SI20143A - Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin - Google Patents

Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin Download PDF

Info

Publication number
SI20143A
SI20143A SI9900034A SI9900034A SI20143A SI 20143 A SI20143 A SI 20143A SI 9900034 A SI9900034 A SI 9900034A SI 9900034 A SI9900034 A SI 9900034A SI 20143 A SI20143 A SI 20143A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
extract
process according
solution
solvent
extraction
Prior art date
Application number
SI9900034A
Other languages
English (en)
Other versions
SI20143B (sl
Inventor
Davorin Bauman
�eljko Knez
Stanislav Murko
�arko Rostohar
Original Assignee
Davorin Bauman
�eljko Knez
Stanislav Murko
�arko Rostohar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Davorin Bauman, �eljko Knez, Stanislav Murko, �arko Rostohar filed Critical Davorin Bauman
Priority to SI9900034A priority Critical patent/SI20143B/sl
Priority to AT00905513T priority patent/ATE239776T1/de
Priority to EP00905513A priority patent/EP1144561B1/en
Priority to DE60002553T priority patent/DE60002553T2/de
Priority to ES00905513T priority patent/ES2198286T3/es
Priority to PCT/SI2000/000001 priority patent/WO2000049115A2/en
Priority to AU27048/00A priority patent/AU2704800A/en
Publication of SI20143A publication Critical patent/SI20143A/sl
Publication of SI20143B publication Critical patent/SI20143B/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3472—Compounds of undetermined constitution obtained from animals or plants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Abstract

Postopek sestoji iz: 1. ekstrakcije zmletega rastlinskega materiala z organskim topilom ali zmesmi topil, pri temperaturah med 0 in 100 stopinj Celzija, naknadnim hitrim ohlajanjem, ter separacijo eteričnih olj, 2. obdelave tropin z vodo ali z vodno paro, 3. uparjanja topila ali zmesi topil, 4. izolacije antioksidativnih komponent, ki jo izvedemo z nasičenjem koncentrirane raztopine z inertnim plinom ter ekspanzijo koncentrirane nasičene raztopine ekstrakta, 5. destilacijo preostanka z vodno paro, 6. ohlajanje suspenzije ekstrakta antioksidativnih komponent in separacijo matične lužnice, 7. sušenjem ekstrakta antioksidativnih komponent. Dobljeni produkti so izredno kakovostni, saj je vsebnost antioksidativnih komponent izredno visoka, tehnološki postopek pa enostavnejši od vseh doslej opisanih.ŕ

