SK101899A3 - Dimethylsulphide composition with masked odour - Google Patents
Dimethylsulphide composition with masked odour Download PDFInfo
- Publication number
- SK101899A3 SK101899A3 SK1018-99A SK101899A SK101899A3 SK 101899 A3 SK101899 A3 SK 101899A3 SK 101899 A SK101899 A SK 101899A SK 101899 A3 SK101899 A3 SK 101899A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- dmds
- ppm
- odor
- composition
- less
- Prior art date
Links
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 40
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 claims description 7
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 6
- PQLMXFQTAMDXIZ-UHFFFAOYSA-N isoamyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCCC(C)C PQLMXFQTAMDXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MBZKQDXXFMITAC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC(C)CC MBZKQDXXFMITAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940094941 isoamyl butyrate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 abstract description 10
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- JLVSRWOIZZXQAD-UHFFFAOYSA-N 2,3-disulfanylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(S)CS JLVSRWOIZZXQAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 229940073505 ethyl vanillin Drugs 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000245420 ail Species 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- HUAZGNHGCJGYNP-UHFFFAOYSA-N propyl butyrate Chemical compound CCCOC(=O)CCC HUAZGNHGCJGYNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N trans-coniferylaldehyde Natural products COC1=CC(C=CC=O)=CC=C1O DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Kompozícia na báze dimetyldisulfidu s potlačeným zápachom
Oblasť techniky
Vynález sa týka oblasti organických sulfidov, najmä dimetyldisulfidu s potlačeným zápachom.
Doteraiší stav techniky
Dimetyldisufid (DMDS) má ostrý a agresívny zápach; čiastočne v dôsledku prítomnosti vysoko zapáchajúcich nečistôt a čiastočne v dôsledku cesnakového a éterického zápachu, ktorý je vlastný dimetyldisulfidu. Tento ostrý zápach je prekážkou rozširovania a ďalších použití tohto výrobku, ako je napríklad sulfurizácia katalyzátorov alebo zaťažkávacia prísada pri štiepení pary. V porovnaní s ďalšími výrobkami, ktoré sa na tieto účely používajú, ako sú napríklad ŕerc-alkylpolysulfidy, má DMDS početné výhody, najmä vysoký obsah síry (68 %) a nekoksujúce produkty rozkladu (CH4, H2S). Vo všeobecnosti DMDS má lepšie vlastnosti ako iné výrobky, napríklad ako terc-alkylpolysulfidy. Ale uvedené ďalšie výrobky však majú významne nižšiu úroveň zápachu. To je dôvod, prečo sa v porovnaní s DMDS s nimi ľahšie narába.
Medzi syntézami DMDS je účinný a ekonomicky výhodný najmä spôsob, založený na oxidácii metylmerkaptánu sírou podľa rovnice:
[katalyzátor]
2CH3SH + S -> CH3SSCH3 + h2s
Uvedená oxidácia metylmerkaptánu sírou, katalyzovaná organickými alebo anorganickými, homogénnymi alebo heterogénnymi zásaditými činidlami, v podmienkach násadového alebo nepretržitého procesu je sprevádzaná uvoľňovaním sírovodíka a dimetylpolysulfidov (CH3SXCH3) v rozmedzí obsahov síry x viac ako dva. Aby sa pri tomto spôsobe výroby dosahovali vysoké výťažky produktu sprevádzané iba obmedzeným vznikom DMPS (dimetylpolysulfidov s x >
-22) opisuje sa v patente EP 0 446 109 (ktorého obsah sa tu zahŕňa týmto odkazom) spôsob prípravy, ktorý zahŕňa dva reakčné stupne, prerušené medziproduktovým odplyňovacím stupňom a nasledované destilačnou jednotkou. Hoci tento spôsob poskytuje dobré výsledky z hľadiska výťažkov a selektivity pre DMDS, vznikajú pri procese nie nevýznamné množstvá metylmerkaptánu (približne 4 000 ppm) a veľmi malé množstvá dimetylsulfidu (približne 300 ppm), pochádzajúce z metylmerkaptánu použitého na syntézu DMDS a ktoré prechádzajú do konečného výrobku. Dôsledkom prítomnosti týchto prchavých znečistenín je skutočnosť, že dávajú DMDS s veľmi nepríjemným a agresívnym zápachom a tento ostrý zápach sa považuje za významnú príčinu ťažkosti užívateľov pri narábaní s týmto produktom.
