SE461829B - Haarkonditionerande schamponeringsmedel - Google Patents

Description

461 829 2s_ En hos alla kända hårkonditionerande tillsatsmedel vanlig nackdel är deras åtminstone delvis minskade verkan när de användes i anjonaktiva hårtvättningsmedel. Produkter med en speciellt kraftig verkan adsorberas ofta i överdrivet hög grad på håret, och som ett resultat därav minskar spänsten, fylligheten och stadgan hos det torkade håret.

Syftet med föreliggande uppfinning är sålunda att åstad- komma ett schamponeringsmedel baserat på de välkända, kraftigt skummande anjonaktiva tensider, vilka vid när- varo av lämpliga hårstimulerande tillsatsmedel gör hå- ret lättkammat i vått tillstånd och dessutom ger det torra håret tillfredsställande kosmetiska egenskaper, såsom i synnerhet spänst, fyllighet, glans och stadga.

Det har nu visat sig att de hárvárdande egenskaperna hos ett schamponeringsmedel baserat på anjonaktiva ten- sider synnerligen effektivt kan förbättras genom till- sats till schamponeringsmedlet av en kombination av ett polykatjoniskt guarderivat, en härdbar katjonisk poly- kondensationsprodukt, en hydrofil fettsyraester och en vattenlöslig polyvinylpyrrolidon. Föreliggande uppfin- ning avser sålunda ett hårkonditionerande schamponerings- medel, enligt patentkravet 1. 3-(trimetylamino)-2-hydroxipropylguarklorid är ett kat- joniskt guarderivat känt från US-PS nr 3 589 978. De däri beskrivna produkterna har som grundenhet två mannos- enheter sammanbundna via en glukosidbindning och med en J Fx) \CI galaktosenhet fäst vid en av mannosenheternas hydroxyl- grupper. I medeltal har varje hexosring tre fria hydroxyl- grupper. Dessa fria hydroxylgrupper reageras med reaktiva kvaternära ammonoumföreningar för att bilda de katjoniska polymererna. Den katjoniska polymer som användes i scham- poneringsmedlet enligt uppfinningen är tillgänglig i han- deln under varumärket “Cosmedi R Guar C 261".

De i vatten lättlösliga härdbara polykondensationsproduk- terna av vattenlösliga polyaminer innefattande reaktiva aminogrupper och polyalkylenoxidradikaler med epikloro- hydrin eller föreningar innefattande mer än en epoxid- och/eller halohydringrupp i molekylen är kända från DE-PS nr 2 363 871. Såsom framgår av denna patentskrift är det för framställning av de härdbara polykondensations- produkterna som skall användas i kompositionerna enligt uppfinningen nödvändigt att utgà frán polyaminer med ett innehåll av polyalkylenoxidradikaler, vilka erhålles via den kända proceduren att reagera polyaminer, särskilt poly- alkylenpolyaminer med mono- och/eller polyfunktionella de- rivat av polyalkylenoxider. Dessa mono- och/eller polyfunk- tionella derivat av polyalkylenoxider kan som reaktiva grupper innehålla klorhydrinradikaler, glycidylradikaler, halogen eller andra radikaler som kan bilda anjoner, till exempel svavelsyraradikaler, alkylsulfonsyraradikaler osv.

De i polyalkylenoxidderivaten närvarande polyalkylenoxid- grupperna kan ha varierande molekylstorlekar, varvid utgångs- materialet i allmänhet väljes så att approximativt 3 - 70 alkylenoxidradikaler är tillgängliga. Som alkylenoxid är etylenoxid den första som kommer ifråga, men andra cykliska oxider som till exempel propylenoxid liksom motsvarande blandningar kan också användas. Polyalkylenoxidkedjorna kan också avbrytas exempelvis genom införandet av en di- karboxylsyra- eller diisocyanatradikal.

Föreningar som kan användas som andra reaktionskomponent innefattar de som innehåller mer än en epoxid- och/eller 461 829 halogenhydridgrupp i molekylen, såsom epiklorhydrin, di- klorhydriner eller bifunktionella reaktionsprodukter av dessa föreningar med glykoler, diglykoler, polyalkylen- oxider, glycerin, dikarboxylsyror, polykarboxylsyror, flervärda fenoler etc.