Description

Predmetni izum se nanaša na področje kemijske tehnologije, specifično na nov postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin.
Dobljeni produkti so izredno kakovostni, saj je vsebnost antioksidativnih komponent izredno visoka, tehnološki postopek pa enostavnejši od vseh doslej opisanih.
STANJE TEHNIKE:
Olja in masti spadajo v skupino lipidov. Med seboj jih ločimo predvsem glede na izvor in v manjši meri po tališčih. Pri sobni temperaturi so olja tekoča in jih v večini ekstrahirajo iz rastlin, medtem ko so masti trde ali poltrde in so običajno živalskega izvora. Zaradi zunanjih faktorjev (kisik, svetloba, toplota,...) se maščobe relativno hitro pokvarijo, kar zelo zmanjša njihovo fiziološko in prehrambeno vrednost. Najpogostejši vzrok pokvarljivosti maščob je avtooksidacija. ' ·
Avtooksidacijo lahko preprečimo:
• s preprečitvijo dostopa in odstranitvijo kisika, • s skladiščenjem maščob pri nizkih temperaturah in na temnem mestu, • z odstranitvijo kovinskih ionov • ter z dodatkom antioksidantov.
Podrobnejši opis kemijskih transformacij pri procesu avtoksidacije je podan v uvodu patenta SI P-96 00 104.
Antioksidanti so organske substance, ki jih dodajamo k substancam, da s tem upočasnimo njihovo oksidacijo in tako podaljšamo rok uporabe maščobe.
Podrobni opis vrst antioksidantov in njihovo delovanje je opisano v patentu SI P 96 00 104.
1.1.1. Antioksidanti ustnatic (Labiatae):
Navadni rožmarin, žajbelj, timijan spadajo v družino ustnatic. Ustnatice so eno ali večletna zelišča, polgrmi ali grmi. Družina, v katero uvrščamo okoli 3500 rastlin (n.pr.: poprova meta, žajbelj, melisa), je razširjena v vseh podnebnih področjih, še posebno v Sredozemlju in v srednji Aziji.
V ustnaticah zasledimo visoko vsebnost izoprenoidnih snovi v obliki monoterpenov (eterična olja), seskviterpenov, diterpenov (grenčine) in triterpenov.
Nekatere komponente eteričnih olj delujejo anti- nekatere pa prooksidativno. Zato je zaželjeno, da je vsebnost eteričnih olj v antioksidativnih ekstraktih čim nižja. Poleg tega dajejo eterična olja produktom, ki vsebujejo ekstrakte ustnatic dominanten vonj in-okus. Pomembne učinkovine navadnega rožmarina so še čreslovine (rožmarinska kislina), grenčine (kamozol, kamozolna kislina), triterpeni (ursolna kislina), flavoni (luteolin, apigenin, ...).
Antioksidativni učinek rožmarina povzročajo fenolni diterpeni. Najučinkovitejši je kamozol, iz katerega z oksidacijo nastane nekoliko manj učinkovita kamozolna kislina. Antioksidativno delujejo tudi rožmanol, rožmarindifenol in rožmarinkinon. Kemijske formule teh učinkovin so prikazane na sliki 1.
Kemijsko zelo sorodne spojine so tudi antioksidanti žajblja in timijana.
S številnimi patenti so zaščitene zmesi za stabilizacijo maščob (EP 658316 Al 950621 - Nestle, JP 55018436800208 - Tokio Tanabe Co., JP 55018437800208 - Tokio Tanabe Co., JP 57159874 A2 821002 - Takasago Perfumery, JP 590309279 A2 840303 - Hasegawa) oziroma kozmetičnih izdelkov (CH patent 641829 A 840315 - Nestle) ter člankih (J.Lolinger, Lipid Technology April-June 1991 pp 58.) Uporaba celičnih kultur Labiatae za pridobivanje substratov z višjo vsebnostjo antioksidantov je opisana v JP 62032889 A2 870212 - Hasegawa.
Izolacija rožmarindifenola iz rožmarina je opisana v US patentu 4638095 A 870120 - Research Corp.
Uporaba alkoholov za izolacijo antioksidativnih komponent je opisana v patentu JP 59075978 A2 840428 - Hasegawa in v članku J.W. Wu et al. JAOCS vol 59, No. 8, pp 339.
Postopki, opisani v patentnih spisih US 3950266 - Rutgers Research, US 4877635 - Kalamazoo uporabljajo v prvi stopnji topilo z nizkim vreliščem, ki ga zatem odstranijo iz raztopine ekstrakta z upaijanjem, nato pa v drugi stopnji z dodatkom težko hlapnega topila separirajo aromatske komponente. Dobljeni produkti imajo relativno nizko antioksidativno aktivnost.
US patent 4877635 opisuje postopek izolacije antioksidantov z organskimi topili, postopek separacije neantioksidativnih komponent pa je dokaj zapleten.
Ekstrakcija antioksidantov je možna tudi z gliceridi maščobnih kislin (C602) EP 639336 Al 95022 - Nestle ter US 3732111730508 - Campbell Soup. Co. in uporabo olj z dodatkom nepolamih topil (EP 507064 A2 921007), članku Tateo, Fellin M. Perfumer & Flavorist Vol 13, Dec. 1988, pp 49.
Vsi ekstrakti, dobljeni z organskimi topili ali gliceridi imajo vrsto primesi, ki dajejo produktu nezaželjen dominanten vonj in okus oz. imajo nizko antioksidativno aktivnost.
Postopek, opisan v patentu DE 4207739 SKW Trostberg poteka tako, da iz rožmarina s superkritičnim CO2 pri tlakih med 80 in 300 bar ter temperaturi med 10 in 80°C ekstrahirajo aromatične komponente. Preostali rastlinski material, ki še vsebuje antioksidativne spojine ekstrahirajo z alkoholi (1-4 C atomi).