Na zamaskovanie - potlačenie zápachu organických polysulfidov, odporúča sa v patente USA 5 559 271 pridávanie určitého množstva maskujúceho výrobku, ako je napríklad najmä vanilín alebo etylvanilín. Hoci všeobecný vzorec v uvedenom patente zahŕňa DMDS, patent je zameraný na použitie v oblasti ťažkých polysulfidov ako je napríklad di-ŕ-nonylpentasulfid. Použitie tohto spôsobu na DMDS nedovoľuje dosiahnuť zamaskovanie odporného a vysoko nepríjemného zápachu.
V špecifickom prípade DMDS sa teraz zistilo, že prídavok zápach maskujúceho činidla je iba vtedy účinný, ak použitý DMDS má znížené obsahy vysoko zapáchajúcich prchavých nečistôt ako je napríklad merkaptán a dimetylsulfid, výhodne, ak obsahuje menej ako 200 ppm (hmotnostné) metylmerkaptánu a menej ako 50 ppm (hmotnostné) dimetylsulfidu. Tiež sa zistilo, že najúčinnejšie zápach maskovacie činidlá nie sú v hore uvedenom patente USA spomínané, ale sú vybrané zo skupiny esterov, zodpovedajúcich všeobecnému vzorcu (I):
R1CO2R2 (I) v ktorom R1 znamená voliteľne nenasýtený, nerozvetvený alebo rozvetvený radikál, zahŕňajúci uhľovodík s 1 až 4 atómami uhlíka a R2 znamená voliteľne nenasýtený, nerozvetvený, rozvetvený alebo cyklický radikál, zahŕňajúci uhľovodík s 2 až 8 atómami uhlíka.
-3Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je kompozícia, založená na dimetyldisulfide - DMDS, ktorá obsahuje (v hmotnostnom vyjadrení) najmenej 95 % dimetyldisulfidu, menej ako 500 ppm metylmerkaptánu (MM), menej ako 100 ppm dimetylsulfidu (DMS) a až do 1 % najmenej jednej, zápach potláčajúcej látky, výhodne esteru, ktorý má všeobecný vzorec (I).
Odborníkom skúseným v danej oblasti nie je známy spôsob na výrobu DMDS so zníženými obsahmi prchavých nečistôt, ako sú MM a DMS, ktorý by sa mohol použiť v kontexte s týmto vynálezom. V prípade DMDS s vysokými obsahmi MM a DMS je však veľmi výhodný spôsob, ktorý pozostáva z rektifikáce destiláciou. Tento pôsob v sebe zahŕňa výhodné spoločné odstránenie MM a DMS, zatiaľ čo bežné spôsoby na zníženie zápachu, vo všeobecnosti založené na odstraňovaní zvyškových obsahov merkaptánov špecifickou reakciou merkaptánovej funkčnej skupiny s činidlom, ako je zásada alebo alkénoxid v prítomnosti zásady, sú bez účinku na DMS, ktorý je prítomný v DMDS.
DMDS spracovaný rektifikačným destilačným spôsobom výhodne obsahuje menej ako 200 ppm MM a menej ako 50 ppm DMS a použije sa na prípravu kompozície podľa tohto vynálezu jednoduchým pridaním najmenej jednej, zápach potláčajúcej látky.
Jednou z hlavných výhod DMDS pri jeho použití je jeho vysoký obsah síry (68 %); nadbytočné množstvo prísady činidla potláčajúceho zápach do kompozície spôsobí zníženie vysokého obsahu síry a bude znižovať výhodnosť tohto výrobku pri jeho hlavnom použití. Najvyšší obsah zápach potláčajúcej látky (látok) je preto stanovený na 1 %, ale je výhodné, ak tento obsah je medzi 0,1 a 0,5 % a výhodnejšie, ak je tento obsah rovný približne 0,2 %.
