SE459583B - Foerfarande foer framstaellning av alkylresorcinol-fenol-formaldehyd harts - Google Patents

Description

459 583 2 den amerikanska patentskriften 2 424 079, “Koppers Co."). Ett an- tal amerikanska patentskrifter och i många andra länder utgivna patentskrifter behandlar förfaranden för syntes av fenol-resorcinol- utgöres de viktigas- öretagen “Borden Inc.“, Samtliga kända syntesförfaran- ta syntessteget polykondense- rar en envärd fenol med formaldehyd, varigenom oligomerer med metylol- grupper erhålles. I det andra syntessteget polykondenseras oligo- mererna med resorcinol. Hartset härdar analogt med resorcinolhart- ser genom s.k. strukturering av resorcinollänkar med ytterligare tillsatt formaldehyd. formaldehyd-hartser. Av dessa kända förfaranden te av dem som utvecklats av de amerikanska f "Koppers Co" och "Weyerhaeuser Co". den är baserade på att man i det förs I detta sammanhang bör man såsom första vik- tiga patent inom detta tekniska omràde uppmärksamma de amerikanska patentskrifterna 2 489 336 och 2 614 096 ("Borden Inc.").

Enligt dessa patent genomföras de båda syntesstegen (dvs. framställning av t alkaliskt medium. nbördes bland- resoler och efterföljande sampclykondensering) i et I efterföljande patent har man endast ändrat det i ningsförhållandet mellan utgångsämnen och typen av katalysator. En- ligt de syntesförfaranden som är kända genom exempelvis de ameri- kanska patentskrifterna 3 328 354 och 3 389 125 ("Koppers Co.") ut- o av alkalimetall- Fortsättningsvis modifierades syntesförfarandet genom att man som katalysator för det första processteget använde salter av tvävärda metaller med svaga organiska syror av orto-orienterade novolacker (j föres det första polykondensationssteget i närvar sulfiter. i och för framställning ämför exempelvis de amerikanska patentskrifterna 3 422 068 och 3 492 263, "Weyerhaeuser Co."). De nyare utvecklingarna har icke resulterat i nâgra ändringar i huvud- förfarandet utan utgör utföringsformer av detta. de amerikanska patentskrifterna 3 600 353 och 3 68 modifiering av fenol Enligt exempelvis 1 168 föreslås -resorcinolhartser medelst polyvinylacetat un- der bibehållande av vattenbeständigheten hos limfogar. amerikanska patentskriften 3 518 159 modifierar man feno hartser med meta-hydroxylanilin i och för minskning av h Enligt den l-resorcinol- ärdningsti- den. Enligt de amerikanska patentskrfterna 3 907 728 och 3 §b9 470 modifieras nämnda hartser med cellulosahaltig lut. Vid förfarandet enligt den amerikanska patentskriften 4 053 447 modifieras fenol- resorcinolhartser medelst furfurol eller furylalkohol i och för ök- ning av elasticiteten. Enligt den svenska patentskriften 370 546 modifieras fenol-resorcinolhartser med olika slags tixotropa till- 1. 459 583 3 satsmedel. Enligt de amerikanska patentskrifterna 3 888 813 och 3 919 151 ("Koppers Co.") föreslås, att man efter framställning av en fenol-resorcinololigomer destillerar icke omsatt fenol och extra- herar icke omsatt resorcinol med vatten. Dessa hartser är avsedda att användas i gummilatex och härdar av sig själva vid vulkningstem- peratur och vid den temperatur, vid vilken däckväv bindes vid gummi.

