SE465779B - Anvaendning av vattenloesligt dispergermedel baserat paa eteniska sampolymerer och pigmenterade vattenbaserade kompositioner innehaallande detta - Google Patents

Description

465 779 10 15 20 25 30 35 2 Enligt en annan typ erhålles emulsionspolymeren, som har en märkbar täthet av anjoniska grupper, genom sampolymerisation, i frånvaro av skyddskolloider, av hydrofoba monomerer såsom exempel- vis styren och butylakrylat, och en anjonisk hydrofil monomer så- som exempelvis akrylsyra. Användning, i närvaro av reaktiva pig- ment, av denna typ av emulsionspolymer som bindemedel i de pigmen- terade vattenbaserade kompositionerna åstadkommer förändring av de reologiska egenskaperna hos nämnda kompositioner. Ty, om de karboxylgrupper som är närvarande på ytan av emulsionspolymerpar- tiklarna har en stabiliserande förmåga, har samma karboxylgrupper förmåga att reagera med den solubiliserade delen av det reaktiva pigmentet under det att de bildar en bindning mellan partiklarna i emulsionen. Med andra ord, bildar metalljonen av det partiellt solubiliserade reaktiva pigmentet en bindning mellan emulsions- polymerpartiklarna. Alltifrån detta ögonblick leder denna reaktion inom de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna mellan det partiellt solubiliserade reaktiva pigmentet och emulsionspolyme- ren till en höjning av viskositeten hos nämnda kompositioner, ~ 1:- -N-w... w vilken pågår ända till bindning i massa.

Mellan dessa två extrema typer av emulsionspolymerer kan det finnas emulsionspolymerer, som är hybrider av de båda typerna av ovannämnda emulsionspolymerer.

Sålunda kan de reologiska egenskaperna hos nämnda pigmente- rade vattenbaserade kompositioner betydligt ändras genom samtidig närvaro av en emulsionspolymer, som tillhör den andra typen och ett reaktivt pigment, som till och med mycket partiellt övergår i lösning.

Det är därför detta olyckliga uppträdande av den andra typen av emulsionspolymer med avseende på reaktiva pigment, men också den mer och mer frekventa användningen av denna andra typ av emul- sionspolymerer i de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna, i synnerhet vid användning som överdrag, har stimulerat fackmannen till att införa ett vattenlösligt dispergermedel i nämnda pigmen- terade vattenbaserade kompositioner, mer precist även när ett av de närvarande pigmenten är reaktivt med avseende på det medium som innesluter dessa. Eftersom närvaro av ett sådant dispergermedel kan underlätta deflockuleringen av elementärpartiklarna, hålla dem på en utmärkt deflockuleringsnivå, eftersom pigmentbeskaffenheten inte endast bidrager till den täckande förmågan utan likaledes till 10 15 20 25 30 35 465 779yg 3 opaciteten och utseendet hos den framställda beläggningsytan. Med andra ord, är närvaro av ett dispergeringsmedel för pigmenten önsk- värd för att bekämpa den naturliga tendensen hos pigmenten att på nytt bilda aggregat i de pigmenterade vattenbaserade emulsionerna, vilket leder till en minskning som är önskvärd för att bekämpa den naturliga tendensen hos pigmenten att på nytt bilda aggregat i de pigmenterade vattenbaserade emulsionerna, vilket leder till en minskning i täckningsförmåga och till förändringar av de reologis- ka egenskaperna. Åtskilliga dispergermedel för pigmenterade vattenbaserade kompositioner har redan föreslagits fackmannen och beskrivits i överflöd i speciallitteraturenz En första typ av medel har föreslagits i den kanadensiska patentskríften 655 884, vilket består i en sampolymer av metakryl- syra och akryl- och metakrylestrar under det att man som initiator för sampolymerísationen använder persulfat i överskott, varvid sulfatgrupperna som sålunda är närvarande i sampolymeren har an- seende att ursprungligen ha goda dispergerande egenskaper för den sålunda framställda sampolymeren med avseende på pigmenten.

En annan typ av vattenlösligt dispergermedel för pigment be- skrives i den amerikanska patentskríften 3 840 487. Detta medel är en sampolymer av en omättad monokarboxylsyra, i en halt av från 40 till 95 molprocent, såsom akryl-, metakryl- eller krotonsyra och en ester av en omättad karboxylsyra i en halt av från 5 till 60 molprocent, såsom metyl-, etyl-, propyl-, butylakrylat, metyl- metakrylat och etylkrotonat. Denna sampolymer användes såsom dis- pergermedel i vattenbaserade emulsionsfärger, som innehåller icke reaktiva mineraliska pigment och ett bindemedel, varvid nämnda sam- polymer har en medelmolekylvikt lägre än 75 000.

En annan typ av vattenlösligt dispergermedel för pigment av- slöjas i den brittiska patentskríften 985 276 för framställning av stabila vattenbaserade suspensioner av pigment med organiskt eller mineralursprung. Detta medel är en sampolymer av akrylsyra, metakryl- syra och en eller flera estrar av monoalkoholer eller polyalkoholer med alifatiska kedjor med mer än 12 kolatomer, akryl- och/eller metakrylsyror.

Dessutom är en annan typ av vattenlösligt dispergermedel för pigment likaledes beskrivet i den amerikanska patentskríften S 980 602.

Detta medel, som är en akrylsampolymer med medelmolekylvikt från 10 15 20 25 30 35 465 779 4 500 till 30 000, har bildats ur: a) från 20 till 80 viktprocent av en beståndsdel som utväljes ur gruppen som innefattar styren, ett alkylmetakrylat eller en bland- ning av styren och alkylmetakrylat, b) från 15 till 55 viktprocent av ett alkylakrylat, varvid alkyl- gruppen har från 2 till 12 kolatomer, c) slutligen, från 3 till 25 víktprocent akryl- eller metakrylsyra.

Slutligen består en annan typ av vattenlösligt dispergermedel för pigment, som beskrivits i den amerikanska patentskriften 2 930 775, av en sampolymer av maleinsyraanhydrid och diisobutylen, med molekylvikt mellan 750 och 5000.

Sådana vattenlösliga tillsatser är kända för att vara bra disper- geringsmedel vid framställning av pigmenterade vattenbaserade kom- positioner, såsom vattenbaserade emulsionsbeläggningar, tack vare deras verkan på pigmentdeflockuleringen och på stabiliseringen av mediet under en lång tidsperiod, när de använda pigmenten är inerta i förhållande till det medium, som innefattar dessa, dvs. när pig- menten är sådana som exempelvis titandioxid och andra pigment här- ledda från titan, bariumsulfat, kalciumkarbonat, kiseldioxid, talk, glimmer, leror, järnoxid, kolsvart, kadmiumsulfid, och förbli inerta med avseende på emulsionspolymeren (bindemedlet).

