DE3336609C2 - Shampoo - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Haar konditionierende Shampoos und Präparate zur Körperreinigung.

Nach dem Waschen mit Shampoos, Dusch- und Badepräparaten auf der Basis synthetischer anionischer Tenside ist das Haar oft in einem kosmetisch unbefriedigenden Zustand. In nassem Zustand ist es schwer zu kämmen und fühlt sich stumpf an. Nach dem Trocknen neigt das gewaschene Haar dazu, sich statisch aufzuladen, was zu dem bekannten "Wegfliegen" von frisch gewaschenem Haar führt. Außerdem erscheint frisch gewaschenes Haar oft glanzlos. Aus diesen Gründen kann man bekanntlich konditionierende Präparate nach dem Waschen oder Shampoonieren auf das Haar aufbringen. Die in Frage stehenden Präparate bestehen meistens aus Spülungen oder cremeähnlichen Lotionen, die kationaktive Tenside enthalten.

Es ist auch bekannt, daß man gewöhnlichen Shampoos bestimmte Substanzen zufügen kann, um einen Konditioniereffekt zu erreichen, wenn das Haar gewaschen wird. Substanzen dieser Art umfassen z. B. wasserlösliche Proteine oder Protienabbauprodukte, polykationische Polymere, z. B. Aminopolycarbamidharze der in der DE-OS 21 50 899 beschriebenen Art, polykationische Cellulosederivate der in der US-Patentschrift 38 16 616 angegebenen Art oder polykationische Guarderivate der in der US-Patentschrift 42 92 212 beschriebenen Art.

Für den genannten Zweck wurden viele andere wasserlösliche Polymere mit kationischen oder quaternären Ammoniumgruppen vorgeschlagen.

Ein Nachteil aller dieser bekannten das Haar konditionierenden Zusätze liegt darin, daß ihre Wirkung zumindest teilweise verringert wird, wenn sie in anionaktiven Haarwaschmitteln verwendet werden. Produkte mit besonders starker Wirkung werden häufig zu stark an das Haar adsorbiert, was zu einer verringerten Elastizität, Körper und Formbarkeit des getrockneten Haares führt.

Die Erfindung hat es sich daher zur Aufgabe gemacht, eine Shampooformulierung auf Basis bekannter stark schäumender anionischer waschaktiver Substanzen zur Verfügung zu stellen, die es durch geeignete haarbelebende Zusätze ermöglicht, daß sich das Haar in nassem Zustand leicht kämmen läßt und auch das trockene Haar zufriedenstellende kosmetische Eigenschaften aufweist, insbesondere Elastizität, Körper, Glanz und Formbarkeit.

Es wurde gefunden, daß die Haarpflegeeigenschaften eines Shampoos auf der Basis anionischer waschaktiver Substanzen besonders wirksam verbessert werden können, wenn man dem Shampoo eine Kombination aus einem polykationischen Guarderivat, einem härtbaren kationischen Polykondensationsprodukt, einem hydrophilen Fettsäureester und einem wasserlöslichen Polyvinylpyrrolidon zusetzt. Dementsprechend betrifft die Erfindung ein das Haar konditionierendes Shampoo auf der Basis einer wäßrigen Lösung anionischer waschaktiver Substanzen und von Standardaufbaustoffen, das durch einen Gehalt an folgenden Bestandteilen gekennzeichnet ist:
0,1-4 Gew.-% 3-(Trimethylamino)-2-hydroxypropylguarchlorid,
0,5-5 Gew.-% eines leicht wasserlöslichen, härtbaren Polykondensationsproduktes aus wasserlöslichen Polyamiden, die reaktionsfähige Aminogruppen enthalten und Polyalkylenoxidgruppen, die mehr als eine Epoxidgruppe und/oder Halogenhydringruppe im Molekül enthalten,
1-4 Gew.-% eines Veresterungsproduktes aus Ethylenoxidaddukten von Glycerin mit 4 bis 20 Molen Ethylenoxid und 1 bis 2 Molen einer C₈- bis C₁₈-Fettsäure,
0,1-1 Gew.-% eines Polyvinylpyrrolidons mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mindestens 10 000.

