SE450770B - Forfarande for framstellning av styva perlor av fornetat polyesterharts - Google Patents
Forfarande for framstellning av styva perlor av fornetat polyesterhartsInfo
- Publication number
- SE450770B SE450770B SE8102869A SE8102869A SE450770B SE 450770 B SE450770 B SE 450770B SE 8102869 A SE8102869 A SE 8102869A SE 8102869 A SE8102869 A SE 8102869A SE 450770 B SE450770 B SE 450770B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- emulsion
- water
- weight
- resin
- polyester resin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 36
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 35
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 13
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 hydrocarbon peroxide Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N iron (II) ion Substances [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 4
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 4
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical class OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0407—Processes of polymerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
40 450 770 farande för framställning av blåsformiga pärlor av förnätat poly- esterharts, i vilket en vatten-i-olja-i-vatten-emulsion bildas och i vilket de dispergerade oljefaspartiklarna minskas till slut- lig storlek innan tillsatsen av en polymerisationsinitíator för att initiera och fullborda polymerisationen av den dispergerade eQ oljefasen för att alstra pärlor av önskad storlek. Det finns inte någon angivelse i denna patentskrift på temperaturen vid vilken inítiatorn skall tillsättas, men från några av exemplen framgår att man satte initiatorn till vatten-i-olja-i-vatten-smulsíonen vid ca zo°c.
Det har även visat sig, att när mängden av aminkomponenten i promotorsystemet ökas i en ansträngning att öka utnyttjandet av monomeren, kan emulsionens tillstånd, t.ex. viskositeten, negativt påverkas. Exempelvis kan organiska amíner, såsom dietylentriamin och monoisopropanolamin, orsaka stark förtjockning och/eller all- män ostabilítet hos emulsionen, när de är närvarande i överdrivna mängder. Närvaron av höga halter av organiska aminer kan även or- saka missfärgning av alstrade pärlor och göra sådana pärlor oaccep- tabla för åtminstone några av användningarna, för vilka de avses.
Det kommer att värdesättas att aminerna, förutom att bilda del av promotorsystemet för härdning, även införlivas i emulsio- nen för att stabilisera emulsionen, såsom angavs senare i denna patentskríft, och sålunda är åtminstone del av dessa föreningar vanligen närvarande i systemet innan härdningen börjar, men härd- ning börjar inte innan tillsatsen av ínitiatorn, t.ex. kumenväte- peroxid.
I föreliggande uppfinning tillsättes initiatorn endast när oljefaskloten i emulsionen är av den korrekta partikelstorleken och är vid den utvalda härdningstemperaturen.
Följaktligen avser föreliggande uppfinning ett förfarande för framställning av styva pärlor, som bildas från förnätat poly- esterharts, karakteriserat därav, att man bildar en olja-i-vatten- eller en vatten-i-olja-i-vatten-emulsion, vari oljefasen innehåller ett omättat polyesterharts och en omättad organisk monomer för att tillhandahålla förnätningen, upphettar emulsionen till en tempera- ~ tur av minst 45°C och därefter inför i den upphettade emulsionen en polymerisationsínitiator och promotorsystem, om det inte redan '(01 är närvarande, för att därvid initiera förnätning av hartset under bildning av styva pärlor av förnätat polyesterharts.
Det har visat sig att utnyttjningsgraden av den omättade 40 3 450 770 monomeren ökas, om emulsionen upphettas innan initiatorn (och pro- motorsystem, om det inte redan är närvarande) införes i systemet, jämfört med tidigare system, vari initiatorn (och promotorsystem) är närvarande i emulsionen innan upphettning för att härda, dvs för att förnäta, polyesterhartset. Det har även visat sig, att vanligen inte någon ökad kvantitet av initiator eller promotor (och speciellt av den organiska aminkomponenten därav) erfordras, när man jämför med tidigare förfaranden för att uppnå fördelarna med föreliggande uppfinning och sålunda undvikes problemet med ostabilitet hos emulsionen och/eller missfärgning av de alstrade pärlorna.
