SE518592C2 - Förfarande för framställning av en karboxylterminerad dendritisk polyester, pulverytbeläggningskomposition framställd enligt förfarandet, samt dess användning - Google Patents

Description

518 592 Det är, beroende på ovan, av intresse att utveckla karboxylfunktionella produkter vilka erbjuder goda produktkarakteristika, det vill säga ett högt Tg men likväl en låg viskositet i smällt form. Produktema bör vidare ha en hög karboxylfunktionalitet för att tillåta hög härdningshastighet och därmed förbättrad produktivitet.

Det har funnits att hydroxylfunktionella dendritiska polyestrar uppbyggda från en alkohol-, epoxid-, syra- eller anhydridkäma och ABz-monomerer, såsom di-, tri- eller polyhydroxisyror, kan då de omvandlas till karboxylfunktionalitet med aromatiska eller hydrogenerade aromatiska (cykloalifatiska) anhydrider ge produkter vilka kombinerar önskade egenskaper såsom ovan nämnts. Hydroxylfunktionella dendritiska polyestrar uppbyggda från alkohol eller epoxikämor visas i de svenska patenten nr. 468 771 och 503 342 och hydroxylfunktionella dendritiska polyestrar uppbyggda från syror eller anhydrider visas i till exempel den publicerade internationella ansökan WO 93/ 18079. Genom att inkorporera karboxylfunktionalitet baserad på anhydrider med inbyggd styvhet är det nu möjligt att framställa karboxylfunktionella dendritiska polyestrar som kombinerar högt Tg med utmärkta utflytningsegenskaper och exceptionell karboxylfunktionalitet.

Ringöppning av anhydrider med tenninala alkoholer resulterande i en ester och en terminal karboxylgrupp är en välkänd teknik för att förse en polyesterkedja med karboxylfunktionalitet.

Ringöppning av aromatiska och hydrogenerade aromatiska (cykloalifatiska) anhydrider utförs vanligtvis vid relativt höga temperaturer, såsom l50-l75°C eller ännu högre vilket visas i till exempel "A1kyd Resin Technology" kapitlet "T emperature of Reaction", T.C. Patton, Interscience Publishers, 1962. Det är, med konventionella reaktionsbetingelser för ringöppning av anhydrider, inte möjligt att erhålla karboxylfunktionella dendritiska polyestrar av den typ som visas häri. Det är av största vikt, då den dendritiska polyestems funktionalitet är exceptionellt hög, att undvika alla möjligheter till fömätning av den bildade karboxylfunktionella produkten. Det är, med typiska reaktionsbetingelser för ringöppning av nämnda anhydrider med konventionella polyestrar, inte möjligt att erhålla karboxylfunktionella dendritiska polyestrar eftersom hartset kommer att gelatinera inom en mycket kort tid.

Ett förfarande för framställning av karboxylfunktionella dendritiska polyestrar har helt överraskande uppnåtts, vilket beroende på noggrann temperaturkontroll tillåter inkorporering av karboxylfunktionalitet baserad på anhydrider med inbyggd styvhet. Det har, genom att använda en reaktionstemperatur nära den aromatiska anhydridens smältpunkt och som är inom intervallet l30-l45°C, överraskande blivit möjligt att framställa karboxylterminerade dendritiska polyestrar. En karboxyltemiinerad dendritisk polyester erhållen enligt uppfinningen har ett Tg som är markant högre än det hos den hydroxylfunktionella dendritiska polyestem till vilken den aromatiska syran adderats.

.I ° :fnvzf " 'ß u n -='=::: - ut .. f. , ; » .n {2,"; I' en. , o i . . ' . " '... . ' Föreliggande uppfinning hänför sig följaktligen till ett förfarande för framställning av en karboxylterminerad dendritisk polyester. Närnnt förfarande innefattar ringöppningsaddition av minst en anhydrid av en di-, tri- eller polyfunktionell aromatisk och/eller cykloalifatisk karboxylsyra, till minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester med ett hydroxyltal av minst 50 mg KOH/g. Ringöppningsadditionen utförs vid ett molförhållande anhydrid till hydroxylgrupper av mellan 0,2, såsom 0,3 eller 0,5, till 1 och 1 till 1 samt vid en reaktionstemperatur av 130-150°C. Den erhållna karboxylterminerade dendritíska polyestem kan således ha en eller flera återstående hydroxylgrupper. Erhållen karboxylterrninerad dendritisk polyester har vidare en mjukningspunkt av minst 20°C, såsom 20-60°C, och/eller en glasomvandlingstemperatur av minst 35°C, såsom 40-80°C eller företrädesvis 45-65°C, och ett föredraget syratal av minst 50, såsom 80-250, mg KOH/ g.