Ako názorné ale rozsah vynálezu neobmedzujúce príklady treba poznamenať, že ako estery so všeobecným vzorcom (I) sú výhodné najmä butylacetát, izoamylacetát, benzylacetát, etylbutyrát, propylbutyrát alebo izoamylbutyrát. Veľmi výhodné sú potom izoamylacetát, 2-metylbutylbutyrát, izoamylbutyrát, benzylacetát a zmesi týchto zlúčenín. Estery so všeobecným vzorcom (I) sa môžu ale nemusia použiť v kombinácii s ortoftalátmi, ktoré majú všeobecný vzorec (II):
CO R3
CO R4 (U) v ktorom symboly R3 a R4, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, znamenajú každý voliteľne nenasýtený, nerozvetvený, rozvetvený alebo cyklický uhľovodíkový radikál, obsahujúci od 1 do 8 uhlíkových atómov. Ako príklad, ktorý však neobmedzuje rozsah vynálezu možno ako príklad zlúčeniny so vzorcom (II) uviesť najmä dietylortoftalát.
Typická kompozícia podľa tohto vynálezu obsahuje (v hmotnostnom vyjadrení):
izoamylacetát 0,1 % dietylortoftalát 0,1 % destilovaný DMDS 99,8 % .
Iná typická kompozícia podľa tohto vynálezu obsahuje (v hmotnostnom vyjadrení):
izoamylacetát 0,05 %
2-metylbutylbutyrát 0,03 % benzylacetát 0,02 % dietylortoftalát 0,1 % destilovaný DMS 99,8 %
Ďalej sa uvádzajú príklady uskutočnenia tohto vynálezu bez toho, že by obmedzovali jeho rozsah.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Syntéza dimetyldisulfidu spôsobom, opísaným v patente EP 0 446 109
-5a) Zariadenie
Obrázok 1 v prílohe znázorňuje výrobnú jednotku, v ktorej je kombinácia dvoch reaktorov (primárny reaktor 1_ a dokončovací reaktor 3). Primárny reaktor je typ reaktora s miešaním a dokončovací reaktor je rúrkový reaktor so stacionárnym lôžkom. Odplyňovací systém je umiestený medzi uvedené dva reaktory; tento systém pozostáva z nádrže 2_s plášťom, vybavenej miešadlom a v nadstavbe má chladenú kolónu, ktorá umožňuje, aby sa metylmerkaptán, ktorý môže unikať spolu so sírovodíkom znova skondenzoval pred jeho odstránením. Táto výrobná jednotka je doplnená čerpadlom, umiesteným medzi výstupom z odplyňovača 2 a vstupom do dokončovacieho reaktora 3, čo umožňuje podávať do reaktora tekutý produkt, spracovaný predtým v odplyňovacom zariadení. Odplyňovacia kolóna 4 slúži na úplné odstránenie sírovodíka z kvapaliny, vystupujúcej z reaktora 3. Destilačná kolóna 5 umožňuje oddeliť väčšinu nadbytku metylmerkaptánu tak, aby sa mohol recyklovať potrubím 22 do reaktora 1 Kolóna 6 dovoľuje oddeliť zvyškové dimetylpolysulfidy (DMPS) a odviesť ich na recykláciu do reaktora 3 alebo do reaktora 1..
b) Výrobný postup
Do reaktora 1 sa pod tlakom privádza tekutý metylmerkaptán (MM) potrubím 11 s prietokovou rýchlosťou 960 g.h’1. Potrubím W sa do reaktora 1 privádza tekutá síra prietokovou rýchlosťou 160 g.h'1 (MM/S = 4, molovo). Uvedený reaktor 1 (reakčný priestor: 300 ml) obsahuje 20 g suchej živice Amberlyst A21. Prevádzkový pretlak sa udržiava na hodnote 0,55 MPa (5,5 bar) a teplota na hodnote 40 °C. Reakčná zmes má na výstupe z reaktora 1 nasledujúce zloženie (hmotnostné) bez nadbytku metylmerkaptánu a bez sírovodíka:
DMDS 85 %
DMPS 15%.
Reakčná zmes sa potom vedie na spracovanie do odplyňovača 2 potrubím
14. Po spracovaní sa zmes zbavená sírovodíka vedie potrubím 17 do dokončovacieho reaktora 3, ktorý obsahuje násadu 94 g suchej živice A21. Pretlak v
-6reaktore je 0,55 MPa (5,5 bar) a teplota 40 °C. Na výstupe z reaktora 3 má reakčná zmes nasledujúce zloženie (hmotnostné) bez sírovodíka a s vylúčením nadbytku metylmerkaptánu:
DMDS 98,5 %
DMPS 1,5%.