De fenol-resorcinol-formaldehydhartser, som framställts enligt de förfaranden som beskrives i de amerikanska patentskrifterna 4 322 068 och 3 492 263, samt ett antal kända liknande hartser inne- håller 15-20% fri fenol, vilket med andra ord innebär att i det närmaste hälften av fenolmängden förblir icke omsatt i det första syntessteget. Analys av de medelst dessa kända förfaranden fram- ställda hartserna har visat, att en reaktion mellan metylolfenoler och resorcinol äger rum i det andra syntessteget, varvid fenol icke deltar i reaktionen. Denna icke omsatta fenol förblir i hartset även efter härdningen och inverkar ogynnsamt på hartsets egenskaper, varför den icke är önskvärd.

En utgångspunkt för förfarandet enligt föreliggande uppfinning utgöres av ett genom den sovjetryska patentskriften 456 816 känt förfarande för framställning av resorcinol-fenol-formaldehydharts, vid vilket förfarande fenol i det första processteget bringas att reagera med formaldehyd vid ett inbördes molförhâllande av från 1:0,5 till 1:1,2 i närvaro av kalciumhydrosilikat, varefter reak- tionspródukten i det andra processteget underkastas polykondensering med en blandning av alkylresorcinoler (0,2-1 mol) i närvaro av nat- riumhydroxid, varpå hartset torkas och den icke omsatta fenolen vakuumdestilleras.

Den såsom resorcinolhaltig beståndsdel använda alkylresorcinol- blandningen isoleras från produkter erhållna vid värmebehandling av brännbar skiffer, som härrör från fyndorter i Estniska SSR. Även om halten individuella alkylresorcinoler i olika industrisatser varierar, kan man ange följande typiska sammansättning: ca 50% 5-metylresorcinol, ca 10% 2,5-dimetylresorcinol, ca 10% 5-etylre- sorcinol, ca 8% 4,5-dimetylresorcinol och ca 22% andra alkyïresor- cinoler.

. Estnisk brännbar skiffer är alltså en unik naturkälla för fram- ställning av alkylresorcinoler. Dessa bör betraktas såsom ett ut- märkt kemiskt råmaterial, som inom många områden kan ersätta svår- anskaffbar och dyrbar resorcinol. Eftersom alkylresorcinolblandning- 459 585 4 en innehåller minst 85% 5-alkylresorcinoler, är blandningens reaktions- förmàga avsevärt högre än resorcinols, vilket leder till en ändring i den kända syntestekniken för framställning av resorcinol-formal- dehydhartser.

Det harts, som framställts enligt det förfarande som beskrives i den sovjetryska patentskriften 456 816, uppvisar positiva egenska- per (man använder icke dyrbar resorcinol vid syntes av resorcinol- fenolhartser, och limfogarna får goda hållfasthetsegenskaper och godtagbar vattenbeständighet). Detta kända förfarande uppvisar emellertid även följande nackdelar. 1) I det första syntessteget resulterar det använda inbördes blandningsförhâllandet mellan beståndsdelarna och de aktuella syn- tesförhàllandena i en produkt, som uppvisar en hög halt av fri fenol (upp till 50%) och en låg halt av metylolgrupper. 2) För att minska halten fri fenol i hartset måste man ofràn- komligen använda vakuumdestillation, som medför en avsevärd arbets- insats och leder till att hartset utsättes för inverkan av hög tem- peratur under lång tid. För att under laboratorieförhâllanden vid ett resttryck av 15-20 mm Hg minska halten fri fenol i hartset till 3% erfordras en slutavdestilleringstemperatur av 130-140°C_ Under industriförhållanden, vid vilka ett resttryck av från 50 till 100 mm Hg är verksamt, är det svårt att minska halten fri fenol i hartset till ett värde som är lägre än 10g. Temperaturinverkan leder till att hartset får en oönskat hög viskositet, blir svårt att förena med lösningsmedel och uppvisar dålig lagringsstabilitet. 3) Den använda mängden alkylresorcinolblandning och de i det andra syntessteget uppträdande temperaturförhàllandena resulterar i en produkt, som har alltför hög polykondensationsgrad och som är fri från fria alkylresorcinoler. Hartset uppvisar därför dålig stabilitet, och det på hartset bserade limmet uppvisar kort livs- längd . 4) Alkylresorcinol-fenolhartsets struktur säkerställer icke att hartsets viskositet ökar i önskad, fullständig grad, när hartset härdas med en formaldehydhaltig härdare, vilket resulterar 1 en minskning av det av hartset framställda limmets livslängd vid an- vändning av detsamma och en ökning av härdningstiden.

