EA030972B1

EA030972B1 - Присадочные композиции для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара от высокосортных топлив дизельного и биодизельного типа

Info

Publication number: EA030972B1
Application number: EA201491014A
Authority: EA
Inventors: Матье Арондель; Бернар Декенн; Элен Родешини
Original assignee: Тотал Маркетинг Сервисез
Priority date: 2011-12-21
Filing date: 2012-12-17
Publication date: 2018-10-31
Also published as: FR2984918B1; HUE036719T2; US20150033617A1; PL2794820T3; FR2984918A1; EP2794820A1; AR089385A1; PH12014501374B1; EP2794820B1; CN103998581A; CN103998581B; ES2644575T3; BR112014014819A2; PH12014501374A1; PT2794820T; WO2013092533A1; TW201335358A; EA201491014A1

Abstract

Изобретение относится к присадочным композициям для высокосортных дизельных и биодизельных топлив для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара от указанных топлив, в частности топлив, предназначенных для двигателей, оснащенных системами впрыска топлива типа от Евро-4 до Евро-6. Присадочные композиции в соответствии с изобретением содержат по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа и по меньшей мере один пассиватор металла.

Description

Изобретение относится к применению присадочных композиций для высокосортных топлив дизельного или биодизельного типа (Вх) для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара. Дизельное или биодизельное топлива представляют собой топлива, которые могут использоваться для подачи в двигатели с воспламенением от сжатия или дизельные двигатели в автомобилях (личных легковых автомобилях, автомобилях для коммерческих перевозок, грузовиках и т.д.).

Дизельные топлива на рынке должны соответствовать национальным или международным техническим нормам (например, стандарту EN 590 для дизельного топлива в ЕС). Для коммерческих видов топлива не существует никаких юридических обязательств относительно включения присадок (химических соединений, включаемых в топлива для улучшения их свойств, например присадки для улучшения хладостойкости): нефтяные компании и дистрибьюторы свободны добавлять или не добавлять присадки в свои топлива. С коммерческой точки зрения в области продажи топлива проводится различие между дешевыми топливами, с небольшим количеством или без присадок, и высокосортными топливами, в которых одна или несколько присадок включены для улучшения их характеристик (по сравнению с нормативными характеристиками). Как это определено в настоящем изобретении, под высокосортным топливом дизельного или биодизельного типа подразумевают любое дизельное или биодизельное топливо, в которое добавлено по меньшей мере 50 ч./млн мас./мас, понизителя (понизителей) отложений/дисперсанта (дисперсантов).

Было отмечено, что высокосортные дизельные или биодизельные топлива иногда вызывают отложения на инжекторных иглах систем впрыска дизельных двигателей, в частности топлива классов от Евро-3 до Евро-6.

Данное явление образования отложений также известно под английским термином lacquering (образование лакообразного нагара), который будет использоваться в дальнейшем в этом документе, или иначе под аббревиатурой IDID (internal diesel injector deposits, внутренние отложения дизельного инжектора). Как это определяется в настоящем изобретении, явление образования лакообразного нагара не относится к отложениям за пределами системы впрыска, относящимся к закоксовыванию или загрязнению сопел впрыска, воспроизводимых, например, стандартным испытанием двигателя СЕС F-098-08 DW10B, особенно когда тестируемое топливо загрязнено металлическим цинком.

Явление образования лакообразного нагара может быть локализовано на конце инжекторных игл как на головке, так и на корпусе игл системы впрыска топлива, а также в пределах всей системы, контролирующей подъем иглы (клапаны) системы впрыска, для двигателей транспортных средств, работающих на дизельном или биодизельном топливе, и в конечном счете может приводить к потере скорости подачи впрыскиваемого топлива и, следовательно, к потере мощности двигателя.

Обычно различают два типа отложений в категории лакообразного нагара:

1) отложения, которые являются скорее белесыми и порошкообразными; при анализе обнаружено, что эти отложения состоят в основном из мыл натрия (например, карбоксилат натрия) и/или кальция (отложения 1-го типа);

2) органические отложения, напоминающие цветные лаки, локализованные на корпусе иглы (отложения 2-го типа).

Что касается отложений 1-го типа, имеется много возможных источников натрия в топливах Вх типа катализаторы переэтерификации растительных масел для получения сложных эфиров типа сложного метилового/этилового эфира жирной кислоты, такие как формиат натрия;

другой возможный источник натрия может быть из ингибиторов коррозии, используемых при транспортировке нефтепродуктов в некоторых трубах, таких как нитрит натрия;

наконец, случайное внешнее загрязнение, например, с водой или воздухом, может способствовать попаданию натрия в топливо (натрий является очень широко распространенным элементом).

Существует много возможных источников кислот в топливах типа Вх, например остаточные кислоты биотоплив (см. стандарт EN14214, который предусматривает максимальный разрешенный уровень кислот), ингибиторы коррозии, используемые при транспортировке нефтепродуктов в некоторых трубах, такие как DDSA (додеценилянтарный ангидрид) или HDSA (гексадеценилянтарный ангидрид).

Что касается органических отложений 2-го типа, некоторые публикации утверждают, что они могут, в частности, образовываться в результате реакций между понизителями отложений/дисперсантами (например, типа PIBSI, полиизобутиленсукцинимида) и кислотами (которые будут присутствовать inter alia в виде примесей сложных эфиров жирных кислот в биодизельном топливе).

В публикации SAE 880493, Reduced Injection Needle Mobility Caused by Lacquer Deposits from Sunflower Oil, авторы M. Ziejewski и H.J. Goettler описывают явление образования лакообразного нагара и его пагубные последствия для работы двигателей, работающих на подсолнечном масле в качестве топлива.

В публикации SAE 2008-01-0926, Investigation into the Formation and Prevention of Internal Diesel Injector Deposits, авторы J. Ullmann, M. Geduldig, H. Stutzenberger (Robert Bosch GmbH) и R. Caprotti, G. Balfour (Infineum) также описывают реакции между кислотами и понизителями отложе

- 1 030972 ний/дисперсантами для объяснения отложений 2-го типа.

Кроме того, в публикации SAE International, 2010-01-2242, Internal Injector Deposits in High-Pressure Common Rail Diesel Engines, авторы S. Schwab, J. Bennett, S. Dell, J. Galante-Fox, A. Kulinowski и Keith T. Miller объясняют, что внутренние части инжекторов обычно покрыты слегка окрашенными отложениями, которые видны невооруженным глазом. Их исследования показали, что отложения в основном включают соли натрия алкенил- (гексадеценил- или додеценил-) янтарных кислот; натрий попадает из обезвоживающих веществ, из каустических растворов, используемых на нефтеперерабатывающем заводе, из водяных подушек на дне нефтяных резервуаров или из морской воды, и янтарных дикислот, применяемых в качестве ингибиторов коррозии или присутствующих в многофункциональных комплектах присадок. После образования эти соли оказываются нерастворимыми в низкосернистых дизельных топливах, и, поскольку они присутствуют в виде тонких частиц, они проходят через фильтры дизельного топлива и осаждаются внутри инжекторов. В данной публикации описана разработка испытания двигателя, позволяющая воспроизводить отложения. В данной публикации подчеркивается, что только дикислоты образуют отложения в отличие от монокарбоновых кислот или нейтральных сложных эфиров органических кислот.