Postopek zahteva relativno velike ekstraktorje za superkritično ekstrakcijo rožmarina pri relativno visokih tlakih in temperaturah. Postopek po patentu EP 93103772 - SKW poteka enako kot v patentu DE 4207739 SKW Trostberg separacija grenkih komponent iz koncentrata antioksidanta pa je izvedena z metanolom.
Uporaba superkritičnega CO2 je opisana v članku Z. Djarmati et al. JAOCS Vol 68, No 10, 1991, pp 731. ter v patentih JP 06065573 A2 940308 Heisei in Norac EP 0 454 097 Al (Norac technologies), USP 5,120,558 (Norac technologies).
Postopek izolacije, kjer uporabljajo superkritični CO2 daje kvalitetne produkte z relativno visoko vsebnostjo antioksidantov, še vedno pa so prisotne komponente, ki dajejo produktu nezaželjen dominanten vonj in okus, potrebne pa so tudi relativno velike in s tem drage naprave za SC ekstrakcijo.
V patentu SI 96 00 104 je opisan postopek pri katerem se raztopino ekstrakta koncentrira nato pa koncentrat obdela s SC fluidi.
OPIS REŠITVE TEHNIČNEGA PROBLEMA Z IZVEDBENIMI PRIMERI
Naše nove raziskave so pokazale, daje možno s pomočjo različnih topil in vode izolirati iz rastlinskih surovin, specifično ustnatic, kvalitetne antioksidante.
Predmetni izum se nanaša na nov postopek za pridobivanje naravnih .antioksidantov iz rastlin, ki sestoji iz:
1. ekstrakcije zmletega rastlinskega materiala z- organskim topilom ali zmesmi topil, pri temperaturah med 0 in 100°C, naknadnim hitrim ohlajanjem, ter separacijo eteričnih olj,
2. obdelave tropin z vodo ali z vodno paro,
3. uparjanja topila ali zmesi topil,
4. izolacije antioksidativnih komponent, ki jo izvedemo z nasičenjem koncentrirane raztopine z inertnim plinom ter ekspanzijo koncentrirane nasičene raztopine ekstrakta,
5. destilacijo preostanka z vodno paro,
6. ohlajanje suspenzije ekstrakta antioksidativnih komponent in separacijo matične lužnice,
7. sušenjem ekstrakta antioksidativnih komponent.
Dobljeni produkti so izredno kakovostni saj je vsebnost antioksidativnih komponent izredno visoka, tehnološki postopek pa je enostavnejši od vseh dosedaj opisanih.
Kot rastlinske surovine so za predmetni postopek načelno uporabne vse rastlinske surovine, ki vsebujejo antioksidante. V naslednjem opisu obravnavamo rastlinske materiale iz skupine ustnatic, prednostno iz rožmarina, žajblja in timijana.
Rezultati komparativnih analiz nekaterih doslej znanih produktov s produkti, dobljenimi po predmetnem postopku, so pokazali, da so po našem novem postopku dobljeni antioksidanti mnogo učinkovitejši od sintetičnih in po doslej znanih postopkih pridobljenih naravnih antioksidantov (RAPS & Co, D-Kulmbach in Nutrilo Gesellschaft fur Lebensmitteltechnologie m.b.H., D-Cuxhaven, Naturex, itd.).
Na osnovi analiz (HPLC) smo določili, da ekstrakti dobljeni po našem postopku vsebujejo 40ut% polifenolov. Običajno je delež polifenolov v ekstraktih med 2.8 do največ 29.5ut%. Iz tega lahko sklepamo, da daje naš novi postopek zelo kvalitetne ekstrakte. Prednost antioksidantov dobljenih po tem postopku je tudi, da so popolnoma brez vonja in okusa. Poleg tega pa je proces tudi enostavnejši in energetsko ugodnejši od vseh doslej opisanih.
Za pridobivanje antioksidativnih komponent iz rastlinskih materialo, specifično ustnatic, smo uporabili več različnih topil (ali zmesi le teh) v skladu z direktivo EC84/344/EEC.
Predmetni postopek za pridobivanje antioksidantov iz rastlin poteka tako, da osušen rastlinski material (vsebnost vlage je 5-11%) zmeljemo in ga nato doziramo v ekstraktor. Dodamo 2-30 1 topila na 1 kg rastlinskega materiala in ekstrahiramo z mešanjem v reaktorju volumna 1500L 1-20 ur pri temperaturi vrelišča topila ali zmesi topil, ali pri temperaturi med 0 in 100 °C. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri enakih pogojih kot prva stopnja.
Po vsaki končani ekstrakciji suspenzijo v čim krajšem času ohladimo na temperaturo med 0 in 30 °C.
Celotno raztopino ekstrakta zatem filtriramo, da odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs 0.05-0.95 bar), kjer odparimo topilo, ki ga lahko vodimo nazaj v proces.
Koncentratu dodamo aktivno oglje 1-250 g aktivnega oglja na liter koncentrata. Mešamo 1-20 ur ter nato koncentrat filtriramo.
Koncentrat po upaijanju vodimo v absorbcijsko kolono, v kateri nasitimo raztopino ekstrakta z dušikom ali drugim inertnim plinom pri nadtlaku 0, ΙΟ,5 bar« Takšno raztopino zatem ekspandiramo na atmosfeski tlak v naslednji reaktor. Pri tem upari del topila in del eteričnih olj. Ta postopek je predvsem smiseln pri frakcionaciji ekstraktov timijana in žajblja. Pri rožmarinu ta del postopka ne vpliva bistveno na kvaliteto produkta.
V nadaljevanju postopka izvedemo destilacijo z vodno paro. Destilat, ki vsebuje topilo, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturah med 10 in 95°C.
Shema predlaganega tehnološkega postopka za pridobivanje antioksidantov iz rožmarina je prikazana na SLIKI 1.