Framställningen av vissa härdbara polykondensationsproduk- ter som skall användas i kompositionerna enligt uppfinningen kan åstadkommas via en särskilt enkel procedur genom reak- tion av en polyalkylenglykol, till exempel en polyoxietylen- glykol med en molekylvikt av 1000 eller 600 med epiklor- hydrin till bildning aven bis-klorhydrineter och sedan ytter- ligare omsättning av denna produkt med tillräcklig mängd polyamin, till exempel dipropylentriamin, dietylentriamin eller trietylentetraamin, till att i reaktionsblandningen ge ett förhållande tillgängliga kloratomer till tillgäng- liga aminokolväteatomer inom intervallet 4Ä5 - 7:5. Vid denna produktionsprocess isoleras inte den intermediärt bil- dade polyglykolpolyaminen, utan denna reageras omedelbart med ytterligare polyglykol-bis-klorhydrineter till bild- ning av den önskade polykondensationsprodukten. Reaktionen av polyaminerna, som innehåller polyalkylenoxidradikaler, med de föreningar som i molekylen innehåller mer än en epoxid- och/eller halogenhydringrupp, kan genomföras i närvaro av organiska lösningsmedel eller företrädesvis vatten. För att påskynda reaktionen kan också lämpliga sy- rabindande substanser såsom kaustiksoda, natriumkarbonat, magnesiumkarbonat eller trietanolamin också inkluderas.

Reaktionen genomföres vid temperaturer mellan 50 och l00°C under en period som är tillräckligt lång för att ge en tydlig ökning av reaktionsproduktens viskositet. Reaktio- nen avslutas så snart den önskade graden av polykondensa- tion - vid vilken punkt reaktionsprodukten fortfarande är ' lättlöslig - har uppnåtts, om så är nödvändigt genom att justera pH till under 6.

.Fu CM ...x Cl.) k) vä Av de i DE-PS 2 363 871 beskrivna katjoniska polykondensa- tionsprodukterna är polykondensatet framställt som produkt F i den ovannämnda patentskriften speciellt lämplig att använda vid framställning av de hårkonditionerande scham- poneringsmedlen enligt uppfinningen.

Produkt F 180 kg flytande polyglykol 600 placeras i ett omrörarkärl som kan värmas och kylas, och vilket kärl är utrustat med en refluxkylaren och en termometer. Vid en temperatur av cirka 30°C och under omrörning tillsättes långsamt 2,7 kg tenntetraklorid. Efter ökning av temperaturen till 68 - 78OC tillsättes 56 kg epiklorhydrin under stadig omrörning och eventuell kylning som är så kraftig att blandningens tem- peratur bibehålles mellan 68 och 70oC. Omrörning fortsättes under en timme vid temperaturer av cirka 70°C. Den totala mängden av den erhållna råa polyglykol-bis-klorhydrinetern uppgår till 239 kg. 80 kg av den framställda råa klorhydrinetem placeras i ett andra om- römnkärlnæd en kapacitet av cirka 600 liter, vilket kan uppvärmas och kylas och som vilket är utrustat med en ter- mometer och refluxkylare, och försättes under omrörning med 13,2 kg dipropylentriamin, 50 kg vatten och 28 kg kaustiksodalösning. Kärlet värmes sedan under 45 minuter till kokpunkten med refluxkylning. Mängden rå klorhydrin- eter av polyglykol 600 som finns kvar i det första kärlet tillsättes sedan under omrörning och hálles vid kokning under ytterligare 20 - 30 minuter efter tillsatsen av yt- terligare 30 kg vatten. pH-värdet på den viskösa reaktions- produkten reduceras under denna tid till cirka7,2. Kraftig kylning sker därefter. pH justeras under kylning till ,5 - 6 genom tillsats av approximativt 38 kg 10 %-ig vattenhaltig saltsyralösning. Utbytet är cirka 400 g av en något gulaktig, något opak och mycket viskös vätska. -15 En produkt av denna typ är tiläššnglig i handeln under exem- pelvis varumärket "Polyquart H .