Das 3-(Trimethylamino)-2-hydroxypropylguarchlorid ist ein kationisches Guarderivat, das aus der US-Patentschrift 35 89 978 bekannt ist. Die vorliegend beschriebenen Produkte enthalten als Basiseinheit zwei Mannoseeinheiten, die über eine Glycosidbindung und eine an eine der Hydroxylgruppen der Mannoseeinheiten gebundene Galactoseeinheit gebunden sind. Im Durchschnitt enthält jeder der Hexoseringe drei freie Hydroxylgruppen. Diese freien Hydroxylgruppen werden mit reaktionsfähigen quaternären Ammoniumverbindungen zu den kationischen Polymeren umgesetzt. Das im erfindungsgemäßen Shampoo verwendete kationische Polymere ist im Handel unter der Bezeichnung "Cosmedia®-Guar C 261" erhältlich.

Die leicht wasserlöslichen, härtbaren Polykondensationsprodukte der wasserlöslichen Polyamine, die reaktionsfähige Aminogruppen und Polyalkylenoxidgruppen enthalten, mit Epichlorhydrin oder Verbindungen, die mehr als eine Epoxid- und/oder Halogenhydringruppe im Molekül enthalten, sind aus der deutschen Patentschrift 23 63 871 bekannt. Hiernach handelt es sich bei diesem Polykondensationsprodukten um aus einem wasserlöslichen Polyamin mit Ethern von Polyoxyalkylenglykolen erhaltene, endständige Halogene oder Hydroxyle und mehr als ein an Stickstoff gebundenes reaktives Wasserstoffatom aufweisende Reaktionsprodukte, die ihrerseits mit einer bifunktionalen Verbindung, die mehr als eine Epoxid- und/oder Halo-hydroxyalkylgruppe im Molekül enthält, umgesetzt sind.

Gemäß einer besonders einfachen Weise erhält man die Polykondensationsprodukte in einem Arbeitsgang durch Umsetzung von Polyoxyalkylenglykol mit Epichlorhydrin unter Bildung von Bischlorhydrinether, der mit Polyamin umgesetzt wird, wobei als Zwischenprodukt Polyglykolpolyamin gebildet wird, das nicht isoliert wird, sondern sich mit weiterem Polyoxyalkylenglykolbischlorhydrinether zu dem gewünschten Polykondensationsprodukt umsetzt. Von den vorliegend beschriebenen kationischen Polykondensationsprodukten wird das gemäß der oben genannten Patentschrift hergestellte Polykondensationsprodukt F für die Herstellung der Haar konditionierenden Shampoos gemäß der Erfindung besonders bevorzugt. Ein Produkt dieser Art ist im Handel zum Beispiel unter der Bezeichnung Polyquart H® erhältlich.

Die Veresterungsprodukte aus Ethylenoxidaddukten des Glycerins mit 4 bis 20 Molen Ethylenoxid und 1 bis 2 Molen einer C₈- bis C₁₈-Fettsäure sind aus der DE-AS 20 24 051bekannt. Von den dort erwähnten Veresterungsprodukten ist ein Partialester, der durch Zugabe von 7,4 Molen Ethylenoxid zu 1 Mol Glycerin und nachfolgende Veresterung von 1 Mol des erhaltenen Addukts mit 1 Mol C₈- bis C₁₈-Kokosnußölfettsäure gebildet wird, besonders geeignet für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Haar konditionierenden Shampoos. Ein Produkt dieser Zusammensetzung ist im Handel z. B. unter der Bezeichnung Cetiol HE® erhältlich.

Polyvinylpyrrolidone mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 70 000 sind im Handel unter den Bezeichnungen Kollidon® und Luviskol® erhältlich. Polyvinylpyrrolidone mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 40 000, entsprechend einem K-Wert von etwa 30, eignen sich besonders für die Herstellung der erfindungsgemäßen Haar konditionierenden Shampoos.

