SE524569C2 - Förfarande för framställning av en allyloxikarboxylsyra, användning av allyoxikarboxylsyran framställd enligt förfarandet som komponent i oligomera och polymera bindemedel samt 6-allyloxihexansyra framställd enligt förfarandet - Google Patents

Description

524 569 Frarnställning och användning av allyloxikarboxylsyror är för närvarande relativt liten jämfört med motsvarande framställning och användning av allyloxialkoholer. Det finns ett stort behov av och efterfiågan om en utökad produktpalett med allyloxikarboxylsyror och, för att tillfredsställa nämnda behov och efterfrågan, ett förenklat förfarande för framställning av allyloxikarboxylsyror.

Vanligtvis tillverkade och använda allylfimktionella föreningar baserade på syror innefattar allylestar, såsom ftalater, karbonater och andra karboxylater. Dessa estrar tillverkas normalt från di-, tri- och polyfurrktionella karboxylsyror, såsom ftal-, isoftal-, malein-, bärnstens-, citron- och itakonsyra, genom reaktion med en allylhalid, såsom allylklorid, eller allylakohol.

En allylhalid kan omvandlas till allylalkohol och därvid användas vid beredning av estrar.

Allyletrar av hydroxifunktionella karboxylsyror, såsom mono- och diallyletrar av 2,2-dimetylolpropionsyra vilka visas på i det svenska patentet nr. 502 634, framställs vanligtvis med williarnsonförfarandet eller liknande process, varvid skyddskemi används för att skydda karboxylgruppen eller -gruppema. Skyddskemi måste användas vid framställning av allyletrar av hydroxifunktionella karboxylsyror för att undvika bildning av allylestrar.

Ytterligare allylföreningar baserade på karboxylsyror innefattar allylhydroxisyror. Ett förfarande för beredning av ot-allyl-cx-hydroxisyror visas på i "Palladium-catalyzed allylation of ot-hydroxy acids" publicerad i Recueil des T ravaux Chimique des Pays-Bas, lll/3, mars 1992, sidorna 129-137. Mandel- och mjölksyra omvandlas här till 1,3-díoxolan-4-oner genom behandling med acetondimetylacetat följt av deprotonisering genom behandling med allylacetat och en katalytisk mängd av en palladiumkatalysator varvid allylerade dioxolanoner erhålls, vilka sedan hydrolyseras till motsvarande ot-allyl-or-hydroxisyra.

Föreliggande uppfinning hänför sig till allyloxikarboxylsyror framställda genom att reagera en lakton med minst en allylhalid i ett alkaliskt medium, såsom kaliurn- och/eller natriurnhydroxid eller annat lämpligt salt av alkalimetall eller alkalisk jordartsmetall. Termen lakton skiljer de intema mono-, di- eller högre estrama av hydroxifunktionella syror från cykliska estrar av dioler och karboxyl eller karbonsyror. Laktonen är i föredragna utföringsformer av föreliggande uppfinning ß-propiolakton, y-butyrolakton, ö-valerolakton, a-kaprolakton, Q-enantolakton eller ett derivat av en sådan lakton vari en eller flera kolatomer är alkanyl-, cykloalkanyl-, alkenyl-, cykloalkenyl-, alkynyl-, cykloalkynyl- och/eller arylsubstituerade, såsom ot-metyl-, ß-metyl-, ßß-dimetyl- och ß-isopropylpropiolakton och likande eller motsvarande derivat av nämnda laktoner. Ytterligare laktoner och derivat därav vilka kan användas enligt föreliggande uppfinning kan innefatta föreningar såsom glykolid, ot-metylenbutyrolakton, pantolakton, nepetalakton och glukonolakton. 524 569 " Lämpliga allylhalider är, i likaledes föredragna utföringsformer av föreliggande uppfinning, allylklorid och/eller allylbromid. Allyloxikarboxylsyran vilken erhålls, är i föredragna utföringsformer en linjär eller grenad förening med 5 till 18 kolatomer, såsom en förening av formel I nedan O ll HO-C-R-O-CH2-CH=CH2 (Formel I) vari R är linjär eller grenad alkanyl, eller där så är applicerban och möjligt alkenyl eller alkynyl, med 2-12 kolatomer. Erhållen allyloxikarboxylsyra är i speciellt föredragna utföringsforrner en allyloxipropansyra, en allyloxibutansyra, en allyloxipentansyra, en allyloxihexansyra, en allyloxiheptansyra, inklusive där så är applicerbart alkanyl-, alkenyl- eller alkynylsubstituerade derivat av nämnda syror. I de mest föredragna utföringsformema av föreliggande uppfinning är laktonen s-kaprolakton varvid erhållen allyloxikarboxylsyra är ó-allyloxihexansyra.

