 1992-09-22 1992-11-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives for organic liquids
DE69309842T2 (de) 1992-10-09 1997-10-16 Elf Antar France Aminephosphate mit einem Imid Endring, deren Herstellung, und deren Verwendung als Zusätze für Motorkraftstoffe
FR2699550B1 (fr) 1992-12-17 1995-01-27 Inst Francais Du Petrole Composition de distillat moyen de pétrole contenant des additifs azotés utilisables comme agents limitant la vitesse de sédimentation des paraffines.
GB9301119D0 (en) 1993-01-21 1993-03-10 Exxon Chemical Patents Inc Fuel composition
US5558683A (en) 1995-03-20 1996-09-24 Ethyl Corporation Mannich base derivatives, and the production and uses thereof
FR2735494B1 (fr) 1995-06-13 1997-10-10 Elf Antar France Additif bifonctionnel de tenue a froid et composition de carburant
DE19542277A1 (de) 1995-11-13 1997-05-15 Hamax As Lenkbarer Schlitten
FR2751982B1 (fr) 1996-07-31 2000-03-03 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant moteurs et composition de carburants
FR2753455B1 (fr) 1996-09-18 1998-12-24 Elf Antar France Additif detergent et anti-corrosion pour carburants et composition de carburants
US5730029A (en) 1997-02-26 1998-03-24 The Lubrizol Corporation Esters derived from vegetable oils used as additives for fuels
FR2772783A1 (fr) 1997-12-24 1999-06-25 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant
FR2772784B1 (fr) 1997-12-24 2004-09-10 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant
GB9810995D0 (en) 1998-05-22 1998-07-22 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil composition
AU2003234139B2 (en) * 2002-04-19 2008-11-13 The Lubrizol Corporation Methods and lubricant and fuel compositions for two-stroke engine containing power valves
CA2431749C (en) * 2002-07-09 2010-12-14 Clariant Gmbh Oxidation-stabilized lubricant additives for highly desulfurized fuel oils
DE10356595A1 (de) 2003-12-04 2005-06-30 Basf Ag Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
US20050223631A1 (en) 2004-04-07 2005-10-13 Graham Jackson Fuel oil compositions
EP1584673A1 (en) 2004-04-07 2005-10-12 Infineum International Limited Fuel oil compositions
DE102004035157B3 (de) * 2004-07-20 2005-11-17 Clariant Gmbh Mineralöle mit verbesserter Leitfähigkeit und Kältefließfähigkeit
DE102005045134B4 (de) 2005-09-22 2010-12-30 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Alkylphenol-Aldehydharze, diese enthaltende Zusammensetzungen zu Verbesserung der Kältefließfähigkeit und Schmierfähigkeit von Brennstoffölen sowie deren Verwendung
GB0714725D0 (en) 2007-07-28 2007-09-05 Innospec Ltd Fuel oil compositions and additives therefor
KR101605568B1 (ko) 2007-09-27 2016-03-22 이노스펙 리미티드 연료 조성물
US20090090047A1 (en) * 2007-10-04 2009-04-09 Baker Hughes Incorporated Additive Useful for Stabilizing Fuel Oils
FR2925909B1 (fr) 2007-12-26 2010-09-17 Total France Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques
FR2925916B1 (fr) 2007-12-28 2010-11-12 Total France Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
FR2943678B1 (fr) 2009-03-25 2011-06-03 Total Raffinage Marketing Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations
FR2969620B1 (fr) 2010-12-23 2013-01-11 Total Raffinage Marketing Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2743252A (en) * 1952-07-30 1956-04-24 Petrolite Corp Oxyalkylated amine-modified thermoplastic phenol-aldehyde resins, and method of making same
EP0311452A2 (en) * 1987-10-08 1989-04-12 Exxon Chemical Patents Inc. Alkyl phenol-formaldehyde condensates as fuel and lubricating oil additives
EP0857776A1 (de) * 1997-01-07 1998-08-12 Clariant GmbH Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten unter Verwendung von Alkylphenol-Aldehydharzen
WO1999061562A1 (en) * 1998-05-22 1999-12-02 Infineum Usa L.P. Additives and oil compositions

Also Published As

Publication number Publication date
HUE048671T2 (hu) 2020-07-28
FR2969620A1 (fr) 2012-06-29
FR2969620B1 (fr) 2013-01-11
JP5814384B2 (ja) 2015-11-17
KR20140043302A (ko) 2014-04-09
UA111481C2 (ru) 2016-05-10
US9169452B2 (en) 2015-10-27
BR112013016100B1 (pt) 2020-10-13
PT2655456T (pt) 2020-03-25
AR084555A1 (es) 2013-05-22
EP2655456B1 (fr) 2020-02-12
CN103270063A (zh) 2013-08-28
WO2012085865A1 (fr) 2012-06-28
JP2014503011A (ja) 2014-02-06
ES2776985T3 (es) 2020-08-03
PL2655456T3 (pl) 2020-05-18
BR112013016100A2 (pt) 2016-09-20
US20130255139A1 (en) 2013-10-03
CN103270063B (zh) 2016-03-16
US9657250B2 (en) 2017-05-23
KR101825460B1 (ko) 2018-02-05
EA201390954A1 (ru) 2013-11-29
US20160046884A1 (en) 2016-02-18
EP2655456A1 (fr) 2013-10-30
CA2817401A1 (fr) 2012-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA025254B1 (ru) Модифицированные алкилфенолальдегидные смолы, их применение в качестве добавок для улучшения свойств жидких углеводородных топлив в холодных условиях
KR102063572B1 (ko) 첨가제 조성물 및 이를 이용한 연료 및 가연물의 저온 특성 개선
CN105143416B (zh) 用于改善液体烃燃料或氧化剂的氧化稳定性和/或存储稳定性的添加剂
JP5386045B2 (ja) 炭化水素留分におけるフィルター通過性添加剤の効率を向上させる化合物の使用、およびその化合物を含み共同作用を有する組成物
US20100281762A1 (en) Ethylene/vinyl acetate / unsaturated esters terpolymer as additives enhancing the low-temperature resistance of liquid hydrocarbons such as middle distillates and motor fuels or other fuels
AU2010267626B2 (en) Ethylene/vinyl acetate/unsaturated esters terpolymer as an additive for improving the resistance to cold of liquid hydrocarbons such as middle distillates and fuels
EA030972B1 (ru) Присадочные композиции для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара от высокосортных топлив дизельного и биодизельного типа
WO2024033645A1 (en) Improvements in fuels

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