Det är lämpligt att den totala vikten av amin närvarande i emflsionaiskaIlvaraimder1,1 % av den totala vikten av omättat harts, t.ex. polyesterharts, och monomer, emedan genom användningen av sådana kvantiteter amin minskas eller undvikes missfärgning av pärlorna och/eller ostabilitet hos emulsionen.
Det omättade polyesterhartset, som användes i föreliggande uppfinning, kan vara vilket sådant harts som helst, som är i stånd till reaktion med en omättad under ca 100oC för att bilda liga fysikaliska och kemiska sådana hartser (och ett test organisk monomer vid temperaturer en styv, förnätad polymer med lämp- egenskaper för pärlbildning. Många för deras lämplighet vid bildningen den brittiska patentskriften 1332469.
Det är lämpligt att i förfarandet enligt föreliggande uppfinning av pärlor) beskrives t.ex. í använda hartser, som bildats genom kondensation av en tvåvärd al- kohol (eller dess motsvarande oxid) med en del av en alifatisk dikarboxylsyra och med en del av en aromatisk dikarboxylsyra (el- ler motsvarande anhydrid).
Omättade polyesterhartser, som bildats från kondensationen av etylen-, propylen-, tetra-, penta- eller hexametylenglykoler eller deras motsvarande oxider, med omättade tvåbasiska syror, såsom fumarsyra eller maleinsyra (eller anhydriden i det senare fallet) och med en del av en omättad aromatisk syra, såsom iso- ftalsyra eller ftalsyra (eller ftalsyraanhydrid), har visat sig vara speciellt lämpliga för föreliggande förfarande. Kondensations- produkten av propylenoxid; fumarsyra eller maleinsyraanydrid och ftalsyra (eller anhydriden) är speciellt lämpliga.
Det är vanligen önskvärtatt æmklanur HY k0mP0nÉnteT 0Ch gffidefl av kondensation är sådan, att erhållet omättat polyesterharts har ett syravärde inom omrâdet 5 till 100 (uttryckt såsom mg KOH per 40 450 770 g harts) och speciellt inom området 10 till 35.
Det har även visat sig fördelaktigt att utnyttja omättade /LE polyesterhartser med en viskositet inom omrâdet 0,5 till 6 och speciellt en viskositet inom området 2 till 4 Ns/m2 (när den mä- 41% tes såsom en 70-víktprocentig lösning i den omättade monomeren, t.ex. styren, vid ZSOC).
Det kan även vara av fördel att modifiera det omättade poly- esterhartset genom att införliva polyetylenoxídkedjor i hartset, emedan sådana hartser lättare bildar stabila emulsioner av den typ som erfordras enligt föreliggande uppfinning. Sådana polyetyl- hartser beskrives exempelvis i de brittiska 392 577 och 1 S48 294. enligt föreliggande uppfinning löses polyester- enoxid-modifierade patentskrífterna 1 I förfarandet hartset i början i den omättade monomeren, varvid den senare är närvarande i tillräcklig mängd för att tillhandahålla nödvändig förnätning av hartskomponenten. Mängden närvarande monomer är nor- malt minst 30 viktprocent av hartset och är lämpligen närvarande i en mängd inom området 40 till 70 %.
Den lämpliga monomeren är styren, men andra omättade organis- ka monomerer i stånd att förnäta det omättade polyesterhartset kan användas, t.ex. kan de beskrivna i brittiska patentskriften 1 352 469 användas, om så är nödvändigt.
Emulsionen kan bildas genom ett ett-stegsförfarande, vari en oljefas dispergeras i en vattenhaltig fas före härdningen. Ett sådant system är mest lämpligt för alstring av icke blåsformiga pärlor eller pärlor med en liten mängd blåsbildning. Alternativt kan en vatten-i-olja-emulsion dispergeras i en andra vattenhaltig fas för att bilda en vatten-i-olja-i-vatten-emulsion för tillhan- dahållande av blàsformiga pärlor.