Zmes potom vstupuje potrubím 18 do odplyňovača 4 na odstránenie sírovodíka, ktorý sa vytvoril v reaktori 3 v priebehu spätnej konverzie dimetylpolysulfidov účinkom metylmerkaptánu za vzniku DMDS.
Na výstupe z odplyňovacej kolóny 4 sa zmes vedie potrubím 21 do prvej destilačnej kolóny 5 na takmer úplné odstránenie celého nadbytku metylmerkaptánu. Tento metylmerkaptán možno recyklovať potrubím 22 na vstup reaktantov do reaktora 1. Na výstupe z destilačnej kolóny 5 sa zmes vedie potrubím 23 do druhej destilačnej kolóny 6, kde sa odstránia DMPS a to buď na dne kolóny potrubím 25 na prípadnú recykláciu do reaktora 3, alebo voliteľne potrubím 26 na recykláciu do reaktora 1.
Pripravený DMDS sa nakoniec oddelí z hlavy kolóny 6 potrubím 24 a v ďalších skúškach (pozri ďalej) sa označuje ako Ao. Tento produkt má zloženie
(hmotnostné): | |
DMDS | 99,3 % |
DMPS | 3 000 ppm |
MM | 4 000 ppm |
DMS | 300 ppm. |
Príklad 2
Čistenie dimetyldísulfidu, pripraveného spôsobom, opísaným v patente EP 446 109
Postup syntézy je rovnaký ako v Príklade 1 s výnimkou, že z kolóny 6 vystupujúci DMDS potrubím 24 sa vedie do tretej destilačnej kolóny 7 (pozri schému na Obr. 2 v prílohe); v kolóne 7 sa odstraňujú prchavé nečistoty ako sú metylmerkaptán a dimetylsulfid a odvádzajú sa z hlavy kolóny potrubím 27. Pri dne kolóny sa DMDS odvádza potrubím 28 a má nasledujúce zloženie (hmotnostné):
-Ί DMDS 99,7 %
DMPS 3 000 ppm
MM <100 ppm
DMS < 50 ppm.
Týmto spôsobom čistený DMDS, ďalej označovaný ako vzorka Bo a vzorka DMDS Ao, pripravená v Príklade 1 sa podrobili čuchovým skúškam. Na skúšanie bolo prizvaných 8 ľudí; všetci súhlasne zistili významné zníženie zápachu vzorky DMDS Bo v porovnaní so vzorkou DMDS Ao, ale každý z nich tiež zaznamenal, že cesnakový a éterický zápach vo vzorke Bo nebol odstránený.
Príklad 3
Do 100 g vzorky DMDS Bo z príkladu 2 sa pridalo 2000 ppm (hmotnostné) vanilínu (4-hydroxy-3-metoxybenzaldehydu). Pozorovalo sa, že úplné rozpustenie vanilínu pri 25 °C nastalo po jednej hodine. Výsledná vzorka sa označila ako Bi.
Príklad 4
Vanilín v Príklade 3 sa nahradil 2000 ppm etylvanilínu (3-etoxy-4hydroxybenzaldehyd). Pozorovaním sa zistilo, že pri 25 °C sa etylvanilín rozpustil za 1 hodinu. Výsledná vzorka sa označila ako B2.
Príklady 5 a 6 ozrejmujú prípravu kompozície, založenej na DMDS s potlačeným (maskovaným) zápachom výhodnými produktami podľa tohto vynálezu.
Príklad 5
Do 100 g vzorky DMDS Bo , pripraveného v príklade 2 sa pridalo 2000 ppm zmesi, zloženej (hmotnostné) z 50 % izoamylacetátu a 50 % dietylortoftalátu. Nakoľko táto zmes bola pri 25 °C tekutá, jej rozpustenie v DMDS nastalo ihneď. Výsledná vzorka sa označila ako B3.