Emellertid är situationen helt annorlunda, när pigmenterade vattenbaserade kompositioner innehåller åtminstone ett reaktivt pigment med tendens att övergå i lösning under betingelserna för framställning av den pigmenterade vattenbaserade kompositionen, såsom exempelvis zinkoxid, blysíliko-kromat, zinkkromat, barium- metaborat, zinkmolybdat, vilka är pigment som ofta används i korrosionsbeständiga färgkompositioner. Eftersom dessa reaktiva pigment, som redan beskrivits, uppvisar med avseende på emulsions- polymererna av den andra typen (bindemedel) en inkompatibilitet, som avslöjas genom en ofta snabb, alltid ödesdiger och irreversíbel höjning av viskositeten för de pigmenterade vattenbaserade komposi- tionerna, vilket gör dem olämpliga för de avsedda användningarna, varvid vissa till och med uppnår ett tillstånd av bindning i massa.

Det är därför, och för att försöka undanröja ovannämnda olägenheter som är resultat av ínkompatíbiliteten mellan vissa reaktiva pigment och de emulsionspolymerer som vanligen användes vid framställning av pigmenterade vattenbaserade kompositioner, specíallitteraturen har föreslagit i den franska patentskriften 10 15 20 25 30 35 465 779 S 2 404 017 ett vattenlöslígt dispergermedel av etensampolymer, vilket består av: a) mer än 25 víktprocent enheter av en eller flera karboxylsyror med alfa-,betamonoetenisk cmfittnad i form av salt eller fri syra, såsom metakrylsyra och akrylsyra, andra i alfaposition substitue- rade polymeriserbara akrylsyror eller itakonsyra, varvid man före- drager metakryl- och akrylsyror och, b) enheter av åtminstone en annan monomer med etenisk omättnad vald ur den grupp som består av akryl- och metakrylestrar av ali- fatiska, cykloalifatiska eller aromatiska C1-C18-alkoholer, styren, akrylnitril, vinylacetat, .. varvid den sampolymer som utgör dispergermedlet, har en medelmolekylvikt mellan 500 och 15 000.

Men nu, som sökanden har kunnat konstatera vid ett flertal experiment vid framställning av pigmenterade vattenbaserade kompo- sitioner, som bland de närvarande pigmenten innehåller åtminstone ett reaktivt pigment såsom zinkoxid, medför den sampolymer, som är i anspråktagen som dispergermedel i ovan nämnda franska patent- skrift, en effektivitet, som i hög grad skiljer sig allt eftersom emulsionspolymeren (eller bindemedlet) är av typ med skyddskolloid (den första typen) eller av typ utan skyddskolloid (den andra typen).

För det fall där emulsionspolymeren är av typ med skydds- kolloid medför de ovannämnda pigmenterade vattenbaserade komposi- tionerna, dvs. sådana som innehåller åtminstone ett reaktivt pig- ment, framställda i närvaro av ett av de i ovannämnda franska patent- skrift beskrivna dispergermedlen, mycket tillfredsställande resul- tat för fackmannen, vilka resultat absolut liknar de som erhålles för pigmenterade vattenbaserade kompositioner vars pigment är icke-reaktiva. Med andra ord uppvisar de sålunda framställda vat- tenbaserade kompositíonerna inte någon förändring i deras reologis- ka egenskaper med tiden.

Däremot, för fallet där emulsionspolymeren (bindemedlet) är av typ utan skyddskolloid (den andra typen) uppvisar de pigmente- rade vattenbaserade kompositionerna, som innehåller åtminstone ett reaktivt pigment, och som är framställda i närvaro av ett av de i ovannämnda franska patentskrift beskrivna dispergermedlen, stora avvikelser, vilka visas genom snabb och írreversibel förstöring av de reologiska egenskaperna, varvid sålunda avslöjas inkompatibili- teten, som är mycket besvärande för fackmannen, mellan å ena sidan reaktiva pigment och å andra sidan emulsionspolymer. Denna inkompa- 465 779 10 15 20 25 30 35 6 tibilitet tolkas exempelvis genom en stor höjning av deras viskosi- tet med tiden, eftersom metalljonen hos det partiellt solubilise- rade reaktiva pigmentet bildar, som redan nämnts, en bindning mel- lan emulsionspolymerpartiklarna, som orsakas av den observerade viskositetsökningen.

Alltifrån det ögonblicket, inför de ekonomiska nödvändigheter- ' na och de tekniska kraven att anordna pigmenterade vattenbaserade kompositioner med väldefinierade reologiska egenskaper och förbätt- rade prestanda, dvs. sådana som är anpassade efter behovet och sta- bila i tiden, i synnerhet när åtminstone ett av de närvarande pig- menten är reaktivt med avseende på det medium som innefattar detta, har sökanden bedrivit sina efterforskningar och funnit och utveck- lat ett dispergermedel för pigment, vilket i synnerhet gör de reaktiva pigmenten såsom exempelvis zinkoxid kompatibla med avseen- de på alla emulsionspolymerer.

Enligt uppfinningen kännetecknas det vattenlösliga disperger- medlet, som är en akrylsampolymer, av att det är en akryl-, metakryl- och itakonsyrasampolymer.

Sampolymererna enligt uppfinningen innefattar vanligtvis i víktprocent från 2,5 till 96 % och företrädesvis från 5 till 70 % akrylsyra, från 2 till 95 % och företrädesvis från S till 70 % metakrylsyra och från 2 till 40 % och företrädesvis från 5 till 35 % itakonsyra.

Sålunda och i motsats till tidigare teknik i vilken det vat- tenlösliga dispergermedlet för pigmenten är en sampolymer av åtmin- stone en eteniskt omättad syra och åtminstone en eteniskt omättad ester, är det vattenlösliga dispergermedlet en sampolymer, som bil- dats helt av tre eteniskt omättade syror.

Dessa akrylsampolymerer är framställda enligt kända förfaran- den genom radikalsampolymerisation av akryl-, metakryl- och itakon- syra i närvaro av antingen ett redoxsystem för polymerisation såsom ' exempelvis organiska föreningar baserade på hydroxylamin, metabi- sulfit, peroxider och persalter, exempelvis väteperoxid, persul- fat ...., eller i närvaro av initiatorer såsom azobisdiisobutyro- nitril, i eventuell närvaro av ett kedjeöverföringsmedel såsom alkoholer, merkaptaner ..._ .