I vartdera fallet är 'avsikten densamma, dvs att tillhanda- hålla en stabil emulsion av oljefasklot av den önskade storleken (vilka, vid fallet av vatten-i-olja-i-vatten-emulsion innehåller vattenfyllda blåsor). Oljefaskloten härdas sedan genom att emulsio- nen upphettas till en temperatur av minst 4S°C innan tillsatsen av initiatorn (och promotorsystem, om det inte redan är närvarande) för att förorsaka förnätning av hartset och bildningen av styva pärlor. a Förutom närvaron av oljefasen och den vattenhaltiga fasen t.ex. såsom beskrives i den brittiska patentskriften 1 332 469, med en dissocíationskonstant (dvs pKa- är normalt en bas närvarande, 40 450 770 värde) mindre än 8. Lämpliga baser är ammoniumhydroxid eller en polyamin, sàsom dietylentriamin som (såsom noterades tidigare) även kan bilda del av promotorsystemet, t.ex. med järn(lI)joner.
Vanligen är även andra tillsatser närvarande i emulsionen, såsom förtjockningsmedel och ytaktiva medel. Ett lämpligt för- tjockningsmedel är hydroxietylcellulosa och ett lämpligt ytaktivt medel är partiellt hydrolyserat polyvinylacetat. Andra förtjock- ningsmedel och ytaktiva medel hänvisas till i teknikens ståndpunkt.
Lämpliga koncentrationer av förtjockningsmedel är inom områ- det 0,05 till 0,5 viktprocent (på total vikt av pärluppslamning) och ytaktiva medel 0,1 till 2,5 viktprocent, åter på total vikt av pärluppslamning.
Närvaron av bas, förtjockningsmedel och ytaktivt medel hjäl- per till vid bildningen av en stabil emulsion, i vilken oljefas- kloten är av önskad partikelstorlek.
Förutom de andra tillsatserna kan det även vara önskvärt att införliva ett pigment, såsom titandioxid, i pärlorna. Pigmentet kan kvarstanna i blåsorna (vid fallet av blåsformiga pärlor) men är lämpligen förenat med det förnätade hartset, som bildar pärlor- nas inre struktur. Pigmentet kan till en början dispergeras an- tingen i den vattenhaltiga fasen ellerui oljefasen innan man bil- dar emulsionen och detta utföres normalt genom att mala pigmentet i den lämpliga vätskan innan man bildar emulsionen. Pigment till- sättes lämpligen i en mängd för att ge en koncentration inom omrä- det 25 till 50 viktprocent av den totala vikten av pigment plus harts och monomer.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utföres vanligen genom att bilda emulsionen, antingen såsom en olja-i-vatten eller en vatten-i-olja-i-vatten-emulsion, såsom önskas, och när oljefas- kloten av korrekt storlek har uppnåtts, tillsättes hett vatten under kontinuerlig omröring. Temperatur och kvantitet tillsatt vatten skall vara sådan att man får en slutlig blandning med en temperatur på minst 45°C och lämpligen minst SOOC.
Initiatorn (och åtföljande promotorsystem, när så erfordras) tillsättes sedan och omröring fortsättes eventuellt tills härd- ning, dvs förnätningspolymerisation, har ägt rum. Den kemiska härdningsreaktionen tillhandahåller normalt värme. Vanligen sti- ger blandningens temperatur och vidmakthålles i föreliggande för- farande över SOOC och lämpligen över 55°C under en tid av minst 2 timmar. b: UI 40 450 770 Lämpliga initiatorer (och promotorer, när så erfordras) be- skrivs i den brittiska patentskriften 1 332 469. Det är lämpligt att använda kumenväteperoxid såsom initiator och dietylentriamin och/eller monoisopropanolamin och järn(II)jon såsom promotorsys- tem i föreliggande uppfinning.