В публикации SAE International, 2010-01-2250, Deposit Control in Modern Diesel Fuel Injection System, авторы R. Caprotti, N. Bhatti и G. Balfour также исследуют этот же тип внутренних отложений в инжекторах и утверждают, что появление отложений не связано конкретно с каким-либо одним типом топлива (ВО или содержащим EMAG (Вх)), ни с транспортными средствами какого-либо одного типа (легковыми автомобилями или большегрузными автомобилями), оснащенными современными двигателями (с общей топливной рампой). Они демонстрируют результативность нового понизителя отложений/дисперсанта, эффективного для всех типов отложений (закоксовывания и образования лакообразного нагара).

Отложения, связанные с явлением образования лакообразного нагара, являются нерастворимыми в низкосернистых дизельных топливах и в биодизельных топливах. Данные отложения присутствуют в виде тонких частиц и могут проходить через фильтры дизельного топлива и далее осаждаться внутри инжекторов.

Накопление отложений типа лакообразного нагара, как описано выше, может привести к следующим проблемам:

замедление реакции топливного инжектора, заклинивание внутренних компонентов, что может привести к потере контроля над временем впрыска, а также над количеством топлива, подаваемым за один впрыск, потеря маневренности транспортного средства, колебания мощности, увеличение расхода топлива, увеличение количества загрязняющих веществ, неравномерность сгорания, поскольку количество впрыскиваемого топлива не будет соответствовать теоретически предусмотренному и профиль впрыска будет отличаться, нестабильный холостой ход транспортного средства, повышение шума двигателя, понижение качества сгорания в долгосрочной перспективе, снижение качества распыления.

Если имеются сильные отложения типа лакообразного нагара, транспортное средство будет испытывать большие затруднения при запуске или даже не запустится вовсе, поскольку игла, осуществляющая впрыск, будет заблокирована.

Настоящее изобретение позволяет преодолеть проблемы, указанные выше.

Настоящее изобретение предлагает присадочные композиции, которые могут ощутимо улучшить устойчивость к образованию лакообразного нагара высокосортных дизельных и биодизельных топлив, т.е. при добавлении по меньшей мере 50 чч/млн по массе понизителя (понизителей) отложений/дисперсанта (дисперсантов).

Понизитель или понизители отложений/ дисперсанты, используемые в высокосортных топливах, обычно выбирают из замещенных аминов, таких как N-полиизобутенамин R₁-NH₂, N-полиизобутен-этилендиамин R₁-NH-R₂-NH₂, или полиизобутенсукцинимидов формулы

где R представляет собой полиизобутеновую группу с молекулярной массой 140-5000 и предпочтительно 500-2000 или предпочтительно 750-1250; или ее дисукцинимидные, сукцинаминовые, сукцина

- 2 030972 мидные структурные эквиваленты, и где R₂ представляет собой по меньшей мере один из следующих сегментов -CH₂-CH₂-, CH₂-CH₂-CH₂, -CH-CH (CH₃)-, и x является целым числом от 1 до 6;

полиэтиленаминов, являющихся особенно эффективными. Они описаны подробно, например, в разделе Этиленамины Энциклопедии химической технологии (Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer, Vol. 5, p. 898-905, Interscience Publishers, New York (1950));

полиэфираминов формулы

Rt Ra

R—A-O-CH-CH-4— A ' 'x где R представляет собой алкильную или арильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода;

Ri и R₂, каждый независимо, являются атомом водорода, алкильной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или -O-CHR₁-CHR₂-;

А представляет собой амин или N-алкиламин с 1-20 атомами углерода в алкильной цепи, Ν,Ν-диалкиламин, содержащий 1-20 атомов углерода в каждой алкильной группе, или полиамин с 2-12 атомами азота и 2-40 атомами углерода; и x составляет от 5 до 30.

Такие полиэфирамины поставляются на рынок, например, компаниями BASF, Hunstman или Chevron.

Продуктов взаимодействия между фенолом, содержащим в качестве заместителя углеводородную цепь, альдегидом и амином или полиамином, или аммиаком. Алкильная группа алкилированного фенола может содержать от 10 до 110 атомов углерода. Данная алкильная группа может быть получена с помощью полимеризации олефинового мономера, содержащего 1-10 атомов углерода (этилена; пропилена, 1-бутена, изобутилена и 1-децена). Полиолефины, которые используются, в частности, являются полиизобутеном и/или полипропиленом. Полиолефины обычно имеют средневесовую молекулярную массу Mw от 140 до 5000 и предпочтительно от 500 до 2000 или предпочтительно от 750 до 1250.

Алкилфенолы могут быть получены с помощью реакции алкилирования между фенолом и олефином или полиолефином, таким как полиизобутилен или полипропилен.

Используемый альдегид может содержать от 1 до 10 атомов углерода и обычно является формальдегидом или параформальдегидом.

Используемый амин может быть амином или полиамином, в том числе алканоламином, имеющим одну или несколько гидроксильных групп. Используемые амины обычно выбирают из этаноламина, диэтаноламинов, метиламина, диметиламина, этилендиамина, диметиламинопропиламина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина и/или 2-(2-аминоэтиламино)этанола. Данный дисперсант может быть получен по реакции Манниха при взаимодействии алкилфенола, альдегида и амина, как описано в патенте US 5697988.

Других дисперсантов, таких как карбоксильные дисперсанты, такие как описаны в US 3219666;

аминовые дисперсанты, образующиеся в результате взаимодействия между галогенированными алифатическими углеводородами с высокой молекулярной массой и аминами или полиаминами, предпочтительно полиалкиленовыми полиаминами, описанные, например, в US 3565804;

полимерные дисперсанты, полученные с помощью полимеризации алкилакрилатов или алкилметакрилатов (С8-С30 алкильные цепи), аминоалкилакрилатов или акриламидов и акрилатов, имеющих заместителями поли(оксиэтиленовые) группы. Примеры полимерных дисперсантов описаны, например, в US 3329658 и US 3702300;

дисперсанты, содержащие по меньшей мере одну аминстриазольную группу, такие как описано, например, в US 2009/0282731, образующиеся в результате реакции дикарбоновой кислоты или ангидрида, замещенных гидрокарбилом, и аминового соединения или соли (амино) гуанидинового типа;

олигомеры полиизобутиленянтарного ангидрида (PIBSA) и/или додеценилянтарного ангидрида (DDSA) и гидразинмоногидрата, такие как олигомеры, описанные в EP 1887074;

олигомеры этоксилированного нафтола и P1BSA, такие как олигомеры, описанные в EP 1884556;

кватернизированные сложноэфирные, амидные или имидные производные PIBSA, такие как описано в WO 2010/132259;

смеси оснований Манниха, например, додецилфенол/этилендиамин/формальдегид, и PIBSI, такие как описано в WO 2010/097624 и WO 2009/040582;

кватернизированные терполимеры этилена, сложного алкенилового эфира (эфиров) и мономера (мономеров) по меньшей мере с одной этиленовой ненасыщенностью и содержащие, по меньшей мере, частично кватернизированный третичный азот, такие как описано в WO 2011/134923.