Nämnd minst en anhydrid är i föredragna utföringsforrner o-ftalsyraariliydrid, tetrahydroftalsyraanhydrid, hexahydroftalsyraanhydrid, trimellitsyraanhydrid och/eller hexaklorendometylentetrahydroftalsyraanhydrid.

Förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan innefatta ytterligare en ringöppningsaddition, varvid erhållen karboxylterminerad polyester, vilken har minst en återstående hydroxylgrupp, utöver nämnd minst en aromatisk eller cykloalifatisk anhydrid termineras genom reaktion med minst en anhydrid av en alifatisk mättad eller omättad di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra. Nämnd minst en anhydrid av nämnd alifatisk mättad eller omättad di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra är i de mest föredragna utföringsformema till exempel maleinsyraanhydrid och/eller bämstensyraanhydrid och nämnd ytterligare ringöppningsaddition utföres lämpligast vid en temperatur av 90-110°C.

Den hydroxylfunktionella dendritiska polyestem vilken är föremål för nämnd ringöppningsaddition, av minst en anhydrid av en di-, tri- eller polyfunktionell aromatisk och/eller cykloalifatisk karboxylsyra, har en föredragen glasomvandlingstemperatur av minst 20°C, företrädesvis minst 30°C, och är uppbyggd från ester- eller polyesterenheter eventuellt i kombination med eter- eller polyeterenheter. Speciellt föredragna utföringsformer av nämnd minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester innefattar polymer uppbyggda från en monomer eller polymer käma, vilken har minst en reaktiv hydroxyl- eller epoxidgmpp, till vilken kärna 1-20, företrädesvis 2-8, förgrenade generationer adderats, vilka förgrenande generationer är uppbyggda från minst en monomer eller polymer förgrenande kedjeförlängare vilken har minst tre reaktiva grupper av vilka minst två är hydroxylgrupper och minst en är en karboxyl- eller anhydridgrupp, samt eventuellt minst en utsträckande generation uppbyggd från minst en utsträckande kedjeförlängare, vilken utsträckande kedjeförlängare har två reaktiva grupper av vilka en är en hydroxylgrupp och en är en karboxyl- eller anhydridgrupp eller vilken utsträckande kedjeförlängare är en inre eter därav, såsom en lakton. 5 1 s sazšß ;;_:_= . .:: 4 Den hydroxylfunktionella dendritiska polyestern kan vidare vara partiellt kedjestoppad och/eller funktionaliserad genom reaktion mellan nämnd polyester och en förening såsom en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, aromatisk monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, diisocyanat, oligomer eller addukt av en diisocyanat, glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, glycidyleter av en monofunktionell alkohol, addukt av en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra eller anhydrid, addukt av en aromatisk mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra eller anhydrider, epoxid av en omättad monokarboxylsyra eller motsvarande triglycerid, karboxylfunktionell addukt av en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol och/eller karboxylfunktionell addukt av en aromatisk mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol.

Lämpliga föreningar använda vid nämnd kedjestoppning eller nämnd funktionalisering kan med fördel exemplifieras med föreningar såsom myrsyra, ättiksyra, propionsyra, smörsyra, hexansyra, akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad ricínfettsyra, kaprinsyra, kaprylsyra, bensoesyra, behensyra, montansyra, p-tert.butylbensoesyra, abetinsyra, sorbinsyra, l-klor-2,3-epoxipropan, l,4-diklor-2,3-epoxibutan, epoxiderad sojafettsyra, fenylisocyanat, toluen-2,4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat, hexametylendiisocyanat, isoforondiisocyanat, etylenoxid, propylenoxid och butylenoxid, Ytterligare lämpliga föreningar använda vid nämnd kedjestoppning eller funktionalisering återfinns bland till exempel föreningar såsom maleater eller succinater av glycerolmonoallyleter, trimetyloletanmonoallyleter, trimetylolpropanmonoallyleter, glyceroldiallyleter, trimetyloletandiallyleter, trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritol- diallyleter eller pentaerytritoltriallyleter.