Ett syfte med föreliggande uppfinning är att förbättra alkyl- resorcinol-fenol-formaldehydhartsets kvalitet.

Det huvudsakliga syftet med uppfinningen är att genom ändring* av processparametrarna och blandningsförhâllandet mellan bestånds- 459 583 5 delarna åstadkomma ett sådant förfarande för framställ- ning av alkylresorcinol-fenol-formaldehydharts, som gör det möjligt att minska halten fri fenol i det färdiga hartset och minska hart- sets viskositet samt att öka hartsets lagringstid och följaktligen förbättra dess kvalitet.

Detta syfte uppnås enligt uppfinningen medelst ett förfarande för framställning av alkylresorcinol-fenol-formaldehydharts, varvid fenol bringas att reagera med formaldehyd i närvaro av en alkalí- katalysator i en vattenlösning under uppvärmning, varefter polykon- densation genomföres under tillsättning av skifferalkylresorcinoler vid kokpunkten. Det för föreliggande uppfinning utmärkande är att reaktionen mellan fenol och formaldehyd genomföres vid en tempera- tur av 60-70oC under en tid av 4-8 timmar, under det att polykonden- sationen genomföres i en vattenlösning av etylalkohol under till- sättning av en alkylresorcinolfraktion med en kokpunkt av 270-290OC, varvid det inbördes blandningsförhållandet mellan beståndsdelarna i viktdelar, dvs. viktförhållandet fenol:formaldehyd:alkylresorcinol- fraktionzetylalkoholzvatten, är mellan 1:O,41;1,55:0,3:0,8 och 1:0,67: 2,3=1;1,s. ' Enligt uppfinningen är det lämpligt, att polykondensationen genomföras under tillsättning av 0,3-0,6 viktdelar etylenglykol.

Dessutom är det lämpligt, att polykondensationen genomföres vid en kokpunkt av från 93 till 98oC under en tid av 2,5-6 timmar.

I detta_fall blir reaktionen lätt att påverka, vilket är mycket vik- tigt för industriellt genomförande av förfarandet.

Nämnda processtemperatur och -tid bidrar till att hartset i olika produkttionssatser får stabila fysikaliska och kemiska egen- skaper, vilket utgör en viktig fördel med förfarandet enligt uppfin- ningen. Samtidigt är förfarandet kommersiellt fördelaktigt jämfört med det genom den sovjetryska patentskriften 456 816 kända förfarandet.

Förfarandet enligt uppfinningen gör det möjligt att framställa alkylresorcinol-fenol-formaldehydharts, som uppvisar en halt av fri fenol av mellan 1,5 och 4,5 viktprocent, en viskositet av 100-500 mPa-s och en lagringstid av minst 6 månader. I Det bör observeras, att samtliga egenskaper förblir stabila för harts från olika produktionssatser. Genom att hartsets kvali- tet förbättrats, blir det på hartset baserade limmet bättre. Häri- genom har man kunnat framställa ett alkylresorcinol-fenol-formaldehyd- lim med längre livslängd (upp till 4 timmar) och med bättre fysikalis- 459 585 6 ka och mekaniska egenskaper, samtidigt som limmets härdningstid vid en temperatur av 20°C minskar till 16 timmar. Detta lims egenskaper och kvalitet är icke sämre än egenskaperna respektive kvaliteten hos lim baserade på fenol-resorcinol-formaldehydhartser, vilka fram- ställts med användning av kristallin resorcinol.