-8Príklad 6
Zmes, použitá v príklade 5 sa nahradila 2000 ppm zmesi, ktorá mala nasledujúce zloženie (hmotnostné):
izoamylacetát | 25% |
dietylortoftalát | 50% |
2-metylbutylbutyrát | 15% |
benzylacetát | 10%. |
Táto zmes sa pri 25 | °C v Bo ihneď rozpustila. Výsledná vzorka sa označila |
ako B4.
Pripravené vzorky Bo, Bb B2, B3 a B4 sa podrobili porovnávacím čuchovým skúškam skupinou 8 ľudí, uvedených v Príklade 2. Účastníci tohto panelového hodnotenia boli požiadaní, aby pridelili uvedeným vzorkám známku v rozmedzí 0 až 5 podľa ich posúdenia vzhľadom na zápach. Známka 0 znamená najmenej výhodnú vzorku, známka 5 znamená najvýhodnejší zápach vzorky. Známky 1, 2, 3 a 4 umožňujú zatriedenie medzi týmito krajnými prípadmi. Výsledky hodnotenia sa uvádzajú v nasledujúcej tabuľke:
Vzorka Osoba | Bo | Bi | b2 | b3 | b4 |
1 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
2 | 1 | 2 | 4 | 3 | 5 |
3 | 0 | 3 | 2 | 4 | 5 |
4 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
5 | 0 | 3 | 2 | 4 | 5 |
6 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
7 | 1 | 2 | 4 | 3 | 5 |
8 | 1 | 2 | 3 | 5 | 4 |
známka zo 40 | 3/40 | 18/40 | 24/40 | 31/40 | 39/40 |
-9Teba poznamenať, že podľa hodnotenia bol zápach kompozícií Bi, B2l B3 a B4 hodnotený vždy lepšie ako zápach vzorky Bo a že známka pre kompozíciu B4 je veľmi blízka najlepšej možnej hodnote (40/40). Členovia hodnotiacej skupiny naviac určili, že uprednostňujú „ovocný“ odtieň pachu kompozícií B3 a B4 pred „vanilkovocesnakovým“ odtieňom pachu kompozícií Bi a B2.
Porovnávacie príklady 7 až 11 ozrejmujú nevyhnutnosť odstránenia väčšiny prchavých nečistôt z DMDS tak, aby sa mohol spozorovať významný účinok maskovania zápachu.
Príklad 7
Opakoval sa Príklad 3 (maskujúce činidlo: vanilín) s tým, že sa miesto 100 g vzorky Bo použilo 100 g nerektifikovaného DMDS, vzorka Ao, pripravená v Príklade
1. Výsledná vzorka sa označila Ab
Uvedená 8-členná hodnotiaca skupina porovnávala zápach Ai so zápachom Bo a každý z členov hodnotil ako výhodnejšiu vzorku Bo (čistený DMDS bez prchavých nečistôt a bez maskujúceho činidla) v porovnaní s kompozíciou Ai, založenou na nečistenom DMDS a použití vanilínu.
Príklad 8
Rovnakým postupom ako v Príklade 7 sa pripravila vzorka A2 s výnimkou, že vanilín z príkladu 7 sa nahradil etylvanilínom. 8-členná hodnotiaca skupina hodnotila ako výhodnejší zápach vzorky Bo a menej vhodný vzorky A2.
Príklad 9
Rovnakým postupom ako v Príklade 7 sa pripravila vzorka A3 s výnimkou, že sa vanilín nahradil mentolom. 8-členná hodnotiaca skupina hodnotila ako výhodnejší opäť zápach vzorky Bo a menej vhodný pripravenej vzorky A3.
-10Príklad 10
Rovnakým postupom ako v Príklade 7 sa pripravila vzorka A4 s výnimkou, že sa vanilín nahradil zmesou maskujúcich látok, uvedených v Príklade 5. 8-členná hodnotiaca skupina hodnotila ako výhodnejší opäť zápach vzorky Bo a menej vhodný pripravenej vzorky A4.
Príklad 11
Rovnakým postupom ako v Príklade 7 sa pripravila vzorka A5 s výnimkou, že vanilín sa nahradil zmesou maskujúcich látok, uvedených v Príklade 6. Ako výhodnejší sa opäť hodnotil zápach vzorky Bo a menej vhodný pripravenej vzorky
Claims (8)
1. Kompozícia na báze dimetyldisulfidu (DMDS), v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že obsahuje (v hmotnostnom vyjadrení) najmenej 95 % DMDS, menej ako 500 ppm metylmerkaptánu, menej ako 100 ppm dimetylsulfidu a do 1 % najmenej jednej látky, potláčajúcej zápach.