Nämnd hydroxylfunktionell dendritisk polyester kan vidare vara partiellt funktionaliserad genom reaktion mellan nämnd polyester och minst en epihalohydrin eller allylhalid, såsom epiklorhydrin och allylklorid och/eller allylbromíd.

Nämnd monomer eller polymer käma, med minst en hydroxyl- eller epoxidgrupp, innefattar i utföringsfonner, mono-, di-, tri- eller polyfunktionella alkoholer eller eteralkoholer, såsom addukter mellan minst en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, samt mono-, di-, tri- eller polyfunktionella epoxider, såsom glycidylestrar av monofunktionella karboxylsyror, glycidyletrar av mono-, di-, tri- eller polyfunktionella alkoholer, mono-, di- eller triglycidylsubstituerade isocyanurater och glycidyletrar av kondensationsprodukter mellan minst en fenol och minst en aldehyd eller keton. Nämnd käma är i föredragna utföringsformer av nämnd hydroxylfunktionell dendritisk polyester lämpligen och företrädesvis 5-etyl-5-hydroximetyl- l ,3-dioxan, 5 ,5-dihydroximetyl-l ,3-dioxan, etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, pentandiol, neopentyl- 513 592 ' s glykol, 1,3-propandiol, 2-metyl-2-propyl-1,3-propandiol, 2-etyl-2-butyl-lß-propandiol, cyklohexandimetanol, trimetylolpropan, trimetyloletan, glycerol, erytritol, anhydroenneaheptitol, ditrimetylolpropan, ditrimetyloletan, pentaerytritol, metylglukosid, dipentaerytritol, tripentaerytritol, glukos, sorbitol, etoxylerad trimetyloletan, propoxylerad trimetyloletan, etoxylerad trimetylolpropan, propoxylerad trimetylolpropan, etoxylerad pentaerytritol, propoxylerad pentaerytritol, l-glycidyloxi-2-etylhexan, bisfenol A- eller F-diglycidyleter eller diglycidyltereñalat.

Nämnd minst en monomer eller polymer förgrenande kedjeförlängare är i föredragna utföringsformer 2,2-dimetylolpropionsyra, oc,ot-bis(hydroximetyl)smörsyra, a,a,ot-tris- (hydroximetyl)ättiksyra, ot,ot-bis(hydroximetyl)valeriansyra, egot-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, ogß-dihydroxi- propionsyra, heptonsyra, citronsyra, d- eller I-tartarsyra, dihydroximalonsyra och/eller d-glukonsyra.

Nämnd eventuell minst en utsträckande kedjeförlängare är företrädesvis en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk monohydroxifunktionell monokarboxylsyra eller -anhydrid eller är en inre eter, såsom en lakton, av en sådan syra. Föredragna eventuella utsträckande kedjeförlängare innefattar hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, ö-valerolakton, ß-propiolakton och e-kaprolakton.

I en vidare aspekt hänför sig föreliggande uppfinning till en pulverytbeläggningskomposition innefattande en intim blandning av i) minst en bindemedelskomposition innefattande (a) minst en karboxyltenninerad dendritisk polyester erhållen med förfarandet visat ovan och (b) minst en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk polymer, såsom en epoxi-, polyester-, akrylat- och/eller uretanpolymer, och ii) minst en ko-reaktant, såsom till exempel en monomer eller polymer glycidyleter av typ bisfenol A eller F, glycidyleter av typ Novolac (tennoplastiskt harts erhållet vid sur kondensation av en fenol och fonnaldehyd), triglycidylisocyanurat, annan monomer eller polymer glycidyleter eller -ester och/eller alkanolamid av typ PRIMID® (EMS Chemie, Schweiz), samt eventuellt iii) minst ett flyt- eller utflytningsmedel och/eller minst ett urgasningsmedel.

