SE458763B - PARTICLES OF SODIUM BORATE - Google Patents

PARTICLES OF SODIUM BORATE

Info

Publication number
SE458763B
SE458763B SE8802488A SE8802488A SE458763B SE 458763 B SE458763 B SE 458763B SE 8802488 A SE8802488 A SE 8802488A SE 8802488 A SE8802488 A SE 8802488A SE 458763 B SE458763 B SE 458763B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
particles
siliconate
bentonite
detergent
parts
Prior art date
Application number
SE8802488A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8802488D0 (en
Inventor
E Allen
A Dillarstone
J A Reul
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/366,713 external-priority patent/US4421657A/en
Priority claimed from US06/366,712 external-priority patent/US4419250A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of SE8802488D0 publication Critical patent/SE8802488D0/en
Publication of SE458763B publication Critical patent/SE458763B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/162Organic compounds containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

458 763 10 15 20 25 30 35 komponenterna i tvättvattnet och kan leda till att oriktiga koncentrationer av rengörande och mjukgörande medel använ- des. Det kan också medföra en otrevlig anhopning som konsu- menten kan finna störande. Resultaten är i båda fallen icke önskvärda och skall undvikas om möjligt. 458 763 10 15 20 25 30 35 the components in the washing water and can lead to incorrect concentrations of cleaning and softening agents being used. It can also lead to an unpleasant accumulation that the consumer may find disturbing. The results are in both cases undesirable and should be avoided if possible.

Enligt uppfinningen anvisas natriumperboratpartiklar enligt patentkravet 1. En_utföringsform av uppfinningen anges i patentkravet 2. De uppfunna partiklarna har förbättrade flytbarhetsegenskaper som underlättar industriell hantering av partiklarna och även förbättrar egenskaperna för deter- gentkompositioner vari de ingår.According to the invention, sodium perborate particles are provided according to claim 1. An embodiment of the invention is stated in claim 2. The invented particles have improved flowability properties which facilitate industrial handling of the particles and also improve the properties of detergent compositions in which they are included.

En högverkande tvättande och textilmjukgörande partikel- formig detergentkomposition, användbar i automatiska tvätt- maskiner för vattentvätt och utportionerbar via ett påfyll- nings- eller doseringsfack hos maskiner med hjälp av vatten som matas genom detta fack, kan innefatta en tvättförstärkt syntetisk organisk transit som består av en anjonaktiv eller en nonjonaktiv tensid eller en blandning därav, en tvättförstärkande mängd av ett tvättunderstödjande medel för den syntetiska organiska tensiden, vilket består av ett vattenlösligt eller vattenolösligt tvättunderstödjande medel, eller en blandning därav, samt en mjukgörande mängd bentonit vilken bentonit föreligger i formen av partiklar som företrädesvis inkluderar en vid utportioneringen med- verkande mängd, företrädesvis minst 0,15 % av ett silikonat och/eller ett utportioneringen underlättande derivat därav.A high performance washing and fabric softening particulate detergent composition, useful in automatic water washing machines and dispensable via a filling or dosing compartment of machines by means of water fed through this compartment, may comprise a wash enhanced synthetic organic transit consisting of: an anionic or a nonionic surfactant or a mixture thereof, a detergent amount of a detergent for the synthetic organic surfactant, which consists of a water-soluble or water-insoluble detergent, or a mixture thereof, and an emollient amount of bentonite in the form of bentonite particles which preferably include an amount involved in the dispensing, preferably at least 0.15% of a siliconate and / or a derivative facilitating derivative thereof.

Den syntetiska organiska tensiden kan innefatta både en anjonaktiv tensid som företrädesvis består av en linjärt högre_natriumalkylbensensulfonat, och en nonjonaktiv tensid somfiföreträdesvis består av en kondensationsprodukt aí"en högre fettalkohol och polyetylenoxid, och en högre fettsyra tvål finns närvarande varvid det tvättunderstödjande saltet i första hand är pentanatriumtripolyfosfat eller NTA eller en blandning därav med en liten mängd natriumsilikat, 10 15 20 25 30 35 « 458 763 bentoniten är en svällande bentonit med en vattenhalt av minst 3 % och silikonatet är ett lägre alkalimetallalkyl- silikonat eller ännu hellre kaliummetylsilikonat och 5 - 35 % natriumperborat, som frigör syre i vattenlösning vid förhöjd temperatur finns närvarande varvid natriumperborat- partiklarna är uppfinningsenliga.The synthetic organic surfactant may comprise both an anionic surfactant which preferably consists of a linear higher sodium alkylbenzenesulfonate, and a nonionic surfactant which preferably consists of a condensation product of a higher fatty alcohol and polyethylene oxide, and a higher fatty acid soap is present in the wash. pentasodium tripolyphosphate or NTA or a mixture thereof with a small amount of sodium silicate, the bentonite is a swelling bentonite having a water content of at least 3% and the siliconate is a lower alkali metal alkyl silicone or more preferably potassium methylsiliconate and 5 % sodium perborate, which releases oxygen in aqueous solution at elevated temperature is present, the sodium perborate particles being according to the invention.

De uppfunna natriumperboratpariklarna finner användning bl_a i de produkter och processer som avslöjas i stamansök- ningen, svenska patentskriften 83 01 906-7 vars relevanta delar härmed inkorporeras häri.The invented sodium perborate particles find use in, among other things, the products and processes disclosed in the parent application, Swedish Patent Specification 83 01 906-7, the relevant parts of which are hereby incorporated herein.

Det silikonat som anbringas på natriumperboratpartiklarna som en beläggning på dessa och även kan användas såsom en beläggning på andra partiklar ingående i en detergentkom- position, och vilket medverkar till att förhindra vidhäft- ning vid väggarna hos doseringsfacket i en automatisk I tvättmaskin (och vid väggarna hos andra "behållare" för produkten) är ett sådant som lätt kan appliceras och som åtminstone delvis kan täcka dessa partiklar och förhindra deras vidhäftning vid väggarna hos ett utrymmet i vilket det temporärt kan lagras, även om väggarna är fuktiga eller våta. silikonatet är ett salt av silikonsyra, företrädesvis ett alkalimetallsalt_därav, och silikonsyran är företrädes- vis en lägre alkylsilikonsyra. Även om det är önskvärt att den saltbildande metallen eller någon annan katjon är sådan att den ger ett vattenlösligt silikonat, så att detta kan appliceras på partiklarna i vattenlösning, så är detta ej nödvändigt, utan det kan även vara möjligt att använda i vatten dispergerbara silikonater. Det ligger vidare inom uppfinningens ram att använda lipofila silikon- ater, vilka kan applicaeras upplösta i ett organiskt lös- ningsmedel eller i ett vattenhaltigt organiskt lösningsme- del, eller i motsvarande emulsioner eller dispersioner.The siliconate applied to the sodium perborate particles as a coating thereon and can also be used as a coating on other particles contained in a detergent composition, which helps to prevent adhesion to the walls of the dosing compartment of an automatic washing machine (and to the walls). in other "containers" of the product) is one which can be easily applied and which can at least partially cover these particles and prevent their adhesion to the walls of a space in which it can be temporarily stored, even if the walls are damp or wet. the siliconate is a salt of silicic acid, preferably an alkali metal salt thereof, and the silicic acid is preferably a lower alkylsiliconic acid. Although it is desirable that the salt-forming metal or other cation be such as to give a water-soluble siliconate so that it can be applied to the particles in aqueous solution, this is not necessary, but it may also be possible to use water-dispersible siliconates. . It is further within the scope of the invention to use lipophilic silicones which can be applied dissolved in an organic solvent or in an aqueous organic solvent, or in corresponding emulsions or dispersions.

Alkalimetallen i silikonatet är företrädesvis antingen natrium eller kalium, men andra saltbildande katjoner kan 458 10 15 20 25 30 35 763 även användas, förutsatt att silikonatet är lämpligt för det avsedda ändamålet. Det är även tänkbart att andra alkalimetallsalter av silikonsyror än de lägre alkylsili- konaterna kan användas, inklusive både alifatiska och aromatiska silikonater, men de lägre alkylsilikonater i vilka den lägre alkylgruppen har 1 till 3 eller 4 kolatomer, t ex kaliummetylsilikonat och natriumpropylsilikonat, anses vara att föredraga. I stället för att använda sili- konatet kan en ekvivalent mängd motsvarande silikonsyra och en motsvarande bas insättas.The alkali metal in the siliconate is preferably either sodium or potassium, but other salt-forming cations may also be used, provided that the siliconate is suitable for the intended purpose. It is also conceivable that alkali metal salts of silicic acids other than the lower alkyl silicones may be used, including both aliphatic and aromatic siliconates, but the lower alkyl silicones in which the lower alkyl group has 1 to 3 or 4 carbon atoms, for example potassium methyl silicone and sodium propyl silicone, are considered to prefer. Instead of using the siliconate, an equivalent amount of the corresponding silicic acid and a corresponding base can be used.