Vid slutet av polymerisationen kan den erhållna vattenbasera- de polymerisatlösningen användas som sådan i form av syra eller partiellt eller helt neutraliseras med åtminstone ett lämpligt 10 15 20 25 30 35 465 779. 7 neutraliseringsmedel med en envärd eller en flervärd funktion.

Det partiellt eller helt neutraliserande medlet med en en- värd funktion är valt ur den grupp som består av alkalikatjoner, i synnerhet natrium och kalium, eller ammoníum, eller alifatiska och/eller cykliska primära, sekundära eller tertiära amíner såsom exempelvis etanolaminer (mono-, di-, tri-etanolamin), mono- och dietylamín, cyklohexylamin, metylcyklohexylamin, aminometylpropa- nol ....

Vad beträffar det helt eller delvis neutraliserande medlet med en flervärd funktion väljes detta ur den grupp, som består av tvåvärda jordalkalikatjoner, i synnerhet magnesium, mangan och kal- cium, eller zink, och även av trevärda katjoner, av vilka särskilt aluminium, och även av vissa katjoner med högre valenstal såsom sådana alifatiska och/eller cykliska polyaminer såsom exempelvis etylendiamin, díetylentriamin och fenylendiamin.

Den delvisa eller totala neutralísatíonen av sätena på syra- sampolymererna kan erhållas genom de möjliga kombinationerna mel- lan åtminstone ett neutraliseringsmedel med en envärd funktion och åtminstone ett neutraliseringsmedel med en flervärd funktion.

Emellertid kan också den vattenbaserade polymerisatlösningen vara behandlad med alla för fackmannen kända medel för att bortta- ga vätskefasen och isolera akrylsampolymererna i form av ett fint pulver, som kan användas i denna andra form som dispergermedel.

Det vattenlösliga dispergermedlet enligt uppfinningen är, såsom sökanden kunnat fastställa, en fraktion av sampolymerer av akryl-, metakryl- och itakonsyror vars specifika viskositet ligger mellan 0,3 och 1,6 och företrädesvis mellan 0,4 och 1,0.

Den specifika viskositeten hos sampolymererna enligt uppfin- ningen, vilken symboliseras genom bokstaven "n" bestämmas på föl- jande sätt: Man framställer en sampolymerlösning i form av natriumsalt, genom upplösning av 50 g torr sampolymer i 1 liter av en lösning av destillerat vatten och 60 g natriumklorid. Därefter mäter man, med en kapillärviskosimeter placerad i ett termostaterat bad vid 25°C, utrinningstiden för en given volym av ovan nämnda lösning innehållande den alkaliska akrylsampolymeren, såväl som utrinnings- tiden för samma volym av den vattenbaserade natriumkloridlösningen utan nämnda sampolymer. Det är alltså möjligt att definiera den specifika viskositeten Un" med följande samband: 465 779 10 15 20 25 30 351 8 :(utrinningstid för polymerlösningen) - (utrinningstid för NaCl-lösningen) (utrinningstid för NaCl-lösningen) Kapillärröret väljes vanligtvis på sådant sätt, att utrin- ningstiden för NaCl-lösningen utan sampolymer ungefär är från 90 till 100 sekunder, varvid mätningar av den specifika viskositeten med mycket god precision åstadkommes.

Uppfinningen hänför sig likaledes till vattenbaserade pig- menterade kompositioner, som bildats av en vätskefas, en emulsions- polymer av den andra typen som erhållits genom sampolymerisation av monomerer med hydrofob karaktär och en anjonisk hydrofil mono- mer, finfördelade pigment av vilka åtminstone ett är reaktivt med avseende på det medium som innesluter detta, mineraliska fyllmedel, olika för fackmannen kända tillsatsmedel och slutligen tillsats- medlet, som är en vattenlöslig sampolymer av den typ som ligger inom ramen för uppfinningen.

Bland de pigment, som ingår vid framställning av de pigmen- terade vattenbaserade kompositionerna enligt uppfinningen, vilka vanligtvis är flervärda metallföreningar, kan nämnas, som exempel, icke-reaktiva pigment såsom titandioxid och andra pigment härledda från titan, bariumsulfat, kalciumkarbonat, kaolin, talk, glimmer, kiseldioxid, leror i allmänhet, järnoxid, kolsvart, kadmiumsulfid, kromoxider, men även pigment, som är reaktiva med avseende på det medium som innesluter dem, såsom exempelvis och företrädesvis zink- oxid, zinkmolybdat, zinkkromat, blysiliko-kromat, bariummetaborat, titanoxider med ytbehandling innefattande zinkoxid.

De pigmenterade vattenbaserade kompositionerna enligt upp- finningen är, i jämförelse med de som utnyttjar dispergermedel enligt den tidigare tekniken, hanterbara till och med vid höga hal- ter torrt material, dvs. med en låg halt vätskefas, såväl som efter en lång viloperiod, till och med flera månader.

Vätskefasen hos nämnda kompositioner bildas i allmänhet av vatten och/eller en med vatten blandbar förening såsom exempelvis en mono- eller polyalkohol, en mono- eller polyglykol, etrar eller estrar av mono- eller polyalkoholer, av mono- eller polyglykoler, såsom exempelvis etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol.

Det vattenlösliga dispergermedlet för pigmenten införes i de pígmenterade vattenbaserade kompositionerna i en halt av från 10 15 20 25 30 35 465 779 _ I 9 0,05 till 10 och företrädesvis från 0,5 till 5, varvid mängden ut- tryckes i viktprocent i förhållande till vikten av pigment och fyllmedel.

På-samma sätt kan de pigmenterade vattenbaserade kompositio- nerna enligt uppfinningen innehålla på känt sätt andra beståndsde- lar än pigment, dispergermedel och vattenfas för dispersion, vilka beståndsdelar införes för att uppnå vissa effekter. Sålunda kan man införa biocíder, ytaktiva medel av anjonisk eller icke anjonisk typ, vilka är välkända för fackmannen. Men man kan också och på samma gång i de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna införa antiskummedel, såsom exempelvis alkoholer, mineraloljor och silan- föreningar. Dessutom kan man likaledes i de pigmenterade vattenba- serade kompositionerna införa förtjockningsmedel för att modifiera de reologiska egenskaperna hos nämnda kompositioner för att exem- pelvis förbättra filmens jämnhet på det underlag som skall skyddas eller för att förbättra den pigmenterade suspensionens stabilitet.