Nämnd bindemedelskomposition är i föredragna utföringsfonner närvarande i en mängd av 40-95 vikts-%, varvid nämnd komponent (i) företrädesvis är närvarande i nämnd bindemedelskomposition i en mängd av 5-lOO vikts-% och nämnd komponent (ii) företrädesvis i en mängd av 1-90 vikts-%. Det eventuella flyt- eller utflytningsmedlet och/eller avgasningsmedlet är lämpligen vardera och oberoende närvarande i en mängd av 0-2 vikts-*l/o. 518 592 Pulverytbeläggningskompositionen kan vidare även innefatta minst en katalysator, ett fyllmedel, ett fárgämne, en korrosionsinhibitor, en biocid, en mjukgörare, en UV-stabilisator och/eller en UV-absorbant.

In en ytterligare aspekt hänför sig föreliggande uppfinning till användning av en karboxylterminerad dendritisk polyester, erhållen med visat förfarande, i hartskompositioner, såsom bindemedelskompositioner för ytbeläggningar, inklusive pulverytbeläggningar, såsom lågglansiga pulverytbeläggningar, varvid nämnd karboxyltenninerad dendritisk polyester ger och/eller hjälper till vid mattering och/eller fungerar som matteringsmedel.

Det antas, utan ytterligare förklaring att den som är förfaren genom föregående beskrivning kan utöva föreliggande uppfinning fullt ut. Följande föredragna utföringsforrner är därför avsedda att vara enbart illustrativa utan att på något sätt begränsa återstående nedteckning.

Exempel 1-8 nedan visar beredning karboxylterminerade dendritiska polyestrar. Nämnda polyestrar bereds enligt utföringsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning.

Exempel 1 En hydroxylfunktionell dendritisk polyester (Boltom® H20, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) med nominellt 16 hydroxylgrupper, en nominell molekylvikt av 1750 och en tetrafunktionell käma, tenninerades partiellt med propionsyra vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till syragrupper av 1:0,25 och vid en temperatur av l30°C. Erhållen mellanprodukt blev därefter föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 120,75. Ftalsyraanhydrid satsades vid l30°C. En svag exoterm observerades och reaktionstemperaturen hölls vid 135-l40°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell 1 nedan.

Exempel 2 Samma hydroxylfunktionella dendritiska polyester som i Exempel 1 (Boltom® H20, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) blev föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 1:0,6. Polyestem värrndes till l30°C och ftalsyraanhydrid satsades vid nämnd temperatur. En svag exoterm observerades och reaktionstemperaturen hölls vid l35-140°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell l nedan. 518 592 n ~ ~ u n u Exempel 3 En hydroxylfunktionell dendritisk polyester (Boltom® H30, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) med nominellt 32 hydroxylgrupper, en nominell molekylvikt av 3607 och en tetrafunktionell käma, terrninerades partiellt med propionsyra vid ett molíörhållande nämnda hydroxylgrupper till syragrupper av 1:O,25 och vid en temperatur av 130°C. Erhållen mellanprodukt blev därefter föremål för ringöppningsaddition av fialsyraanhydrid vid ett moltörhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 110,6. Ftalsyraanhydrid satsades vid 130°C. En svag exoterrn observerades och reaktionstemperaturen hölls vid l35-140°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell 1 nedan.

Exempel 4 Samma hydroxylfunktionella dendritiska polyester som i Exempel 3 (Boltom® H30, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) blev föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 1:1. Polyestem värmdes till l30°C och fialsyraanhydrid satsades vid nämnd temperatur. En svag exoterm observerades och reaktionstemperaturen hölls vid l35-140°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell 1 nedan.

Exempel 5 En hydroxylfunktionell dendritisk polyester (Boltorn®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) med nominellt 32 hydroxylgrupper, en nominell molekylvikt av 4048 och en flexibel tetrafunktionell käma, terrninerades partiellt med propionsyra vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till syragrupper av 1:O,25 och vid en temperatur av 130°C. Erhållen mellanprodukt blev därefier föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett moltörhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av l:0,75. Ftalsyraanhydrid satsades vid 130°C. En svag exoterrn observerades och reaktionstemperaturen hölls vid l35-140°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell l nedan. 518 592 Exempel 6 Samma hydroxylfunktionella dendritiska polyester som i Exempel 5 (Boltorn®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) blev föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 120,6. Polyestem vänndes till 130°C och ñalsyraanhydrid satsades vid nämnd temperatur. En svag exoterm observerades och reaktionstemperaturen hölls vid 135-140°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell 1 nedan.