Såsom påpekats ovan, bör polykondensationen genomföras under tillsättning av 1,55-2,3 viktdelar alkylresorcinolfraktion med en kokpunkt av från 270 till 290°C. Med uttrycket alkylresorcinoler förstås en produkt, som erhållits vid värmebehandling av brännbar skiffer från fyndorter i Estniska SSR. vid värmebehandling av brännbar skiffer avges eh'del fenoler (2-2,5% fenoler överföres till harts) tillsammans med det under hart- set liggande vattnet, och ytterligare fenoler frigöres genom spol- ning av hartserna. Detta vatten med en fenolhalt av ca 10 g/liter utsättes för extrahering med organiska lösningsmedel, varigenom vattenlösliga skifferfenoler (med kokintervallet 240-360°C) erhålles.

Dessa fenoler innehåller ca 10% envärda fenoler och 90% tvåvärda fenoler. Man har kunnat konstatera, att huvudgruppen av tvåvärda fenoler utgöes av alkylresorcinoler, huvudsakligen 5-metyl-, 5-etyl-, 2,5-dimetyl- och 4,5-dimetylresorcinoler. Dessa fyra beståndsdelar utgör 50-55% av de vattenlösliga fenolerna, och 5-metylresorcinol utgör ensam 25-30%.

Vid industriell varkuumrektifiering (vakuumdestillering) av vattenlösliga fenoler erhålles fraktioner med snävare kokintervall, bla.a. en fraktion med kokintervallet 270-290°C, vilken även kallas alkylresorcinolblandning "Alkyres". Denna blandning är användbar såsom resorcinolhaltig beståndsdel vid syntes av alkylresorcinol- fenol-formaldehydharts genom förfarandet enligt uppfinningen.

Genom nyligen genomförda undersökningar har man tämligen nog- grant och i större detalj kunnat bestämma den individuella kemiska sammansättningen av fraktionen med kokintervallet 270-290°C. Alkyl- resorcinolfraktionens sammansättning anges i tabell 1. 459 583 7 : :____f§i=èlil 1 .

Beständsdel . ' ".Ä'.ÉÅ.ÄÃ.ÛÄ.".ÃÅ.Ä' Ä.lHalt,,% resorcinol 1,5- 5 2- och 4-metylresorcinoler _ 2,5- 5 5-metylresorcinol 45-53 5-etylresorcinol 6 -13 5-propylresorcinol 0,2- 3 2,4- och 4,6-dimetylresorcinoler 0 - 2 2,5-dimetylresorcinol 6 -14 4,5-dimetylresorcinol Ä .-11 * ' 2-metyl-5-etylresorcinol 2 -3,5 2-etyl-5-metylresorcinol 0 -1,8 4-metyl-5~etylresorcinol ¿ 0,5-1,7 2,4,5-trimetylresorcinol f 2 -3,5 andra alkylresorcinoler i 1 -5,5 å Av dessa alkylresorcinoler utgör: 2 ' 4 huvudbeståndsdelar 2 75-30% >5-substituerade alkylresorcinoler å 85-90% Éflalt av hydroxylgrupper É 13,4-14,4 mekv/gi Det framgår av tabellen, att fraktionens huvudbeståndsdel ut- göres av'5-metylresorcinol (45-58%), och att summan av fyra huvud- beståndsdelar (dvs. 5-metyl~, 5-etyl-, 2,5- och 4,5-dimetylresorcino- ler) varierar inom snäva gränser (75~80%).

Det använda utgàngsmaterialet utmärker sig av att det uppvisar högre reaktionsförmàga än resorcinol, vilket beror på att materialet företrädesvis innehåller 5-alkyl-resorcinoler (85-90%). En alkyl- grupp i meta-ställning till hydroxylgrupperna aktiverar nämligen kraftigt resorcinols orto- och para-ställningar i förhållande till elektrofila reagens. Enbart 5-alkylerade trefunktionella resorci- noler i fraktionen ütgör 58-68%, varvid till dessa adderas högreak- tiva bifunktionella dialkylresorcinoler med en alkylgrupp i~5-ställ- ning (18-26%).