När härdningen av pärlorna är fullbordad är det önskvärt att erhâllen blandning inte innehåller mer än 0,3 % av fri, organisk monomer, t.ex. styren, och lämpligen inte mer än 0,2 viktprocent.
De härdade pärlorna kan kvarhållas såsom en vattenhaltig suspension, t.ex. för användning vid ogenomsynliggörandet av latexfärg eller av papper, eller de kan utvinnas, tvättas och tor- kas för användning i icke vattenhaltiga medier.
Av följande exempel belyser exempel 1 och 5 föreliggande uppfinning. Exempel 6 visar även föreliggande uppfinning, men vi- sar även nackdelen med att använda en högre kvantitet av total amin. Exempel 2, 3 och 4 är inte enligt föreliggande uppfinning.
Exempel 1. Ett omättat polyesterharts framställdes genom att tillsammans kondensera fumarsyra, ftalsyraanhydrid och propylen- glykol i molförhållandet 5:1:4,5. Produkten hade ett syravärde av mg kaliumhydroxid per g harts och en viskositet av 2,5 Ns/m2 (Såsom en 70-viktprocentig lösning i styren vid 25°C. _ En oljefas framställdes, som omfattade en 50-procentig lös- ning av hartset i styren, och en vatten-i-olja-emulsion bildades genom att under omröring med hög hastighet tillsätta en förmald, vattenhaltig fas, som omfattade 114 delar destíllerat vatten; ,5 delar av en 5-procentig vattenhaltig lösning av "CALGON¿® PT"; 267 delar av rutil-TiO2-pigment och 2,5 delar dietylentriamin till 309 delar av oljefasen.
En del (177 delar) av denna vatten-i-olja-emulsion sattes under omröring med hög hastighet till en andra vattenhaltig fas, som omfattade 0,54 delar hydrokietylcellulosa; 2,55 delar 90 % hydrolyserat polyvinylacetat och 171 delar vatten, för att bilda en vatten-i-olja-i-vatten-emulsion med oljefasklot med en medel- diameter av 12 pm.
Till denna emulsion sattes sedan under omröríng 131 delar vatten vid 9006 för att ge en slutlig emulsion med en temperatur av 46°c. _ Härdning började sedan genom tillsats under omröring av 1,25 delar kumenväteperoxid; 10 delar av en 2-procentig vattenhaltig lösning av dietylentríamin och 2 delar av en 0,9-procentig vatten- 'H11 40 7 450 770 haltig lösning av järn(II)sulfat.
Efter 2 timmar var blandningens temperatur 60°C. Den blås- formiga pärluppslamningen lämnades över natten och det fria sty- reninnehållet, efter fullbordad härdning, var 0,2 % av den totala vikten av uppslamningen.
("De1ar" är viktdelar. "CALGON" är ett registrerat varu- märke).
Exempel 2. vatten hade en temperatur av 60°C snarare än 90OC och att tempe- Exempel 1 upprepades med undantag av att tillsatt raturen efter blandning var 40°C snarare än 46°C. Pärluppslam- ningens temperatur efter 2 timmar var 51°C. Det fria styreninne- hållet visade sig vara 0,4 %.
Exempel 3. sattes vid 10°C snarare än vid 90°C och att emulsionens tempera- Exempel 1 upprepades med undantag av att vatten till- tur visade sig vara 18°C och efter 2 timmar var pärluppslamningens temperatur 23°C. Efter att ha stått över natten var det fria sty- reninnehàllet i pärluppslamningen 2,9 %.
Exempel 4. sationspolymerisation av maleinsyraanydrid, ftalsyraanhydrid och Ett omättat polyesterharts framställdes genom konden- propylenglykol i molförhållandena av respektive 3:1:4,5. Produk- ten hade ett syravärde av 23,2 mg kaliumhrdroxid per g och en vis- kositet av 2,5 Ns/m2 (såsom en 70-viktprocentig lösning i styren vid zs°c).