Die Konzentration der oben genannten Mischung aus essentiellen Konditioniermitteln im endgültigen Shampoo kann 1,7 bis 14 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% betragen.

Das Verhältnis der oben genannten verschiedenen essentiellen Konditioniermittel kann variieren. Im allgemeinen beträgt das Verhältnis: etwa 1 Teil Guarderivat zu 0,5 bis 4 Teilen Polyquart H® zu 0,5 bis 4 Teilen Cetiol HE® zu 0,15 bis 0,5 Teilen PVP.

Die Haar konditionierenden Shampoos gemäß der Erfindung enthalten als wasserlösliche anionische waschaktive Substanzen vorzugsweise Alkalimetall-, Magnesium-, Ammonium- und/oder C₂- bis C₃-Alkanolammoniumsalze von Alkylschwefelsäurehemiestern mit 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder von Alkylpolyglykoletherschwefelsäurehemiestern mit 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Glykolethergruppen im Molekül. Andere geeignete anionische waschaktive Substanzen sind primäre und sekundäre lineare Alkansulfonate mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkensulfonate und Hydroxyalkansulfonate, wie sie durch Sulfonierung von Olefinen mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen erhalten werden, C₈- bis C₁₈-Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfate, C₈- bis C₁₈-Fettsäuremonoglyceridsulfate, Sulfobernsteinsäuremonoalkylester mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder -dialkylester mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Alkylpolyglykolethercarboxylate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 2 bis 6 Polyglykolethergruppen im Molekül sowie Acylsarcosine, Acyltauride und Acylisethionate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe.

Im allgemeinen kann die Konzentration der anionischen oberflächenaktiven Substanzen im Shampoo etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% und vorzugsweise etwa 8 bis etwa 30 Gew.-% betragen.

Ein bevorzugtes anionisches oberflächenaktives Mittel besteht aus einer Mischung von Natriumlaurylpolyglykolethersulfat und Fettalkoholsulfat im Gewichtsverhältnis von etwa 2 : 1 bis 1 : 1. Das Fettalkoholsulfat enthält vorzugsweise einen Alkoholanteil mit etwa 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Das Verhältnis der gesamten anionischen oberflächenaktiven Substanzen zur Mischung der essentiellen Konditioniermittel kann etwa 10 : 1 bis 1 : 1 und vorzugsweise 2,5 : 1 bis 1,5 : 1 betragen.

Außerdem können die Haar konditionierenden Shampoos gemäß der Erfindung Standardzusätze und aufbauende Substanzen enthalten, z. B. Verdickungsmittel vom Typ der C₈- bis C₁₈-Fettsäurealkylolamide, opakmachende Mittel, z. B. vom Typ des Ethylenglykoldistearats, pH-Stabilisatoren, wie Alkali- oder Ammoniumphosphate oder -zitrate, Konservierungsmittel, wie Formaldehyd oder p-Hydroxybenzoesäureester, Farbstoffe, Duftstoffe und bekannte haarkosmetisch wirksame Substanzen, wie Mittel gegen Schuppen oder fettes Haar.

Die erfindungsgemäßen Haar konditionierenden Shampoos zeichnen sich durch eine unerwartet starke Verbesserung der Eigenschaften des mit ihnen gewaschenen Haares aus. Zum Beispiel wird die sogenannte Naß-Kämmbarkeit des Haars im Vergleich zu Shampoos, die nur eine der verwendeten Konditionierkomponenten enthalten, z. B. Cosmedia Cuar C 261® beträchtlich verbessert. Dies ist um so überraschender, als die anderen essentiellen Bestandteile gar keinen oder nur einen geringen Effekt auf die Naß-Kämmbarkeit haben. Ähnliche überraschende synergistische Wirkungen werden beobachtet, wenn man den Glanz, die Elastizität und die antistatischen Eigenschaften, d. h. den sogenannten "Konditioniereffekt" untersucht.