Настоящее изобретение относится к применению присадочных композиций для повышения устойчивости к образованию лаксобразного нагара высокосортных дизельных и биодизельных топлив, причем указанные композиции содержат (а) по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фе

- 3 030972 нольного типа (алкилфенол) и (Ь)по меньшей мере один пассиватор металла.

Присадочные композиции к топливам, в частности дизельного или биодизельного типа, используемые в данном изобретении для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара, содержат (a) по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол) и (b) по меньшей мере один пассиватор металла.

Повышение устойчивости к образованию лакообразкого нагара, обеспечиваемое присадочными композициями настоящего изобретения, является полностью отличным от повышения устойчивости к окислению биодизельных топлив, как описано, например, в EP 2087074, EP 2132285 или EP 2173838. Фактически, явление окисления, описанное в этих документах, происходит, в частности, под действием света и воздуха. В настоящем случае отложения, связанные с явлением образования лакообразного нагара, фактически образуются внутри двигателя, на инжекторе, т.е. в среде, изолированной от воздействия света. Кроме того, как указано выше, явление образования лакообразного нагара вызывает появление отложений, которые появляются в частности на инжекторах, и которые образуются, в частности, в результате химического взаимодействия кислотного модификатора трения и понизителя отложений/дисперсанта, образующего именно соли.

Антиоксидант или антиоксиданты (а) стерически затрудненного фенольного типа могут быть выбраны из молекул, содержащих по меньшей мере одну стерически затрудненную фенольную группу (алкилфенолы). В качестве примеров антиоксидантов стерически затрудненного фенольного типа можно назвать ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенол (ВНТ), трет-бутилгидрохинон (TBHQ), 2,6- и 2,4-ди-третбутилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, пирогаллол, токоферол, 4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-третбутилфенол) (CAS № 118-82-1), взятые по отдельности или в смеси.

Предпочтительные антиоксиданты стерически затрудненного фенольного типа (а) содержат одну или несколько из следующих молекул, содержащих по меньшей мере одну стерически затрудненную фенольную группу, отдельно или в смеси: ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенол (ВНТ), третбутилгидрохинон (TBHQ), 2,6- или 2,4-ди-трет-бутилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, отдельно или в смеси.

Пассиватор или пассиваторы металла (Ь) могут быть выбраны из аминов, содержащих в качестве заместителей триазольные группы (бензотриазол, толуилтриазол и т.д.), таких как К№бис-(2-этилгексил)-1,2,4-триазол-1-илметанамин (CAS 91273-04-0), П,П'-бис-(2-этилгексил)-4метил-1Н-бензотриазол-1-метиламин (CAS 80584-90-3), ^№бис-(гептил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1метанамин, Ы,П-бис-(нонил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1 -метанамин, Ы,П-бис-(децил)-ар-метил-1Нбензотриазол-1-метанамин, П,П-бис-(ундецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамин, N.N-бис(додецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамин, ^№бис-(2-этилгексил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1метанамин, 1,2,4-триазолы, бензимидазолы, 2-алкилдитиобензимидазолы; 2-алкилдитиобензотиазолы; 2(К№диалкилдитиокарбамоил)бензотиазолы; 2,5-бис-(алкилдитио)-1,3,4-тиадиазолы, такие как 2,5-бис(трет-октилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис-(трет-нонилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис-(третдецилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис-(трет-ундецилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис-(трет-додецилдитио)1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис-(трет-тридецилдитио)-1,3,4-тиадиазол, тиадиазол, 2,5-бис-(трет-пентадецилдитио)-1,3,4-тиадиазол, тиадиазол, 2,5-бис-(трет-гептадецилдитио)-1,3,4-тиадиазол, тиадиазол, 2,5-бис-(трет-нонадецилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис-(трет-эйкозилдитио)-1,3,4-тиадиазол; 2,5-бис-(^№диалкилдитиокарбамоил)-1,3,4-тиадиазолы; 2-алкилдитио-5-меркаптотиадиазолы; взятые

2.5- бис-(трет-тетрадецилдитио)-1,3,4-

2.5- бис-(трет-гексадецилдитио)-1,3,4-

2,5-бис-(трет-октадецилдитио)-1,3,4по отдельности или в смеси.

Предпочтительно пассиватор или пассиваторы металла (Ь) выбирают из ^№бис-(2-этилгексил)1,2,4-триазол-1-илметанамина (CAS 91273-04-0) и/или КИ-бис-(2-этилгексил)-4-метил-1Н-бензотриазол-1-метиламина (CAS 80584-90-3), отдельно или в смеси с другими известными пассиваторами металла, обычно встречающимися в двигателях, в частности пассиваторами меди, цинка.

Предпочтительно присадочные композиции в соответствии с изобретением содержат:

(а) по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол), содержащий один или несколько алкилфенолов, выбранных из ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенола (ВНТ), трет-бутилгидрохинона (TBHQ), 2,6- или 2,4-ди-трет-бутилфенола, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенола, взятых по отдельности или в смеси, (Ь) по меньшей мере один пассиватор металла, предпочтительно содержащий N,N-6ho-(2этилгексил)-1,2,4-триазол-1-илметанамин (CAS 91273-04-0) и/или КИ-бис-(2-этилгексил)-4-метил-1Нбензотриазол-1-метиламин (CAS 80584-90-3), взятый отдельно или в смеси с другими пассиваторами металла.

В соответствии с вариантом осуществления изобретения присадочные композиции содержат пассиватор/антиоксидант с массовым отношением в диапазоне от 1/10 до 2, предпочтительно в диапазоне от 1/6 до 1, еще более предпочтительно от 1/5 до 1/2.

В соответствии с вариантом осуществления присадочные композиции, используемые в изобретении, содержат ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенол (ВНТ) и ^№бис-(2-этилгексил)триазол-1-илметанамин (CAS 91273-04-0).

- 4 030972

В соответствии с вариантом осуществления изобретения используемые присадочные композиции содержат трет-бутилгидрохинон (TBHQ) и Х,Х-бис-(2-этилгексил)-1,2,4-триазол-1-илметанамин (CAS 91273-04-0).

В соответствии с вариантом осуществления изобретения используемые присадочные композиции содержат ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенол (ВНТ) и Х,Х'-бис-(2-этилгексил)-4-метил-1Н-бензотриазолметиламин (CAS 80584-90-3).

В соответствии с вариантом осуществления изобретения присадочные композиции содержат трет-бутилгидрохинон (TBHQ) и Х,Х'-бис-(2-этилгексил)-4-метил-1Н-бензотриазол-1-метиламин (CAS 80584-90-3).

Кроме компонентов (а) и (b), упомянутых выше, присадочные композиции в соответствии с изобретением могут также содержать другие присадки, иной химической природы и/или иного функционального назначения.