Vpliv vrste topila na vsebnost antioksidativnih komponent smo določali s tekočinsko kromatografijo, antioksidativno aktivnost pa z določanjem peroksidnega števila, na oljih, ki smo jim dodali produkt dobljen po zgoraj opisanem postopku.
Za pridobivanje antioksidativnih komponent smo uporabili več različnih rastlinskih materialov iz skupine ustnatic, vendar je antioksidativna učinkovitost ekstraktov dobljenih iz rožmarina, žajblja in timijana najvišja. Podrobneje so postopki izolacije antioksidativnih komponent opisani v primerih 1-9. Produkti dobljeni imajo nizko vsebnost aromatičnih komponent in so tako zelo kvalitetni.
OPIS SLIKE 1 (SHEMA IZVEDBE POSTOPKA)
- Priprava surovin
- Ekstrakcija v eni ali dveh stopnjah
- Ohlajanje
- Separacija tropin
- Separacija barvil
- Upaijanje
- Nasičenje (saturacija s plini, ekspanzija (nadtlak)
- Destilacija z vodno paro
- Priprava topil
- Obdelava eteričnih olj
- Obdelava tropin
- Rektifikacija
- Kristalizacija
- Filtracija
- Sušenje (fluidiziran sloj)
- Mletje
- Formulacija
- Pakiranje
Izvedbeni primer 1:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 5 litrov etanola na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 3 ure pri tempraturi vrelišča etanola . Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 8°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 40 g aktivnega oglja na liter ekstrakta. Zmes mešamo 10 ur pri temperaturi 20°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=0,50 bar), kjer odparimo topilo. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.25 bar. Takšno raztopino nato ekspandiramo na atmosferski tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik, kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 200L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje etanol, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 5,6 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetloijave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidativnih komponent v ekstraktu je 39.9% (HPLC).
Izvedbeni primer 2:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 4,5 litre etanola na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 3 ure pri tempraturi vrelišča etanola. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 7°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 41 g aktivnega oglja na liter ekstrakta. Zmes mešamo 10 ur pri temperaturi 20°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs—0j50 bar), kjer odparimo topilo. Preostanek destiliramo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 200L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje etanol, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 5,7 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetlorjave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidativnih komponent v ekstraktu je 39,6% (HPLC).
Izvedbeni primer 3:
Posušen žajbelj (vsebnost preostale vlage 6,9%) zmeljemo in ga nato doziramo v ekstraktor. Dodamo 12 litrov etanola na 1 kg žajblja in ekstrahiramo mešanjem 4 ure pri tempraturi vrelišča. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 0°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 100 g aktivnega oglja na liter ekstrakta. Zmes mešamo 16 ur pri temperaturi 15°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=0,15 bar), kjer odparimo topilo. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.15bar. Takšno raztopino nato ekspandiramo na atmosferki tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 215L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje etanol, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 4,9 ut% glede na maso suhega žajblja in je svetlorjave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidtivnih komponent v ekstraktu je 42.3% (HPLC).
Izvedbeni primer 4:
Posušen timijan (vsebnost preostale vlage 7,2%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 7 litrov etanola na 1 kg timijana in ekstrahiramo z mešanjem 4 ure pri tempraturi vrelišča etanola. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 10°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 70 g aktivnega oglja na liter ekstrakta. Zmes mešamo 6 ur pri temperaturi 20°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=0,10 bar), kjer odparimo topilo. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.25bar. Takšno raztopino nato ekspandiramo na atmosferski tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik, kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 210L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje etanol, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 5,3 ut% glede na maso suhega timijana in je svetlorjave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidtivnih komponent v ekstraktu je 40.9% (HPLC).
Izvedbeni primer 5:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 4,5 litre etanola na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 3 ure pri tempraturi 7°C . Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 41 g aktivnega oglja na liter ekstrakta. Zmes mešamo 10 ur pri temperaturi 20°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=0,50 bar), kjer odparimo topilo.