Laktoners och närliggande föreningars kemi och egenskaper beskrivs i till exempel “Encyclopedia of Polymer Science and Technology", John Wiley & Sons Inc., 1969, vol. ll, sid. 98-106 "Polymerisation of Cyclíc Esters and Lactones".

Föreliggande uppfinning hänför sig i en vidare aspekt till ett förfarande för syntes av an allyloxikarboxylsyra. Förfarandet innefattar att en lakton reageras i ett alkaliskt medium med minst en allylhalid vid ett satsat molförhållande lakton till allylhalid av l till minst 1, såsom vid ett molförhållande mellan l:l,l och 1:3 eller 1:2. Det alkaliska mediet är närvarande i ett molförhållande allylhalid till alkaliskt medium av 1 till minst 1, företrädesvis l till mer än l eller helst mer än 2, såsom i ett molförhållande av 1:l,5 till 1:4 eller 1:3. Ett lämpligt alkaliskt medium återfinns bland till exempel arniner, såsom tertiära arniner, och hydroxider eller karbonater av alkalimetaller eller alkaliska jordartsmetaller, såsom kalium- och/eller natriumhydroxid. Reaktionen genomförs i föredragna utföringsfonner vid en temperatur av 60-l50°C, såsom 80-l20°C eller 90-1lO°C.

Laktonen som används i förfarandet enligt föreliggande uppfinning är företrädesvis ß-propiolakton, y-butyrolakton, ö-valerolakton, Q-enantolakton eller ett derivat av en sådan lakton varvid en eller flera kolatomer är alkanyl-, cykloalkanyl-, alkenyl-, cykloalkenyl-, alkynyl-, cykloalkynyl- eller arylsubstituerade, såsom oL-metyl-, ß-metyl, ßß-dimetyl och ß-isopropylpropiolakton och liknande derivat av nämnda laktoner. Ytterligare laktoner och derivat därav vilka är möjliga att använda i förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan innefatta föreningar såsom glykolid, ot-metylenbutyrolakton, pantolakton, nepetalakton och glukonolakton. Föredragna allylhalider är allylklorid och/eller allylbromid. 524 569 = Allyloxikarboxylsyran erhållen i nämnt förfarande är i föredragna utföringsforrner en linjär eller grenad förening med 5-18 kolatomer, såsom en förening enligt Formel I ovan. Erhållen allyloxikarboxylsyra är i speciellt föredragna utföringsformer en allyloxipropansyra, en allyloxibutansyra, en allyloxipentansyra, en allyloxihexansyra, en allyloxiheptansyra, inklusive där så är applicerbart alkanyl-, alkenyl- eller alkynylsubstiturerade derivat av nänmda syror.

Laktonen är, i de mest föredragna utföringsformerna av förfarandet enligt föreliggande uppfinning, e-kaprolakton varvid erhållen allyloxikarboxylsyra är 6-allyloxyhexansyra.

Föreliggande uppfinning hänför sig i ytterligare en aspekt till användning av en allyloxikarboxylsyra enligt ovan som komponent i oligomera och polyrnera bindemedel, såsom vanliga linjära eller grenade estrar och polyestrar, dendritiska eller hyperförgrenade polyestrar, stjämförgrenade polyestrar, polyolestrar och polyolpolyestrar, silikonderivat, fenolhartser och liknande bindemedel och bindemedelskompositioner.