2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že obsahuje menej ako 200 ppm metylmerkaptánu a menej ako 50 ppm dimetylsulfidu.
3. Kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 0,1 do 0,5 % látky (látok) potláčajúcich zápach, výhodne približne 0,2 %.
4. Kompozícia podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa t ý m, že látka potláčajúca zápach sa vyberie z esterov, ktoré majú všeobecný vzorec (I):
R1CO2R2 (I) v ktorom R1 znamená voliteľne nenasýtený, nerozvetvený alebo rozvetvený radikál, zahŕňajúci uhľovodík s 1 až 4 atómami uhlíka a R2 znamená voliteľne nenasýtený, nerozvetvený, rozvetvený alebo cyklický radikál, zahŕňajúci uhľovodík s 2 až 8 atómami uhlíka.
5. Kompozícia podľa nároku 4, vyznačujúca sa tým, že látka potláčajúca zápach sa vyberie zo skupiny zahŕňajúcej izoamylacetát, 2-metylbutylbutyrát, izoamylbutyrát, benzylacetát a zmesi týchto zlúčenín.
6. Kompozícia podľa nároku 4 alebo 5, vyznačujúca sa tým, že sa ester, ktorý má vzorec (I), použije v kombinácii s ortoftalátom, ktorý zodpovedá všeobecnému vzorcu (II):
CO R3 (II)
CO R4 v ktorom symboly R1 a R2 môžu znamenať rovnaké alebo rozdielne substituenty a každý z nich znamená voliteľne nenasýtený, nerozvetvený, rozvetvený alebo cyklický radikál, zahŕňajúci uhľovodík, ktorý obsahuje 1 až 8 uhlíkových atómov.
7. Kompozícia podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že ortoftalát je dietylortoftalát.
8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,05 % izoamylacetátu, 0,03 % 2-metylbutylbutyrátu, 0,02 % benzylacetátu a 0,1 % dietylortoftlátu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9809864A FR2781795B1 (fr) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Compositions a base de dimethyldisulfure a odeur masquee |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK101899A3 true SK101899A3 (en) | 2000-02-14 |
SK283797B6 SK283797B6 (sk) | 2004-01-08 |
Family
ID=9529276
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1018-99A SK283797B6 (sk) | 1998-07-31 | 1999-07-28 | Kompozícia na báze dimetyldisulfidu s potlačeným zápachom |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20010005766A1 (sk) |
EP (1) | EP0976726B1 (sk) |
JP (1) | JP4394201B2 (sk) |
KR (1) | KR100609276B1 (sk) |
CN (1) | CN1160325C (sk) |
AR (1) | AR024507A1 (sk) |
AT (1) | ATE241597T1 (sk) |
AU (1) | AU764075B2 (sk) |
BR (1) | BR9902938B1 (sk) |
CA (1) | CA2277895C (sk) |
CO (1) | CO5231229A1 (sk) |
DE (1) | DE69908252T2 (sk) |
DK (1) | DK0976726T3 (sk) |
EG (1) | EG22544A (sk) |
ES (1) | ES2200481T3 (sk) |
FR (1) | FR2781795B1 (sk) |
GC (1) | GC0000106A (sk) |
HU (1) | HU224221B1 (sk) |
ID (1) | ID23475A (sk) |
MY (1) | MY121424A (sk) |
NO (1) | NO313669B1 (sk) |
NZ (1) | NZ336950A (sk) |
PL (1) | PL191732B1 (sk) |
PT (1) | PT976726E (sk) |
RO (1) | RO120406B1 (sk) |
RU (1) | RU2219168C2 (sk) |
SG (1) | SG93838A1 (sk) |
SK (1) | SK283797B6 (sk) |
TR (1) | TR199901835A3 (sk) |
TW (1) | TWI224092B (sk) |
UA (1) | UA64738C2 (sk) |
ZA (1) | ZA994890B (sk) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6572847B2 (en) | 2000-03-31 | 2003-06-03 | The Lubrizol Corporation | Elimination of odors from lubricants by use of a combination of thiazoles and odor masks |
AU5101501A (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-15 | Lubrizol Corp | Elimination of odors from lubricants by use of a combination of thiazoles and odor masks |
US6362374B1 (en) | 2000-05-01 | 2002-03-26 | The Lubrizol Corporation | Composition of and method for polysulfides having a reduced odor level |
JP2006246855A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Pokka Corp | 高品質な飲料・食品の製造方法 |
US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