För att uppnå de mest effektiva resultaten är det mycket lämpligt att använda de ovan beskrivna lägre alkylsilikon- aterna, men det är också tänkbart att dessa föreningar kan polymerisera, åtminstone-delvis, till silikonhaltiga eller andra filmbildande och skumhämmande föreningar eller poly- merer, och följaktligen ligger det inom de bredare gränserna för föreliggande uppfinning att direkt insätta dessa "deri- vat-“ material, åtminstone delvis, som en komponent i de ifrågavarande detergentkompositionerna. När ett silikonat- derivat användes skall det vara ett sådant som hjälper till att förbättra utportioneringen av partiklarna av detergentkomposition från ett doseringsfack hos en automa- tisk tvättmaskin, såsom ett fack ur vilket det partikel- formiga innehållet sköljes ut av vattenströmmen in i ma- skinens tvättrumma. Även om förloppet enligt föreliggande uppfinning ej skall anses vara begränsat av den process som skall beskrivas så kan det dock vara så att de vattenlösliga lägre alkali- metalralkylsilikonaterna (vilka även kan beskrivas smgw lägre alkalimetallalkylsilanolater) kan omvandlas till polvmetylsiloxaner, såsom genom inverkan av atmosfärisk koldioxid eller något annat surt verkande material, vilket också kan resultera i bildandet av alkalímetallkarbonat, såsom natriumkarbonat, ett användbart tvättunderstödjande 10 15 20 25 30 35 458 763 salt. Polymetylsiloxanerna är kända för att vara hydrofoba och det är möjligt att deras närvaro är orsaken till de förbättrade egenskaperna hos den överdragna bentoniten (eller andra detergentpartiklar) då det gäller den för- bättrade utportioneringen ur doseringsfacket hos en auto- matisk tvättmaskin. Bildandet av siloxaner genom den be- skrivna reaktionen har omnämnts i skriften "Chemistry and Technology of Silicones“, av Walter Noll, publicerad av Academic Press, 1968. Även om silikoner tidigare inkluderats i detergentkompositioner, ofta på grund av deras skum- hämmande egenskaper, så förefinnes emellertid ej någon känd beskrivning av användningen av vattenlösliga siliko- nater som beläggning på partiklarna för att underlätta obehindrad frigöring från fuktiga ytor i doseringsfacket, såsom i föreliggande uppfinning, och detta förlopp och de resulterande kompositionerna kan ej anses tydligt framgå av tidigare teknik.To achieve the most effective results, it is very convenient to use the lower alkyl silicones described above, but it is also conceivable that these compounds may polymerize, at least in part, into silicone-containing or other film-forming and defoaming compounds or polymers, and consequently, it is within the broader limits of the present invention to directly incorporate these "derivative" materials, at least in part, as a component of the detergent compositions in question.When a silicone derivative is used, it should be one which helps to improve the portioning. of the particles of detergent composition from a dosing compartment of an automatic washing machine, such as a compartment from which the particulate contents are rinsed out by the stream of water into the washing drum of the machine, although the process of the present invention is not to be limited by the process should be described, however, it may be that the water-soluble lower alk the alimetallicalkylsilonates (which may also be described as lower alkali metalalkylsilanolates) may be converted to polymethylsiloxanes, such as by the action of atmospheric carbon dioxide or any other acidic material, which may also result in the formation of alkali metal carbonate, such as sodium carbonate, 35 458 763 salt. The polymethylsiloxanes are known to be hydrophobic and it is possible that their presence is the reason for the improved properties of the coated bentonite (or other detergent particles) in the improved dispensing from the dosing compartment of an automatic washing machine. The formation of siloxanes by the described reaction has been mentioned in the paper "Chemistry and Technology of Silicones", by Walter Noll, published by Academic Press, 1968. Although silicones have previously been included in detergent compositions, often due to their antifoam properties, however, there is no known description of the use of water-soluble silicates as a coating on the particles to facilitate unimpeded release from moist surfaces in the dosing compartment, as in the present invention, and this process and the resulting compositions cannot be clearly seen from the prior art.

Det använda silikonatet skall insättas i en mängd som är tillräcklig för att åstadkomma den önskade underlättande effekten vid utportioneringen, och denna mängd skall nor- malt vara mellan 0,05 och 1 %, företrädesvis 0,15 till 1 %, även om upp till 3 % kan insättas. Ett föredraget omrâde för silikonathalten är mellan 0,1 eller 0,15 och 0,3 eller 0,4 %, exempelvis 0,15 % eller 0,3 %.The silicone used should be added in an amount sufficient to achieve the desired facilitation effect, and this amount should normally be between 0.05 and 1%, preferably 0.15 to 1%, although up to 3%. % can be deposited. A preferred range for the siliconate content is between 0.1 or 0.15 and 0.3 or 0.4%, for example 0.15% or 0.3%.

För perboratet skall silikonathalten vara densamma som för den slutliga detergentkompositionen, men dessa halter kan ökas med 10 till 100 %, beroende på betingelserna och halterna av de olika adjuvanserna i detergentkompositionen. e ~. For the perborate, the siliconate content should be the same as for the final detergent composition, but these levels can be increased by 10 to 100%, depending on the conditions and levels of the different adjuvants in the detergent composition. e ~.

Efter framställning av den spraytorkade delen av detergent- kompositionerna kan andra komponenter i dessa blandas med kornen eller sprutas på dessa (och på andra komponenter i produkten, om så önskas). Generellt föredrages att bento- niten, enzymer, blekmedel och eventuella andra partikel- 458 10 15 20 25 30 35 763 formiga produkter, såsom sådana i pulverform, agglomerad form eller kulform (med undantag av silikonatet), vilka i efterhand skall sättas till de spraytorkade kornen, blandas med dessa, varefter eventuella vätskor (inklusive silikon- atet i lösning) som skall tillsättas i efterhand sprutas på blandningen. Den ordning i vilken komponenterna i efter- hand tillsättes kan emellertid variera, och i vissa fall kan en del av det partikelformiga materialet tillsättas efter en eller flera av vätskorna. Två eller flera av de partikelformiga materialen kan sammanblandas innan de tillsättes i efterhand och likaså kan blandningar av vätskor även förekomma.After preparation of the spray-dried part of the detergent compositions, other components thereof can be mixed with the granules or sprayed on them (and on other components of the product, if desired). In general, it is preferred that the bentonite, enzymes, bleaches and any other particulate products, such as those in powder, agglomerated or spherical form (excluding the siliconate), which are subsequently added to the spray dried the granules, are mixed with them, after which any liquids (including the silicone in solution) which are to be added afterwards are sprayed on the mixture. However, the order in which the components are subsequently added may vary, and in some cases some of the particulate material may be added after one or more of the liquids. Two or more of the particulate materials may be mixed together before they are added afterwards and mixtures of liquids may also be present.

Lösningsmedel kan användas för olika komponenter som skall appliceras i form av vätskor och i vissa fall kan emulsioner användas. Även om sílikonatet företrädesvis appliceras i upplöst form, i vatten, så kan detta sålunda om ett mindre lösligt silikonat användes appliceras i form av en vatten- emulsion. I vissa fall kan det vara önskvärt att ínsätta silikonatet i form av en vattenemulsion tillsammans med parfym och/eller nonjonaktiv tensid. Det är emellertid mycket bättre att först överdraga den icke parfymerade detergentkompositionen med en sprutvätska av silikonat- vattenlösning och därefter spruta parfym på den "silikon- erade" produkten. Det kan ibland vara önskvärt att späda ut parfymen med ett lämpligt lösningsmedel, såsom ett jämförelsevis luktfritt alkylat (kolväte). I stället för att spruta silikonatet på blandningen av spraytorkade detergentkorn (eller på annat sätt framställda produkter medçlikanande egenskaper), bentonitagglomerat, enzymkulor eller -agglomerat samt perboratpartiklar kan silikonatet appliceras separat på någon av dessa olika komponenter eller på olika kombinationer av dessa. Detta kan åstadkommas med separata sprutvätskor av silikonatet, i vilket fall mängden av detta som avsättes på de olika komponenterna lätt kan regleras, eller en enda silikonatsprutvätska kan 10 15 20 25 30 35 458 7-63 sprutas på olika inmatade strömmar av dessa komponenter när de inmatas i en lämplig blandare. När nonjonaktiv tensid tillsättes i efterhand (och det kan ibland vara att föredraga att hela mängden nonjonaktiv tensid införes i blandaren så att silikonatets gynnsamma effekt vid utpor- tioneringen blir den bästa möjliga) kan denna sprutas på eller på annat tillfredsställande sätt appliceras på de spraytorkade kornens yta före sammanblandningen med de övriga partikelformiga komponenterna i slutprodukten och före appliceringen av silikonatsprutvätskan därpå. Som tidigare nämnts kan den nonjonaktiva tensiden i flytande form även blandas med det silikonat och/eller den parfym som skall sprutas på produkten, i vilket fall den kan tjäna som ett emulgermedel.Solvents can be used for various components to be applied in the form of liquids and in some cases emulsions can be used. Although the siliconate is preferably applied in dissolved form, in water, this can thus be applied in the form of a water emulsion if a less soluble siliconate is used. In some cases it may be desirable to use the siliconate in the form of an aqueous emulsion together with perfume and / or nonionic surfactant. However, it is much better to first coat the non-perfumed detergent composition with a silicone aqueous solution spray and then spray perfume on the "siliconized" product. It may sometimes be desirable to dilute the perfume with a suitable solvent, such as a comparatively odorless alkylate (hydrocarbon). Instead of spraying the siliconate on the mixture of spray-dried detergent grains (or otherwise prepared products with similar properties), bentonite agglomerates, enzyme beads or agglomerates and perborate particles, the siliconate can be applied separately to any of these different components or to different combinations thereof. This can be accomplished with separate spray liquids of the siliconate, in which case the amount of this deposited on the various components can be easily controlled, or a single siliconate spray liquid can be sprayed on different fed streams of these components when they fed into a suitable mixer. When nonionic surfactant is added afterwards (and it may sometimes be preferable to introduce the whole amount of nonionic surfactant into the mixer so that the beneficial effect of the siliconate on the portioning is the best possible) it can be sprayed on or otherwise satisfactorily applied to the spray dried grains. surface before mixing with the other particulate components of the final product and before applying the silicone spray liquid thereon. As previously mentioned, the nonionic surfactant in liquid form can also be mixed with the silicone and / or the perfume to be sprayed on the product, in which case it can serve as an emulsifier.