De för fackmannen välkända och konventionellt använda förtjocknings- medlen är exempelvis metylcellulosa, hydroxietylcellulosa, poly- akrylsyra, akryl- och metakrylsampolymerer såväl som förtjocknings- medel av typ vattenlöslig polyuretan, som förlänar de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna förbättrade reologiska egenskaper.

Slutligen kan man i de pigmenterade vattenbaserade komposi- tionerna införa ett koalescensmedel, som kan vara ett eventuellt med vatten blandbart organiskt lösningsmedel såsom exempelvis mono- butyleter av etylenglykol eller 2,2,4-trimetyl-1,3-pentandiol-mono- isobutyrat (Texanol de la Société Eastman Chemical Products).

I praktiken kan de pigmenterade vattenbaserade kompositioner- na framställas på följande kända sätt, (eller på alla andra kända sätt) vilket består i att under omröring framställa en vattenbase- rad lösning av dispergersampolymeren enligt uppfinningen, i vilken under omröring införes pigmentet eller pigmenten. Det sålunda er- hållna mediet, till vilket man kan tillsätta olika medel, såsom de ovan nämnda, (ytaktiva, antiskum-, förtjocknings-, koalescensmedel, biocider) kan utsättas för en malningsoperation med kända anord- ningar såsom snabba dispergeranordningar eller malningsanordningar för mikroelement.

Mängden vattenlösligt dispergermedel för pigment väljes inom ovan angivna intervall. Men som fackmannen väl känner till, beror denna mängd på dimensionen, formen och beskaffenheten hos partiklarna. 465 779 10 15 20 25 30 35 10 För ett antal dispergermedel enligt tidigare teknik är det känt att de inte kan användas i annat än små mängder vid framställ- ning av pigmenterade vattenbaserade kompositioner, eftersom använd- ning av dessa i överskott leder till instabila dispersioner och till och med till flockulering av pígmenten, medan däremot det vat- tenlöslíga dispergermedlet enligt uppfinningen, i jämförelse med dispergermedlen enligt tidigare teknik, åstadkommer en utmärkt dis- persion av de reaktiva pigmenten och i ännu högre grad för icke reaktiva pigment och fyllmedel, och förlänar de pigmenterade vat- tenbaserade kompositionerna en utmärkt stabilitet i tiden, vilket visar sig genom att de reologiska egenskaperna bibehålles till och med under långa lagringsperioder.

För att klargöra de utmärkta dispergerande egenskaperna hos sampolymererna enligt uppfinningen och i synnerhet deras förmåga att användas i vattenbaserade kompositioner, som är helt eller del- vis pigmenterade med hjälp av reaktiva pigment, är det välkänt att såsom reaktivt pigment använda zinkoxid, som i närvaro av en emul- sionspolymer av den andra typen (bindemedel) vanligtvis orsakar ett reellt stabilitetsproblem hos dessa kompositioner. Sålunda upp- visar exempelvis en färg, som är framställd med detta reaktiva pigment dispergerat med hjälp av ett dispergermedel enligt tidigare teknik dålig stabilitet i tiden. I själva verket är det välkänt att zinkoxid delvis går över i lösning och reagerar med emulsionspoly- meren (bindemedlet) under det att den åstadkommer snabb förändring hos de reologiska egenskaperna hos en sådan färg trots närvaro av dispergermedel. Å andra sidan uppvisar en färg, som är framställd med detta reaktiva pigment dispergerat med hjälp av ett dispergermedel enligt uppfinningen i närvaro av emulsíonspolymeren av den andra typen, utmärkt stabilitet i tiden, eftersom nämnda medels effektivitet visas genom att viskositeten bibehålles i denna färg, till och med efter en sex månaders åldring vid omgivningstemperatur och/eller vid en månad 1 so°c.

Sålunda visas instabiliteten hos en pigmenterad vattenbaserad komposition eller avsaknad av verkan av ett dispergermedel för ett reaktivt pigment, såsom zinkoxid, med avseende pâ emulsionspolymeren av den andra typen, oftast genom en stark förhöjning av viskosite- ten vid lagring och till och med genom en gelning eller en övergång till fast fas av massan av nämnda komposition. 10 15 20 25 30 35 465 779, 11 Sålunda ligger huvudegenskapen för dispergermedlet enligt upp- finningen i det faktum, att man i de pigmenterade vattenbaserade komposítíonerna inte märker någon märkbar höjning av viskositeten, inte heller någon övergång till fast fas av massan under långvarig lagring vid omgivande temperatur eller vid kortare utsättning för förhöjd temperatur när pigmentet är av reaktiv typ.

På samma sätt, med tanke på användning av en pigmentpasta för att färga en färgemulsion (även benämnd "färgbas" av fackmannen) innehållande helt eller delvis det ena och/eller det andra av reak- tivt pigment, såsom zinkoxid, önskas dispergermedlet enligt uppfin- ningen användas vid framställning av nämnda pigmentpasta och/eller även i "färgbasen" med tanke på att säkerställa stabiliteten i ti- den för den pigmenterade vattenbaserade kompositionen, som resulte- rar av blandningen av de två beståndsdelarna.

Räckvídden och fördelen med uppfinningen kommer att bättre inses tack vare följande exempel: Exempel 1 Detta exempel illustrerar olika pigmenterade vattenbaserade kompositioner, som är representativa för tidigare teknik, och som innefattar bland de olika beståndsdelarna ett reaktivt pigment, som är zinkoxid, en emulsionspolymer eller ett bindemedel tillhö- rande de två ovannämnda typerna och ett dispergermedel enligt tidi- gare teknik, som är ett natriumsalt av en homopolymer av metakryl- syra.