Dendritiska eller hyperförgrenade polyestrar är i föredragna utföringsformer mono- eller polydispersa makromolekyler vilka huvudsakligen är av den typ som visas på och diskuteras i de svenska patenten 468 771 och 503 342. Nämnda dendritiska eller hyperförgrenade polyestrar är följaktligen och företrädesvis uppbyggda från en käma med minst en reaktiv hydroxyl- eller epoxidgmpp till vilken käma minst en dendron adderats. Dendronen innefattar minst en generation vilken byggts upp från minst en monomer eller polymer förgrenande kedjeförlängare, med minst två reaktiva hydroxylgrupper och minst en reaktiv karboxylgrupp, eventuellt i kombination med minst en utsträckande kedjeförlängare med en reaktiv hydroxylgrupp och en reaktiv karboxylgrupp. Dendronen är åtminstone partiellt kedjeterrninerad by addition av allyloxikarboxylsyran, eventuellt i kombination med minst en annan kedjestoppare. Den dendritiska eller hyperförgrenande polyestems käma är i föredragna utföringsformer en mono-, di-, tri- eller polyfuriktionell alkohol, såsom en 5-alkyl-5-hydroxialkyl-1,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en 2-alkyl-l,3- -propandiol, en 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, en 2~hydroxialkyl-1,3-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl-l ,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-l ,3-propandiol, en l,2,3-propantriol eller en dimer, trimer eller polymer av någon av de nänmda alkoholema.

Kärnan är i ytterligare föredragna utföringsforrner lämpligen en addukt av nänmda alkoholer, dimerer, trimerer eller polymerer och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid. Den dendritiska eller hyperförgrenade polyestems förgrenande kedjeförlängare är företrädesvis 2,2-dimetylolpropionsyra, own-bis(hydroximetyl)smörsyra, a,a,oc-tris(hydroximetyl)ättiksyra, a,or-bis(hydroximetyl)- valeriansyra, or,or-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, oaß-dihydroxi- propionsyra, heptonsyra, citronsyra, tartarsyra, dihydroxirnalonsyra eller glukonsyra och den eventuella utsträckande kedjeförlängaren är hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, y-butyrolakton, ß-propiolakton eller 524 569 e-kaprolakton. En eventuell kedjestoppare, utöver allyloxikarboxylsyran, är företrädesvis ur gruppen bestående av monofunktionella karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav, glycidylestrar av monofunktionella karboxylsyror, glycidyletrar av monofxmktionella alkoholer, karboxylfunktionella estrar av di-, tri- eller polyfunktionella karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav samt addukter mellan minst en allyloxialkohol och minst en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra.

En stjämförgrenad polyester enligt ovan är företrädes uppbyggd av en käma med minst tre reaktiva hydroxyl- eller karboxylgrupper till vilken kärna minst tre grenar adderats. Grenama innefattar minst en generation uppbyggd från monomera eller polymera kedjeförlängare med en reaktiv hydroxylgrupp och en reaktiv karboxylgrupp. Minst en av grenama är kedjetenninerad genom addition av allyloxikarboxylsyran och minst en gren är eventuellt kedjetenninerad genom addition av minst en arman kedjestoppare. Nämnd kärna är i föredragna utföringsforxner en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol, såsom en 5-alkyl-5-hydroxialkyl-1,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en 2-alkyl-l,3- -propandiol, en 2,2-dialky1-1,3-propandiol, en 2-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-1,3-propandiol, en l,2,3-propantriol eller en dimer, trimer eller polymer av någon av de nämnda alkoholerna.

Kärnan kan i ytterligare föredragna utföringsfonner lämpligen vara en addukt av nämnda alkoholer, dimerer, trimerer eller polymerer och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid. Kedjeförlängaren i den stjärnförgrenade polyester är företrädesvis en monohydroximonokarboxylsyra, såsom hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra eller en lakton, såsom glykolid, ö-valerolakton, ß-propiolakton, y-butyrolakton och/eller s-kaprolakton. Ytterligare lärnpliga kedjeförlängare är alkylsubstituerade derivat av nänmda syror och laktoner. En eventuell kedjestoppare, utöver allyloxikarboxylsyran, är företrädesvis ur gruppen bestående av monofunktionella karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav, glycidylestrar av monofunktionella karboxylsyror, glycidyletrar av monofunktionella alkoholer, karboxylfunktionella estrar av di-, tri- eller polyfunktionella karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav samt addukter mellan minst en allyloxialkohol och minst en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra.