Среди этих других присадок, отличных от антиоксидантов (а) и пассиваторов (b), композиции в соответствии с изобретением могут среди прочего содержать по меньшей мере одну присадку для улучшения хладостойкости, по меньшей мере один индикатор или маркер, по меньшей мере одно ароматизирующее и/или маскирующее запах и/или реодорирующее вещество, по меньшей мере один биоцид, по меньшей мере один дезактиватор металла, один или несколько понизителей отложений/дисперсантов.

В соответствии с вариантом осуществления присадочные композиции по изобретению содержат по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол), по меньшей мере один пассиватор металла и по меньшей мере один традиционный понизитель отложений/дисперсант.

В соответствии с вариантом осуществления изобретения присадочные композиции содержат от 1 до 50 мас.%, предпочтительно от 5 до 30 мас.% по меньшей мере одного антиоксиданта стерически затрудненного фенольного типа (а), от 1 до 25 мас.%, предпочтительно от 2 до 15 мас.% по меньшей мере одного пассиватора металла, по меньшей мере один традиционный понизитель отложений/дисперсант, предпочтительно в количестве до 80 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 30 до 70 мас.%. Примеры понизителей отложений/дисперсантов, традиционно используемых в дизельных или биодизельных топливах, уже приводились. В частности, среди них можно назвать замещенные амины, такие как N-полиизобутенамин R₁-NH₂, N-полиизобутенэтилендиамин R₁-NHR₂-NH₂;

полиизобутенсукцинимиды формулы

где R представляет собой полиизобутеновую группу с молекулярной массой 140-5000 и предпочтительно 500-2000 или предпочтительно 750-1250 или ее дисукцинимидные, сукцинаминовые, сукцинамидные структурные эквиваленты, и где R₂ представляет собой по меньшей мере один из следующих сегментов -СН₂-СН₂-, CH₂-CH₂-CH₂, -CH-CH(CH₃)-, и x является целым числом от 1 до 6;

полиэтиленамины; полиэфирамины формулы

где R представляет собой алкильную или арильную группу, содержащую 1-30 атомов углерода;

R₁ и R₂, каждый независимо, является атомом водорода, алкильной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или -O-CHR₁-CHR₂-;

А представляет собой амин или N-алкиламин с 1-20 атомами углерода в алкильной цепи, Н^диалкиламин, содержащий 1-20 атомов углерода в каждой алкильной группе, или полиамин с 2-12 атомами азота и 2-40 атомами углерода; и x составляет от 5 до 30;

карбоксильные дисперсанты, такие как описано в US 3219666;

аминовые дисперсанты, образующиеся в результате взаимодействия между галогенированными алифатическими углеводородами с высокой молекулярной массой и аминами или полиаминами, предпочтительно полиалкиленовыми полиаминами, описанные, например, в патенте US 3565804;

- 5 030972 полимерные дисперсанты, полученные с помощью полимеризации алкилакрилатов или алкилметакрилатов (С8-С30 алкильные цепи), аминоалкилакрилатов или акриламидов и акрилатов, замещенных поли(оксиэтиленовыми) группами. Примеры полимерных дисперсантов описаны, например, в US 3329658 и US 3702300;

дисперсанты, содержащие по меньшей мере одну аминотриазольную группу, как описано, например, в US 2009/0282731, образующиеся в результате реакции дикарбоновой кислоты или ангидрида, замещенного гидрокарбильным и аминовым соединением или солью (амино)гуанидинового типа;

олигомеры полиизобутилянтарного ангидрида (PIBSA) и/или додецилянтарного ангидрида (DDSA) и гидразинмоногидрата, такие как олигомеры, описанные в EP 1887074;

олигомеры этоксилированного нафтола и PIBSA, такие как олигомеры, описанные в EP 1884556;

смеси оснований Манниха, например додецилфенол/этилендиамин/формальдегид, и PIBSI, такие как описано в WO 2010/097624 и WO 2009/040582;

кватернизированные терполимеры этилена, сложного алкенилового эфира (сложных алкениловых эфиров) и мономера (мономеров) по меньшей мере с одной этиленовой ненасыщенностью и содержащие по меньшей мере частично кватернизированный третичный азот, такие как описано в WO 2011/134923.

В соответствии с вариантом осуществления изобретения понизитель отложений/дисперсант выбирают из PIBSI (полиизобутенсукцинимида) и EDTA/DDSA (этилендиаминтетрауксусной кислоты/додеценилянтарного ангидрида).

В зависимости от характера и смешиваемости компонентов (а) и (b) присадочной композиции по изобретению и любых других присадок к дизельному или биодизельному топливу присадочная композиция также может содержать один или несколько углеводородных органических растворителей и, необязательно, по меньшей мере один улучшающий совместимость агент или сорастворитель.

Предпочтительно присадочная композиция дополнительно содержит по меньшей мере один углеводородный органический растворитель и/или по меньшей мере один улучшающий совместимость агент или сорастворитель.

Присадка или присадки для улучшения хладостойкости могут быть выбраны из присадок для снижения температуры застывания, присадок для понижения температуры блокады холодного фильтра (CFPP), присадок для снижения температуры помутнения топлива и/или антиседиментационных присадок, и/или дисперсантов воска.

В качестве примеров присадок для снижения температуры застывания и фильтруемости (CFI) могут быть упомянуты сополимеры этилена и винилацетата (EVA) и/или сополимеры этилена и винилпропионата (EVP).

В качестве примеров присадок для понижения CFPP, способности к низкотемпературному применению могут быть упомянуты полифункциональные присадки, в частности, выбранные из группы, включающей полимеры на основе олефинов и алкенилнитрата, такие как описано в EP 573490.

В качестве примеров присадок для снижения температуры помутнения могут быть упомянуты (без ограничения) соединения, выбранные из группы, состоящей из терполимеров длинноцепочечного олефина/сложного (мет)акрилового эфира/малеимида и полимеров сложных эфиров фумаровой/малеиновой кислоты. Примеры таких присадок даны в EP 71513, EP 100248, FR 2528051, FR 2528051, FR 2528423, EP 112195, EP 172758, EP 271385, EP 291367.

В качестве примеров антиседиментационных присадок и/или дисперсантов воска можно, в частности, использовать антиседиментационные присадки, выбранные (без ограничений) из группы, состоящей из сополимеров (мет)акриловой кислоты/алкил(мет)акрилата, амидированного полиамином, полиаминалкенилсукцинимидов, производных фталамовой кислоты и амина жирного ряда с двойной связью; алкилфенольных/альдегидных смол; примеры таких присадок даны в EP 261959, EP 593331, EP 674689, EP 327423, EP 512889, EP 832172; US 2005/0223631; US 5998530; WO 93/14178.

Предпочтительно присадочные композиции в соответствии с изобретением содержат по меньшей мере одну присадку для улучшения хладостойкости, выбранную из сополимеров этилена/винилацетата (EVA) и/или терполимеров этилена/винилацетата/винилверсатата (VEOVA), и/или терполимеров этилена/винилацетата/акрилового сложного эфира (2-этилгексилакрилата), в качестве присадки для улучшения хладостойкости.