Mängden av silikonat som skall sprutas på ytan av de olika partikelformiga komponenterna i detergentkompositionen skall vara sådan att slutprodukten innehåller en utprotion- eringen underlättande mängd silikonat (eller ett derivat därav). Eftersom det är troligt att bentonitagglomeratet i viss utsträckning kan motverka en tillfredsställande utmat- ning av den partikelformiga detergentkompositionen från doseringsfacket hos en automatisk tvättmaskin (av "europeisk typ") kan det vara fördelaktigt att en större del av sili- konatet appliceras på de agglomererade bentonitpartiklarna, t ex upp till 5 %, när så är möjligt. I vissa fall skall endast bentonitpartiklarna behandlas med silikonatet, och i så fall kan silikonathalten i den slutliga detergentkompo- sitionen ofta minskas, t ex med så mycket som 50 %. Appli- ceringen av silikonatet innebär tillsats av vatten till den kèmposition som skall behandlas, när silikonatet före- ligger i form av en vattenlösning eller vattenemulsion (men ej om det föreligger i form av en icke vattenhaltig lösning). Detta kan både vara önskvärt och icke önskvärt, beroende på vattehnalten och egenskaperna hos detergent- kompositionen samt framställningsapparaturen. Koncentra- 458 10 15 20 25 30 35 763 tionen av silikonat i sprutvätskan kan sålunda anpassas.The amount of siliconate to be sprayed on the surface of the various particulate components of the detergent composition should be such that the final product contains a proportions-facilitating amount of siliconate (or a derivative thereof). Since it is likely that the bentonite agglomerate may to some extent counteract a satisfactory discharge of the particulate detergent composition from the dosing compartment of an automatic washing machine (of the "European type"), it may be advantageous for a larger portion of the siliconate to be applied to the agglomerated bentonite particles. , eg up to 5%, whenever possible. In some cases, only the bentonite particles should be treated with the siliconate, in which case the siliconate content of the final detergent composition can often be reduced, for example by as much as 50%. The application of the siliconate involves the addition of water to the composition to be treated, when the siliconate is in the form of an aqueous solution or water emulsion (but not if it is in the form of a non-aqueous solution). This can be both desirable and undesirable, depending on the water content and the properties of the detergent composition and the manufacturing apparatus. The concentration of silicone in the spray liquid can thus be adjusted.

Ju större sprutvätskans volym är och ju större utspädningen av silikonatet är, desto jämnare kan naturligtvis en sprut- vätska fördelas på det partikelformiga materialet. Om å andra sidan produkten ligger vid gränslínjen eller har en alltför hög vattenhalt kan en utspädd silikonatsprutvätska förvärra detta tillstånd. Generellt skall koncentrationen av.silikonat i vätskan vara minst 5 % och företrädesvis minst 10 %. Eftersom silikonatet är fullständigt blandbart med vatten kan högre koncentrationer användas, vilka van- ligen ligger inom området 5 eller 10 till 25 eller 50 %.The larger the volume of the spray liquid and the larger the dilution of the siliconate, the more evenly a spray liquid can of course be distributed on the particulate material. On the other hand, if the product is at the boundary line or has too high a water content, a dilute silicone spray liquid can aggravate this condition. In general, the concentration of siliconate in the liquid should be at least 5% and preferably at least 10%. Since the siliconate is completely miscible with water, higher concentrations can be used, which are usually in the range of 5 or 10 to 25 or 50%.

De olika blandnings- och besprutningsförfarandena skall i allmänhet utföras vid ca rumstemperatur, men arbetstempera- turer inom området 10 till 40°C, företrädesvis 20 till 30°C föredrages. Partikelstorlekarna hos de material som skall överdragas med silikonat skall generellt vara desamma “ som hos slutprodukten, inom síktområdena Nr. 10 till 100 eller 200 (perborat- och enzymområdet kan sträcka sig till Nr. 200). De agglomererade bentonitpartiklarna skall vara sådana som härrör från agglomerering eller pressning av mer finfördelade partiklar, såsom sådana av vilka mer än 50 % passerar genom en Nr. 200 sikt. Partiklarna skall vara huvudsakligen sandfria och vanligen skall mellan 0,05 eller 0,15 och 3 eller 5 %, företrädesvis 0,1 eller 0,15 till 0,5 eller 1 % silikonat, såsom kaliummetylsilikonat eller natriumpropylsilikonat, vara sprutat på partiklarnas yta så att denna åtminstone delvis är överdragen härmed.The various mixing and spraying procedures are generally to be carried out at about room temperature, but operating temperatures in the range of 10 to 40 ° C, preferably 20 to 30 ° C are preferred. The particle sizes of the materials to be coated with siliconate must generally be the same as in the final product, within the sieve areas Nr. 10 to 100 or 200 (the range of perborate and enzyme may extend to No. 200). The agglomerated bentonite particles shall be those resulting from the agglomeration or pressing of finer particles, such as those of which more than 50% pass through a Nr. 200 sieve. The particles should be substantially sand-free and usually between 0.05 or 0.15 and 3 or 5%, preferably 0.1 or 0.15 to 0.5 or 1% siliconate, such as potassium methylsilicone or sodium propylsilicone, be sprayed on the surface of the particles so that this is at least partially covered herewith.

De kan vara färgade med ett lämpligt färgäme eller pigment, såsom Acilan Brilliant Blue FFR, eller också kan detta ellerznågon annan lämplig färg appliceras tillsammansïmed silikonatet. Silikonatet försvagar ej färgen. Bentonitagglo- meratet kan ibland vara större än de övriga partiklarna i produkten, t ex 10 till 50 % större i diameter, för att accentuera skillnaden. I många fall skall bentonitagglome- ratet företrädesvis bestå av natriumkarbonatbehandlad 10 15 20 25 30 35 458 763 bentonit (vilken behandling förbättrar färgen hos missfärgad lera) och innehålla magnesiumkarbonat och/eller kalciumkar- bonat härrörande från denna behandling. När partiklarna endast delvis är överdragna med silikonat är det önskvärt att minst 10 % av ytan (hos likvärdiga sfärer) är täckta med silikonatet, och ännu hellre skall en större del därav vara täckt, t ex 50 %, för att underlätta utportioneringen.They may be colored with a suitable dye or pigment, such as Acilan Brilliant Blue FFR, or this or any other suitable color may be applied together with the siliconate. The silicone does not weaken the color. The bentonite agglomerate can sometimes be larger than the other particles in the product, eg 10 to 50% larger in diameter, to accentuate the difference. In many cases, the bentonite agglomerate should preferably consist of sodium carbonate treated bentonite (which treatment improves the color of discolored clay) and contain magnesium carbonate and / or calcium carbonate derived from this treatment. When the particles are only partially coated with siliconate, it is desirable that at least 10% of the surface (in equivalent spheres) is covered with the siliconate, and more preferably a larger part thereof should be covered, eg 50%, to facilitate dispensing.

Liknande bedömningar och betingelser gäller när enzym-, blekmedel- och detergentpartiklar behandlas med undantag av att i detta fall en mindre mängd silikonat kan användas än vad som är fallet vid beläggning av bentonitagglomerat.Similar assessments and conditions apply when treating enzyme, bleach and detergent particles except that in this case a smaller amount of siliconate may be used than is the case when coating bentonite agglomerates.

I de olika fall som nämnts ovan skall beläggningen av fast silikonat vanligen förekomma på utsidan och utgöra 1 % av partiklarnas tjocklek. För en partikel med en tjocklek av 1 millimeter skall exempelvis silikonatbeläggningen ha en tjocklek av ca 5 mikron. Företrädesvis skall beläggningen förefinnas på 0,5 % av den yttre delen av partikelns dia- meter, och ännu hellre på 0,2 % av den yttre delen därav.In the various cases mentioned above, the solid siliconate coating should usually be present on the outside and constitute 1% of the particle thickness. For a particle with a thickness of 1 millimeter, for example, the siliconate coating should have a thickness of about 5 microns. Preferably, the coating should be present on 0.5% of the outer part of the particle diameter, and more preferably on 0.2% of the outer part thereof.