En polyolester enligt ovan är företrädesvis uppbyggd från en alkohol med minst en reaktiv hydroxylgrupp till vilken hydroxylgrupp allyloxikarboxylsyran adderats, eventuellt i kombination med minst en annan karboxylsyra, såsom en monofunktionell karboxylsyra med l-24 kolatomer. Alkoholen är i föredragna utföringsforrner en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol, såsom en S-alkyl-S-hydroxialkyl-l ,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-lß-propandiol, en 2-hydroxialkyl-l,3-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxi- 524 569 j:=~j:= = alkyl)-1,3-propandiol, en 1,2,3-propantriol eller en dirner, trimer eller polymer av någon av nämnda alkoholer. Käman kan i ytterligare föredragna utföringsforrner lärnpligen vara en addukt av närrmda alkoholer, dimerer, trimerer eller polymerer och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid.

Ytterligare fördragna utföringsformer innefattar användning av allyloxikarboxylsyran i karboxylfuriktionella silikonderivat, vari SiH gruppen, till exempel i närvaro av en katalysator, reageras med olefinisk omättnad, såsom allylgrupper, i oligomera eller polymera karboxylfunktionella superabsorbanter och som kopolymer i emulsionspolymerisation av polymera bindemedel.

Allyloxikarboxylsyran vilken används som komponent i ovan bindemedel är i olika föredragna utföringsfonner en allyloxipropansyra, en allyloxibutansyra, en allyloxipentansyra, en allyloxihexansyra, en allyloxiheptansyra eller ett alkanyl-, alkenyl- eller alkynylsubstituerat derivat därav. Allyloxikarboxylsyran är i de mest föredragna utföringsformema 6-allyloxihexansyra.

Det antas, utan ytterligare förklaring att den som är förfaren häri kan genom föregående beskrivning utöva föreliggande uppfinning fullt ut. Följande föredragna utföringsfonner är därför avsedda att vara enbart illustrativa utan att på något sätt begränsa återstående nedteckning.

Exempel 1-7 hänför sig till syntes av allyloxikarboxylsyror från en lakton och en allylhalid, speciellt syntes av 6-allyloxihexansyra genom reaktion med allylbromid i det alkaliska mediet kaliumhydroxid. Exempel 2-4 hänför sig till användning av nämnda 6-allyloxihexansyra som polyesterkomponent.

EXEMPEL 1 4,7 mol e-kaprolakton, 12,8 mol allylbromid, 18,5 mol kaliumhydroxid (85% aq) och 8000 ml toluen blandades (mekanisk omrörning) i en reaktionskolv. Reaktionsblandningen värmdes till återflöde (z 97°C) och hölls vid återflöde (97-100°C) i 10 tirnmar. Reaktionsblandningen kyldes nu till rumstemperatur. 12000 ml vatten tillsattes och blandningen ñck separera i en organisk och en vattenfas. Vattenfasen uppsamlades och surgjordes till pH z 2 med SM saltsyra samt extraherades med totalt 2500 ml etyleter. Den från extraktionen erhållna eterfasen tvättades med vatten, torkades med natriumsulfat och indunstades i en rullindunstare. n n nnn n n nn nn nn nn n nn n n en n n n n nn n n nn n n n n n n n n n n n n n n n n n n n nnn nn. nn n nn nnn n n n n n n n nn n nn n n n n n n n n n n nn nn nn nnvn nnnnnnn 702 g 6-allyloxihexansyra kunde efier filtrering uppsamlas som en gulaktig oljig vätska.

Produkten bestämdes med H-NMR till att vara nämnd allyloxikarboxylsyra. Syratalet på erhållen 6-allyloxihexansyra var vidare mycket nära det teoretiska syratalet för närrmd syra.

Teoretiskt syratal, mg KOH/g: 324 Analyserat syratal, mg KOI-I/g: 327 Allyloxikarboxylsyror såsom B-allyloxipropansyra, 4-allyloxibutansyra och 5-allyloxipentansyra framställdes på likartat sätt från ß-propiolakton, y-butyrolakton och ö-valerolakton. Reaktionstörhållandena justerades emellertid till ingående reaktanters och mediums allmänna egenskaper och reaktivitet.

Reaktionsmekanismen kan visas ytterligare med nedan förenklat reaktionsschema, vari s-kaprolakton reageras med allylklorid i närvaro av ett överskott av natriumhydroxid, varvid 6-allyloxihexansyra erhålls.