En oljefas framställdes sedan som omfattade en S0-viktprocen- tig lösning av ovanstående harts i styren.
En vatten-i-olja-emulsion bildades genom omröring vid hög hastighet från a) en förmald vattenhaltig fas, som omfattade 114 delar vatten; 20,5 delar av en 5-procentig, ning av "CALGOX 2,5 delar dietylentriamin och b) 309 delar av oljefasen, som hän- visas till i det tidigare stycket.
Denna vatten-i-olja-emulsion (177 delar) sattes under omrö- vattenhaltig lös- PT"; 267 delar av rutil-titandioxid-pigment och ring med hög hastighet till en andra vattenhaltig fas, som bestod av 0,54 delar hydroxietylcellulosa; 2,55 delar av ett 90 % hydro- lyserat polyvinylacetat och 171 delar vatten, för att bilda en vatten-i-olja-i-vatten-emulsion. Omröring fortsatte tills partikel- storleken hos den dispergerade fasen hade en medeldiameter av 12 Pm.
Vatten-i-olja-i-vatten-emulsionen späddes sedan genom till- sats av 131 delar vatten vid en temperatur av S5°C för att ge en slutlig emulsion vid en temperatur av SSOC. t» u1 40 450 770 Polymerisationen initierades genom tillsats av 1,25 delar kumenväteperoxid; 10 delar av en 2-procentig vattenhaltig lösning rf' av dietylentriamín och 2 delar av en 0,9-procentíg vattenhaltig lösning av järn(II)sulfat.
Blandningens totala amininnehåll var 1,07 viktprocent räknat * på innehållet av harts och styren.
Efter 30 minuter var emulsionens temperatur 40°C. Erhållen uppslamning av blàsformiga hartspärlor lämnades över natten och fritt styreninneháll mättes och visade sig vara 0,7 % av uppslam- ningens totala vikt.
Ljusheten och färgen på pärlorna visas i tabell 1.
Exempel 5. Exempel 4 upprepades med det undantaget att den ut- spädda vatten-i-olja-i-vatten-emulsíonen upphettades till SSOC innan polymerisationen initierades genom tillsats av kumenväte- peroxid, díetylentriamin och järn(II)sulfat.
Pärluppslamningen hade efter att ha stått över natten ett fritt styreninnehåll av endast 0,3 % av den totala vikten uppslam- ning. ' Ljusheten och pärlornas färg visas i tabell 1.
Exempel 6. löstes i styren för att ge en 40-procentig lösning av hartset så- som oljefasen.
Hartset, som framställts såsom beskrivits i exempel 4 En vatten-i-olja-emulsion bildades genom att under omröring med hög hastighet sätta till 309 delar av oljefasen en vattenhal- tig fas, som omfattade 128,6 delar vatten; 9,2 delar av 75 % aktiv lösning av "AEROSOÉE OT"; 1,2 delar etanol; 0,4 delar "BEVALOIDB 60"; 243 delar av ett rutiltitandioxid-pigment; 2,23 delar dietyl- entriamin och 0,69 delar isopropanolamin, varvid komponenterna av den vattenhaltiga fasen förmaldes innan blandning med oljefasen.
- Denna vatten-i-olja-emulsion (173 delar) sattes under omrö- ring med hög hastighet till en andra vattenhaltig fas, som omfat- tade 0,37 delar hydroxietylcellulosag 2,7 delar av ett 90 % hydro- lyserat polyvínylacetat och 175 delar vatten.
Erhâllen vatten-i-olja-i-vatten-emulsion omrördes tills de dispergerade faspartiklarna hade en medelstorlek på 12 um och pro- dukten späddes genom tillsats av 176 delar varmt vatten, till- räckligt för att ge en slutlig temperatur på blandningen av 55ÜC.' f) Polymerisation initierades sedan såsom beskrevs i exempel 4.
Blandningens totala aminínnehåll var'1,20 viktprocent på vikten av harts och monomer.