När endast partiell beläggning appliceras och när större procenthalter av silikonatet användes, såsom när endast bentonitagglomeratet överdrages, blir naturligtvis siliko- nattjockleken större, men företrädesvis mindre än 2 %. vanligen skall tjockleken vara minst 0,05 % av partikelns tjocklek.When only partial coating is applied and when larger percentages of the siliconate are used, such as when only the bentonite agglomerate is coated, the siliconate thickness will of course be greater, but preferably less than 2%. usually the thickness should be at least 0.05% of the particle thickness.

Appliceringen av silikonat på partiklarnas yta, även när hela partikeln ej är över dragen med silikonatet, förbättrar utportioneringsegenskaperna hos partiklarna utan att medföra några ogynnsama effekter. Detergentkompositioner av de häí beskrivna typerna, och de partikelformiga komponenterna i de nämnda kompositionerna, är lättare att utportionera från doseringsfacket hos en automatisk tvättmaskin av europeisk typ än kontrollprodukter som ej behandlats med silikonat. Denna skillnad märks tydligast då det gäller de agglomererade bentonitpartiklarna. De försök som utfördes för att jämföra resultaten var praktiska försök, varvid användes ett antal olika 458 763 10 15 20 25 30 35 40 10 fabrikat av europeiska tvättmaskiner och utvärderingen skedde genom att man noterade antalet partiklar som stannade kvar i doseringsfacket efter normal påfyllning och utportionering eller efter upprepat utförande därav.The application of siliconate to the surface of the particles, even when the whole particle is not coated with the siliconate, improves the dispensing properties of the particles without causing any adverse effects. Detergent compositions of the types described herein, and the particulate components of said compositions, are easier to dispense from the dosing compartment of a European-type automatic washing machine than control products not treated with silicone. This difference is most noticeable when it comes to the agglomerated bentonite particles. The experiments performed to compare the results were practical experiments, using a number of different 458 763 10 15 20 25 30 35 40 10 manufacturers of European washing machines and the evaluation was done by noting the number of particles that remained in the dosing compartment after normal filling and dispensing. or after repeated execution thereof.

För att betona skillnaderna och försvåra försöket blöttes först doseringsfackets väggar för att underlätta bentoni- tens (och de andra materialens) vidhäftning därtill.To emphasize the differences and make the experiment more difficult, the walls of the dosing compartment were first soaked to facilitate the adhesion of the bentonite (and the other materials) thereto.

För att efterlikna detta försök kan man strö ut samma viktmängd försöksprodukt och kontrollprodukt på en våt horisontell yta, låta denna vara under en eller tvâ minu- ter och sedan rikta en svag vattenstråle mot partiklarna under en uppmätt tidsperiod, t ex 30 sekunder, antalet partiklar kan jämföras. varefter vid dessa försök visade produkterna enligt uppfinningen en markant förbättring jämfört med kontrollprodukterna: i allmänhet kan man vänta sig att mindre än halva antalet partiklar fortfa- rande häftar fast vid de i förväg fuktade ytorna när ”experiment”-produkten användes, produkten. jämfört med kontroll- Ofta häftar inga partiklar fast vid den i förväg fuktade ytan när minst 0,15 % silikonat användes, flera partiklar häftar fast när åtminstone 0,05 % men mindre än 0,15 % silikonat användes, och ett avsevärt antal partiklar häftar fast när inget silikonat finns närvarande. Även om det mesta av detergentet införes i tvättrumman vid normal användning av den automatiska tvättmaskinen, så att kvarhâllandet av en del partiklar i doserings- facket från början endast kan vara psykologiskt störande, så kan vid upprepade tvättförfaranden ett större antal partiklar kvarhållas, varigenom det tygmjukgörande de- tergentets sammansättning ändras och möjligen även markant påverkar den satsade viktmängden. Åsynen av doseringsfacket med däri kvarhâllna partiklar är dessutom otillfredsstäl- lande och kan leda till att konsumenten avböjer att an- vända produkten. Pâ grund av den annorlunda tvätteknik som tillämpas i USA kan beläggningen av detergentets bentonit- partiklar med silikonat ej vara lika betydelsefull där, men det bör beaktas att närvaron av silikonat på partiklar- na medverkar till att göra detergentet mer stabilt och mer friflytande, i synnerhet vid fuktiga betingelser, och lO 15 20 25 30 35 458 765 ll hjälper till att motverka gelning av bentoniten vid dessa betingelser.To mimic this experiment, one can sprinkle the same amount of weight of test product and control product on a wet horizontal surface, leave it for one or two minutes and then direct a weak jet of water towards the particles for a measured period of time, eg 30 seconds, the number of particles can be compared. whereas in these experiments the products according to the invention showed a marked improvement over the control products: in general it can be expected that less than half the number of particles still adhere to the pre-moistened surfaces when the "experiment" product is used, the product. compared to control- Often no particles adhere to the pre-moistened surface when at least 0.15% silicone is used, several particles adhere when at least 0.05% but less than 0.15% silicone is used, and a considerable number of particles adhere fixed when no siliconate is present. Although most of the detergent is introduced into the washing drum during normal use of the automatic washing machine, so that the retention of some particles in the dosing compartment can initially be only psychologically disturbing, in repeated washing procedures a larger number of particles can be retained, whereby the fabric softener the composition of the detergent changes and possibly also significantly affects the amount of weight invested. The appearance of the dosing compartment with particles retained therein is also unsatisfactory and can lead to the consumer refusing to use the product. Due to the different washing techniques used in the USA, the coating of the detergent's bentonite particles with siliconate may not be as significant there, but it should be noted that the presence of siliconate on the particles helps to make the detergent more stable and free flowing, in particular. under humid conditions, and 10 15 20 25 30 45 45 765 111 helps to counteract gelation of the bentonite under these conditions.

Förutom att underlätta utportioneringen har silikonatet även den önskvärda effekten att det förhindrar över- driven skumning av detergentkompositionen i vattenlös- ning. Bentoniten medverkar också till att begränsa skum- 'ningen och kombinationen av de båda är överlägsen de individuella komponenterna. Silikonatet verkar även ha en stabiliserande inverkan på enzymer och blekmedel som Överdragits därmed, och det hjälper till att förhindra reaktioner mellan parfymkomponenter och andra bestånds- delar i detergentet, och hjälper därigenom till att stabilisera parfymen. Det kan även_ha en sådan effekt på färgämnen. Dessa olika fördelar erhålles dock utan den nackdelen att produkten blir överdrivet hydrofob. eftersom det från början är vattenlösligt. Silikonatet hindrar ej den önskade snabba upplösningen och disper- geringen av detergentkomponenterna och det verkar ej orsaka någon icke önskad ansamling av hydrofoba av- lagringar på tvättat och mjukgjort tvättgods. Det mot- verkar ej den speciella mjukgörande effekten av den hydrofila bentoniten och det nedsätter ej kompositionens goda rengörande förmåga. De resulterande detergentkom- positionerna är utmärkta tvättdetergenter som effektivt mjukgör tvättat tvättgods, vilket fastställts genom jäm- förelseförsök med liknande kompositioner, vilka ej inne- höll vare sig bentonit eller silikonat. Produkterna är i tillfredsställande omfattning friflytande och har önskad škrimvolym och tilltalande utseende. Dessutom är de icke dammande, vilket åtminstone delvis kan tillskrivas sili- konatet.In addition to facilitating the dispensing, the siliconate also has the desirable effect of preventing excessive foaming of the detergent composition in aqueous solution. The bentonite also helps to limit the foaming and the combination of the two is superior to the individual components. The siliconate also appears to have a stabilizing effect on enzymes and bleaches coated therewith, and it helps to prevent reactions between perfume components and other constituents of the detergent, thereby helping to stabilize the perfume. It can also_have such an effect on dyes. However, these various advantages are obtained without the disadvantage that the product becomes excessively hydrophobic. because it is water soluble from the beginning. The silicone does not interfere with the desired rapid dissolution and dispersion of the detergent components and does not appear to cause any undesired accumulation of hydrophobic deposits on washed and softened laundry. It does not counteract the special emollient effect of the hydrophilic bentonite and it does not impair the good cleaning ability of the composition. The resulting detergent compositions are excellent detergents which effectively soften washed laundry, as determined by comparative experiments with similar compositions which did not contain either bentonite or siliconate. The products are satisfactorily free-flowing and have the desired cream volume and appealing appearance. In addition, they are non-dusting, which can be attributed at least in part to the siliconate.

Förfaranden vid vilka silikonatlösningar eller -emulsioner sprutas på tensider, bentonit och andra partikelformiga 10 15 20 25 30 35 12 detergentkomponenter kan lätt utföras och erfordrar ej någon specialutrustning. Pâ grund av silikonatets vatten- löslighet kan det appliceras i ett vattenhaltigt lösnings- medel utan tillsats av andra komponenter till detergentet.Processes in which silicone solutions or emulsions are sprayed onto surfactants, bentonite and other particulate detergent components can be easily performed and do not require any special equipment. Due to the water solubility of the silicone, it can be applied in an aqueous solvent without the addition of other components to the detergent.