Preostanek destiliramo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 200L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje etanol, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 5,7 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetloijave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost _ antioksidativnih komponent v ekstraktu je 39,4% (HPLC).
Izvedbeni primer 6:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 15 litrov heksana na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 3 ure pri tempraturi vrelišča. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 12°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 120 g aktivnega oglja na liter raztopine ekstrakta. Zmes mešamo 19 ur pri temperaturi 17°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs~0»30 bar), kjer odparimo topilo. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.25 bar. Takšno raztopin nato ekspandiramo na atmosferki tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 200L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin. Destilat, ki vsebuje heksan, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 3,5 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetlorjave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidativnih komponent v ekstraktu je 24.7% (HPLC).
Izvedbeni primer 7:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 6 litrov etilacetata na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 4 ure pri tempraturi vrelišča. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 14°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 80 g aktivnega oglja na liter raztopine ekstrakta. Zmes mešamo 9 ur pri temperaturi 15°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=0,35 bar), kjer odparimo topilo. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.25 bar. Takšno raztopino nato ekspandiramo na atmosferski tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 195L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje etilacetat, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 4,5 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetlorjave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidativnih komponent v ekstraktu je 29,6% (HPLC).
Izvedbeni primer 8:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 9 litrov cikloheksana na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 4,5 ure pri temperaturi vrelišča. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 6°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 80 g aktivnega oglja na liter raztopine ekstrakta. Zmes mešamo 9 ur pri temperaturi 14°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=045 bar), kjer odparimo topilo. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.15 bar. Takšno raztopino nato ekspandiramo na atmosferski tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 187L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin.
Destilat, ki vsebuje cikloheksan, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 4,3 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetloijave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidativnih komponent v ekstraktu je 31,2% (HPLC).
Izvedbeni primer 9:
Posušen rožmarin (vsebnost vlage 7,1%) zmeljemo in ga nato doziramo v 1500 L ekstraktor. Dodamo 9 litrov raztopine acetona in etanola (volumsko razmerje 1:1) na lkg rožmarina in ekstrahiramo z mešanjem 4,5 ure pri temperaturi vrelišča. Po končani prvi stopnji ekstrakcije začnemo z drugo stopnjo ekstrakcije, ki poteka pri istih pogojih kot prva stopnja. Raztopino ohladimo na 6°C filtriramo, ter tako odstranimo trdne delce. Filtrat vodimo v mešalnik, kjer mu dodamo 80 g aktivnega oglja na liter raztopine ekstrakta. Zmes mešamo 9 ur pri temperaturi 14°C. Filtriramo in filtrat vodimo v vakuumski uparjalnik (Pabs=0,15 bar), kjer odparimo topila. Koncentrat vodimo v kolono, v kateri izvedemo nasičenje raztopine ekstrakta z dušikom pri tlaku 0.15 bar. Takšno raztopino nato ekspandiramo na atmosferski tlak. Preostanek vodimo v uparjalnik kjer izvedemo destilacijo z vodno paro. Tej raztopini dodamo raztopino ali kondenzat (okoli 187L), ki smo ga dobili pri obdelavi tropin. Absolutni tlak v uparjalniku je bil 0,85 bar.
Destilat, ki vsebuje aceton, etanol, vodo in eterično olje, zavržemo. Destilacijski ostanek filtriramo in oborino na filtru spiramo z vodo. Nato ekstrakt sušimo v sušilniku z fluidizirano plastjo pri temperaturi 60°C.
Masa končnega produkta je 4,6 ut% glede na maso suhega rožmarina in je svetlorjave barve, brez vonja in okusa. Vsebnost antioksidativnih komponent v ekstraktu je 34,2% (HPLC).
Za:
BAUMAN Davorin
Dr. KNEZ Željko MURKO Stanislav ROSTOHAR Žarko