Auch die Elastizität und der Glanz des trockenen Haares werden durch die erfindungsgemäßen Shampoos stärker verbessert als mit herkömmlichen Shampoos, die z. B. nur eine der erfindungsgemäß verwendeten Komponenten enthalten. Schließlich wird die Neigung des Haars, sich nach dem Trocknen elektrostatisch aufzuladen, beträchlich verringert. Das Haar neigt weniger zum "Wegfliegen", läßt sich leichter kämmen und behält länger seine Form.

Die mit dem erfindungsgemäßen Shampoo erzielten haarkosmetischen Wirkungen sind in den Beispielen im Vergleich zu herkömmlichen Shampoos dargestellt.

Beispiele

Die Shampooformulierungen gemäß der Erfindung (Nr. 1 bis 3) wurden im Vergleich zu analogen Shampooformulierungen untersucht, die keine (Nr. 10) oder nur einen Teil (Nr. 4 bis 9) der notwendigen Komponenten der erfindungsgemäßen Shampoos enthielten.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiel  Bestimmung der Naß-Kämmbarkeit (Labortest)

Die Naß-Kämmbarkeit wurde durch Messen des Widerstands gegen ein Kämmen festgestellt, d. h. es wurde die Kraft gemessen, die erforderlich ist, um einen Kamm durch ein Haarbüschel zu ziehen. Es wurde eine modifizierte Vorrichtung zur Messung der Zugkraft verwendet (Hersteller: Zwick, Einsingen über Ulm/Donau, Typ 1402). Die Testvorrichtung ist in "Riechstoffe, Aromen, Kosmetika", Nr. 12/1977 auf Seite 325 in den Spalten 2 und 3 beschrieben.

Es wurden standardisierte Haarsträhnen verwendet, die zuvor durch Bleichen und eine Dauerwelle unter bestimmten Bedingungen geschädigt worden waren. Sie wurden mit den in der Tabelle 1 aufgeführten Shampoos in handwarmem Wasser gewaschen und mit klarem Wasser gespült.

Um Fehler auf ein Minimum zu reduzieren wurde der Widerstand gegen das Kämmen bei jedem der untersuchten Shampoos fünfzehnmal bestimmt und dann der Durchschnittswert errechnet. Die Durchschnittswerte sind in Prozent des Kontrollwerts angegeben. Der Kontrollwert wurde nach dem Shampoonieren mit einer wäßrigen, 10 Gew.-% Natriumlauryletherdiethylenoxydsulfat enthaltenden Lösung und dem Spülen mit klarem Wasser ermittelt.

Beispiel 2 Untersuchung der haarkosmetischen Eigenschaften (Frisiersalon-Test)

Der Test wurde an 10 Personen mit unterschiedlicher Haarqualität unter Anwendung des sogenannten "halbe Seite" Tests von einem gelernten Friseur durchgeführt. Der "halbe Seite" Test dient dem Vergleich von 2 Haarbehandlungspräparaten oder einem Haarbehandlungspräparat und einem Standardpräparat an den Testpersonen. In den vorliegenden Tests wurde das Haarshampoo Nr. 1 gemäß der Erfindung als Standard verwendet. Die Vergleichswerte der Tabelle 2 zeigen, wieweit sich die Shampoos Nr. 4 bis 10 in ihrer Bewertung vom Shampoo Nr. 1 unterscheiden.

Verfahren und Auswertung

Das Haar der Testperson wurde naßgemacht und in der Mitte gescheitelt. Das Standardshampoo wurde auf die linke Hälfte von 5 Testpersonen und das Vergleichsshampoo auf die rechte Hälfte aufgebracht, wobei jeweils gleiche Mengen von 5 g angewandt wurden (Vorwäsche). Bei den 5 anderen Testpersonen wurde die andere Hälfte des Kopfes mit dem gleichen Produkt behandelt. Beide Seiten wurden in der gleichen Weise shampooniert und mit Wasser gespült. Für die Hauptwäsche wurden die Shampoos nochmals auf die gleiche Hälfte des Kopfes in einer Menge von 2,5 g aufgebracht, zur Schaumbildung eingerieben und sorgfältig mit klarem Wasser gespült.