För detta ändamål framställde man en färg enligt följande förfarande: Successivt införde man i en lämplig behållare om 2 liter, försedd med en omröringsanordning av typ "skjuvtypturbin" (en för fackman- nen välkänd s.k. Cowles-upplösare), vilken roterar med en hastig- het av cirka 1000 varv per minut, följande beståndsdelar uttryckt i viktdelar: a) vatten 160 b) förtjockningsmedel: hydroxietylcellulosa Z (Natrosol 250 HR salufört av Société Hercules) c) dispergermedel: i 30 % av aktivt material 8 (natriumsalt av en homopolymer av metakrylsyra enligt den kanadensiska patentskriften 655 884 enligt tidigare teknik) 465 779 10 15 20 25 d) e) f) g) hl i) k) 1) vatten: tillräcklig mängd för totalt 993,5 viktdelar 12 biocidtillsats (Mergal K6N saluförd av Société Riedel de Haen) antiskumtillsats (BYK 073 saluförd av Société Byk Chemie) reaktivt pigment: zinkoxid (Neige A saluförd av Société Vieille Montagne) icke-reaktivt pigment; titandioxid (RL 68 saluförd av Société Thann et Mulhouse) fyllmedel: hl) kalciumkarbonat (BLP2 salufört av Société Omya) h2) talk (20 MO salufört av Société des Talcs de Luzenac) monoetylenglykol emulsionspolymerz bindemedel uttryckt i torrt material koalescenslösningsmedel (Texanol salufört av Société Eastman Chemical Products) 1,5 40 130 220 30 10 162,5 15 Man framställde sålunda tre kompositioner (kompositionerna 1 till 3) med olika emulsionspolymerer (bindemedel), vilka utsat- tes för ett accelererat åldringstest i ugn vid 60°C under en månad och för ett lagringstest i sex månader, vid omgivande temperatur, varvid man vid slutet av dessa tider mätte viskositeten med en viskosimeter av typ Brookfield (RVT) vid 10 varv per minut.

Alla resultaten är samlade i tabell I nedan: "-"""'*-'."-".1_-... 10 15 20 25 30 35 465 779. 13 TABELL I EMULSIONSPOLYMER 1 VISKOSITET I VISKOSITET :VISKOSITET (BINDEMEDEL) I EFTER 24 H ' EFTER 1 MÅN.:EFTER 6 MÄN. 1 I CENTI- ' VID 6o°c LAGRING VID 1 Pors ' 1 CENTI- IOMGIVANDE ' E POIS. ITEMPERATUR I ' ~ IcENT1Po1s l 1 Komposition 1 I , I Sampolymer av akryl- _ , ' eller metakrylestrar, 1 = I typ 1 med skydds- I 5 soo s soo , 6 øoo kolloíd. (Primal I , I I Ac 507 saluförd av , . : företaget Rohm & . ' Haas) ' ' I Komposition 2 f | Sampolymer av akryl- 1 1 eller metakrylestrar, ' , typ 1 med skydds- 5 200 I 5 500 5 400 kolloíd. (Primal AC 388 saluförd av företaget Rohm & I Haas) __..._.._.._-__.

Kompositíon 3 Massan över- 1 ' Massan över-1 , går i fast 1 går i fast 1 I Sampolymer av styren ' och akrylsyraester, typ 2, utan skydds- 8 500 fas efter kolloid. (Thodopas z DS 910 saluförd av ¿ företaget Rhöne- ¿ fas efter . en vecka två månader 1 r I 1 l i I Poulencl.

Dessa resultat visar att för fallet med emulsíonspølymerer (bindemedel av typ 1) med skyddskolloid de reologiska egenskaperna för de pigmenterade vattenbaserade kompositíonerna förblir stabila med tiden, medan däremot för fallet med emulsíonspolymerer (binde- medel av typ 2) utan skyddskolloid de reologiska egenskaperna för de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna mycket snabbt för- 465 779 10 15 20 25 30 35 14 störes (massan övergår i fast fas).

Exempel 2 Detta exempel illustrerar tre pigmenterade vattenbaserade kompositioner, som är representativa för tidigare teknik, och som innefattar bland de olika beståndsdelarna ett reaktivt pigment, som är zinkoxid, en emulsionspolymer (eller ett bindemedel) av typ 2 ovan utan skyddskolloid och olika dispergermedel enligt tidigare teknik.

För att göra detta framställde man en glansig färg enligt samma förfarande som i exempel 1 genom att successivt införa föl- jande beståndsdelar uttryckta i viktdelar: a) vatten 50 b) monopropylenglykol 40 c) dispergermedel uttryckt i aktivt material 4,6 (definierat i tabell II nedan) d) biocidtillsatsmedel 3 (Mergal K6N salufört av företaget Riedel de Haen) e) antískumtillsats 2 (Nopco NDW salufört av företaget Diamond-Shamrock) f) reaktivt pigment: zinkoxid 40 (Neíge 1 salufört av företaget Vieille Montagne) g) icke reaktivt pigment: titandioxid 190 (RH2 salufört av företaget Tioxíde) h) fyllmedel: kalciumkarbonat 120 (Hydrocarb L salufört av företaget Omya) i) koalescenslösningsmedel (butyldiglykol) 20 j) emulsionspolymer (bindemedel) 440 (Acronal 290 D, polymer av typ 2, utan skydds- kolloid, sampolymer av styren och akrylsyra- ester saluförd av företaget B.A.S.F.) k) förtjockningsmedel; vattenlösligt polyuretan 51 (i lösning i 10 viktprocent - BR 100 salufört av företaget Coatex) l) vatten 40 På detta sätt framställda man tre kompositioner (4 till 6) var och en innehållande ett särskilt dispergermedel enligt tidigare teknik, vilka utsattes för samma åldringstest som i exempel 1.

Alla resultaten är samlade i tabell II nedan: 10 15 20 25 30 35 465 779ag 15 TABELL II I I l :VISKOSITET 'VISKOSITET :VISKOSITET DISPERGERMEDEL .EFTER :EFTER 1 MAN.-EFTER 6 MAN. fl CENTIPOIS , VID 60°C ,LAGRING VID - .1 CENTI- [oMGIvNINGs- ' ;PoIs |TEMPERATUR I I , jcBNT1PoIs Komposition 4 : ;Massan över-:Massan över- I Sampolymer av akryl- å ,går i fast ,går i fast syra och butylakry- . 3 000 :fas efter Pfas lat enligt US patent ' ,en vecka : 3 840 487 I I : Komposition S ; :Massan över-;Massan över- Tamol SG1 salufört í 'går i fast :går i fast av företaget Rohm &e , 10 000 :fas efter :fas Haas I nen vecka ' 1 1 4 Komposition 6 * 'Massan över-:Massan över- Sampolymer av akryl- i 'går i fast 'går i fast l syra (30%), metakryl- - 2 400 :fas efter 'fas syra (30%), itakonsy- ,tvà veckor , ra (11%) och butyl- 1 akrylat i I I I I r i I I I I Resultaten visar att förening av en emulsionspolymer (binde- medel) av den andra typen utan skyddskolloid, en sådan som är allt- mer ofta använd, ett reaktivt pigment såsom zinkoxid och ett dis- pergermedel enligt tidigare teknik leder till en snabb övergång i fast fas av de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna, som innesluter dessa.