Claims (17)

1. Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin, označen s tem, da sestoji iz:
1. ekstrakcije zmletega rastlinskega materiala z organskim topilom ali zmesmi topil, pri temperaturah med 0 in 100°C, naknadnim hitrim ohlajanjem, ter separacijo eteričnih olj,
2. obdelave tropin z vodo ali z vodno paro,
3. uparjanja topila ali zmesi topil,
4. izolacije antioksidativnih komponent, ki jo izvedemo z nasičenjem koncentrirane raztopine z inertnim plinom ter ekspanzijo koncentrirane nasičene raztopine ekstrakta,
5. destilacijo preostanka z vodno paro,
6. ohlajanje suspenzije ekstrakta antioksidativnih komponent in separacijo matične lužnice,
7. sušenjem ekstrakta antioksidativnih komponent.
2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da so rastline ustnatice.
3. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da so rastline rožmarin, žajbelj in timijan.
4. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da so topila alkoholi z 1-5 C atomi (n- ali izo-), estri, kot etil acetat, butil acetat, etri, ketoni kot etil-metil keton, dimetil keton, dietil keton, ogljikovodiki z 1-12 C atomi ter njihovi halogenirani derivati, ciklični in aromatski ogljikovodiki, ter zmesi vseh zgoraj navedenih topil v vseh razmerjih.
5. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da je razmerje med topilom in trdno snovjo med 2 in 30 L topila/kg rastlinskega materiala.
6. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da so časi ekstrakcije med 1 in 20 ur.
7. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, daje postopek dvostopenjski.
8. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da je temperatura ekstrakcije pri temperaturi vrelišča topila ali zmesi topil.
9. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da je temperatura ekstrakcije pri temperaturi med 0 in 100 °C.
10. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da po ekstrakciji suspenzijo ohladimo na temperaturo med 0 in 30 °C.
11. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, daje razmerje aktivno oglje/raztopina med 1 in 250 g/l pri aktivnem oglju z aktivno površino med 500 in 1900 m /g.
12. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da so časi mešanja med 1 in 20 ur.
13. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da so tlaki pri upaijanju med Pabs = 0.05 in 3.00 bar.
14. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da raztopino ekstrakta nasitimo z dušikom ali drugim inertnim plinom pri nadtlaku 0.1 do 0.5 bar.
15. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, daje plin dušik, ogljikov dioksid, freoni, ali njihove zmesi v vseh razmeijih.
16. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da destilacija z vodno paro poteka pri tlakih med 0.05 in 10 bar (absolutno).
17. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, daje temperatura sušenja med 10 in 95 °C.
SI9900034A 1999-02-16 1999-02-16 Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin SI20143B (sl)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI9900034A SI20143B (sl) 1999-02-16 1999-02-16 Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin
AT00905513T ATE239776T1 (de) 1999-02-16 2000-02-14 Verfahren zur gewinnung von natürlichen antioxidantien aus pflanzen
EP00905513A EP1144561B1 (en) 1999-02-16 2000-02-14 A process of obtaining natural antioxidants from plants
DE60002553T DE60002553T2 (de) 1999-02-16 2000-02-14 Verfahren zur gewinnung von natürlichen antioxidantien aus pflanzen
ES00905513T ES2198286T3 (es) 1999-02-16 2000-02-14 Un nuevo proceso para la obtencion de antioxidantes naturales procedentes de plantas.
PCT/SI2000/000001 WO2000049115A2 (en) 1999-02-16 2000-02-14 A process of obtaining natural antioxidants from plants
AU27048/00A AU2704800A (en) 1999-02-16 2000-02-14 A process of obtaining natural antioxidants from plants