ZS 9 450 770 Det fria styreninnehållet hos erhållen pärluppslamning efter att ha stått över natten var 0,18 viktprocent av den totala vik- ten av uppslamningen, men de alstrade pärlornas färg var sämre, såsom visas i tabell 1, än de som alstrades i exempel 4 och 5, i vilka en minskad mängd amin var närvarande i den slutliga vatten- -i-olja-i-vatten-emulsionen.
Orden BEVALOID och AEROSOL är registrerade varumärken.
Tabell 1 Produkt från: L a b Exempel 4 95,2 -0,3 2,3 " 5 95,3 -0,4 2,2 " 6 95,1 -0,2 2,7 L, a och b betecknar färgkoordinaterna hos en färg tillverkad från pärlor på sättet som beskrives nedan.
En förblandning av 7,5 delar av en rutil-titandioxid; 2,5 de- lar vatten; 13,4 delar av en 3-procentig lösning av hydroxietyl- cellulosa i vatten och 76 delar av en vinylsampolymeremulsion med 55 % fasta ämnen framställdes.
Denna förblandning (50 delar) sattes till 60 delar av vardera pärluppslamning som skulle testas, och~sålunda bildade färger drogs ned på ett vitt, icke absorberande standardkort för att ge en våt film med en tjocklek av 60 pm. ' Efter torkning av färgerna mättes deras färgkoordinater L, a och b (CIELAB 1976) under användning av en Gardener XL23 kolori- meter. En fullständig beskrivning av CIELAB-systemet ges i supple- ment nr 2 till CIE-publikationen nr 15 (E-1.3:1) 1971 (TC-1.3)1978.
L-värdet är en indikation på ljushet; "a"-värdet på färgens rödhet och "b"-värdet på gulheten hos färgen. En skillnad på 0,2 enheter är signifikant.
Tabellen visar att pärlor från exempel 6 är betydligt mera gula än de från exempel 4 och 5.
Claims (10)
1. Förfarande för framställning av styva pärlor, som om- fattar ett förnätat polyesterharts, varvid en olja-i-vatten- eller en vatten-i-olía-i-vatten-emulsion bildas, vari oljefa- sen innehåller ett- omättat, vattenolösligt karboxylhaltigt polyesterharts i lösning med en omättad organisk monomer i stand att reagera med hartset för att bilda en förnätad poly- mer, i vilken oljefasens små kulor har önskad storlek och som innehåller minst 30 viktprocent av monomeren, räknat pa vikten av hartset, och en polymerisationsinitiator och en organisk bas, som kan vara närvarande för att minst delvis verka såsom en promotor för polymerisationsreaktionen och varvid emulsio- nen upphettas för att verkställa polymerisation och förnätning av de små kulorna för att bilda styva pärlor, k ä n n e- t e c k n a t därav, att efter det att emulsionen har bring- ats till önskad storlek, emulsionen upphettas till en tempera- tur av minst 45°C och efter upphettning till denna temperatur sättes till den upphettade emulsionen polymerisationsinitia- torn och varje ytterligare mängd promotor, som önskas för att initiera förnätning av hartset.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att promotorsystemet omfattar en organisk amin och vari den totala kvantiteten av organisk amin i emulsionen är under 1,1 viktprocent av den totala vikten av omättad polyester och av omättad organisk monomer. -
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k- n a t därav, att det omättade polyesterhartset är kondensa- tionsprodukten av propylenglykol eller oxid; fumarsyra eller maleinsyra eller maleinsyraanhydrid och ftalsyra eller ftalsy- raanhydrid.
4. Förfarande enligt något av tidigare krav, k ä n n e- t e c k n a t därav, att den omättade organiska monomeren är styren.