\/C (š/ H H H Överskott 0 | | | N OH ll :çck /cfg + c|:=c-c|:-ci _-f___> Nao-c-(cngs-o-cnz-crhcnz + Naci C-C 1-1 H Åhfih O O H+ || ll NaO-C_(CH2)5-O-CH2-CH=CH2 _--_> l-lO-C-(CHgk-O-CHg-CH =CH2 EXEMPEL 2 En hyperfórgrenad polyester framställdes från en kärna bestående av etoxylerad pentaerytritol och en tbrgrenande kedjetörlängare bestående av 2,2-dimetylolpropionsyra. Polyestem kedjterminerades med propionsyra och 6-allyloxihexansyra framställd i Exempel 1.

Steg 1: 308,9 g pentaerytritolpentaetoxylat (Polyol PP 50"", Perstorp Polyols, Sverige), 460,5 g 2,2-dimetylolpropionsyra (Bis-MPAT", Perstorp Polyols, Sverige) och 0,46 g svavelsyra (96 vikts-%) satsades i en 4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, tryckmätare, kylare och förlag. Temperaturen höjdes till l20°C, vid vilken temperatur 2,2-dimetylolpropionsyran började smälta och förestringsvatten bildas. Temperaturen höjdes nu under 20 minuter till l40°C, varvid en transparent lösning erhölls, varefter ett vakuum av 30-50 mm Hg anlades.

Reaktionen fick vid omröming fortsätta under 4 timmar varefter syratalet bestämdes vara 7,0 e. u. . | n n n n n n . s -- e ~ - . .. . . -. v . . . u .- '7 . ». - _ . . . - » . - v . .n u. -. . e. . .. . . . - . s e .i n .. . » - . . . . . . u u H u.. mg KOH/g. 460,5 g 2,2-dimetylolpropionsyra och 0,7 g svavelsyra (96 vikts-%) satsades nu under 15 minuter till reaktions blandningen. Ett vakuum av 30-50 mm Hg anlades då satsad 2,2-dimetylolpropionsyra upplösts. Reaktionen fick nu fortsätta under ytterligare 4 timmar van/id ett slutligt syratal av z 10 mg KOH/g erhölls.

Steg 2: 1185,1 g av den hyperförgrenade polyestem erhållen i steg 1, 399,9 g propionsyra och 75 g xylen satsades i en 4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, kvävgastillförsel, Dean-Stark förlag och kylare. Reaktionsblandningen värmdes under 25 minuter till l30°C varvid vatten började avgå. Reaktionen fick under 360 minuter fortgå vid denna temperatur tills ett syratal av ll-12 mg KOH/g erhållits. Xylen drevs av genom att anlägga fullt vakuum under z 20 minuter.

Steg 3: 990,6 g av den partiellt kedjeterrninerade hyperförgrenade polyestern erhållen i steg 2, 606,3 g 6-allyloxihexansyra erhållen i Exempel l, 128 g heptan, 3,2 g p-toluensulfonsyra, 1,6 g hydrokinon (10% i etanol) och 1,6 g kalciumhydroxid satsades i en 4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, kvävgastillíörsel, Dean-Stark förlag och kylare. Reaktionsblandningen värmdes under 45 minuter till ll0°C varvid vatten började avgå. Reaktionen fick fortsätta under 17 timmar tills ett syratal av 13-14 mg KOH/g erhölls. Temperaturen fick under reaktionen gradvis stiga tills en temperatur av 120°C erhölls efter z 8 timmar. Slutligen avlägnades heptan genom att anlägga fullt vakuum under z 35 minuter.

Det slutliga syratalet bestämdes vara 13,6 mg KOH/g.

Erhållen allylfunktionell polyester hade en viskositet av 4900 mPas vid 23°C, vilket är mycket och positivt lågt i förhållande till dess höga molekylvikten.

EXEMPEL 3 En hyperförgrenad polyester frantställdes från en kärna bestående av etoxylerad pentaerytritol och en förgrenande kedjeförlängare bestående av 2,2-dimetylolpropionsyra. Polyestem kedjeterminerades med kapryl-/kaprinsyra och 6-allyloxihexansyra framställd i Exempel 1.

Steg 1: Steg 1 i Exempel 2 upprepades utan skillnader.