US9427419B2 (en) | 2005-09-12 | 2016-08-30 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising dimethyl sulfoxide (DMSO) |
WO2007033180A1 (en) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (dmso) and related compounds |
AU2006291134C1 (en) | 2005-09-12 | 2013-08-15 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (DMSO) or related compounds, or odors associated with same |
FR2910348B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2012-05-18 | Arkema France | Agent de sulfuration de catalyseur d'hydrotraitement et son utilisation pour la presulfuration in-situ et ex-situ |
JP2009067767A (ja) * | 2006-12-28 | 2009-04-02 | Takeda Chem Ind Ltd | 戻り臭除去方法 |
US8331685B2 (en) | 2008-05-28 | 2012-12-11 | Apple Inc. | Defining a border for an image |
EP2315743B1 (en) * | 2008-07-15 | 2019-05-08 | Callery, LLC | Process to purify dialkyl sulfides |
FR2935142B1 (fr) * | 2008-08-20 | 2010-11-19 | Arkema France | Dimethyldisulfure issu au moins partiellement de matieres renouvellables |
BRPI0921494A2 (pt) | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
CN101606533B (zh) * | 2009-07-27 | 2012-05-02 | 山东美罗福农化有限公司 | 一种土壤熏蒸剂组合物及其应用 |
FR2948661B1 (fr) | 2009-07-31 | 2011-07-29 | Arkema France | Composition a base de sulfure organique a odeur masquee |
US9839609B2 (en) | 2009-10-30 | 2017-12-12 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Dimethyl sulfoxide (DMSO) and methylsulfonylmethane (MSM) formulations to treat osteoarthritis |
FR2962441A1 (fr) * | 2010-07-08 | 2012-01-13 | Arkema France | Agents raft a odeur amelioree et polymeres a odeur amelioree obtenus a l'aide de ces agents |
FR2965562B1 (fr) | 2010-09-30 | 2013-03-01 | Arkema France | Procede de preparation de disulfures de dialkyle |
RU2457029C1 (ru) * | 2011-03-15 | 2012-07-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Способ получения диметилсульфида |
CN102816093B (zh) * | 2012-08-14 | 2014-05-28 | 张怀有 | 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法 |
FR3023287B1 (fr) | 2014-07-04 | 2016-07-22 | Arkema France | Procede de preparation de methylmercaptan |
FR3023288B1 (fr) | 2014-07-04 | 2016-07-15 | Arkema France | Procede de preparation de disulfure de dimethyle |
FR3041636B1 (fr) | 2015-09-30 | 2018-11-16 | Arkema France | Procede de production de mercaptans par hydrogenolyse enzymatique de disulfures a l'aide d'hydrogene |
US11118098B2 (en) | 2018-06-27 | 2021-09-14 | Exxonmobil Upstream Research Company | Solvent mixtures for dissolving elemental sulfur, methods of utilizing the solvent mixtures, and methods of forming the solvent mixtures |
US20240034923A1 (en) * | 2020-12-09 | 2024-02-01 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Odor management for disulfide solvents and surfaces contacted therewith |
FR3122876B1 (fr) | 2021-05-11 | 2024-03-08 | Arkema France | Procédé de co-production d’alkylmercaptan et de dialkyldisulfure à partir d’alcool |
FR3122877B1 (fr) | 2021-05-11 | 2024-05-10 | Arkema France | Procédé de co-production de méthylmercaptan et de diméthyldisulfure à partir d’oxydes de carbone |
CN114057783B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-07-14 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种双草酸硼酸锂的制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3647481A (en) | 1969-06-13 | 1972-03-07 | Int Flavors & Fragrances Inc | Method of making aliphatic di- and trisulfide flavoring materials |
US3764709A (en) | 1971-07-13 | 1973-10-09 | Mc Cormick & Co Inc | Synthetic onion oil composition |
US4355183A (en) | 1979-08-08 | 1982-10-19 | Phillips Petroleum Company | Decolorization treatment |
FR2659079A1 (fr) * | 1990-03-05 | 1991-09-06 | Elf Aquitaine | Procede pour la fabrication de disulfures organiques. |
US5218147A (en) * | 1992-02-10 | 1993-06-08 | Phillips Petroleum Company | Stable polysulfides and process therefor |