Während und nach dem Waschen wurden die in der Tabelle 2 aufgeführten Kriterien vom Friseur getrennt für jede der beiden Seiten ermittelt. Die Bewertung erfolgte in der Weise: 1=exzellent, 2=gut, 3=mäßig, 4=schlecht. Aus diesen Bewertungen für die 10 Testpersonen wurde für das gleiche Produkt der Durchschnittswert errechnet. Der Durchschnittswert für das Standardprodukt wurde vom Durchschnittswert für das Vergleichsprodukt abgezogen. Die auf diese Weise erhaltenen Differenzwerte sind in der Tabelle 2 zusammengestellt.

Ergebnis

Die Vergleichshampoos erwiesen sich sämtlich als schlechter in ihren haarkosmetischen Eigenschaften als das Standardshampoo (Shampoo Nr. gemäß der Erfindung).

Tabelle 2

Vergleich mit dem Shampoo Nr. 1

Differenzwert

Claims (3)

1. Haarkonditionierendes Shampoo mit 5 bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen anionischen Detergenssalzes und einer wirksamen Menge eines konditionierend wirkenden Mittels aus (a) 3-Trimethylamino)-2-hydroxypropylguarchlorid, (b) einem leicht wasserlöslichen, härtbaren Polykondensationsprodukt aus wasserlöslichen Polyamiden, die reaktionsfähige Aminogruppen und Polyalkylenoxidgruppen enthalten, und Epichlorhydrin oder Verbindungen, die mehr als eine Epoxid- und/oder Halogenhydringruppe im Molekül enthalten, (c) einem Veresterungsprodukt aus Ethylenoxidaddukten von Glycerin mit 4 bis 20 Molen Ethylenoxid und 1 bis 2 Molen einer C₈- bis C₁₈-Fettsäure einem Polyvinylpyrrolidon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10 000 bis 70 000 in einem wäßrigen Medium, dadurch gekennzeichnet, daß das Konditioniermittel aus einer Mischung von (a), (b), (c) und (d) in einem Gewichtsverhältnis (a) : (b) : (c) : (d) von 1 : 0,5 bis 4 : 0,5 bis 4 : 0,15 bis 0,5 besteht, wobei diese Mischung in einer Menge von 1,7 bis 14 Gew.-% vorhanden ist und das Gewichtsverhältnis von anionischem Detergens zu dieser Mischung 10 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

2. Shampoo nach Anspruch1, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Detergenssalz aus einem Alkalimetall-, Magnesium-, Ammonium- oder C₂- bis C₃-Alkanolammoniumsalz von C₈- bis C₁₈-Alkylsulfaten, C₈ bis C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfaten mit 1 bis 6 Glykolethergruppen im Molekül, C₁₀- bis C₁₈- Alkansulfonaten, C₁₀- bis C₁₈-Olefinsulfonaten, C₈- bis C₁₈- Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfaten, C₈- bis C₁₈- Fettsäuremonoglyceridsulfaten, C₈- bis C₁₈-Alkylsulfosuccinaten, C₆ bis C₁₀-Dialkylsulfosuccinaten, C₈- bis C₁₈-Alkylpolyglykolethercarboxylaten mit 2 bis 6 Polyglykolethergruppen im Molekül, C₈- bis C₁₈-Acylsarcosinaten, C₈- bis C₁₈-Acyltauriden oder C₈- bis C₁₈-Acylisethionaten besteht.

3. Shampoo nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Detergens aus einer Mischung von C₈- bis C₁₈- Alkylpolyglykolethersulfaten und C₈- bis C₁₈-Alkylsulfaten im Gewichtsverhältnis 2 : 1 bis 1 : 1 besteht.