Det kan dock även emulgeras eller på annat sätt fördelas bland de övriga detergentkomponenterna. Förfarandena kan modifieras för att möjliggöra olika koncentrationer av silikonat på olika detergentkomponenter. De överdragande 'materialen gelar ej eller tjocknar ej otillbörligt, de täpper ej till sprutmunstycken och de bildar ej gummiar- tade avlagringar på sprut- och blandningsanordningarna.However, it can also be emulsified or otherwise distributed among the other detergent components. The methods can be modified to allow different concentrations of siliconate on different detergent components. The coating materials do not gel or thicken improperly, they do not clog spray nozzles and they do not form rubbery deposits on the spraying and mixing devices.

Silikonatet kan appliceras vid rustemperatur eftersom det ej erfordrar'ñågon värmning, vilket är fallet med en del andra skyddande beläggningsmateriall Silikonatet kan huvudsakligen hållas fast på partiklarnas yta, vilket gör att en mindre mängd kan_användas samtidigt som man dock erhåller den önskade medverkande effekten vid ut- portioneringen. Antagligen på grund av egenskaperna hos silikonatet eller derivatet därav som förefinnes på detergent- eller komponentpartiklarna är detta dessutom effektivt även när partiklarna ej är helt överdragna därmed.The silicone can be applied at rust temperature because it does not require any heating, as is the case with some other protective coating materials. The silicone can mainly be held on the surface of the particles, which means that a smaller amount can be used while still obtaining the desired contributing effect in the portioning. In addition, probably due to the properties of the siliconate or derivative thereof present on the detergent or component particles, this is also effective even when the particles are not completely coated therewith.

Följande exempel åskådliggör föreliggande uppfinning utan att begränsa densamma. Om ej annat anges avser alla delar vikt, och alla temperaturer är angivna i °C.The following examples illustrate the present invention without limiting it. Unless otherwise indicated, all parts are by weight, and all temperatures are in ° C.

Exempel l an grundblandning bestående av totalt 3 199,5 kg mate- Éiaí framställdes genom att 364 kg dodecylbensensuifon- syra (Dobane JNQ (48,8 % aktiv ingrediens) och 167 kg hydrerade fettsyror (16 till l8 kolatomer per mol fett- syra) reagerades med 47 kg kaustiksoda (38 % Ha20) i ett vattenhaltigt medium innehållande'en lämplig andel (för att bibehålla reaktionen) av 952 kg ledningsvatten (300 ppm hårdhet, som CaC03). Aterstoden av vattnet an- vändes för att kyla reaktionsblandningen, enligt önskan, ggn gfïï agg späda ut de övriga komponenterna i grund- 10 15 20 25 30 35 458 763 13 blandningen. Därefter infördes i blandaren 242 kg vattenlösning av natriumsilikat (Na20:SiO2 = l:2,4) med en koncentration av 44,1 % fasta ämnen, 7,5 kg fluorescerande vitmedel av stilbentyp, 7 kg Sydex 808 (85 % MgSi03 och 15 % magnesium-DTPA), 1252 kg hydra- tiserat natriumtripolyfosfat (TPP "H“), S4 kg vatten- fritt natriumsulfat (99,5 % renhet) och 107 kg nonjon- aktiv tensid, vilken ansågs vara en kondensationspro- dukt av ll moi etylenoxid och l mol högre fettalkohol med 12 till 15 kolatomer per mol.Example 1 A basic mixture consisting of a total of 3,199.5 kg of material was prepared by adding 364 kg of dodecylbenzene sulfonic acid (Dobane JNQ (48.8% active ingredient) and 167 kg of hydrogenated fatty acids (16 to 18 carbon atoms per mole of fatty acid). was reacted with 47 kg of caustic soda (38% Ha 2 O) in an aqueous medium containing a suitable proportion (to maintain the reaction) of 952 kg of tap water (300 ppm hardness, as CaCO 3). The remainder of the water was used to cool the reaction mixture, according to If desired, dilute the other components in the basic mixture, then 242 kg of aqueous sodium silicate solution (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.4) were introduced into the mixer with a concentration of 44. 1% solids, 7.5 kg stilbene type fluorescent bleach, 7 kg Sydex 808 (85% MgSiO 3 and 15% magnesium DTPA), 1252 kg hydrated sodium tripolyphosphate (TPP "H"), S4 kg anhydrous sodium sulphate ( 99.5% purity) and 107 kg of nonionic active surfactant, which was considered a cow condensation product of 11 moles of ethylene oxide and 1 mole of higher fatty alcohol with 12 to 15 carbon atoms per mole.

Grundblandningen värmdes under ca l timme under omröring, så att dess temperatur steg till ca 55°C, och därefter pumpades den till ett spraytcrkningstorn där den vid förhöjt tryck sprutades genom ett flertal sprutmun- stycken in i torkande luft vid en temperatur av ca 300°C.The base mixture was heated for about 1 hour with stirring so that its temperature rose to about 55 ° C, and then it was pumped to a spray drying tower where it was sprayed at elevated pressure through a plurality of spray nozzles into drying air at a temperature of about 300 ° C.

Vid spraytorkningen erhölls partiklar med en vattenhalt av ca 12 %, av vilka de flesta låg inom siktområdet No. 10 till 100. Partiklar utanför detta område sikta- des bort. 63,1 delar av det spraytorkade pulvret (skrymvolym ca 0,4 g/ml) blandades därefter med 0,3 delar proteolytiskt enzym i kulform (Älcalase, 2 Anson-enheter per gram, även om Maxatase P 440 000 kan insättas i stället), 20 delar granulerat natriumperborat och 16 delar agglome- rerad bentonit. Alla dessa pulver hade partikelstorle- kar inom storleksområdet för den spraytorkade komponen- ten i detergentkompositionen, men mindre partiklar av iengym och perborat kan även användas, ner till ca do. 1200. Bentonitpartiklarna bestod av 82,3 delar vatten- fri bentonit, 16,1 delar vatten, 1,5 delar natrium- silikat (tidigare beskrivet) och 0,06 delar Acilan Brilliant Blue färgämne, varvid färgämnet var applicerat på partiklarnas yta. Bentonitpartiklarna var framställ- da genom agglomerering av mer finfördelade bentonit- partiklar (Laviosa AGB) tillsammans med utspädd natrium' 458 763 14 silikatlösning (i vatten). varefter de torkats. Den använda bentoniten var*en sådan som behandlats med natriumkarbonat för utbyte av kalcium och magnesium däri mot natrium (se ovanstående detaljerade be- 5 skrivning av detta material) och från vilken en na- turlig halt av sandigt material (tillräckligt hårt för att vara svårt att krossa med en hammare) efter behandling hade avlägsnats genom centrifugalseparering.During the spray drying, particles with a water content of about 12% were obtained, most of which were within the sieve area No. 10 to 100. Particles outside this range were screened away. 63.1 parts of the spray-dried powder (bulk volume about 0.4 g / ml) were then mixed with 0.3 parts of proteolytic enzyme in spherical form (Älcalase, 2 Anson units per gram, although Maxatase P 440,000 can be used instead) , 20 parts granulated sodium perborate and 16 parts agglomerated bentonite. All of these powders had particle sizes within the size range of the spray dried component of the detergent composition, but smaller particles of single and perborate can also be used, down to about do. 1200. The bentonite particles consisted of 82.3 parts of anhydrous bentonite, 16.1 parts of water, 1.5 parts of sodium silicate (previously described) and 0.06 parts of Acilan Brilliant Blue dye, the dye being applied to the surface of the particles. The bentonite particles were prepared by agglomerating more finely divided bentonite particles (Laviosa AGB) together with dilute sodium silicate solution (in water). after which they were dried. The bentonite used was * one treated with sodium carbonate for the exchange of calcium and magnesium therein for sodium (see above detailed description of this material) and from which a natural content of sandy material (hard enough to be difficult to crush with a hammer) after treatment had been removed by centrifugal separation.

Vattenhalten hos lämpligt agglomererad bentonit kan 10 variera och den kan vara så låg som 3 % vid samman- blandningen med de ovriga komponenterna i det ifråga- varande mjukgörande detergentet.The water content of suitable agglomerated bentonite can vary and it can be as low as 3% when mixed with the other components of the emollient detergent in question.

Pâ blandningen av spraytorkade korn, enzym, perborat 15 och färgade bentonitpartiklar i en snedställd trum- blandare sprutades en blandning av 0,5 delar nonjon- aktiv tensid, 0,25 delar Rhodorsil Silikonate Sl T (50 %-ig lösning av kaliummetylsilikonat) och 0,25 delar_detergentparfym. Besprutningen anpassades så gg att den påsprutade vätskan jämnt täckte partiklarna i blandaren eller den trumlande trumman, varvid ca lO0 delar enhetlig produkt erhölls.A mixture of 0.5 parts of nonionic active surfactant, 0.25 parts of Rhodorsil Siliconate Sl T (50% solution of potassium methyl silicone) was sprayed onto the mixture of spray dried grains, enzyme, perborate and colored bentonite particles in an inclined drum mixer. 0.25 parts_detergent perfume. The spraying was adjusted so that the sprayed liquid evenly covered the particles in the mixer or the drum drum, whereby about 100 parts of uniform product were obtained.