Steg 2: 830,0 g av den hypertörgrenade polyestem erhållen i steg 1, 667,7 g kapryl- och kapiinsyra, 2,0 g kalciurnhydroxid och 75 g xylen satsades i en 4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, kvävgastillförsel, kylare och vattenfálla (Dean-Stark). Reaktionsblandningen värmdes under 50 minuter till l70°C varvid förestringsvatten började avgå. Temperaturen höjdes nu under 120 minuter från l70°C till 210°C, vilket gav en temperaturgradient av 524 569 0,3°C/minut. Förestringen fick vid omrörning fortgå under 510 minuter tills ett syratal av < 6 mg KOH/g erhållits. Xylen avlägsnades genom en 20 minuters vakuumavdrivning.

Steg 3: Steg 3 i Exempel 2 upprepades med skillnaden att 990,6 g av den partiellt kedjterminerade hyperförgrenade polyestem erhâllen i steg 2 av föreliggande Exempel användes i stället för 990,6 g av den partiellt kedjetenninerade hyperförgrenade polyestem erhållen i steg 2 av Exempel 2.

Det slutliga syratalet bestämdes vara 13,9 mg KOH/g.

EXEMPEL 4 Kedjeterminering av en hydroxylfiinktionell polyester genom addition av 6-allyloxihexansyra erhållen i Exempel 1. 100 g av en polyester med ett hydroxyltal av 205 mg KOH/g, 610 g 6-allyloxihexansyra erhållen i Exempel 1, 130 g hexan, 3,5 g p-toluenesulfonsyra, 1,6 g hydrokinon (10% i etanol) och 1,6 g kalciumhydroxid satsades i en 4-halsad reaktionskolv försedd med omrörare, kvävgastillförsel, Dean-Stark förlag och kylare. Reaktionsblandningen värmdes under 60 minuter till 110°C, varvid vatten började avgå. Temperaturen höjdes under reaktionen långsamt till 120°C. Reaktionen fick fortgå tills ett syratal av 13-14 mg KOH/g erhållits.

Slutligen avlägsnades heptan genom att anlägga fullt vakuum under z 30 minuter.

Claims (1)