Exempel 3 Detta exempel illustrerar ett sätt för framställning av dis- pergermedlet enligt uppfinningen.

För detta ändamål använder man ett kärl om 1 liter försett med en mekanisk omrörare, en vertikal kylare, en anordning för uppvärmning och tre doseringspumpar. 465 779 10 15 20 25 30 35 16 Man införde i kärlet 200 g dejoniserat vatten och 0,3 g kopparacetat, som man bringade till återloppskokning innan man samtidigt under 2 timmar tillsatte följande lösningar 1 till 3 , med hjälp av doseringspumpar: Lösning 1: Dejoniserat vatten 147,0 g 1 Metakrylsyra 99,2 g Akrylsyra 108,5 g Itakonsyra 12,1 g Lösning 2: Dejoniserat vatten 42,5 g Väteperoxid (130 volymer) 30,0 g Lösning 3: Dejoniserat vatten 60,0 g _ Natriummetabisulfit 2,0 g F Lösningarna 2 och 3 utgör redoxpolymerisationssystemet.

Efter tillsatserna återloppskokades i 1 timma. Den sålunda É erhållna polymeren neutraliserades med natriumhydroxid till ett Ü pH av 8,5 varvid en lösning, som innehöll 35 viktprocent aktivt material, erhölls. Den specifika viskositeten för sampolymeren n var 0,54.

Exempel 4 Detta exempel illustrerar framställning, enligt det förfa- rande som beskrivits i exempel 3, av dispergermedel antingen till- hörande tidigare teknik eller uppfinningen och deras användning i en pigmenterad vattenbaserad komposition, som bland de olika be- ståndsdelarna innefattar ett reaktivt pigment, som är zinkoxid, en emulsionspolymer (eller bindemedel) av ovannämnda typ 2, dvs. utan skyddskolloid och olika dispergermedel enligt tidigare teknik (kompositionerna 7 till 10) och enligt uppfinningen (kompositio- nerna 11 till 16).

För framställning av dispergermedlen, som tillhör tidigare teknik eller uppfinningen, infördes samtidigt de tre vattenbasera- de lösningarna, som anges i exempel 3, varvid den första lösningen innehöll monomererna, lösningarna 2 och 3 innehöll redoxpolymerisa- tionssystemet.

Vid fullföljandet av polymerisationen och vid neutralisation med hjälp av natriumhydroxid, till ett pH av 8,5, erhölls en sam- polymerlösning, på vilken den specifika viskositeten mättes. 10 15 20 25 30 35 465 779, 17 Man har också framställt fyra polymerer, enligt tidigare teknik (beteckningarna A, B, C och D) och sex sampolymerer enligt uppfinningen (beteckningarna E, F, G, H, I och J) för vilka man varierade sammansättningen av monomerer och/eller redoxpolymerisa- tionssystemet.

Därefter framställdes en färg (pígmenterad vattenbaserad komposition) enligt samma förfarande som i exempel 1 genom succes- sivt införande av följande beståndsdelar, uttryckta i víktdelar. a) vatten 160 b) förtjockningsmedel: hydroxietylcellulosa 2 (Natrosol 250 HR salufört av företaget Hercules) c) dispergermedel uttryckt som torr produkt 3 d) biocidtillsats (Mergal K6N saluförd av företa- 1 get Riedel de Haen) e) antiskumtillsats (BYK 073 saluförd av företa- 1,5 get Byk Chemie) f) reaktivt pigment: zinkoxid 40 (Neige A salufört av företaget Vieille Montagne) g) icke-reaktivt pigment: titandioxid 130 (RL 68 salufört av företaget Thann et Mulhouse) h) fyllmedelz hl) kalciumkarbonat 140 (Durcal S salufört av företaget Omya, medeldiameter 5 pm) hZ) kalciumkarbonat 80 (Hydrocarb salufört av företaget Omya, medeldiameter 1 pm) i) monoetylenglykol 10 j) emulsionspolymer av typ 2 utan skyddskolloid 325 med S0 % torrt material (bindemedel) (Rhodopas DS 910 saluförd av företaget Rhöne-Poulenc) k) koalescenslösningsmedel 0,5 (Texanol salufört av företaget Eastman Chemical Products) 1) vatten: tillräcklig mängd för att uppnå totalt 993 vikt- delar På detta sätt framställdes fyra kompositioner (7 till 11) med olika dispergermedel (A, B, C, D och E) tillhörande tidigare teknik och sex kompositioner (12 till 17) med olika dispergermedel (F, G, H, I, J och K) tillhörande tekniken enligt uppfinningen. 465 779 18 Alla dessa kompositioner utsattes för ett accelererat åld- ringstest i en månad i en ugn vid 60°C och för ett lagringstest under 6 månader vid omgivningstemperatur efter vilka tider J Brookfield-viskositeten uppmättes, såsom i exempel 1. 5 Alla resultaten som hänför sig till framställning av de dispergermedel (A till D), som tillhör tidigare teknik, såväl som resultaten som hänför sig till de pigmenterade vattenbaserade ff) kompositionerna som utnyttjar dessa dispergermedel (kompositio- nerna 7 till 10) är samlade i tabell III nedan: 10 TABELL III DISPERGERMEDEL ENLIGT TIDIGARE TEKNIK K0MP0s1T10N 1 v1KTPR0csNT A B c 0 § E 15 Akrylsyra 0 i 100 0 0 S5 Mstskryisyra 100 ' § 70 § ss ; 0 Itakonsyra 0 É 0 § 15' É 15 § Butylmetakrylat 0 ; 30 É 30 f 30 ¿ ; 1 - . 1 specifik viska- 0,90§ 0,75 § 0,71 å 0,79 É 0,s4 É J 20 sitet E § 5 § ' K0MPos1T10NER (PIGMENTE- § 5 ¿ E RADE VATTENBASERADE KOM- 7 § s i 9 j 10 Q 11 .P0s1r10NER) É i * ¿ I viskositet i centipois is 000; 16 000 É12 000 šis 000 §1s 000 47 25 efter 24 timmar § f § § Viskositet i centipois M* Å M* § M* É M* § M* efter en månad vid 60°C = _ j i Viskositet i centipois 5 É § _ efter sex månaders lag- M* § M* § M* É M* § M* ring vid omgivningstem- } f ' ' 0 peratur g M* = Massan övergår i fast fas.