Slutprodukten hade en partikelstorlek inom siktområdet 25 No. 10 till 60, en skrymvolym av ca 0,5 g/ml, och en vattenhalt av ca 12 % (även om denna kunde reduce- ras till ca 9 % när produkten fick stå). Det resul- terande partikelformiga tygmjukgörande detergentet var friflytande och hade ett tilltalande utseende, med 30 çnagot större (i medeltal 20 till 200 % större diameter) blå agglomererade bentonitpartiklar som kontrasterade mot de andra vita partiklarna. och det var icke dam- mande. 10 15 20 25 30 35 458 763 15 Den framställda produkten utsattes för praktiska tvätt- försök och den visade sig vara ett utmärkt detergent med de önskade tygmjukgörande egenskaperna. Vid bedömningen noterades att det var lättare att portionera ut och kvar- lämnade mindre antal partiklar i doseringsfacket hos en automatisk tvättmaskin av europeisk typ än en kontroll- produkt utan silikonatbeläggning. Detta är speciellt ' viktigt när bentonitpartiklarna är större, eftersom des- sa kan ha större tendens att häfta fast vid fackets våta väggar vid utportioneringen.The final product had a particle size within the sieve range 25 No. 10 to 60, a bulk volume of about 0.5 g / ml, and a water content of about 12% (although this could be reduced to about 9% when the product was allowed to stand). The resulting particulate fabric softening detergent was free-flowing and had an attractive appearance, with 30 slightly larger (on average 20 to 200% larger diameter) blue agglomerated bentonite particles contrasting with the other white particles. and it was not dusty. The product produced was subjected to practical washing tests and it proved to be an excellent detergent with the desired fabric softening properties. The assessment noted that it was easier to portion out and leave a smaller number of particles in the dosing compartment of a European-type automatic washing machine than a control product without a silicone coating. This is especially important when the bentonite particles are larger, as these may have a greater tendency to adhere to the wet walls of the compartment during dispensing.

När ovanstående försök upprepades men med 100 kg dodecyl- bensensulfonsyra, 1324 kg TPP "H" och 0,6 delar Rhodorsil Silikonate 51 T i stället för de tidigare angivna mängder- na hade den resulterande produkten samma tilltalande fy- sikaliska egenskaper och funktioner men var dessutom ännu lättare automatiskt utportionerbar, och den kvarlämnade inga partiklar i doseringsfacket hos en automatisk tvätt- maskin av europeisk typ.When the above experiments were repeated but with 100 kg of dodecylbenzenesulfonic acid, 1324 kg of TPP "H" and 0.6 parts of Rhodorsil Siliconate 51 T instead of the previously stated amounts, the resulting product had the same appealing physical properties and functions but was in addition, even more easily automatically dispensable, and it left no particles in the dosing compartment of a European-type automatic washing machine.

Vid modifieringar av ovanstående exempel utbyttes den anjonaktiva tensiden mot samma viktmängder av natrium- laurylsulfat, hydrerat natriumtalgalkoholsulfat respek- tive natriumtalgalkohol-polyetoxi(3Et0)sulfat. Alterna- tivt insattes blandningar av dessa material, t ex lika delar av natriumdodecylbensensulfonat och hydrerat nat- riumtalgalkoholsulfat användes tillsammans. I alla dessa fall var den slutliga detergentkompositionen ett ut- märkt textilmjukgörande tvättdetergent. Alla produkterna :hade också förbättrade utportionerande egenskaper-när de _ . testades medelst de ovan beskrivna metoderna. Liknande i resultat kunde också erhållas när man i stället för att ändra den anjonaktiva tensiden ändrade den nonjonaktiva ' ' tensiden, vilken utbyttes mot ett segmentpolymerisat av propylenoxid och etylenoxid, såsom Pluronic L-44 eller 458 763 16 L-62, nonylfenolpolyoxietylen(12 Et0)glykol eller en kondensationsprodukt av Cl2_l5-fettalkohol med 3 eller 7 mol etylenoxid per mol, eller mot en blandning av tvâ eller flera av dessa tensider, t ex 5 i lika delar.In modifications of the above examples, the anionic surfactant was exchanged for the same amounts by weight of sodium lauryl sulphate, hydrogenated sodium tallow alcohol sulphate and sodium tallow alcohol polyethoxy (3EtO) sulphate, respectively. Alternatively, mixtures of these materials were used, for example equal parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and hydrogenated sodium tallow alcohol sulphate were used together. In all these cases, the final detergent composition was an excellent fabric softening detergent. All products: also had improved dispensing properties-when they _. were tested using the methods described above. Similar results could also be obtained when, instead of changing the anionic surfactant, the nonionic surfactant was changed, which was exchanged for a block polymer of propylene oxide and ethylene oxide, such as Pluronic L-44 or 458 763 16 L-62, nonylphenol polyoxyethylene (12 EtO ) glycol or a condensation product of C12-25 fatty alcohol with 3 or 7 moles of ethylene oxide per mole, or against a mixture of two or more of these surfactants, for example 5 in equal parts.

När halva eller hela mängden natriumtripolyfosfat ut- byttes mot NTA var slutprodukten likaså ett tillfreds- ställande detergent med mjukgörande egenskaper, och 10 den hade förbättrade utportionerande egenskaper jäm- fört med ett kontrdllprov med samma sammansättning men utan silikonat.When half or all of the sodium tripolyphosphate was exchanged for NTA, the final product was also a satisfactory detergent having emollient properties, and it had improved dispensing properties compared with a control sample of the same composition but without silicone.

När tvål uteslöts ur kompositionen erhölls en minskad 15 skumreglerinq, men i övrigt var produkten accepterbar och liknade de ovan beskrivna. När natriumperboratet utbyttes mot andra blekmedel, såsom natriumpersulfat och magnesiumdimonoperoxiftalat, erhölls fortfarande bra blekande och rengörande produkter. När kända aktiva- 20 torer för oxidationsmedlen fanns närvarande kunde blek- ningen utföras med användning av kompositionen vid lägre temperaturer än de nära kokpunkten (vilka i all- mänhet användes vid utförandet av detta exempel för att uppnå maximal blekningseffekt). När man önskar 25 inkludera mer silikat i produkten fördubblas silikat- mängden genom tillsats i efterhand av vattenhaltiga silikatpartiklar av samma storlek tillsammans med de övriga i efterhand tillsatta partikelformiga fasta ämnena. När natriumpropylsilikonat insattes i stället 30 :för kaliummetylsilikonat kunde jämförbara produkter . erhållas, och detta var också fallet när silikonater - med mindre löslighetsgrad i vatten användes i stället för en del, t ex 25 %, av de andra silikonaterna. 10 l5 20 25 30 35 458 763 17 Exempel 2 Förfarandena enligt exempel l varierades genom att silikonatet, 1 vattenlösning (20 % fasta ämnen) appli- cerades i form av en finfördelad sprutvätska (före- trädesvis med de sprutade dropparna i "mikronstorlek", t ex l till 50 eller l till 10 mikron i diameter), _ eller på annat sätt 1 form av tillfredsställande små vätskedroppar, på var och en av de partikelformiga komponenter som skulle sammanblandas, separat före denna sammanblandníng. De olika överdragna partiklarna hade alla en skrymvolym inom det föreskrivna omrâdet (0,3 till 0,6 gïml, t ex 0,5 g/ml). Därefter sprutades parfymen på samma sätt på blandningen. Den nonjonaktiva tensiden påsprutades ej i efterhand utan införlivades i stället i grundblandningen. Den resulterande produk- ten hade likasâ förbättrade utportioneringsegenskaper.When soap was excluded from the composition, a reduced foam control was obtained, but otherwise the product was acceptable and similar to those described above. When the sodium perborate was exchanged for other bleaching agents, such as sodium persulfate and magnesium dimonoperoxyphthalate, good bleaching and cleaning products were still obtained. When known activators of the oxidizing agents were present, the bleaching could be carried out using the composition at lower temperatures than the near boiling points (which are generally used in the performance of this example to achieve maximum bleaching effect). When it is desired to include more silicate in the product, the amount of silicate is doubled by the subsequent addition of aqueous silicate particles of the same size together with the other subsequently added particulate solids. When sodium propyl silicone was used instead of 30: for potassium methyl silicone, comparable products could. obtained, and this was also the case when siliconates - with less solubility in water were used instead of some, eg 25%, of the other siliconates. Example 2 The procedures of Example 1 were varied by applying the silicone, 1 aqueous solution (20% solids) in the form of a finely divided spray liquid (preferably with the sprayed droplets of "micron size"). for example 1 to 50 or 1 to 10 microns in diameter), or otherwise in the form of satisfactory droplets of liquid, on each of the particulate components to be mixed, separately before this mixing. The various coated particles all had a bulk volume within the prescribed range (0.3 to 0.6 g / ml, eg 0.5 g / ml). Then the perfume was sprayed on the mixture in the same way. The nonionic surfactant was not sprayed afterwards but was instead incorporated into the base mixture. The resulting product also had improved dispensing properties.

Det silikonatöverdragna bentonitagglomeratet, de spray- torkade kornen av detergentkomposition (utan bentonit), enzymer och perborat kan alla framställas separat och lagras, och är senare lämpliga att använda vid fram- ställning av tygmjukgörande detergenter av olika samman- sättningar och med olika önskade egenskaper, t ex över- dragen bentonit plus icke överdragna spraytorkade korn.The silicone-coated bentonite agglomerate, the spray-dried grains of detergent composition (without bentonite), enzymes and perborates can all be prepared separately and stored, and are later suitable for use in the preparation of fabric softening detergents of different compositions and with different desired properties. eg coated bentonite plus uncoated spray-dried grains.