Såsom påpekats ovan gör det enligt föreliggande uppfinning föreslagna förfarandet det möjligt att minska halten fri fenol i det färdiga hartset till 1,5-4,5 viktprocent. 459 583 8 Minskningen av halten fri fenol i det färdiga hartset uppnås genom att molförhâllandet mellan fenol och formaldehyd i det försfa syntessteget är mellan 1:1,3 och 1:1,8 och genom att reaktionen ge- nomföres vid en temperatur av 60-70°C i närvaro av 0,04-0,06 viktde- lar natríumhydroxid under en tid av 4-8 timmar. Detta bidrar till att åstadkomma optimala processförhållanden för mer fdllständig om- sättning av fenol under bildning av resol med maximal halt av metylol- grupper och med minimal halt av metylengrupper, dvs. |!' _ n U med låg polykon- densationsgrad. Under dessa omsättningsförhållanden får det färdiga hartset en så låg halt av fri fenol som 1,5-4,5%. ! Hartsets alla övriga egenskaper förbättras huvudsakligen genom att man i det andra syntessteget, dvs. i polykondensationssteget, använder 1,55-2,3 viktdelar (1-1,5 mol) av nämnda alkylresorcinol- fraktion. Det andra syntessteget kan endast genomföras med den un- der de föreslagna syntesförhâllandena syntetiserade produkten från det första processteget.

Hartsets optimala egenskaper, dvs. dess optimala viskositet, lagringstid, livslängd och härdningstid, säkerställes om man använ- der nämnda inbördes blandningsförhâllandá'mellan beståndsdelarna samt nämnda syntestemperatur och syntestidl 'Om de enligt föreliggande uppfinning rekommenderade processförhållandena rubbas, får slutpro- dukten icke de önskade egenskaperna. Med hänsyn till den omständig- heten, att den höga reaktionsförmågan hos de alkylerade resorcino- lerna, söm ingår i nämnda alkylresorcinolfraktion, och temperatur- känsligheten i polykondensationssteget gör detta syntessteg svårpâ- verkbart vid industriellt genomförande av förfarandet, föreslår man enligt uppfinningen att polykondensationssteget genomföres i en vat- tenlösning av etylalkohol eller i en blandning därav med etylengly- kol, vilket bidrar till att göra polykondensationssteget lättpåverk- bart. Användandet av nämnda fraktion av skifferalkylresorcinoler i lösningsmedel gör det möjligt att lösa alkylresorcinolerna i för- väg och lagra dessa i löst form.

Förfarandet enligt uppfinningen garanterar att hartset bibe- håller den önskade viskositeten under en tid av från sex mâñäder till ett âr. I beroende av de aktuella processtekníska kraven kan hartsets viskositet lätt regleras genom ändring av polykondensations- tiden, lösningsmedlens mängd och sammansättning samt polykondensa- tionstemperaturen. Ökningen av hartsets lagringstid beror på att fria alkylresorcinoler och alkoholhaltiga lösningsmedel inverkar sta- 459 583 9 biliserande och på att det färdiga hartset icke innehåller reaktions- benägna metylolgrupper. DA andra sidan bidrar förekomsten av hög- reaktiva fria alkylresorcinoler (jämfört med det genom den sovjet- ryska patentskriften 456 816 kända förfarandet) till en positiv in- verkan på struktureringsförloppet (strukturbildningsförloppet) för hartset vid användning av en formaldehydhaltig hårdare. Det av hart- set framställda limmets livslängd kan ökas till 2,5-4 timmar genom att fria alkylresorcinoler och formaldehyd först undergâr en reaktion, som leder till en måttlig ökning av viskositeten inom gränser som garanterar att limmet får den önskade livslängden. Det är efter den- na reaktion som huvudhärdningsreaktionen äger rum, vid'vilken form- aldehyd binder samoligomerer, som erhållits vid syntes av hartset, vid i början av härdningen bildade resorcinol-formaldehydoligomerer.