5. Förfarande enligt nagot av föregående krav, k ä n- n e t e c k n a t därav, att emulsionen upphettas till en temperatur av minst 50°C innan tillsatsen av initiatorn. 5
6. Förfarande enligt något av föregående krav, k ä n- n e t e c k n a t därav, att den dispergerade fasen av emul- sionen innan tillsatsen av initiatorn innehåller titandioxid- pigment. 450 770 11
7. Förfarande enligt något av föregående krav, k ä n- n e t e c k n å t därav, att initiatorn är kumenväteperoxid.
8. Förfarande enligt något av föregående krav, k ä n- n e t e c k n a t därav, att promotorsystemet omfattar diety- lentriamin och järn(II)joner.
9. Förfarande enligt något av föregående krav, k ä n- n e t e c k n a t därav, att den polymeriserade emulsionen bildar en suspension av förnätade polyesterhartspärlor, som inte innehåller mer än 0,3 viktprocent av fri styrën.
10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t därav, att den polymeriserade emulsionen bildar en suspension av förnätade polyesterhartspärlor, som inte innehåller mer än 0,2 viktprocent fri styren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8015374 | 1980-05-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8102869L SE8102869L (sv) | 1981-11-10 |
| SE450770B true SE450770B (sv) | 1987-07-27 |
Family
ID=10513303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8102869A SE450770B (sv) | 1980-05-09 | 1981-05-07 | Forfarande for framstellning av styva perlor av fornetat polyesterharts |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4363888A (sv) |
| AU (1) | AU537731B2 (sv) |
| BE (1) | BE888745A (sv) |
| CA (1) | CA1159989A (sv) |
| DE (1) | DE3118159A1 (sv) |
| DK (1) | DK166358C (sv) |
| ES (1) | ES502017A0 (sv) |
| FR (1) | FR2485023B1 (sv) |
| NL (1) | NL8102053A (sv) |
| SE (1) | SE450770B (sv) |
| ZA (1) | ZA812512B (sv) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZW17683A1 (en) * | 1982-08-10 | 1985-03-06 | Dulux Australia Ltd | Process of preparing vesiculated polyester granules |
| GB9014689D0 (en) * | 1990-07-02 | 1990-08-22 | Tioxide Group Services Ltd | Supports for active entities |
| US5887710A (en) | 1997-02-24 | 1999-03-30 | Clemco Products, Inc. | Garment bag and hanger support |
| US6780942B2 (en) * | 2001-12-20 | 2004-08-24 | Eastman Kodak Company | Method of preparation of porous polyester particles |
| US8703834B2 (en) * | 2011-07-28 | 2014-04-22 | Eastman Kodak Company | Preparation of crosslinked organic porous particlesrelated applications |
| WO2018065481A1 (de) * | 2016-10-07 | 2018-04-12 | Basf Se | Sphärische mikropartikel |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1567930A (sv) * | 1966-10-19 | 1969-05-23 | ||
| ZA704150B (en) | 1969-06-23 | 1972-02-23 | Balm Paints Ltd | Coating compositions |
| GB1332469A (en) | 1969-12-22 | 1973-10-03 | Balm Paints Ltd | Polymer and process |
| US3823202A (en) * | 1972-01-05 | 1974-07-09 | Koppers Co Inc | Thermoset polyester resin particles |
| FR2177472B1 (sv) | 1972-02-29 | 1974-08-30 | Rhone Progil | |
| DE2210153A1 (de) * | 1972-03-03 | 1973-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung feinteiliger zumindest teilweise vernetzter ungesaettigter polyesterharze |
| GB1476510A (en) | 1973-07-24 | 1977-06-16 | Du Pont | Manufacture of vesiculated polymer granules |
| US3979342A (en) * | 1973-07-24 | 1976-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of vesiculated polymer granules |
| AU1232876A (en) | 1975-04-21 | 1977-10-13 | Dulux Australia Limited | Polymer process and paint |
| US4089819A (en) * | 1975-04-21 | 1978-05-16 | Dulux Australia Limited | Process of preparing vesiculated polyester resin granules |