Exempel 3 Ett mjukgörande detergent, liknande detsamma enligt den första kompositionen i exempel l, framställdes av en ígrmndblandning av 10,24 delar av dodecylbensensulfgn- Isyran, 2,81 delar av den hydrerade fettsyran, 0,81 delar av den kaustika sedan, 26,54 delar vatten, 37,2 delar pentanatriumtripolyfosfat (hydratiserat), 6,8 delar natriumsilikatlösning, 0,21 delar fluorescerande viumeael, 1,46 delar natriumsuifac een 3,0 delar av den nonjonaktiva tensiden, vilka tillsattes i följd. 458 763 18 Blandningen spraytorkades på det sätt som beskrivits i exempel l, varvid erhölls 62,5 delar av en produkt med liknande skrymvolym och partikelstorlek. De spray- torkade partiklarna blandades sedan med 0,3 delar pro- S teolytiskt enzym, 20 delar natriumperboratgranulat, 16,0 delar av den agglomererade bentoniten och 0,2 delar Sydex 808, och på den trumlande pulverbland- ningen sprutades en blandning av 0,3 delar av detergent- _ parfymen och 0,4 delar linjärt Clo_l3-alkylat, och 0.15 10 delar kaliummetylsilikonat sprut lämpligt flytande tillstànd, företrädesvis upplöst i vatten (50 % koncentration). Den framställda produkten hade bättre fördelande egenskaper vid utportioneringen från doseringsfacket hos en automatisk tvättmaskin vid 15 normal användning. Den uppvisade en något större skum- ningstendens än den liknande produkten enligt exempel l.Example 3 An emollient detergent, similar to the first composition of Example 1, was prepared from a mixture of 10.24 parts of the dodecylbenzenesulfonic acid, 2.81 parts of the hydrogenated fatty acid, 0.81 parts of the caustic sedan, 26, 54 parts of water, 37.2 parts of pentasodium tripolyphosphate (hydrated), 6.8 parts of sodium silicate solution, 0.21 parts of fluorescent fluid, 1.46 parts of sodium sulfate and 3.0 parts of the nonionic surfactant, which were added sequentially. The mixture was spray dried in the manner described in Example 1 to give 62.5 parts of a product of similar bulk volume and particle size. The spray-dried particles were then mixed with 0.3 parts of proteolytic enzyme, 20 parts of sodium perborate granules, 16.0 parts of the agglomerated bentonite and 0.2 parts of Sydex 808, and a mixture of 0 parts was sprayed onto the tumbling powder mixture. , 3 parts of the detergent perfume and 0.4 parts of linear C10-13 alkylate, and 0.15 parts of potassium methylsilicone spray suitably liquid state, preferably dissolved in water (50% concentration). The product produced had better distributing properties when dispensed from the dosing compartment of an automatic washing machine in normal use. It showed a slightly greater foaming tendency than the similar product according to Example 1.

' När 0,3 delar av silikonatet användes förbättrades detergentkompositionens utportionerande egenskaper ytterligare. 20 När man i stället för en agglomererad natriumkarbonat- behandlad italiensk bentonit vilken befriats från sand. såsom i exempel l, insatte en jämförbar produkt (Winkelmann-agglomerat), eller en bentonit av Wyoming- typ, såsom den som försäljes under varumärket Mineral Colloid No. l0l (tidigare Thixogel No. 1), användes erhölls liknande slutprodukter, vilka var goda mjuk- görande detergenter som lätt kunde portioneras ut.When 0.3 parts of the siliconate was used, the dispensing properties of the detergent composition were further improved. When instead of an agglomerated sodium carbonate-treated Italian bentonite which is freed from sand. as in Example 1, used a comparable product (Winkelmann agglomerate), or a Wyoming-type bentonite, such as that sold under the trademark Mineral Colloid No. l0l (formerly Thixogel No. 1), similar end products were obtained, which were good emollient detergents which could be easily portioned out.

När andra lägre alkylsilikonater, såsom natriumpropyl- 30 silikonat, användes kunde likaså jämförbara resultat Érdållas. När Acilan Blue-färgämnet, som användes för att färga bentonitagglomereratet.utbyttes mot ultra- marinblâtt, erhölls också god färgande och blâtonande effekt. Likaså när silikonatet endast appliceradespâ 35 den agglomererade bentoniten, med samma totala mängd silikonat i produkten, eller i vissa fall med 50 % 25 10 15 20 25 30 35 458 763 19 mindre mängd, var det resulterande detergentets egen- skaper desamma som de tidigare nämnda och utportio- neringen var även förbättrad. jämfört med ett kontrcllprov.When other lower alkyl silicones, such as sodium propyl silicone, were used, similar results could be obtained. When the Acilan Blue dye, which was used to dye the bentonite agglomerate, was replaced with ultramarine blue, good coloring and bluish effect was also obtained. Similarly, when the siliconate was applied only to the agglomerated bentonite, with the same total amount of siliconate in the product, or in some cases with 50% less amount, the properties of the resulting detergent were the same as those previously mentioned. and the portioning was also improved. compared to a control sample.

Exempel 4 _När halterna av de olika komponenterna i de föregående exemplen modifierades med i 10 %, : 20 % och I 30 %, under bibehållande av dessa inom de tidigare givna gränserna och bibehållande av förhållandet mellan an- jonaktiv tensid och nonjonaktiv tensid inom området ca 1:1 till 3:lf'förhâllandet mellan den totala tensid- halten och halten tvättunderstödjande medel inom om- râdet ca 1:3 till l:8 och förhållandet mellan natrium- bentoniten och totala mängden tensid inom området ca l:l till 2:1, erhölls produkter med egenskaper liknande de som beskrivits i exempel 1; Detta var också fallet när det eller de vattenlösliga tvättunderstödjande sal- terna enligt exempel l ubyttes mot zeolit A( 20 % hydratisering) och när någon av ett antal syntetiska anjonaktiva och nonjonaktiva tensider insattes i bland- ning, eventuellt tillsammans med en amfoter tensid, såsom en av Miranol-typ. Föreliggande uppfinning kan även tillämpas för att förbättra de utportionerande egenskaperna hos olika andra bentoniter och partikel- formiga detergentkompositioner av vitt skilda samman- sättningar, densiteter (0,2 till 0,9 g/ml) och parti- kelstorlekar (företrädesvis No. 10-40 siktomrâdet). Éöreliggande uppfinning har beskrivits under hänvisning till olika exempel och utföringsformer därav, men den begränsas ej av dessa, eftersom en fackman på området med beskrivningen framför sig naturligtvis kan använda sig av substituenter och motsvarigheter utan att därför gå utanför uppfinningens ram.Example 4 When the levels of the various components in the previous examples were modified by in 10%,: 20% and in 30%, while maintaining them within the previously given limits and maintaining the ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant in the range of about 1: 1 to 3: 1 The ratio of the total surfactant content to the detergent content in the range of about 1: 3 to 1: 8 and the ratio of the sodium bentonite to the total amount of surfactant in the range of about 1: 1 to 2: 1, products with properties similar to those described in Example 1 were obtained; This was also the case when the water-soluble detergent builder or salts of Example 1 were exchanged for zeolite A (20% hydration) and when any of a number of synthetic anionic and nonionic surfactants were added to the mixture, optionally together with an amphoteric surfactant, such as one of the Miranol type. The present invention can also be applied to improve the dispensing properties of various other bentonites and particulate detergent compositions of widely differing compositions, densities (0.2 to 0.9 g / ml) and particle sizes (preferably No. 10- 40 field of view). The present invention has been described with reference to various examples and embodiments thereof, but it is not limited thereto, as one skilled in the art of the specification above may, of course, use substituents and equivalents without departing from the scope of the invention.