Förestringsprodukterna av etenoxidadditionsprodukter av glyce- rol och 4-20 mol etenoxid med 1-2 mol av en C8-C18-fettsyra är kända från DE-AS nr 20 24 051. Av de där nämnda förestrings- produkterna är en partiell ester erhållen genom addition av 7,4 mol etenoxid till 1 mol glycerol, följt av förestring av l mol av den resulterande additionsprodukten med l mol C8-C18- kokosnötoljafettsyra, speciellt lämplig att använda i de hår- konditionerande schamponeringsmedlen enligt uppfinningen. En produkt med denna sammansättning är exempelvis tillgänglig i handeln under varumärket "Cetiol HE .

Polyvinylpyrrolidoner med en medelmolekylvikt inom området 000-70 000 är tillgängliga i h ndeln under exempelvis varu- märkena Kollidon och Luviskoláï Polyvinylpyrrolidoner med en medelmolekylvikt av cirka 40 000, motsvarande ett K-värde av cirka 30, är speciellt lämpliga vid framställning av de hår- konditionerande schamponeringsmedlen enligt uppfinningen.

Förhållanmäzmellan de olika viktiga konditioneringsmedlen som nämnts ovan kan variera. Generellt är förhållandet cirka l del guarderivat till 0,5-4 delar Polyquart H till 0,5-4 delar Cetiol HE till 0,15-0,5 delar PVP.

De hårkonditionerande schamponeringsmedlen enligt uppfinningen omfattar i ett vattenhaltigt medium 5-50 vikt% av ett vatten- lösligt anjoniskt ytaktivt medel omfattande alkalimetall-, magnesium-, ammonium- eller C2-C3-alkanolammoniumsalt valt från gruppen bestående av C8-C18-alkylsulfater, C8-C18-alkyl- polyglykoletersulfater med 1-6 glykoletergrupper i molekylen, C10-C18-alkansulfonater, C10-C18- olefinsulfonater, C8-C18- fettsyraalkylolamidpolyglykoletersulfater, C8-Cl8-fettsyra- monoglyceridsulfater, C8-Cl8-alkylsulfosuccinater, C6-C10- dialkylsulfosuccinater, C8-Cl8-alkylpolyglykoleterkarboxylater _17; CN ..- A co ra \D med 2-6 polyglykoletergrupper acylsarkosinater, C8-C18-acyltaurider och C8-Cl8- acylisetionater eller och 1,7-14 vikt% av en blandning av konditioneringsmedel bestående av (a) 0,1-4 vikt% 3(trimetylamino)-2-hydroxi- propylguarklorid, (b) 0,5-5 vikt% av en i vatten lättlös- lig härdbar polykondensationsprodukt bildad genom omsätt- ning av en vattenlöslig polyamin innehållande reaktiva amino- i molekylen, C8-Cl8- en kombination därav grupper och innefattande 4-6 kolatomer med en eter av poly- C2-C3-alkylenglykol med halohydrin- eller hydroxyländgrupper följt av omsättning med antingen epiklorhydrin eller ytter- ligare reaktionsprodukt mellan nämnda polyamin och nämnda eter, (c) 1-4 vikt% av en förestringsprodukt bildad genom om- sättning av l-2 mol C8-C18-fettsyra med aàüflüæm erhâllen ge- nom omsättning av 4-20nol etylenoxid med l mol glycerol, och (d) 0,1-l vikt% av en polyvinylpyrrolidon med en genomsnitt- lig molekylvikt av 10 000-70 000, varvid viktförhâllandet (a) : (b) (c) : (d) är ett 1 : 0,5-4 : 0,5-4 : 0,15-0,5 och viktförhållandet mellan nämnda anjoniska detergent och nämnda konditioneringsblandning uppgår till 10 : 1-1 : 1.

Koncentrationen av anjonaktiva tensider i schamponeringsmedlet är företrädesvis i området cirka 8 till cirka 30 vikt%.

Koncentrationen av den ovannämnda blandninmflxäravviktiga kondi- tioneringsmedel i det slutliga schamponeringsmedlet, ligger företrädesvis i området 2-8 vikt%.