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI9900034A SI20143B (sl) 1999-02-16 1999-02-16 Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SI20143A true SI20143A (sl) 2000-08-31
SI20143B SI20143B (sl) 2008-04-30

Family

ID=20432406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9900034A SI20143B (sl) 1999-02-16 1999-02-16 Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP1144561B1 (sl)
AT (1) ATE239776T1 (sl)
AU (1) AU2704800A (sl)
DE (1) DE60002553T2 (sl)
ES (1) ES2198286T3 (sl)
SI (1) SI20143B (sl)
WO (1) WO2000049115A2 (sl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6544581B1 (en) * 1999-06-22 2003-04-08 Canandaigua Wine Company, Inc. Process for extraction, purification and enrichment of polyphenolic substances from whole grapes, grape seeds and grape pomace
SI22656A (sl) * 2007-12-10 2009-06-30 Vitiva Proizvodnja In Storitve D.D. Antioksidativna stabilizacija oreĺ kov in semen ter izdelkov, ki vsebujejo oreĺ ke in semena
JP6344597B2 (ja) * 2014-03-27 2018-06-20 シーシーアイホールディングス株式会社 細胞増殖抑制剤
CN106635418A (zh) * 2016-11-01 2017-05-10 湖北中烟工业有限责任公司 一种高纯度玳玳花精油的制备方法及其调配的烟用加香香精
EP3599901A1 (de) * 2017-03-28 2020-02-05 Dietz, Max Verfahren zur desintegration/separation sowie aufschluss von pflanzlichen hüllmaterialien und konstituenten zur gewinnung und herstellung von pflanzeninhaltsstoffen und pflanzlichen faserprodukten
TR201912820A2 (tr) 2019-08-26 2021-03-22 Tuerkiye Bilimsel Ve Teknolojik Arastirma Kurumu Tuebitak Karnosi̇k asi̇t, karnosol ve rozmari̇ni̇k asi̇t i̇zolasyon yöntemi̇
CN116735514B (zh) * 2023-08-11 2023-11-03 昆明理工大学 纳米酶结合液液微萃取快速检测天麻硫熏标志物的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950266A (en) * 1973-11-28 1976-04-13 Rutgers Research And Educational Foundation Method of producing an antioxidant composition from rosemary and sage
JPS56144078A (en) * 1980-04-08 1981-11-10 Lion Corp Preparation of preservative
US4450097A (en) * 1981-02-26 1984-05-22 Lion Corporation Antioxidative compound, method of extracting same from rosemary, and use of same
US4877635A (en) * 1985-12-20 1989-10-31 Kalamazoo Holdings, Inc. Herb flavoring and/or antioxidant composition and process
CH672048A5 (sl) * 1987-09-16 1989-10-31 Nestle Sa
CA2119265C (en) * 1991-09-20 2001-03-20 Uy Nguyen Antioxidant oleoresin compositions and a process for their production