Необязательное ароматизирующее, и/или маскирующее запах, и/или реодорирующее вещество или вещества может, в частности, быть выбрано из следующих алифатических или циклоалифатических сложных эфиров:

3и,4,5,6,7,7и-гексагидро-4,7-метано-1Н-инден-5 (или 6)-ил изобутират (CAS 67634-20-2); трициклодеценилпропионат (CAS 17511-60-3);

цис-3-гексенилацетат (CAS 3681-71-8);

этиллиналол (CAS 10339-55-6);

пренилацетат (CAS 1191-16-8);

этилмиристат (CAS 124-06-1);

- 6 030972 пара-трет-бутилциклогексилацетат (CAS 32210-23-4); бутилацетат (CAS 123-86-4);

4,7-метано-1Н-инден-6-ол, 3л,4,5,6,7,7а-гексагидро-, ацетат (CAS 5413-60-5);

этилкапрат (CAS 110-38-3).

Необязательное ароматизирующее, и/или маскирующее запах, и/или реодорирующее вещество или вещества могут быть выбраны из органических трициклических соединений, описанных в EP 1591514, которые являются органическими трициклическими соединениями следующей формулы (I):

в которой циклопентановое кольцо является насыщенным или ненасыщенным и R₁, R₂, R₃, которые могут быть одинаковыми или различными, выбирают из водорода и углеводородных радикалов, содержащих 1-10 атомов углерода и, необязательно,. один или несколько гетероатомов, а также алифатических или ароматических альдегидов, таких как ванилин, алифатических или ароматических сложных эфиров, таких как бензилацетат, спиртов, таких как линалол, фенилэтиловый спирт, кетонов, таких как кристаллическая камфора, этилмальтол, эфирных масел, таких как эфирное масло, полученное из плодов цитрусовых, взятых по отдельности или в смеси.

Предпочтительно использовать сочетание по меньшей мере одного органического трициклического соединения и по меньшей мере одного альдегида, одного сложного эфира, одного гидроксида, одного кетона, одного эфирного масла, как определено выше, в качестве ароматизирующего, маскирующего запах или реодорирующего вещества.

Биоцид или биоциды могут быть выбраны из оксазолидинов: 3,3'-метилен-бис-[5-метилоксазолидина] (CAS: 66204-44-2);

смесей (CAS № 55965849) следующих соединений: 5-хлоро-2-метил-2Н-изотиазол-3-он (CAS № 26172-55-4 и EINECS 247-500-7) и 2-метил-2Н-изотиазол-3-он (CAS № 2682-20-4 и EINECS 220-239-6);

смесей изотиоцианатов: метилен-бис-(тиоцианата) (CAS: 6317-18-6) и 2-(тиоцианметилтио)бензотиазола (CAS № 21564-17-0);

четвертичных аммониевых солей в виде хлоридов, полученных из С12-С18 алкилбензола или из алкилдиметилбензола.

Дезактиватор или дезактиваторы металла или хелатирующие агенты могут быть выбраны из аминов, содержащих в качестве заместителей ^№-дисалицилиденовые группы, таких как ^№-дисалицилиден-1,2-диаминопропан (MDA).

Некоторые компоненты композиций по изобретению могут иметь несколько функциональных назначений, например маркер и ароматизирующее вещество: один компонент может быть как маркером, так и ароматизирующим веществом.

Кроме компонентов, описанных ранее (присадки (а) и (b) в соответствии с изобретением, другие определенные выше присадки, растворители, сорастворители), присадочные композиции к топливам согласно изобретению могут содержать другие присадки, такие как присадки, требуемые нормативами (маркеры, деэмульгаторы, антистатические присадки или присадки, улучшающие электропроводность, присадки, повышающие смазывающую способность, противоизносные присадки и/или модификаторы трения, присадки, улучшающие сгорание и, в частности, присадки для повышения цетанового числа), противопенные присадки и т.д.

В соответствии со второй задачей изобретение относится к способу получения определенных выше присадочных композиций смешиванием, предпочтительно при комнатной температуре, компонентов (а) и (b) и необязательно других присадок и/или растворителя или растворителей, сорастворителей, в один или несколько этапов с помощью любых подходящих средств для смешивания.

В соответствии с третьей задачей изобретение относится к применению по меньшей мере одной присадочной композиции по изобретению, включенной в высокосортное топливо дизельного или биодизельного типа для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара, т.е. загрязнения на головке и/или на корпусе игл системы впрыска топлива, но также и во всей системе регулирования подъема иглы (клапаны) системы впрыска, в частности для двигателей, оснащенных системами впрыска топлива классов от Евро-4 до Евро-6.

Изобретение также относится к способу улучшения устойчивости к образованию лакообразного нагара, включающему добавление присадочной композиции в дизельное или биодизельное топливо, причем указанная присадочная композиция содержит по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа (а),

- 7 030972 по меньшей мере один пассиватор металла (b).

Предпочтительно, в способе повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара в соответствии с изобретением присадочная композиция является присадочной композицией, как описано в нескольких представленных выше вариантах.

Способ повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара согласно изобретению дает возможность избежать, и/или уменьшить, и/или приостановить замедление реакции топливного инжектора, заклинивание внутренних компонентов, которое может привести к потере контроля над временем впрыска, а также над количеством топлива, подаваемым за один впрыск, потерю маневренности транспортного средства, колебания мощности, увеличение расхода топлива, увеличение количества загрязняющих веществ, неравномерность сгорания, поскольку количество впрыскиваемого топлива не будет соответствовать теоретически предусмотренному и профиль впрыска будет отличаться, нестабильный холостой ход транспортного средства, повышение шума двигателя, понижение качества сгорания в долгосрочной перспективе, снижение качества распыления.

Настоящее изобретение, кроме того, относится к высокосортным дизельным или биодизельным топливам с повышенной устойчивостью к образованию лакообразного нагара, с добавлением по меньшей мере 50 ч./млн мас./мас. понизителя (понизителей) отложений/дисперсантов и по меньшей мере одной композиции, содержащей по меньшей мере (а)один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол) и (b) по меньшей мере один пассиватор металла, выбранный из аминов, содержащих в качестве заместителей триазольные группы.

Предпочтительно концентрация присадок (а) и (b) соответственно в конечном топливе с присадками составляет 2-200 ч./млн мас./мас. и предпочтительно 10-50 ч./млн мас./мас., т.е. ч./млн относительно общей массы топлива с присадками.

Предпочтительно композиция жидкого топлива (био)дизельного типа в соответствии с изобретением содержит 100-2000 ч./млн мас./мас. и предпочтительно 500-1500 ч./млн мас./мас. присадочной композиции (композиций) согласно изобретению, как определено выше.