Ett föredraget anjoniskt ytaktivt medel är en blandning av C8-Cl8-alkylpolyglykoletersulfat och C8-Cl8-alkylpolyglykoleter- sulfat i ett viktförhâllande av cirka 2:1 till l:l. Fettalko- holsulfiuetinnefattar företrädesvis en alkoholdel med cirka 10- 14 C-atomer, företrädesvis 12-14 C-atomer. Förhållandet mellan den totala mängden anjoniska ytaktiva ämnen som finns närvaran- de i blandningen av viktiga konditioneringsmedel är företrädes- vis mellan 2,5:1 och l,5:l. -_ De hårdkonditionerande schamponeringsmedlen enligt uppfinningen kan dessutom innehålla vanliga tillsatsmedel och läggningsnedel 461 829 såsom exempelvis förtjockningsmedel av typen C8-Cl8-fettsyra- alkylolamid,opacifieringsmedel exempelvis av typen etylen- glykoldistearat, pH-stabiliserande medel såsom alkali- eller ammoniumfosfater eller -citrater, konserveringsmedel såsom formaldehyd eller p-hydroxibensoesyraestrar, färgämnen och luktämnen samt kända aktiva hårkosmetiska substanser såsom antimjällmedel eller sebostatiska medel.

De hårkonditionerande schamponeringsmedlen med sammansättningen enligt uppfinningen kännetecknas av att de har oväntat markant förbättrade hårkonditionerande effekter på hår som tvättas därmed. Exempelvis förbättras den så kallade våtkamningen av- sevärt vid användning av de hårkonditionerande schamponerings- medlen enligt uppfinningen i jämförelse med schamponerings- medel som enbart innehåller en av de konditionerande komponen- terna, exempelvis Cosmedia Guar C 261. Detta är desto mer förvånande eftersom de andra huvudingredienserna i sig har liüa1eller ingen inverkan på våtkamningen. Liknande förvånan- de synergistiska effekter kan iakttagas vid undersökning av glans, känsla och antistatiska egenskaper, den så kallade “konditioneringseffekten". Även känslan (spänsten) och glansen hos det torra håret för- bättras i större utsträckning med schamponeringsmedlen enligt uppfinningen än med konventionella schamponeringsmedel inne- hållande exempelvis enbart en av de komponenter som erfordras enligt uppfinningen. Slutligen minskas avsevärt tendensen hos håret att bilda statisk elektricitet efter torkning vid användning av det konditionerande schamponeringsmedlet enligt uppfinningen. Håret har mindre benägenhet att bli "flygigt", blir mer lättkammat och bibehåller sin form under längre perioder.

De hårkosmetiska effekter som erhålles med ett hårkonditio- nerande schamponeringsmedel enligt uppfinningen framgår av följande exempel i jämförelse med konventionella schampone- ringsmedel. '15 EXEMPEL Schampokompositioner enligt uppfinningen (nr 1 - 3) testa- des i jämförelse med analoga schampokompositioner inne- hållande ingen (nr 10) eller endast en del (nr 4 - 9) av de i schamponeringsmedlen enligt uppfinningen nödvändiga komponenterna.

De vid de praktiska försöken använda schampokompositionerna framgår av Tabell 1.

Bestämning av våtkamningsegenskaper Exempel l (laboratorieförsök).

Våtkamningsegenskaperna bestämdes genom mätning av kam- ningsmotståndet, dvs. den kraft som erfordrades för att draga en kam genom en hårlock. En modifierad dragprovmaskin (typ 1402, tillverkad av Zwick Company of Einsingen über Ulm/Danube) användes. Utförandet av provet beskrives i “Riechstoffe, Aromen, Kosmetika, No. 12/1977", sid 325, kolumnerna 2 och 3.

Standardiserade hårslingor, vilka skadats genom blekning och permanentning vid bestämda betingelser användes. De tvättades med schamponeringsmedlen enligt Tabell 1 i handvarmt vatten och sköljdes med rent vatten.