Detta processteg leder till en snabbare strukturering och följaktli- gen till en kortare härdningstid tack vare förnätning av mer komp- licerade molekyler.

Limfogarnas bättre hâllfasthetsegenskaper, speciellt bättre väder- och vattenbeständighet, uppnås huvudsakligen genom att det enligt uppfinningen framställda hartset uppvisar bättre egenskaper.

Limmet härdar mer fullständigt (effektivare), om man använder nämnda alkylresorcinolfraktion i nämnda mängd.

Syntes av alkylresorcinol-fenol-formaldehydharts enligt före- liggande uppfinning genomföres i praktiken på följande sätt.

I en med en mantel, en mekanisk omrörare, en termometer och en återflödeskylare försedd reaktor införes 100 viktdelar smält fenol vid en temperatur av 40-SOOC och 112-155 viktdelar formalin (med en formaldehydhalt av 37%). Reaktionsblandningen uppvärmes till en temperatur av 45-SOOC. Därefter tillsättes gradvis 4-6 viktdelar natriumhydroxid (i form av en minst 20-procentig vattenlösning), sam- tidigt som man säkerställer att temperaturen är högst 60°C, varefter reaktionsblandningen omröres vid en temperatur av 60-70°C under en tid av 4-8 timmar. Därefter inför man i reaktorn 30-100 viktdelar etylalkohol, 30-60 viktdelar etylenglykol, 6-60 viktdelar vatten och 155-230 viktdelar skifferalkylresorcinolfraktion med en kokpunkt av 270-290OC. Processtemperaturen höjes till kokpunkten samtidigt som reaktionsblandningen omröres, och blandningen får koka vid en tempe- ratur av 93-98OC under en tid av 2,5-6 timmar. Hartset kyles där- efter till 30-400C och är klart för användning. alla 459 ss: 10 Uppfinningen illustreras närmare nedan medelst följande exempel på genomförande av förfarandet. m Exempel. I en reaktor med en volym av 2 m3 införes 252 kg smält fenol och 327 kg 37%-ig formaldehydlösning. Blandningen upp- värmes till en temperatur av 45°C samtidigt som den omröres. Till reaktionsblandningen sättes gradvis 38,2 kg 33%-ig vattenlösning av natriumhydroxid med en sådan hastighet, att temperaturen ökar till 60°C. Reaktionsblandningen omröres därefter vid en temperatur av 65 i SOC under en tid av 4 timmar, nl ø/ ”v” _-. varefter man i reaktorn inför I 138 kg etylalkohol, 138 kg etylenglykol, 138 kg vatten och 467 kg alkylresorcinolfraktion med en kokpunkt av 270-290°C.' Érocesstem- peraturen höjes till kokpunkten (96,5°C) på en tid av 20-30 min, och reaktionsblandningen hâlles vid denna temperatur under återflödes- kokning under en tid av 2,5 timmar.