Exempel 7 En hydroxylfunktionell dendritisk polyester (Boltom®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) med nominellt 16 hydroxylgrupper, en nominell molekylvikt av 2190 och en flexibel tetrafunktionell kärna, tenninerades partiellt med propionsyra vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till syragrupper av l:O,25 och vid en temperatur av l30°C. Erhållen mellanprodukt blev därefter föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 120,6. Ftalsyraanhydrid satsades vid l30°C. En svag exotenn observerades och reaktionstemperaturen hölls vid l35-l40°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell l nedan.

Exempel 8 Samma hydroxylfunktionella dendritiska polyester som i Exempel 7 (Boltom®, Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige) blev föremål för ringöppningsaddition av ftalsyraanhydrid vid ett molförhållande nämnda hydroxylgrupper till anhydrid av 1:1. Polyestem vänndes till l30°C och ftalsyraanhydrid satsades vid nämnd temperatur. En svag exoterm observerades och reaktionstemperaturen hölls vid l35-l40°C tills ringöppningsadditionen var slutförd. Erhållen produkt kyldes därpå till rumstemperatur.

Erhållna egenskaper visas i Tabell 1 nedan. 518 592 o a n . .. 9 Tabell 1 Syra-/hydroxyl- Syratal Molekylvikt Mjuknings- Viskositet funktionalitet mg KOH/g nominell punkt vid 200°C nomellt °C Pas Exempel 1 12/0 230 3 721 39 5 Exempel 2 9,6/6,4 179 3 172 56 3 Exempel 3 19,2/3,7 179 6 898 51 2 Exempel 4 32/0 257 8 347 70 0,5 Exempel 5 24/0 215 8 050 40 0,36 Exempel 6 19,2/ 12,8 165 6 168 70 4 Exempel 7 9,6/2,4 181 3 844 20 1 Exempel 8 16/0 240 4 559 42 2

Claims (9)

518 592 10 PATENTKRAV

1. Förfarande för framställning av en karboxylterrninerad dendritisk polyester k ä n n e t e c k n a t a v, att förfarandet innefattar ringöppningsaddition av minst en anhydrid av en di-, tri- eller polyfunktionell aromatisk och/eller cykloalifatisk karboxylsyra till minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester med ett hydroxyltal av minst 50 mg KOH/g, att nämnd ringöppningsaddition utförs vid ett molfórhållande anhydrid till hydroxylgrupper av mellan 0,2 till 1 och 1 till 1 och vid en reaktionstemperatur av l30-150°C, samt att erhållen karboxylterrninerad dendritisk polyester har en mjukningspunkt av minst 20°C och/eller en glasomvandlingstemperatur av minst 35°C.

2. Förfarande enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a t a v, att den karboxylterminerade dendritiska polyestem har en mjukningspunkt av 20-60°C och/eller en glasomvandlingstemperatur av 40-80°C, företrädesvis 45-65°C.

3. Förfarande enligt krav 1 eller 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att den karboxylterrninerade dendritiska polyestem har ett syratal av minst 50 mg KOH/g.

4. Förfarande enligt något av kraven l-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att den karboxyltenninerade dendritiska polyestem har ett syratal av 80-250 mg KOH/g.

5. Förfarande enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en anhydrid är o-ftalsyraanhydrid, tetrahydroftalsyraanhydrid, hexahydroftalsyraanhydrid, trimellitsyra- anhydrid och/eller hexaklorendometylentetrahydroftalsyraanhydrid.

6. Förfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd karboxylterminerad polyester utöver nämnd minst en aromatisk eller cykloalifatisk anhydrid, vid ytterligare en ringöppningsaddition, även terminerats med minst en anhydrid av en di-, tri- eller polyfunktionell alifatisk mättad eller omättad karboxylsyra. 10. ll. 12. 13. 518 592 =. - 11 Förfarande enligt krav 6 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en anhydrid av en di-, tri- eller polyfunktionell alifatisk mättad eller omättad karboxylsyra är maleinsyraanhydrid och/eller bämstensyraanhydrid. Förfarande enligt krav 6 eller 7 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd ytterligare ringöppningsaddition utförs vid en temperatur av 90-l10°C. Förfarande enligt något av kraven 1-8 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfimktionell dendritisk polyester har en glasomvandlingstemperatur av minst 20°C, företrädesvis minst 30°C. Förfarande enligt något av kraven 1-9 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester är uppbyggd av ester- eller polyesterenheter eventuellt i kombination med eter- eller polyeterenheter. Förfarande enligt något av kraven l-10 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester är uppbyggd från en monomer eller polymer käma med minst en reaktiv hydroxyl- eller epoxidgrupp, till vilken käma 1-20, företrädesvis 2-8, förgrenande generationer adderats, vilka generationer är uppbyggda från minst en monomer eller polymer törgrenande kedjelörlängare med minst tre reaktiva grupper av vilka minst två är hydroxylgrupper och minst en är en karboxyl- eller anhydridgrupp, samt av eventuellt minst en utsträckande generation uppbyggd från minst en utsträckande kedjeförlängare, vilken utsträckande kedjeförlängare har två reaktiva grupper av vilka en är en hydroxylgrupp och en är en karboxyl- eller anhydridgrupp eller vilken utsträckande kedjeförlängare är en inre eter, såsom en lakton, av en nämnd utsträckande kedjeiörlängare. Förfarande enligt något av kraven 1-1 1 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd monomer eller polymer kärna är en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol eller eteralkohol. Förfarande enligt krav l2 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd di-, tri- eller polyfunktionell alkohol eller eteralkohol är S-etyl-S-hydroximetyl-l,3-dioxan, Sß-dihydroximetyl-l,3-dioxan, etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, pentandiol, neopentylglykol, lß-propandiol, 2-metyl-2-propyl- l ß-propandiol, 14. 15. 16. 1