För att till ett minimum nedbringa skiljaktigheter bestäm- des kamningsmotståndet 15 gånger för varje schamponerings- medel som testades och medelvärdena beräknades. Medelvärde- na för kamningsmotståndet anges i procent av jämförelsevär- det. Jämförelsevärdet bestämdes efter schamponering med en vattenlösning innehållande 10 vikt-% natriumlauryleter- dietenoxisulfat och sköljning med rent vatten. ' 461 829 G woofl æmß wfim æoafi wmm wow wmm www wmm www mcficwmfiumufismumuwfiausmfi ¶ uësfiuumc cm wma mcw:uum>u uwuww uwflflwc nam um@um> >m w M wcwumuoEmm:«cEmxuw> m.mæ o_~w æ~Hæ o.mæ v.væ w.mæ w.mæ w_mß o.mß m_wß cwuum> ~_o ~_o N_o ~.o N.o N.o N_o m_o N~o N.o muæmcouuflu v_o «.o w.o v.o w~o v.o v_o v.o v~o v_o .^@wmA x0wHc0um_ HwwmEmm:«uw>uwwcox w~o w_o m.o æ_o w_o æ~o æ.o æ_o w_o æ.o mfi~oE>w»m@_ | m_o m.o m.o | 1 | v~o w.o w.o «««« Öwom x ¿OxmH>:4 1 ÉN oå 1 | | .må må GÅ må fl @m= ÉÉQU | o_N I I I m~N 1 m.N o.m o- ««AC Hm : uumfiwäfiom | | N.H I m.A I | æ.o o.N o- Öwfiom U umsm mflflwëmou .i ø_m o_m ø_m o_~ o_~ Q.m o_m 0.» °_m o.m .mcflcw@H»m«~:m»w@wH>xHm q coflmuwmmfifl wow. umumwumwwfioxæflmcwaæum m.v m.w m.v m_v m_v m_v m.v m_v r m.v umwfismfløcoxamuumw |.wH\NHU~ >m uAwwE:flcOEEmH0cmuwOc02 m.m m_m m.m m.m m~m m_m m.m m.m ca m.m umwH5mumum~0x>~m.OmN.æfløm |H0:0zfimuumu|.wH\NHU. >m uwuflmmësfluumz ofi m m ß m m w m N H H A H 4 B l5 461 829 ll * Guar-hydroxipropyl-trimetylammoniumklorid (CTFA-benämningen är Guar-hydroxipropyl- trimmonium-klorid) ** Polyglykol-polyaminkondensationsharts *** Polyetylenglykol(7,5)glycerylmonokokat **** Polyvinylpyrrolidon med en medelmolekylvikt av 40 000 Exempel 2 Bestämning av hårkosmetiska egenskaper (hàrsalongtest) Försöken och bedömningen av.de hârkosmetiska egenska- perna utfördes på 10 försökspersoner som skilde sig från varandra med avseende på hårets kvalitet, varvid tillämpades det så kallade halvsidetestet. Försöket utfördes av en utbildad hårfrisör. Detta test av halva håret användes för jämförande försök avseende två hår- behandlingspreparat eller ett hårbehandlingspreparat och ett standardmedel på försökspersonerna. Vid de ifrå- gavarande försöken användes hårschamponeringsmedlet nr 1 enligt uppfinningen som standardmedel. De jämförelse- poäng som ges i Tabell 2 är ett mått pâ den grad i vil- ken hârschamponeringsmedlen nr 4-10 skiljer sig från bedömningen av schamponeringsmedlet nr l.

Förfarande och värdering Försökspersonernas här blöttes och delades på mitten.

Standardschamponeringsmedlet anbringades på.huvudets vänstra del hos 5 av försökspersonerna och jämförelse- schamponeringsmedlet på den högra delen i samma mäng- der av 5 g av vart och ett (förtvätt). Hos de andra 5 försökspersonerna behandlades den andra delen av hu- vudet med samma produkt. Båda sidorna schamponerades på samma sätt och sköljdes med vatten. Vid den egent- 461 829 12 liga tvättningen anbringades schamponeringsmedlen åter på samma halva av huvudet i mängder av 2,5 g, gnugga- des in för att bilda ett lödder och bortsköljdes nog- grant med rent vatten.

Under och efter tvättningen bedömdes de egenskaper soml anges i Tabell 2 nedan var för sig av hårfrisören och på var och en av de två sidorna. Bedömningen utfördes under poängsättning (1 = utmärkt, 2 = bra, 3 = tämli- gen bra, 4 = dålig). Medelvärdet för de poäng som er- hölls för de 10 försökspersonerna och för varje produkt beräknades. Medelvärdena för standardprodukten subtra- herades från medelvärdena för jämförelseprodukten. De så erhållna parskillnaderna_i medelvärdena från bedöm- ningen avseende l0 försökspersoner framgår av Tabell 2 nedan. _ Resultat: Jämförelseschamponeringsmedlen bedömdes alla ha sämre hårkosmetiska egenskaper än standard- schamponeringsmedlet (schamponeringsmedel nr 1 enligt uppfinningen).