Biandningen ky1es.t111 4o°c på en tid av 30-40 min, varefter det färdiga hartset överföres från reaktorn till en behållare. Det framställda hartset kallas harts É nr 1. Analogt med vad som beskrives ovan har man syntetiserat ytter- ligare fem hartser, kallade hartser 2-6. Det inbördes blandninge- förhållandet mellan beståndsdelarna samt syntesbetingelserna anges i tabell 2. I tabell 3 redovisas hartsernas egenskaper. I tabell 4 jämföres egenskaperna hos det genom förfarandet enligt föreliggande uppfinning framställda hartset med egenskaperna hos harts framställt enligt det genom den sovjetryska patentskriften 456 816 kända förfa- randet. _ 459 583 11 .umåämu Am.mv _ m_m >m wmumcomummcwwcøxæfloß cm vm>« mm mm mm mm mm mm m _ummm mm> mmmmmmmmmmmm m m.m m_~ m m_m «^m_æm m _uomm mm> mm=mmm>mm mmmaemm m m m mm mm m uwmømme _mm»mm=mHmmm ~.m m.m m.m m.m m_m m.m m .mommw mmm >m »mmm m.mm m.mm m.mm m_mm m_mm m_mm W _mmm:~mo» mmm mmm mmm mmm mmm «.mmmmmmm m.mmE _mwmmmommm> w wßHflfi m mflumm v mmm-Mmmm M muumfi N mufuflz _« wmTHmE .Unwßßxmfiwmü mamwmmmm m m.m m mmm W m mmm m _mmmm=ommmmmmm=ommmom m_mm mm m_mm mm W mm mmmm un _mmmmmmmemmmmommmwmwmmmmmmom 1 1 mm | m » mm =m»mm> mm mm mm mm _ mmm mm mmmommmmmum mmm mmm mmm mmm M mmm mmm mommxmmmmmmmomomwmmmmmm m m m m M m m mmxmummmammmmmm mmm mmm mmm mmm M mmm mmm mmmzmmmmmmwmmmemom mm»mmm mmm mmm mmm mmm _ mmm mmm _ mommm m mmcumflwvmwcwummn . W J mmmmma mm=mmmmm»mmmmm> 0 MUHME m_ WHTHMI. v wuLflmI M WNHMI N munflm _. muumm HNHQÜEMHMQWwÜOOHQ N Hfimflmå

Claims (2)

459 583 I , I . _ 12 W o. .. fïëëållrå.. .. ., ._ .. .A _ ._ Egenskaper l Haræ enligt Harts enligt före- * ' ,.., . '_"sU2pafent14561816f .liggande uppfinning hartsets viskositet, mye-e zooo 100-sno ' torrhalt, % k 62 55-70 helt av fri fenel, e § 3-10 1,5-4,5 lagringstid I högst 3 minst 3 » i månader månader limmets livslängd vid ZOOC, h å 1,2 É 2,5-4 häfaningetia vid zo°c, n mine: 24 ; 16-2o limfogens skjuvhàllfasthet, MPa: I ° Q efter 24 timmer via 2o°c 5,3-10,5 ¿ 12-14,5 efter 1 dygn via 2o°c 12,5-14,6 ; 13,4-16 efter 3 månader via 2o°c 12,2-14,8 I 13,8-16,5 É efter 24 timmar vid 20°C plus § 24 timmer via eo°c 12,7-15 14,2-16,5 É efter 6 timmar i kokande vatten 8,9-10,4 12,2-14,9 É efter 48 timmar i vatten vid ZOOC 11-13,3 j 13 ~16,1 P a t e n t k r a v

1. Förfarande för framställning av alkylresorcínol-fenol- -formaldehydharts genom omsättning av Eenol med formaldehyd i närvaro av en alkalikatalysator i en vattenlösning under upp- värmning och efterföljande polykondensation under tillsättning av skifferalkylresorcinoler vid kokpunkten, k ä n n e t e c k - n a t a v att reaktionen mellan fenol och formaldehyd genom- föres vid en temperatur av 60-70°C under en tid av 4-8 h, och att polykondensationen genomföras under kokning vid en tempe- ratur av 93-98°C under en tid av 2,5-6 h i en vattenlösníng av etanol under tillsättning av en alkylresorcinolfraktion med en kokpunkt av.270-290°C, varvid viktförhâllandet fenolzformalde- hyd:alkylresorcinolfrektionzetanol:vatten är mellan 1:0,41:1,55:0,3:0,8 Och l:O,67:2,3:1:1,5.

2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k - n a t a v att polykondensationen genomföras samtidigt som 0,3-0,6 viktdelar etylenglykol sättes till vattenlösningen av etanol.