1. 524 569 10 PATENTKRAV 10. 11. Förfarande för fiamställning av en allyloxikarboxylsyra k ä n n e t e c k n a t a v, att förfarandet innefattar reaktion i ett alkaliskt medium mellan en lakton och minst en allylhalid vid ett satsat molfórhållande lakton till allylhalid av 1 till minst 1, varvid det alkaliska mediet är närvarande vid ett molförhållande allylhalid till alkalisk medium av 1 till minst 1. Förfarande enligt krav l k ä n n e t e c k n at a v, att satsat molförhållande lakton till allylhalid är mellan 1:1,2 och 1:3, såsom 1:2. Förfarande enligt krav l eller 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att det alkaliska mediet innefattar minst en hydroxid av minst en alkalimetall eller alkalisk j ordartsmetall. Förfarande enligt krav 3 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd alkalimetall är kalium och/eller natriurn. Förfarande enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a t a v, ett moliörhållande allylhalid till alkaliskt medium av l:l,5 till 1:4, såsom 1:3. Förfarande enligt något av kraven l-5 k ä n n et e c k n at a v, att reaktionen sker vid en temperatur av 60-150°C, såsom 80-l20°C eller 90-1l0°C. Förfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att allylhaliden är allylklorid och/eller allylbromid. Förfarande enligt något av kraven 1-7 k ä n n e t e c k n a t a v, att laktonen är en ß-propiolakton, en y-butyrolakton, en ö-valerolakton, en s-kaprolakton eller en Q-enantolakton. Förfarande enligt något av kraven 1-7 k ä n n e t e c k n a t a' v, att laktonen är en ß-propiolakton, en y-butyrolakton, en ö-valerolakton, en s-kaprolakton eller en Q-enantolakton i vilken en eller flera kolatomer har alkanyl-, alkenyl- och/eller alkynylsubstituerats, såsom ot-metylpropiolakton, ß-metylpropiolakton, ßß-dimetylpropiolakton eller ß-isopropylpropiolakton. Förfarande enligt något av kraven 1-9 k ä n n e t e c k n a t a v, att framställd allyloxikarboxylsyra är en allyloxipropansyra, en allyloxibutarrsyra, en allyloxipentansyra, en allyloxihexansyra eller en allyloxiheptansyra. Förfarande enligt något av kraven 1-9 k ä n n e t e c k n a t a v, att framställd allyloxikarboxylsyra är en allyloxipropansyra, en allyloxibutansyra, en ,12. is. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 524 569 11 allyloxipentansyra, en allyloxihexansyra eller en allyloxiheptansyra i vilken en eller flera kolatomer har alkanyl-, alkenyl- och/eller alkynylsubstituerats. Förfarande enligt något av kraven 1-11 k ä n n e t e c k n at a v, att laktonen är e-kaprolakton varvid framställd allyloxikarboxylsyra är ó-allyloxihexansyra. Användning av en allyloxikarboxylsyra framställd enligt något av kraven l-12, varvid allyloxikarboxylsyran är komponent vid framställning av oligomera och polymera bindemedel. Användning enligt lcrav 13, varvid bindemedlet är en ester eller polyester uppbyggd av en eller flera esterenheter eventuellt i kombination med en eller flera eterenheter. Användning enligt krav 14, varvid nämnd ester eller nämnd polyester är triglycerid- och/eller fettsyramodifierad. Användning enligt något av kraven 13-15, varvid nänmd polyester är en dendritisk eller hyperíörgrenad polyester uppbyggd från en kärna med minst en reaktiv hydroxyl- eller epoxidgrupp till vilken kärna minst en dendron adderats, vilken dendron åtminstone partiellt kedjeterminerats genom addition av allyloxikarboxylsyran. Användning enligt krav l6, varvid käman är en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol såsom en S-alkyl-S-hydroxialkyl-l,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en Z-allcyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, en Z-hydroxialkyl- -lß-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)- -1,3-propandiol eller en 1,2,3-propantriol. Användning enligt krav 16, varvid käman är en dimer, trimer eller polymer av en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol såsom en S-alkyl-S-hydroxialkyl-lß-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-1,3-dioxan, en 2-alkyl-1,3-propandiol, en 2,2-dialkyl-l,3- -propandiol, en 2-hydroxialkyl-1,3-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- -lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-lß-propandiol eller en l,2,3-propantriol. Användning enligt krav 16, varvid käman är en addukt mellan en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol såsom en S-alkyl-S-hydroxiallcyl-l,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en 2-alkyl-1,3-propandiol, en 2,2-dialkyl-l,3- -propandiol, en Z-hydroxialkyl-lß-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- -1,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-l,3-propandiol, en l,2,3-propantriol eller en dirner, trimer eller polymer av nämnd alkohol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 524 569 12 Användning enligt något av kraven 16-19, varvid dendronen innefattar minst en generation uppbyggd av minst en monomer eller polymer fórgrenande kedjeförlängare, med minst två reaktiva hydroxylgmpper och minst en reaktiv karboxylgrupp, eventuellt i kombination med minst en utsträckande kedjeförlängare med en reaktiv hydroxylgrupp och en reaktiv karboxylgrupp. Användning enligt krav 20, varvid den iörgrenande kedjeförlängaren är ZJ-dirnetylolpropionsyra, a,ot-bis(hydroximety1)smörsyra, ot,ot,ot-tris(hydroximetyl)- ättiksyra, ot,cx-bis(hydroxin1etyl)valeriansyra, ot,oL-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, onß-dihydroxipropionsyra, heptonsyra, citronsyra, tartarsyra, dihydroximalonsyra eller