В соответствии с вариантом осуществления изобретения дизельное или биодизельное топливо согласно изобретению содержит:

от 2 до 200 ч./млн мас./мас., предпочтительно от 10 до 100 ч./млн мас./мас., более предпочтительно от 30 до 80 ч./млн мас./мас., предпочтительно от 10 до 50 ч./млн мас./мас. антиоксиданта стерически затрудненного фенольного типа (а), и от 2 до 200 ч./млн мас./мас., предпочтительно от 5 до 50 ч./млн мас./мас., более предпочтительно от 10 до 50 ч./млн мас./мас. пассиватора металла (b), выбранного из аминов, содержащих в качестве заместителей триазольные группы, и по меньшей мере 50 ч./млн мас./мас., предпочтительно от 50 до 1000 ч./млн мас./мас., более предпочтительно от 50 до 500 ч./млн мас./мас., оптимально от 50 до 250 ч./млн мас./мас. по меньшей мере одного традиционного понизителя отложений/дисперсанта.

Специалист в данной области легко адаптирует уровень включения присадочной композиции (композиций) по изобретению применительно к концентрации присадок (а) и (b), который может, например, зависеть от вязкости присадок (а) и (b), и от вязкости любых других присадок; в случае, когда присадочная композиция по изобретению содержит растворители или сорастворители, - от растворимости присадок в этих растворителях.

Необязательные другие присадки, как правило, включают в количествах, находящихся в диапазоне 50-1500 ч./млн мас./мас., т.е. мас.ч./млн относительно общей массы топлива с присадками.

Под дизельными или биодизельными топливами понимают смеси на основе жидких углеводородов, имеющих температуры перегонки в диапазоне 140-380°C, предпочтительно 180-360°C; данные смеси обычно получают из погонов среднего дистиллята, образующихся на нефтеперерабатывающих установках, и/или из агротоплива, и/или из биотоплива, и/или из биомассы, и/или из синтетических топлив, в частности из погонов, богатых парафинами и изопарафинами, с долей нафтенов, или также ароматических молекул, таких как молекулы, входящие в состав в газойлей в результате пиролиза биомассы, предпочтительно соответствующие местным нормативам для дизельных топлив, например EN 590 в Европейском Союзе.

(Био)дизельные топлива, включающие по меньшей мере одну присадочную композицию, повышающую устойчивость к образованию лакообразного нагара, в соответствии с изобретением могут быть получены добавлением углеводородной смеси с присадочной композицией или композициями по изобретению и с необязательной другой присадкой или присадками в один или несколько этапов, как правило, при комнатной температуре. Раздельное смешивание компонентов присадочной композиции по изо

- 8 030972 бретению (присадок (а) и (b)), необязательно других присадок, растворителя (растворителей) и/или сорастворителя (сорастворителей) с (био)дизельным топливом также находится в пределах объема изобретения.

Авторы изобретения также разработали новый способ, который является надежным и устойчивым для оценки склонности (био)дизельных топлив, в частности, высокосортных (био)дизельных топлив, к образованию лакообразного нагара. Данный способ, в отличие от способов, описанных в перечисленных выше публикациях, не является лабораторным способом, но основан на реальных испытаниях двигателя, и поэтому представляет промышленный интерес и дает возможность количественно оценить эффективность присадок или присадочных композиций против образования лакообразного нагара. Способ измерения образования лакообразного нагара, разработанный авторами изобретения, подробно описан ниже.

Используемый двигатель представляет собой четырехцилиндровый, 16-клапанный дизельный двигатель с топливной рампой высокого давления, с объемом цилиндра 1500 см³ и мощностью 80 л.с.; регулирование давления впрыска топлива происходит в части насоса высокого давления.

Мощность составляет 40 л.с. при 4000 об/мин; положение инжектора в камере было понижено на 1 мм относительно его номинального положения, что, с одной стороны, способствует высвобождению тепловой энергии от сгорания и с другой стороны приближает инжектор к камере сгорания.

Скорость поступления впрыскиваемого топлива корректируется таким образом, чтобы получить температуру выхлопных газов 750°C в начале испытания.

Опережение впрыска было увеличено на 1,5° угла поворота коленчатого вала относительно номинального значения (изменено от +12,5° до +14° коленчатого вала) для повышения термических нагрузок, которым подвергается сопло инжектора.

Наконец, для повышения нагрузок, которым подвергается топливо, давление впрыска было увеличено на 10 МПа относительно номинального давления (т.е. изменено от 140 до 150 МПа), и температура на входе насоса высокого давления установлена на 65°C.

Технология, используемая для инжекторов, требует высокой отдачи топлива, что способствует разложению топлива, так как оно может подвергаться нескольким циклам в насосе высокого давления и общей топливной рампе перед впрыскиванием в камеру сгорания.

Выражение результатов.

Для обеспечения достоверности результата во время испытания контролируются различные параметры: мощность, крутящий момент и расход топлива указывают, загрязнен ли инжектор, или ухудшилась ли его работа из-за образования отложений, поскольку рабочий режим является одним и тем же в течение всего испытания.

Характерные температуры различных текучих сред (охлаждающая жидкость, топливо, масло) позволяют контролировать достоверность результатов испытаний. Топливо доводят до 65°C на входе насоса, и охлаждающую жидкость доводят до 90°C на выходе двигателя.

Значения дымности позволяют контролировать продолжительность сгорания с начала испытания (целевое значение 3FSN) и гарантировать, что она правильно воспроизводится от одного испытания к другому.

Инжекторы демонтировали в конце испытания для осмотра и оценки отложений, образовавшихся вдоль игл. Процедура определения количественных оценок, принятая для оценки игл, является следующей:

шкала оценок изменяется от -2,5 (для сильных отложений) до 10 (для новой иглы без каких-либо отложений). Окончательная оценка является средневзвешенной оценкой для всех оцениваемых поверхностей иглы.

Общая площадь: цилиндрический участок (непосредственно после конического участка) + конический участок: 100%.

Взвешенная площадь поверхности цилиндрического участка (непосредственно после конического участка): 68%.

Взвешенная площадь поверхности конического участка: 32%.

См. прилагаемую фигуру, на которой показаны оцениваемые цилиндрический участок и конический участок (показанные проценты соответствуют четверти площади поверхности иглы: таким образом, полная взвешенная площадь поверхности, следовательно, составляет 17x4=68%).

Пороговое значение результативности продукта определяли применительно к данной процедуре оценки: результат <4=плохо, результат >4=удовлетворительно.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение без его ограничения.

- 9 030972

Примеры

Способ оценки образования лакообразного нагара, описанный выше, осуществляется для разных композиций топлива В0 или В7, соответствующего стандарту EN 590, без присадок или с одной или несколькими присадками на нефтяной основе.

Особенности каждой испытанной композиции топлива приводятся в табл. 1 ниже вместе с общей оценкой устойчивости к образованию лакообразного нагара. В табл. 2 приводятся особенности химической природы присадок табл. 1.

Топлива ВО (без VOME), В7#1 и В7#2 являются стандартными дизельными топливами, соответствующими стандарту EN 590, и имеют содержание серы не более 10 ч./млн.

Если не указано иное, приведенные количества присадок выражены в ч./млн мас./мас.: масса присадки в м.ч./млн на общую массу топлива с присадками.