| AU533959B2 (en) * | 1979-12-07 | 1983-12-22 | Orica Australia Pty Ltd | Polymerisation to form granules of unsaturated polyester resin |
-
1981
- 1981-04-15 ZA ZA00812512A patent/ZA812512B/xx unknown
- 1981-04-15 AU AU69581/81A patent/AU537731B2/en not_active Ceased
- 1981-04-24 US US06/257,130 patent/US4363888A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-27 NL NL8102053A patent/NL8102053A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-29 CA CA000376497A patent/CA1159989A/en not_active Expired
- 1981-05-07 SE SE8102869A patent/SE450770B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-05-07 FR FR8109120A patent/FR2485023B1/fr not_active Expired
- 1981-05-07 DE DE19813118159 patent/DE3118159A1/de active Granted
- 1981-05-08 ES ES502017A patent/ES502017A0/es active Granted
- 1981-05-08 DK DK205081A patent/DK166358C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-05-08 BE BE0/204745A patent/BE888745A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK166358B (da) | 1993-04-13 |
| ES8202848A1 (es) | 1982-03-01 |
| AU537731B2 (en) | 1984-07-12 |
| FR2485023A1 (fr) | 1981-12-24 |
| DK166358C (da) | 1993-09-06 |
| DK205081A (da) | 1981-11-10 |
| NL8102053A (nl) | 1981-12-01 |
| ES502017A0 (es) | 1982-03-01 |
| BE888745A (fr) | 1981-11-09 |
| DE3118159C2 (sv) | 1990-10-11 |
| SE8102869L (sv) | 1981-11-10 |
| US4363888A (en) | 1982-12-14 |
| DE3118159A1 (de) | 1982-02-04 |
| ZA812512B (en) | 1982-04-28 |
| CA1159989A (en) | 1984-01-03 |
| AU6958181A (en) | 1981-11-12 |
| FR2485023B1 (fr) | 1986-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK163933B (da) | Stabile vandige filmdannende dispersioner samt fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| CA1208835A (en) | Aqueous coating composition | |
| RU2432989C2 (ru) | Микросферы | |
| FI58507C (fi) | Foer limning av papper avsett hartslimpreparat i form av en stabil vattensuspension och foerfarande foer dess framstaellning | |
| US3928272A (en) | Process of making urea-formaldehyde solid microspheres | |
| CA1045270A (en) | Preparation of condensation polymer dispersions containing solid modifiers | |
| SE413670B (sv) | Sett att framstella en vattenhaltig uppslamning av dimensionsstabila polyesterhartsgranuler | |
| FI70912B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av poroesa polymerpaerlor | |
| SE450770B (sv) | Forfarande for framstellning av styva perlor av fornetat polyesterharts | |
| EP0041508B1 (en) | Polymerisation to form granules of crosslinked unsaturated polyester | |
| EP0083188A2 (en) | Production of veticulated polymer beads | |
| CA1138596A (en) | Method of preparing resin | |
| NZ205146A (en) | Preparation of vesiculated granules of crosslinked carboxylated polyester resin | |
| NO761330L (sv) | ||
| KR100429932B1 (ko) | 좁은입도분포를갖는수지입자의제조방법 | |
| NO131428B (sv) | ||
| US2586092A (en) | Emulsion copolymerization of styrene with bodied oil or bodied oil modified alkyd | |
| NZ199865A (en) | Production of stable dispersions of halogen-containing addition polymers;coating compositions | |
| US5795507A (en) | Preparation of pigmented melamine-formaldehyde polymer beads | |
| GB2075523A (en) | Bead polymerization process | |
| US2976163A (en) | Emulsifying polymer oils | |
| IT9047773A1 (it) | Composizioni resinose in polvere per rivestimento e procedimento per la loro fabbricazione. | |
| US2810656A (en) | Zein water emulsion | |
| SU633591A1 (ru) | Способ гранулировани минеральных пигментов | |
| NO161567B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av stabile vandige dispersjoner av filmdannende polymer. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8102869-8 Effective date: 19941210 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8102869-8 Format of ref document f/p: F |