glukonsyra. Användning enligt krav 16, varvid den eventuella utsträckande kedjetörlängaren är hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, y-butyrolakton, ß-propiolakton eller e-kaprolakton. Användning enligt något av kraven 16-22, varvid den dendritiska eller hyperiörgrenade polyestem åtminstone partiellt kedjeterrninerats genom addition av minst en monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, minst en glycidylester av en rnonofunktionell karboxylsyra, minst en glycidyleter av en monofimktionell alkohol, minst en karboxylfimktionell ester av en di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra eller anhydrid och/eller minst en addukt mellan minst en allyloxialkohol och minst en mono-, di-, tri- eller polyfimktionell karboxylsyra. Användning enligt lflav 14, varvid nämnd polyester är en stjärnförgrenad polyester uppbyggd från en kärna med minst tre reaktiva hydroxyl- eller epoxidgrupper till vilken kärna minst tre grenar adderats, vilka grenar innefattar minst en generation uppbyggd av monomera eller polymera kedjeiörlängare med en reaktiv hydroxylgrupp och en reaktiv karboxylgrupp, varvid minst en gren kedjeterrninerats genom addition av allyloxikarboxylsyran. Användning enligt krav 24, varvid käman är en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol såsom en 5-alkyl-5-hydroxialkyl-l,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-1,3-dioxan, en Z-allcyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, en Z-hydroxialkyl-lß- -propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)- -l ß-propandiol eller en 1,2,3-propant1iol. Användning enligt krav 24, varvid kärnan är en dimer, tñmer eller polymer av en mono-, di-, tri- eller polyfimktionell alkohol såsom en S-allcyl-S-hydroxialkyl-l,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3- 27. 28. 29. 30. 31. 32. 524 569 13 -propandiol, en 2-hydroxialkyl-1 ,3 -propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- -lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialky1)-1,3-propandiol eller en l,2,3-propantriol. Användning enligt krav 24, varvid kärnan är en addukt mellan en mono-, di-, tri- eller polyfiinktionell alkohol såsom en S-alkyl-S-hydroxialkyl-l,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxiaIkyl)-1,3-dioxan, en Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3- -propandiol, en Z-hydroxialkyl-1,3-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- -lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialky1)-1,3-propandiol, en 1,2,3-propant1io1 eller en dimer, trimer eller polyrner av nämnd alkohol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid. Användning enligt något av kraven 24-27, varvid kedjetörlängaren är hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, y-butyrolalcton, ß-propiolakton, e-kaprolakton. Användning enligt något av kraven 24-28, varvid minst en gren på den stjärnfórgrenade polyestem kedjeterminerats genom addition av minst en monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, minst en glycidylester av en monofimktionell karboxylsyra, minst en glycidyleter av en monofimktionell alkohol, minst en karboxylfunktionell ester av en di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra eller anhydrid och/eller minst en addukt mellan minst en allyloxialkohol och minst en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra. Användning enligt krav 13, varvid nämnd ester eller polyester är en ester eller polyester uppbyggd från en alkohol med minst en reaktiv hydroxylgrupp till vilken hydroxylgrupp allyloxikarboxylsyran adderats, eventuellt i kombination med minst en annan karboxylsyra. Användning enligt krav 30, varvid alkoholen är en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol såsom en 5-alkyl-5-hydroxialkyl-1,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, en 2-hydroxialkyl-1,3- -propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxia1kyl)- -lß-propandiol eller en l,2,3-propantriol. Användning enligt krav 30, varvid alkoholen är en dimer, trimer eller polymer av en mono-, di-, tri- eller polyfunktionell alkohol såsom en 5-alkyl-5-hydroxialkyl-1,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan, en Z-alkyl-LB-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, en Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol, en Z-allql-Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxiallcyl)-lß-propandiol eller en l,2,3-propantriol. 33. 34. 35. 36. 37. 524 569 14 Användning enligt krav 30, varvid alkoholen är en addukt mellan en mono-, di-, tri- eller polyfimktionell alkohol såsom en S-allfiyl-S-hydroxialkyl-l,3-dioxan, en 5,5-di(hydroxialkyl)-1,3-dioxan, en Z-allcyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-l,3- -propandiol, en Z-hydroxialkyl-lß-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- -1,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-1,3-propandiol, en l,2,3-propantriol eller en dimer, trimer eller polymer av nämnd alkohol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid. Användning enligt krav 13, varvid bindemedlet är ett karboxylfunktionellt silikonderivat. Användning enligt krav 13, varvid bindemedlet är en karboxylflnilctionell superabsorbant. Användning enligt krav 13, varvid allyloxikarboxylsyran är en kopolymer vid emulsionspolymerisation av ett polymert bindemedel. Allyloxikarboxylsyra k ä n n e t e c k n a d a v, att allyloxikarboxylsyran är en 6-allyloxihexansyra firarnställd med förfarandet enligt något av kraven l-7, varvid laktonen är en a-kaprolakton.