Таблица 1

Пример №	А	В	С	D	G	Е
Тип топлива	ВО	В7#1	В7#1	В7#1	В7#1	В7#1
Понизитель отложений 1				85	85	85
				ч/млн	ч/млн	ч/млн
Понизитель отложений 2			165
			ч/млн
Модификатор трения			200 ч/млн	200 ч/млн	200 ч/млн	200 ч/млн
Улучшающий совместимость
агент (сорастворитель)			70	180	180	70
			ч/млн	ч/млн	ч/млн	ч/млн
Ароматический						110
растворитель						ч/млн
Пассиватор 1				30	30
				ч/млн	ч/млн
Антиоксидант 3				100	100
				ч/млн	ч/млн
Антиоксидант 4						30
						ч/млн
Оценка образования
лакообразного нагара	6,2	7, 0	2,8	-2,5	-2,5	0,7
Пример №	F	Н	I	J	К	L
Топливо	В7#2	В7#2	В7#2	В7#2	В7#1	В7#1
Понизитель отложений 1	165 ч/млн	165 ч/млн	165 ч/млн	165 ч/млн	85 ч/млн	85 ч/млн
Модификатор трения					200 ч/млн	200 ч/млн
Улучшающий совместимость
агент (сорастворитель)					180	70
					ч/млн	ч/млн
Ароматический						110
растворитель						ч/млн

- 10 030972

Пассиватор 1				30 ч/млн
Пассиватор 2	30 ч/млн	30 ч/млн	30 ч/млн		10 ч/млн	10 ч/млн
Антиоксидант 1		70 ч/млн	70 ч/млн	70 ч/млн	40 ч/млн
Антиоксидант 2						40 ч/млн
Оценка образования лакообразного нагара	-ι,ο	6, 0	4,4	4,9	6,4	7,9

Таблица 2

Понизитель отложений 1	PIBSI (продукт реакции PIBSA со средней молекулярной массой 1000 и тетраэтиленпентамина, молярное отношение 1:1)
Понизитель отложений 2	EDTA/DDSA
Модификатор трения	линолевая кислота (не менее 90%)
Улучшающий совместимость агент (сорастворитель)	этил-2-гексанол
Ароматический растворитель	Solvarex 10
Пассиватор 1	Триазол CAS: 91273-04-0
Пассиватор 2	Бензотриазол CAS: 80584-90-3
Антиоксидант 1	Трет-бутилгидрохинон (TBHQ)
Антиоксидант 2	Бутилгидрокситолуол (ВНТ)
Антиоксидант 3	Смесь 3,6,9-триазаундекан-1,11-диамина и Ν,Ν'дисалицилиден-1,2-диаминопропана (DMA), поставляемая на рынок BASF
Антиоксидант 4	Смесь алкиламинов и стерически затрудненных аминов

Топлива от Н до L, включающие присадочную композицию в соответствии с изобретением, демонстрируют хорошую или даже отличную устойчивость к образованию лакообразного нагара в отличие от сравнительных топлив с присадками от С до G.

- 11 030972

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Применение присадочной композиции для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара в системе впрыска дизельного двигателя от дизельных и биодизельных топлив, содержащих по меньшей мере 50 ч./млн по массе в расчете на дизельное и биодизельное топливо понизителя (понизителей) отложений/дисперсанта (дисперсантов), причем указанная композиция содержит по меньшей мере один антиоксидант стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол) (а), выбранный из ди-третбутил-2,6-метил-4-фенола (ВНТ), трет-бутилгидрохинона (TBHQ), 2,6- и 2,4-ди-трет-бутилфенола, 2,4диметил-6-трет-бутилфенола, пирогаллола, токоферола, 4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) (CAS №118-82-1), и по меньшей мере один пассиватор металла (b), выбранный из аминов, содержащих в качестве заместителей триазольные группы, бензотриазола, толуилтриазола, причем указанные амины, содержащие в качестве заместителей триазольные группы, выбраны из ^№-бис-(2-этилгексил)-1,2,4триазол-1-илметанамина (CAS 91273-04-0), ^№-бис-(2-этилгексил)-4-метил-1Н-бензотриазол-1- метиламина (CAS 80584-90-3), ^№бис-(гептил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамина, И,И-бис(нонил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамина, ^И-бис-(децил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1метанамина, Н^бис-(ундецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамина, Н^бис-(додецил)-ар-метил1Н-бензотриазол-1-метанамина, ^№бис-(2-этилгексил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамина, где указаннный понизитель (понизители) отложений/дисперсант (дисперсанты) выбран из замещенных аминов;

полиизобутенсукцинимидов формулы где R представляет собой полиизобутеновую группу с молекулярной массой 140-5000 или ее дисукцинимидные, сукцинаминовые, сукцинамидные структурные эквиваленты;

R₂ представляет собой по меньшей мере один из следующих сегментов: -СН₂-СН₂-, СН₂-СН₂-СН₂, -СН-СН(СНэ)-; и x является целым числом от 1 до 6;

полиэтиленаминов;

полиэфираминов формулы

R-i Кэ

R—O-CH-CH-j—- А /

где R представляет собой алкильную или арильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода;

Ri и R₂, каждый независимо, являются атомом водорода, алкильной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или -O-CHR₁-CHR₂-;

А представляет собой амин или N-алкиламин с 1-20 атомами углерода в алкильной цепи, ^№диалкиламин, содержащий 1-20 атомов углерода в каждой алкильной группе, или полиамин с 2-12 атомами азота и 2-40 атомами углерода;

x составляет от 5 до 30;

продуктов взаимодействия между фенолом, содержащим в качестве заместителя углеводородную цепь, альдегидом и амином или полиамином, или аммиаком;

карбоксильных дисперсантов;

аминовых дисперсантов, образующихся в результате взаимодействия между галогенированными алифатическими углеводородами с высокой молекулярной массой и аминами или полиаминами;

полимерных дисперсантов, полученных с помощью полимеризации алкилакрилатов или алкилметакрилатов, имеющих С₈-С₃₀ алкильные цепи, аминоалкилакрилатов или акриламидов и акрилатов, имеющих в качестве заместителей поли(оксиэтиленовые) группы;

дисперсантов, содержащих по меньшей мере одну аминотриазольную группу, образующихся в результате реакции дикарбоновой кислоты или ангидрида, замещенных гидрокарбилом, и аминового соединения или соли (амино)гуанидинового типа;

олигомеров полиизобутиленянтарного ангидрида (PIBSA) и/или додеценилянтарного ангидрида (DDSA) и гидразинмоногидрата;

олигомеров этоксилированного нафтола и PIBSA;

кватернизированных сложноэфирных, амидных или имидных производных PIBSA;

смесей оснований Манниха и PIBSI;