'Alla de resultat, som hänför sig till framställning av dis- pergermedlen (F, G, H, I, J och K) som tillhör tidigare teknik så- 5 väl de som hänför sig till de pigmenterade vattenbaserade komposi- tionerna som utnyttjar dessa dispergermedel (kompositionerna 12 till 17) är samlade i tabell IV nedan: 10 15 20 25 30 35 465 779m 19 TABELL IV DISPERGERMEDEL ENLIGT UPPFINNINGEN KOMPOSITION I VIKT- PROCENT F G H I J K 1 Akrylsyra 49,4 44,5 41,0 64,5 44,5 44,5 Metakrylsyra 45,1 40,5 50,5 5,2 40,5 40,5 Itakønsyra 5,5 15,0? 19,9- 50,2 15,0 15,0 specifik viskositet 0,54 .0,55' 0,50 0,50 .0,90 0,42 01 xoMP0s1T1oNER fi F f .

¿(PIGMENTaRA0E VAT- 12 i 15 _ 14 , 15 10 f 17 § . i ' i š ÉTENBASERADE KOMPO- I É §s1TIoNBR) _; 1 Viskositet i centipois : 3 efter 24 timmar 6200 7000 8200 6000 7400 6800 : 1 Viskositet i centípoiå 6600 8000 10800 10800 13400 10400 1 efter en månad vid 60 C 1 § Viskositet i centipois 12400 10000 13000 17200 16000 23000 f efter sex månaders lag- j ring vid omgivningstem- g peratur Jämförelse av tabellerna III och IV visar effektiviteten hos dispergermedlen enligt uppfinningen, eftersom de reologiska egenskaperna hos de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna som innesluter dessa inte förändras eller förändras i mycket li- ten grad med tiden, medan de reologiska egenskaperna för de pig- menterade vattenbaserade kompositionerna, som innefattar disper- germedlen enligt tidigare teknik, utsättes för kraftiga föränd- ringar och går så långt som till att massan övergår i fast fas.

Exempel 5 Ändamålet med detta exempel är att visa att det vattenlös- liga dispergermedlet enligt uppfinningen är en fraktion av akryl- metakryl- och itakonsyrasampolymerer, vars specifika viskositet väljes mellan 0,3 och 1,6 och företrädesvis mellan 0,4 och 1,0.

För att åstadkomma detta framställes díspergermedlen enligt uppfinningen, enligt den metod som beskríves i exempel 3, varvid mängden av det använda redoxsystemet varieras. 3 465 779 20 Sedan utnyttjades dessa dispergermedel i pigmenterade vatten- baserade kompositioner identiska med de i exempel 4, dvs. sådana som innehöll ett reaktivt pigment som är zínkoxid, en emulsions- polymer utan skyddskolloid (tillhörande typ 2).

S Fem polymerer (betecknade J, K, L, M och N) framställdes sålunda och utnyttjades i fem pigmenterade vattenbaserade kompo- sitioner (kompositionerna 16, 17, 18, 19 och 20).

Alla dessa kompositioner utsattes för samma àldringstest som i exempel 4. 10 Resultaten, som hänför sig till framställning av disperger- medlen enligt uppfinningen såväl som resultaten som hänför sig till de vattenbaserade pigmenterade kompositionerna som utnyttjar dessa dispergermedel, är samlade i tabell V nedan: 15 TABELL V DISPERGERMEDEL ENLIGT UPPFINNINGEN_ KOMPOSITION I VlKTPROCENT J K L M g N Akrylsyra 44,5 44,5 44,5 44,5 44,5 20 Metakrylsyra 40,5 40,5 40,5 40,5 40,5 Itakonsyra. e 15,0 15,0 15,05 15,0. .15,0 5 Specifik viskositet 5 0,90 0,41 0,31 5 1,53 5 51,70 5 KOMPOSITIONER _ (PIGMENTERADE VATTEN- 16 § 17 18 19 20 25 BASERADE KOMPOSITIONER) § 5 55 5 viskositet 1 centipois 1400 ï esoo szoo seoo 1zsoo efter 24 timmar - .

Viskositet i centipois 13400 g 10400 18500 22000 36200 efter en månad vid 60°C 2 30 Viskositet i centipois 16000 å 23000 55000 48000 Massan efter sex månaders lag- ; övergår; ring vid omgivningstem- 5 i fast 1 peratur . -5§f » Ü 5 fas 5 É 35 Man kan sålunda se, att utanför de av sökanden satta gräns- värdena för den specifika viskositeten, díspergermedlet enligt upp- finníngen mycket snabbt förlorar sin effektivitet, såsom visas ge- nom förändringar i viskositeten hos pigmenterade vattenbaserade kompositioner, som innesluter dessa. å! ___,|~ 10 15 20 25 465 779. 21 Exempel 6 Ändamålet med detta exempel är att visa att dispergermedlet enligt uppfinningen måste vara en sampolymer, som bildats av tre akryl-, metakryl- och itakonsyramonomerer och att sampolymerisa- tionen av dessa monomerer två och två resulterar i díspergermedel, vars effektivitet reduceras när de införlivas i pigmenterade vat- tenbaserade kompositioner, som innehåller ett reaktivt pigment så- som zinkoxid och en emulsionspolymer (bindemedel av typ 2), utan skyddskolloid.

För detta ändamål framställdes díspergermedel, erhållna med sampolymerisation av två monomerer valda bland de tre ovan nämnda, enligt förfarandet i exempel 3 (beteckningarna 0, P och Q).

Därefter användes dessa díspergermedel i pigmenterade vatten- baserade kompositioner identiska med de i exempel 4, dvs. inne- hållande ett reaktivt pigment (zinkoxíd), en emulsionspolymer utan skyddskolloid (typ 2). _ Dessa tre díspergermedel jämfördes med dispergermedlet (G) enligt uppfinningen (tabell IV), som utnyttjas i samma pigmenterade vattenbaserade komposition, som den som beskrivits i exempel 4.