JP3138059B2 (ja) * | 1992-05-27 | 2001-02-26 | 花王株式会社 | 水性組成物 |
US5559271A (en) * | 1995-07-26 | 1996-09-24 | Phillips Petroleum Company | Organic polysulfide compositions having reduced odor |
FR2774376B1 (fr) * | 1998-02-03 | 2000-03-17 | Elf Aquitaine Exploration Prod | Production de polysulfures organiques stabilises et desodorises |
US6362374B1 (en) * | 2000-05-01 | 2002-03-26 | The Lubrizol Corporation | Composition of and method for polysulfides having a reduced odor level |
-
1998
- 1998-07-31 FR FR9809864A patent/FR2781795B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-23 PT PT99401561T patent/PT976726E/pt unknown
- 1999-06-23 AT AT99401561T patent/ATE241597T1/de active
- 1999-06-23 EP EP99401561A patent/EP0976726B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 ES ES99401561T patent/ES2200481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 DK DK99401561T patent/DK0976726T3/da active
- 1999-06-23 DE DE69908252T patent/DE69908252T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-07 JP JP19296999A patent/JP4394201B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-08 RO RO99-00784A patent/RO120406B1/ro unknown
- 1999-07-12 US US09/350,994 patent/US20010005766A1/en not_active Abandoned
- 1999-07-19 CA CA002277895A patent/CA2277895C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 BR BRPI9902938-3A patent/BR9902938B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-27 NO NO19993642A patent/NO313669B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 UA UA99074359A patent/UA64738C2/uk unknown
- 1999-07-28 RU RU99116306/04A patent/RU2219168C2/ru active
- 1999-07-28 NZ NZ336950A patent/NZ336950A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 AU AU42345/99A patent/AU764075B2/en not_active Expired
- 1999-07-28 SK SK1018-99A patent/SK283797B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 GC GCP1999219 patent/GC0000106A/xx active
- 1999-07-29 EG EG93699A patent/EG22544A/xx active
- 1999-07-29 SG SG9903708A patent/SG93838A1/en unknown
- 1999-07-29 ZA ZA9904890A patent/ZA994890B/xx unknown
- 1999-07-29 KR KR1019990031033A patent/KR100609276B1/ko active IP Right Grant
- 1999-07-30 CO CO99048309A patent/CO5231229A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-07-30 ID IDP990721D patent/ID23475A/id unknown
- 1999-07-30 HU HU9902626A patent/HU224221B1/hu active IP Right Grant
- 1999-07-30 AR ARP990103829A patent/AR024507A1/es active IP Right Grant
- 1999-07-30 CN CNB991118367A patent/CN1160325C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 MY MYPI99003257A patent/MY121424A/en unknown
- 1999-07-30 TW TW088113013A patent/TWI224092B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 TR TR1999/01835A patent/TR199901835A3/tr unknown
- 1999-07-30 PL PL334700A patent/PL191732B1/pl unknown
-
2002
- 2002-01-14 US US10/043,282 patent/US6743951B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 US US10/043,281 patent/US6639110B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK101899A3 (en) | Dimethylsulphide composition with masked odour | |
RU2501788C2 (ru) | Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом | |
US20200181073A1 (en) | Controlled catalytic oxidation of merox process by-products in integrated refinery process | |
US8791292B2 (en) | Dimethyl disulphide derived at least partially from renewable materials | |
DE4200376A1 (de) | Verfahren zur entschwefelung von heizoel | |
MXPA99006998A (en) | Dimethylsulphide composition with masked odour | |
CZ258599A3 (cs) | Prostředek založený na dimethyldísulfídu s maskovaným zápachem | |
WO2020005711A1 (en) | Process of producing polysulfides crude product composition | |
BE434734A (sk) | ||
BE550326A (sk) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20110728 |