Tabell 2 Jämförelse med schamponeringsmedel nr l (parskillnad) Hârsalong- försök l 4 5 6 7 8 9 10 Blött hår Kamning I 0 -1,2 -0,6 -0,4 -1,0 -0,4 -0,6 -1,2 Känsla I 0 -0,9 -0,8 -0,3 -0,8 -0,5 -0,8 -0,8 Torrt hår Antistatisk effekt + O -0,5 -0,3 -0,5 -0,6 -0,1 -0,3 -0,6 Känsla (spänst) I 0 -0,5 -0,4 -0,6 -0,3 -0,5 -0,3 -0.6 Glans i 0 -0,5 -0,3 -0,2 -0,5 -0,4 :O -0,5

Claims (5)

UI 20 30 461 829 P a t e n t k r a v l. Hàrkonditionerande schamponeringsmedel, k ä n n e - t e c k n a t av att det omfattar i ett vattenhaltigt medium 5 - 50 viktprocent av ett vattenlösligt anjoniskt ytaktivt medel omfattande alkalimetall-,magnesium-, ammonium- eller C2-C3-alkanolammoniumsalt valt från gruppen bestående av C8-C18-alkylsulfater, C8-Cl8-alkylpolyglykoletersulfater med

1. - 6 glykoletergrupper i molekylen, C10-C18-alkansulfonater, C10-C18-olefinaflídïfierf08-C18 -fettsyraalkylolamidpolyglykol- etersulfater, C8-Cl8-fettsyramonoglyceridsulfater, C8-C18- alkylsulfosuccinater, C6-ClO-dialkylsulfosuccinater, C8-Cl8- alkylpolyglykoleterkarboxylater“med 2 - 6 polyglykoleter- grupper i molekylen, C8-C18-acylsarkosinater, C8-Cl8-acyltau- rider och C8-C18-acylisetionater eller en kombination därav, och 1,7 - 14 viktprocent av en blandning av konditionerings- medel bestående av (a)0,l- 4 viktprocent 3(trimetylamin0)-

2. -hydroxipropylguarklorid, (b) 0,5 - 5 viktprocent av en i vatten lättlöslig härdbar polykondensationsprodukt bildad genom omsättning av en vattenlöslig polyamin innehållande reaktiva aminogrupper och innefattande 4 - 6 kolatomer med en eter av poly-C2-C

3. -alkylenglykol med halohydrin- eller hydroxyländgrupper följt av omsättning med antingen epi- klorhydrin eller ytterligare reaktionsprodukt mellan nämnda polyamin och nämnda eter, (c) 1 - 4 viktprocent av en för- estringsprodukt bildad genom omsättning av l - 2 mol C8-C18- fettsyra med addukten erhållen genom omsättning av

4. - 20 mol etylenoxid med l mol glycerol, och (d) 0,1 - 1 viktprocent -av enpolyvinylpyrrolidon med en genomsnittlig molekylvikt av 10 000 - 70 000, varvid viktförhållandet (a): (b)= (C)= (d) är ett l : 0,

5. - 4 : 0,5 - 4 : 0,15 - 0,5 och viktför- hàllandet mellan nämnda anjoniska detergent och nämnda konditioneringsblandning uppgår till 10 : l - 1 : 1. 461 829 10 15 14 2. Schamponeringsmedel enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a t av att 2 till 8 viktprocent av den kondi- tionerande blandningen finns närvarande. 3. Schamponeringsmedel enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a t av att det anjonaktiva ytaktiva medlet finns närvarande i en mängd av 8 till 30 viktprocent. 4. Schamponeringsmedel enligt krav 3, k ä n n e - t e c k n a t av att viktförhàllandet mellan det yt- aktiva medlet och blandningen är från 2,5 : 1 till 1,5 : 1. 5. Schamponeringsmedel enligt något av kraven 1 - 4, k ä n n e t e c k n a t av att det anjonaktiva ytaktiva medlet är en blandning av-C8-Cl8-alkylpclyglvkoletersul- fatet och C8-C18-alkylsulfinßtü.ett viktförhàllande av 2: 1 till 1 : 1.