Also Published As

Publication number Publication date
DE60002553D1 (de) 2003-06-12
WO2000049115A3 (en) 2000-12-21
EP1144561A2 (en) 2001-10-17
ES2198286T3 (es) 2004-02-01
SI20143B (sl) 2008-04-30
AU2704800A (en) 2000-09-04
ATE239776T1 (de) 2003-05-15
EP1144561A3 (en) 2001-11-07
EP1144561B1 (en) 2003-05-07
WO2000049115A2 (en) 2000-08-24
DE60002553T2 (de) 2004-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2811876C (en) Simple process to produce and separate water soluble and oil soluble antioxidative flavoring compositions from labiatae herbs using green solvents
EP1773362B1 (en) Solvent based plant extracts
López-Hortas et al. Flowers of Ulex europaeus L.–Comparing two extraction techniques (MHG and distillation)
EP4021607B1 (en) Carnosic acid, carnosol and rosmarinic acid isolation method
US5043100A (en) Process for manufacture of natural antioxidant products from tea and spent tea
US5433949A (en) Process for the production of natural antioxidants
US7396554B2 (en) Antioxidant sesame extract
JP2007056083A (ja) 脱臭された植物油の製造方法
SI20143A (sl) Postopek za pridobivanje naravnih antioksidantov iz rastlin
CA2353933C (en) Method for simultaneous extraction of essential oils and antioxidants from lamiaceae species and the extract products thereof
US6450935B1 (en) Method for removing essential oils and antioxidants from extract products of lamiaceae species using rolled film evaporation
CN111303998A (zh) 一种青花椒挥发油的纯化方法
US8197862B2 (en) Method of making distilled olive juice extracts
KR102161338B1 (ko) 식물성 정유의 회수방법, 동 방법에 의한 정유 및 이를 포함하는 화장료조성물
KR20060093145A (ko) 초임계유체 추출공정을 이용한 포도씨기름의 제조 방법
CN111303997B (zh) 一种青花椒的提取物及其制备方法
KR20130129001A (ko) 밀감 과피 아임계수 추출물을 함유하는 항산화제 조성물 및 그 제조 방법
CN111303999B (zh) 一种青花椒挥发油的提取方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the event date
OU02 Decision according to article 73(2) ipa 1992, publication of decision on partial fulfilment of the invention and change of patent claims

Effective date: 20080213

SP73 Change of data on owner

Owner name: VITIVA PRIZVODNJA IN STORITVE D.D.; SI

Effective date: 20080228

ZPQB Entry of data on lien in the register

Effective date: 20130319

ZPQB Entry of data on lien in the register

Effective date: 20140520

KO00 Lapse of patent

Effective date: 20150216

ZPQC Deletion of data on lien in the register

Effective date: 20150507

KO00 Lapse of patent

Effective date: 20151023