Claims (2)

458 763 20 P a t e n t k r a v458 763 20 P a t e n t k r a v 1. l. Partiklar av natriumperborat, k ä n n e t e c k n a - d e av att deras storlekar ligger inom området 0,074 mm till 2,0 mm och att de åtminstone partiellt är överdragna 5 med ett silikonat och/eller ett derivat därav.Particles of sodium perborate, characterized in that their sizes are in the range 0.074 mm to 2.0 mm and that they are at least partially coated with a siliconate and / or a derivative thereof. 2.- Natriumperboratpartiklar enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d e av att de är överdragna med mellan 0,05 och 1 % kaliummetylsilikonat.Sodium perborate particles according to claim 1, characterized in that they are coated with between 0.05 and 1% potassium methyl silicone.
SE8802488A 1982-04-08 1988-07-04 PARTICLES OF SODIUM BORATE SE458763B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/366,713 US4421657A (en) 1982-04-08 1982-04-08 Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof
US06/366,712 US4419250A (en) 1982-04-08 1982-04-08 Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8802488D0 SE8802488D0 (en) 1988-07-04
SE458763B true SE458763B (en) 1989-05-08

Family

ID=27003464

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8301906A SE459658B (en) 1982-04-08 1983-04-07 PARTICULAR HIGH-EFFICIENT TEXTILE SOFT DETERGENT COMPOSITION INTENDED FOR MACHINE WETS, AGGLOMERATED BENTONITE PARTICLES, POSSIBLE TO INTRODUCE IN A PARTICULAR BIO-EFFECTIVE DETERGENT DETERGENT DETERGENTS
SE8802490A SE466155B (en) 1982-04-08 1988-07-04 PUT TO MAKE A DETERGENT COMPOSITION
SE8802488A SE458763B (en) 1982-04-08 1988-07-04 PARTICLES OF SODIUM BORATE
SE8802487A SE503144C2 (en) 1982-04-08 1988-07-04 Particulate emollient detergent composition and methods of preparation thereof

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8301906A SE459658B (en) 1982-04-08 1983-04-07 PARTICULAR HIGH-EFFICIENT TEXTILE SOFT DETERGENT COMPOSITION INTENDED FOR MACHINE WETS, AGGLOMERATED BENTONITE PARTICLES, POSSIBLE TO INTRODUCE IN A PARTICULAR BIO-EFFECTIVE DETERGENT DETERGENT DETERGENTS
SE8802490A SE466155B (en) 1982-04-08 1988-07-04 PUT TO MAKE A DETERGENT COMPOSITION

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8802487A SE503144C2 (en) 1982-04-08 1988-07-04 Particulate emollient detergent composition and methods of preparation thereof

Country Status (19)

Country Link
AT (1) AT394380B (en)
AU (1) AU558317B2 (en)
BE (1) BE896412A (en)
CA (1) CA1209934A (en)
CH (1) CH656395B (en)
DE (1) DE3311568C2 (en)
DK (1) DK160102C (en)
ES (1) ES8604469A1 (en)
FR (2) FR2524902B1 (en)
GB (1) GB2120293B (en)
GR (1) GR78821B (en)
HK (1) HK90990A (en)
IT (1) IT1167403B (en)
MX (1) MX159235A (en)
MY (1) MY8700916A (en)
NL (1) NL8301249A (en)
NO (1) NO154758C (en)
PT (1) PT76517B (en)
SE (4) SE459658B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4798005A (en) * 1986-07-01 1989-01-17 Lowell Thomas A Component piano string angle gauge

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4436637A (en) * 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
US4472287A (en) * 1982-12-13 1984-09-18 Colgate-Palmolive Company Particulate fabric softening composition, fabric softening detergent useful for hand washing laundry and process for manufacture and use thereof
US4524012A (en) * 1983-06-08 1985-06-18 Colgate-Palmolive Company Fabric softening and fluffing detergent composition
GB8413802D0 (en) * 1984-05-30 1984-07-04 Procter & Gamble Detergent with suds control
GB8626691D0 (en) * 1986-11-07 1986-12-10 Unilever Plc Detergent composition
GB8709057D0 (en) * 1987-04-15 1987-05-20 Unilever Plc Composition for softening fabrics
GB2207144B (en) * 1987-06-23 1991-07-31 Camille Simon Limited Detergent compositions
EP0313146B2 (en) 1987-10-19 2001-09-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US4828721A (en) * 1988-04-28 1989-05-09 Colgate-Palmolive Co. Particulate detergent compositions and manufacturing processes
GB8902286D0 (en) * 1989-02-02 1989-03-22 Bp Chem Int Ltd Detergent formulations
GB8904750D0 (en) * 1989-03-02 1989-04-12 Unilever Plc Agglomerates for addition to detergent powders
FR2708620B1 (en) * 1993-08-06 1995-09-01 Rhone Poulenc Chimie Use of siliconate in detergent compositions for automatic dishwashing.
FR2720074B1 (en) * 1994-05-20 1996-08-09 Rhone Poulenc Chimie Detergent powder composition based on percarbonate stabilized by adding silicate / carbonate cogranules.
GB9622844D0 (en) * 1996-11-01 1997-01-08 Procter & Gamble Cleansing compositions
DE19952383A1 (en) * 1999-10-30 2001-05-17 Henkel Kgaa Detergents and cleaning agents
DE10064963A1 (en) * 2000-12-23 2002-07-11 Erbsloeh Lohrheim Gmbh & Co Kg Hydrophobizing particulate fillers useful for e.g. making building materials, tiles, and plasterboard, comprises reacting a filler powder, suspension or paste with an alkyl or aryl silanol
GB0228357D0 (en) * 2002-12-05 2003-01-08 Unilever Plc Granular component for use in particulate detergent compositions
DE102005022075A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Süd-Chemie AG Fast disintegrating Betonitgranulate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4139546A (en) * 1977-09-06 1979-02-13 Witco Chemical Corporation Anionic silicone defoamer
US4138363A (en) * 1977-09-14 1979-02-06 Pq Corporation Silane-zeolite compositions
IT1160682B (en) * 1977-10-14 1987-03-11 Po Corp. DETERGENT COMPOSITIONS WITH SILANO-ZEOLITE ADJUVANT
CH636123A5 (en) * 1978-06-07 1983-05-13 Ciba Geigy Ag METHOD FOR PRODUCING FOAM-REGULATED DETERGENTS.
DE3069768D1 (en) * 1979-09-29 1985-01-17 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
US4243545A (en) * 1979-12-10 1981-01-06 Pq Corporation Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4798005A (en) * 1986-07-01 1989-01-17 Lowell Thomas A Component piano string angle gauge

Also Published As

Publication number Publication date
SE8802490L (en) 1988-07-04
AT394380B (en) 1992-03-25
CA1209934A (en) 1986-08-19
SE459658B (en) 1989-07-24
SE8802488D0 (en) 1988-07-04
SE503144C2 (en) 1996-04-01
AU1325083A (en) 1983-10-13
DK160102B (en) 1991-01-28
NO154758B (en) 1986-09-08
BE896412A (en) 1983-10-10
PT76517A (en) 1983-05-01
SE466155B (en) 1992-01-07
SE8802487L (en) 1988-07-04
IT1167403B (en) 1987-05-13
ES8604469A1 (en) 1986-02-01
GB2120293A (en) 1983-11-30
FR2541301A1 (en) 1984-08-24
PT76517B (en) 1986-01-27
FR2524902B1 (en) 1987-07-31
SE8802487D0 (en) 1988-07-04
DK160102C (en) 1991-06-10
HK90990A (en) 1990-11-09
DK156583D0 (en) 1983-04-08
MX159235A (en) 1989-05-04
DK156583A (en) 1983-10-09
SE8301906L (en) 1983-10-09
AU558317B2 (en) 1987-01-29
GB2120293B (en) 1985-12-11
SE8301906D0 (en) 1983-04-07
GR78821B (en) 1984-10-02
GB8309604D0 (en) 1983-05-11
DE3311568C2 (en) 1994-10-20
NL8301249A (en) 1983-11-01
NO831236L (en) 1983-10-10
NO154758C (en) 1986-12-17
MY8700916A (en) 1987-12-31
CA1260417C (en) 1989-09-26
ATA119183A (en) 1991-09-15
FR2541301B1 (en) 1987-07-17
FR2524902A1 (en) 1983-10-14
IT8348063A0 (en) 1983-04-07
ES521306A0 (en) 1986-02-01
CH656395B (en) 1986-06-30
SE8802490D0 (en) 1988-07-04
DE3311568A1 (en) 1983-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE458763B (en) PARTICLES OF SODIUM BORATE
US4421657A (en) Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof
US4419250A (en) Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions.
US3886098A (en) Manufacture of free flowing particulate detergent composition containing nonionic detergent
US4828721A (en) Particulate detergent compositions and manufacturing processes
HUT72024A (en) Perfumed laundry detergent powders and perfume-on-carrier systems for incorporation into them
JPH0641597B2 (en) Foam control agent for detergent
US4721633A (en) Process for manufacturing speckled detergent composition
SE452630B (en) TEXTILING SOFTWARE HIGH-EFFECTING LIQUID DETERGENTS AND PROCEDURES FOR THEIR PREPARATION
JPS6227497A (en) Foam control agent for detergent
NO167929B (en) Particulate plasticizer, process of manufacture thereof and application thereof
DK160153B (en) HIGH-EFFICIENT, WHITE, AND TEXTILE SOFTWARE PARTICULATE DETERGENT
US4482630A (en) Siliconate-coated enzyme
US4482477A (en) Particulate detergent containing siliconate, composition and method for manufacture thereof
US4715969A (en) Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent containing bentonite
JPS6021200B2 (en) Granular detergent and its manufacturing method
KR930003245B1 (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent
JPH0445560B2 (en)
SE444953B (en) PHOSPHATE-FREE PARTICULATE HIGH-EFFECTIVE DETERGENT COMPOSITION AND SET FOR ITS PREPARATION
US4276326A (en) Free flowing builder beads and detergents
JPS60262897A (en) Granular nonionic detergent composition containing builder
US4482471A (en) Siliconate-coated sodium perborate
JP2002538292A (en) Detergent particles having a coating or partial coating layer
NO852159L (en) PARTICULAR, CONSTRUCTED, NON-IONIC DETERGENTS AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS
JP2606947B2 (en) Detergent granules

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8802488-0

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8802488-0

Format of ref document f/p: F