7. 1

8. 1

9. 518 592 12 2-etyl-2-butyl-1,3-propandiol, cyklohexandimetanol, trimetylolpropan, trimetyloletan, erytritol, anhydroenneaheptitol, pentaerytritol, metylglukosid, dipentaerytritol, glycerol, ditrimetylolpropan, ditrimetyloletan, tripentaerytritol, glukos, sorbitol, etoxylerad trimetyloletan, propoxylerad trimetyloletan, etoxylerad trimetylolpropan, propoxylerad trimetylolpropan, eller etoxylerad pentaerytritol propoxylerad pentaerytritol. Förfarande enligt något av kraven 1-ll k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd monomer eller polymer kärna är en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell epoxid. Förfarande enligt krav 14 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd epoxid är en glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra, en glycidyleter av en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol, en mono-, di- eller triglycidylsubstituerad isocyanurat eller en glycidyleter av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en aldehyd eller keton. Förfarande enligt krav 14 eller 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd epoxid är l-glycidyloxi-2-etylhexan, bisfenol A- eller F -diglycidyleter eller diglycidyltereftalat. Förfarande enligt något av kraven 1-16 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en monomer eller polymer törgrenande kedjefórlängare är 2,2-dimetylolpropionsyra, oc,ot-bis(hydroximety1)smörsyra, (noga-tris- (hydroximetyDättiksyra, ot,a-bis(hydroximetyl)valeriansyra, a,oL-bis(hydroxi)- propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, ogß-dihydroxipropionsyra, heptonsyra, citronsyra, d- eller l-tartarsyra, dihydroximalonsyra och/eller d-glukonsyra. Förfarande enligt något av kraven l-l7 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd eventuell minst en utsträckande kedjetörlängare är en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk monohydroxifunktionell monokarboxylsyra eller -anhydrid eller är en inre eter, såsom en lakton, av en nämnd karboxylsyra. Förfarande enligt krav 18 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd utsträckande kedjeförlängare är hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, glykolid, ö-valerolakton, och/eller s-kaprolakton. ß-propiolakton 20. 21. 22. 518 592 13 Förfarande enligt något av kraven 1-19 k ä n n e t e ck k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfimktionell dendritisk polyester är partiellt kedjestoppad och/eller funktionaliserad genom reaktion mellan nämnd polyester och i) en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid därav, ii) en aromatisk monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid därav, iii) en diisocyanat, en oligomer eller en addukt därav, iv) en glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, v) en glycidyleter av en monofunktionell alkohol, vi) en addukt av en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra eller anhydrid, vii) en addukt av en aromatisk mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra eller anhydrid, en epoxid av en omättad monokarboxylsyra eller motsvarande triglycerid, ix) en karboxylfunktionell addukt av en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol, och/eller x) en karboxylfunktionell addukt av en aromatisk mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol. Förfarande enligt något av kraven l-20 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester är partiellt kedjestoppad eller funktionaliserad genom reaktion mellan nämnd polyester och myrsyra, ättiksyra, propionsyra, smörsyra, hexansyra, akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad ricinfettsyra, karprinsyra, karprylsyra, bensoesyra, behensyra, montansyra, p-tertbutylbensoesyra, abetinsyra, sorbinsyra, l-klor-Zß-epoxipropan, l,4-diklor-2,3-epoxibutan, epoxiderad sojafettsyra, fenylisocyanat, toluen-ZA-diisocyanat, toluen-Ló-diisocyanat, hexametylendiisocyanat och isoforondiisocyanat. Förfarande enligt något av kraven 1-20 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester är partiellt kedjestoppad eller funktionaliserad genom reaktion mellan nämnd polyester och minst en maleat eller succinat av en glycerolmonoallyleter, trimetyloletanmonoallyleter, trimetylolpropanmonoallyleter, glyceroldiallyleter, trimetyloletandiallyleter, trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritoldiallyleter och/eller pentaerytritoltriallyleter. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 518 592 14 Förfarande enligt något av kraven 1-19 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en hydroxylfunktionell dendritisk polyester är partiellt funktionaliserad genom reaktion mellan nämnd polyester och minst en epihalohydrin eller allylhalid. Förfarande enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en epihalohydrin är epiklorhydrin. Förfarande enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en allylhalid är allylklorid och/eller allylbromid. Pulverytbeläggningskomposition kännetecknad av, attdeninnefattar i) en bindemedelskomposition innefattande a) en karboxylterminerad dendritisk polyester erhållen med förfarandet enligt något av kraven 1-25, och b) en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk polymer, och ii) en ko-reaktant, samt eventuellt iii) minst ett flyt- och/eller utflytningsmedel och/eller minst ett urgasningsmedel. Pulverytbeläggningskomposition enligt krav 26 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk polymer är akrylat- och/eller blockerad ur gruppen bestående av en epoxi-, polyester-, uretanpolymer. Pulverytbeläggningskomposition enligt krav 26 eller 27 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd ko-reaktant är en monomer eller polymer glycidyleter eller -ester. Pulverytbeläggningskomposition enligt krav 26 eller 27 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd ko-reaktant är ur gruppen bestående av en monomer eller polymer bisfenol A- eller F-glycidyleter, glycidyleter av en Novolac, triglycidylisocyanurat och alkanoladipat eller -amid. Pulverytbeläggningskomposition enligt något av kraven 26-29 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd bindemedelskomposition är närvarande i en mängd av 40-95 vikts-%. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. s1s 592 15 Pulverytbeläggningskomposition enligt något av kraven 26-30 k ä n n e t e c k n a d a v, att komponent (a) är närvarande i nämnd bindemedelskomposition i en mängd av 5-100 vikts-%. Pulverytbeläggningskomposition enligt något av kraven 26-31 kännetecknad bindemedelskomposition i en mängd av 1-90 vikts-%. a v, att komponent (b) är närvarande i nämnd Pulverytbeläggningskomposition enligt något av kraven 26-32 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnt eventuellt flyt- eller utflytningsmedel är närvarande i en mängd av 0-2 vikts-% Pulverytbeläggningskomposition enligt något av kraven 26-33 k ä n n e t e c k n a d a v, att närnnt eventuellt urgasningsmedel är närvarande i en mängd av 0-2 vikts-%. Pulverytbeläggningskomposition enligt något av kraven 26-34 k ä n n e t e c k n a d a v, att den även innefattar minst en katalysator, ett fyllmedel, ett färgämne, en korrosionsinhibitor, en biocid, en UV-absorbant. ljusstabilisator och/eller en Användning av en karboxyltenninerad dendritisk polyester erhållen med förfarandet enligt något av kraven 1-25 i en hartskomposition. Användning enligt krav 36, varvid nämnd hartskomposition ingår i en ytbeläggningskomposition. Användning enligt krav 37, varvid nämnd ytbeläggningskomposition är en pulverytbeläggningskomposition. Användning enligt krav 38, varvid nämnd pulverytbeläggningskomposition är en lågglansig pulverytbeläggning.