- 12 030972 кватернизированных терполимеров этилена, сложного алкенилового эфира (эфиров) и мономера (мономеров) по меньшей мере с одной этиленовой ненасыщенностью и содержащих по меньшей мере частично кватернизированный третичный азот.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что антиоксидант или антиоксиданты стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол) (а) выбраны из ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенола (ВНТ), третбутилгидрохинона (TBHQ), 2,6- и 2,4-ди-трет-бутилфенола, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенола.
3. Применение по п.1, отличающееся тем, что пассиватор или пассиваторы металла выбраны из ЧЧбис-(2-этилгексил)-1,2,4-триазол-1 -илметанамина (CAS 91273-04-0), ЧК-бис-(2-этилгексил)-4метил-1Н-бензотриазол-1-метиламина (CAS 80584-90-3), ЧЧбис-(гептил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1метанамина, ЧЧбис-(нонил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1 -метанамина, Ч^бис-(децил)-ар-метил-1Нбензотриазол-1 -метанамина, ЧЧбис-(ундецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1 -метанамина, NN-бис(додецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1 -метанамина, Ч^бис-(2-этилгексил)-ар-метил- 1Н-бензотриазол1-метанамина.
4. Применение по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что присадочная композиция дополнительно содержит одну или несколько других присадок, выбранных из по меньшей мере одной присадки для улучшения хладостойкости, по меньшей мере одного ароматизирующего, и/или маскирующего запах, и/или реодорирующего вещества, по меньшей мере одного биоцида, по меньшей мере одного дезактиватора металла, выбранного из аминов, содержащих в качестве заместителей ИИ-дисалицилиденовые группы.
5. Применение по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что присадочная композиция дополнительно содержит растворитель и, необязательно, сорастворитель.
6. Дизельное или биодизельное топливо с повышенной устойчивостью к образованию лакообразного нагара, содержащее по меньшей мере 50 ч./млн по массе понизителя(понизителей) отложений/дисперсантов, от 2 до 200 ч./млн по массе по меньшей мере одного антиоксиданта стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенола) (а), выбранного из ди-трет-бутил-2,6-метил-4-фенола (ВНТ), трет-бутилгидрохинона (TBHQ), 2,6- и 2,4-ди-трет-бутилфенола, 2,4-диметил-6-третбутилфенола, пирогаллола, токоферола, 4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) (CAS № 118-82-1), и от 2 до 200 ч./млн по массе по меньшей мере одного пассиватора металла (b), выбранного из аминов, замещенных триазольными группами, причем указанное топливо содержит от 100 до 2000 ч./млн по массе присадочной композиции, содержащей от 1 до 30 мас.% указанного антиоксиданта стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенола) (а), от 1 до 25 мас.% указанного пассиватора металла (b) и от 30 до 70 мас.% понизителя(понизителей) отложений/дисперсантов, в расчете на общую массу присадочной композиции, где указаннный понизитель (понизители) отложений/дисперсант (дисперсанты) выбран из замещенных аминов;

полиизобутенсукцинимидов формулы где R представляет собой полиизобутеновую группу с молекулярной массой 140-5000 или ее дисукцинимидные, сукцинаминовые, сукцинамидные структурные эквиваленты;

R₂ представляет собой по меньшей мере один из следующих сегментов: -CH₂-CH₂-, CH₂-CH₂-CH₂, -СН-СН(СН3)-;

x является целым числом от 1 до 6;

полиэтиленаминов;

полиэфираминов формулы

R-i ^2

R—О-СН-СН А г

где R представляет собой алкильную или арильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода;

R₁ и R₂, каждый независимо, являются атомом водорода, алкильной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или -O-CHR₁-CHR₂-;

А представляет собой амин или N-алкиламин с 1-20 атомами углерода в алкильной цепи, N,N

- 13 030972 диалкиламин, содержащий 1-20 атомов углерода в каждой алкильной группе, или полиамин с 2-12 атомами азота и 2-40 атомами углерода;

x составляет от 5 до 30;

продуктов взаимодействия между фенолом, содержащим в качестве заместителя углеводородную цепь, альдегидом и амином или полиамином, или аммиаком;

карбоксильных дисперсантов;

аминовых дисперсантов, образующихся в результате взаимодействия между галогенированными алифатическими углеводородами с высокой молекулярной массой и аминами или полиаминами;

полимерных дисперсантов, полученных с помощью полимеризации алкилакрилатов или алкилметакрилатов, имеющих С8-С30 алкильные цепи, аминоалкилакрилатов или акриламидов и акрилатов, имеющих в качестве заместителей поли(оксиэтиленовые) группы;

дисперсантов, содержащих по меньшей мере одну аминотриазольную группу, образующихся в результате реакции дикарбоновой кислоты или ангидрида, замещенных гидрокарбилом, и аминового соединения или соли (амино)гуанидинового типа;

олигомеров PIBSA и/или DDSA и гидразинмоногидрата;

олигомеров этоксилированного нафтола и PIBSA;

кватернизированных сложноэфирных, амидных или имидных производных PIBSA;

смесей оснований Манниха и PIBSI;

кватернизированных терполимеров этилена, сложного алкенилового эфира (эфиров) и мономера (мономеров) по меньшей мере с одной этиленовой ненасыщенностью и содержащих по меньшей мере частично кватернизированный третичный азот.
7. Дизельное или биодизельное топливо по п.6, отличающееся тем, что концентрация в нем присадок (а) и (b) соответственно составляет от 10 до 50 ч./млн по массе.
8. Дизельное или биодизельное топливо по п.6 или 7, в котором антиоксидант или антиоксиданты стерически затрудненного фенольного типа (алкилфенол) (а) выбраны из ди-трет-бутил-2,6-метил-4фенола (ВНТ), трет-бутилгидрохинона (TBHQ), 2,6- и 2,4-ди-трет-бутилфенола, 2,4-диметил-6-третбутилфенола.
9. Дизельное или биодизельное топливо по любому из пп.6-8, в котором пассиватор или пассиваторы металла (b) выбраны из Ы,М-бис-(2-этилгексил)-1,2,4-триазол-1-илметанамина (CAS 91273-04-0), М,М'-бис-(2-этилгексил)-4-метил-1Н-бензотриазол-1-метиламина (CAS 80584-90-3), Д.Д-бис-(гептил)-арметил-1Н-бензотриазол-1 -метанамина, Ы,М-бис-(нонил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1 -метанамина, Ν,Νбис-(децил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамина, ^№бис-(ундецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1метанамина, ^№бис-(додецил)-ар-метил-1Н-бензотриазол-1-метанамина, ^№бис-(2-этилгексил)-арметил-1Н-бензотриазол-1-метанамина.
10. Дизельное или биодизельное топливо по любому из пп.6-9, дополнительно содержащее одну или несколько других присадок, выбранных из по меньшей мере одной присадки для улучшения хладостойкости, по меньшей мере одного ароматизирующего, и/или маскирующего запах, и/или реодорирующего вещества, по меньшей мере одного биоцида, по меньшей мере одного дезактиватора металла, выбранного из аминов, содержащих в качестве заместителей Ν,Ν'-дисалицилиденовые группы.
11. Дизельное или биодизельное топливо по любому из пп.6-10, дополнительно содержащее растворитель и, необязательно, сорастворитель.

- 14 030972

Процентное распределение оцениваемых площадей •цилиндрический- <5