Alla de resultat, som hänför sig till framställning av dessa díspergermedel (beteckningarna O, P och Q) och till framställning av díspergermedel enligt uppfinningen (beteckningen G), såväl som de resultat som hänför sig till de pigmenterade vattenbaserade kom- positionerna (kompositionerna 18 till 23) som utnyttjar dessa dis- pergermedel är samlade i tabell VI nedan: 10 m” FFX: š¥,,,;"-{~.._§'_=1_-J É U'l 25 465 779 '22 TABELL VI DISPERGERMEDEL KOMPOSITION I VIKTPROCENT 0 P Q G enligt uppfin- ningen Akrylsyra 0 85 50 44,5 Metakrylsyra 85 0 S0 40,5 Itakonsyra 15 15 0 15,0 Specífik viskositet 0,54 0,67 0,70 0,65 KOMPOSITIONER (PIGMENTE- RADE VATTENBASERADE KOM- 18 19 20 13 POSITIONER) Vískositet i centípois efter 24 timmar 8200 11000 10500 7000 Vískosítet i centípoiå efter en månad vid 60 C 10200 28000 25000 8000 Viskositet i centipois Nbssæl efter sex månaders lag- övergår ring vid omgívningstem- i fast peratur 53000 fas 48000 5 10000 De erhållna resultaten bekräftar väl, att det är absølut nödvändigt att díspergermedlet enligt uppfinningen är en sampoly- mer av akryl-, metakryl- och ítakonsyra.

Claims (17)

10 15 20 25 30 35 .ß 465 779. PATENTKRAV

1. Användning av ett vattenlösligt dispergermedel baserat på eteniska sampolymerer i pigmenterade vatten- baserade kompositioner, som bildats av en vätskefas, ett bindemedel, som är en emulsionspolymer, särskilt utan skyddskolloid, och som har en betydande täthet av an- joniska grupper, och pigment som är helt eller delvis reaktiva med avseende på det medium som innesluter dessa genom att de bildar bindningar mellan emulsionspolymer- partiklarna och metalljonerna i det partiellt solubili- serade reaktiva pigmentet, k ä n n e t e c k n a d av att det vattenlösliga dispergermedlet är en sampolymer av akryl-, metakryl- och itakonsyra, och att det innefattar, uttryckt i viktprocent, från 2,5 till 96% akrylsyra, från 2 till 95% metakrylsyra och från 2 till 40% itakonsyra, varigenom de pigmenterade vattenbaserade kompositionerna förlänas stabila reologiska egenskaper.

2. Användning enligt kravet 1, k ä n n e t e c k n a d av att dispergermedlet inne- fattar, räknat i viktprocent, från 5 till 70% akrylsyra, från 5 till 70% metakrylsyra och från 5 till 35% itakon- syra.

3. Användning enligt kravet l eller 2, k ä n n e t e c k n a d av att de sampolymerer, som utgör nämnda dispergermedel, är partiellt neutraliserade.

4. Användning enligt kravet 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d av att de sampolymerer, som utgör nämnda dispergermedel, är fullständigt neutraliserade.

5. Användning enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k n a d av att sampolymererna är neutra- liserade med åtminstone ett neutraliseringsmedel med an- tingen en envärd eller en flervärd funktion.

6. Användning enligt något av kraven 1-5, k ä n n e t e c k n a d av att sampolymererna är neutra- liserade med kombinationer av åtminstone ett neutrali- seringsmedel med en envärd funktion och åtminstone ett 4435 779 i, 10 15 20 25 30 35 neutraliseringsmedel med en flervärd funktion.

7. Användning enligt kravet 5 eller 6, k ä n n e t e c k n a d av att neutraliseringsmedlet, som har en envärd funktion, är valt ur den grupp, som består av alkaliska katjoner, företrädesvis natrium, kalium och ammonium, såväl som av alifatiska och/eller cykliska pri- mära, sekundära eller tertiära aminer, företrädesvis etanolaminer, mono- och dietylamin, cyklohexylamin, me- tylcyklohexylamin och aminometylpropanol.

8. Användning enligt kravet 5 eller 6, k ä n n e t e c k n a d av att neutraliseringsmedlet, som har en flervärd funktion, är valt ur den grupp, som består av tvåvärda jordalkalikatjoner, företrädesvis kalcium, magnesium, mangan, zink, trevärda katjoner, företrädesvis aluminium, och alifatiska och/eller cykliska polyaminer, företrädesvis etylendiamin, dietylentriamin och fenylen- diamin.

9. Användning enligt något av kraven 1-8, k ä n n e t e c k n a d av att de sampolymerer, som utgör dispergermedlet, har en specifik viskositet av mellan 0,3 och 1,6 och företrädesvis mellan 0,4 och 1,0. 10. k ä n n e t e c k n a d av att dispergermedlet, som

10. Användning enligt något av kraven 1-9, bildats av sampolymererna, föreligger i vattenlösning. ll. k ä n n e t e c k n a d av att dispergermedlet, som

11. Användning enligt något av kraven 1-10, bildats av sampolymererna, är närvarande i form av pulver.

12. nefattar en vätskefas, en polymer i emulsion, pigment och Pigmenterad vattenbaserad komposition, som in- fyllmedel och ett dispergermedel, som är en vattenlöslig sampolymer, k ä n n e t e c k n a d av att den består av en suspension, åtminstone ett reaktivt pigment, en emul- sionspolymer med en betydande täthet av anjoniska grupper samt ett pigmentdispergermedel enligt något av kraven 1- ll, eventuellt jämte en eller flera beståndsdelar, som tillhör den grupp, som består av biocider, anjoniska eller icke-joniska ytaktiva medel, antiskummedel, 10 15 20 25 30 35 LT 465 779_ förtjockningsmedel och koalescensmedel.

13. Komposition enligt kravet 12, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller disperger- medlet i en halt av från 0,05 till 10 viktprocent räknat på pigment och fyllmedel.

14. k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller disperger- medlet i en halt av från 0,5 till 5 viktprocent räknat på Komposition enligt kravet 12, pigment och fyllmedel.

15. k ä n n e t e c k n a d av att vätskefasen är bildad av vatten och/eller en med vatten blandbar förening.

16. Komposition enligt kravet 15, k ä n n e t e c k n a d av att den med vatten blandbara Komposition enligt något av kravetn 12-14, föreningen är vald ur gruppen, som består av mono- och polyalkoholer, mono- och polyglykoler, etrar och estrar av mono- eller polyalkoholer och av mono- eller polyglykoler.

17. 12-16, k ä n n e t e c k n a d av att de reaktiva pigmenten företrädesvis tillhör den grupp, som består av zinkoxid, zinkmolybdat, zinkkromat, blysilikokromat, bariummeta- borat, titanoxider med en ytbehandling innehållande Komposition enligt något av kraven zinkoxid.