SE449756B - Forfarande for forbettring av stabiliteten hos katalysatorer for katalytisk hydrobehandling av petroleumfraktioner, serskilt gasoljor - Google Patents
Forfarande for forbettring av stabiliteten hos katalysatorer for katalytisk hydrobehandling av petroleumfraktioner, serskilt gasoljorInfo
- Publication number
- SE449756B SE449756B SE8102812A SE8102812A SE449756B SE 449756 B SE449756 B SE 449756B SE 8102812 A SE8102812 A SE 8102812A SE 8102812 A SE8102812 A SE 8102812A SE 449756 B SE449756 B SE 449756B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- catalyst
- treated
- catalysts
- alumina
- improving
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004826 seaming Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenecobalt Chemical compound [Co]=S VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemolybdenum Chemical compound [Mo]=S PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/06—Gasoil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
449 756 2 Denna typ av behandling gör det emellertid icke möjligt att förbättra de behandlade petroleumfraktionernas flytningsegenskaper.
Två lösningar är härvid möjliga. Enligt den första lösningen F tillsätter man additiv, vars effekt är begränsad. Enligt den andra lösningen underkastas petroleumfraktionerna en katalytisk hydrobe- r handling kallad avparaffinering eller hydroomvandling.
De katalysatorer som användes vid vissa hydroomvandlingsförfa- randen består av metallsulfider, t.ex. koboltsulfid eller molybden- sulfid, uppburna på en sur bärare, vilken alltså icke utgöres av enbart aluminiumoxid. Vid dessa förfaranden sker parallellt avsvav- lingsreaktioner och hydroomvandlingsreaktioner.
Verkningsmekanismen för denna typ av katalysator omfattar tre typer av reaktioner, nämligen följande. (1) Hydrogenolys av C-S-bindningarna katalyserad av metallsul- fider. I (2) Hydrokrackning och hydroisomerisering av paraffinerna, vilka reaktioner äger rum i kontakt med de sura katalysatorställena. (3) Tyvärr oundvikliga koksbildningsreaktioner (polymerisa- tion, ringslutning, kondensation) på den sura bäraren.
Det är den andra reaktionstypen som är ansvarig för förbättring- en av flytningsegenskaperna i kyla hos petroleumfraktionen genom att n-paraffinerna omvandlas.
Vad beträffar den tredje reaktionstypen medför denna en dålig katalysatorstabilitet under reaktionens lopp, vilket visar sig genom en snabb minskning av huvudreaktionernas hastighet, så att det blir nödvändigt att snabbt höja reaktorns temperatur. Ändamålet med föreliggande uppfinning är att förbättra stabi- liteten hos en katalysator som användes vid hydrobehandling av petroleumfraktioner för sänkning av dessa fraktioners grumlings- punkt och filtrerbarhetsgräns. __ Uppfinningen avser sålunda ett förfarande för förbätt- ring av stabiliteten hos katalysatorer för katalytisk hydro- behandling av petroleumfraktioner innehållande tunga n-paraffi-_ ner. Detta .förfarande kännetecknas av att utgångsmaterialet behandlas under hydroomvandlingsbetingelser_vid en temperatur från 300 till SOOOC, med en vätskegenomsättningshastighet från 0,2 till 6 h_1, vid ett tryck av 1-80 bar och vid ett mol- förhållande väte/kolväte från 2 till 10; ' 449 756 och att man använder ett sammansatt katalytiskt system beståen- de av (1) 5-90% av en hydroavsvavlingskatalysator, kallad katalysator A, bestående av en metall ur grupp VI och en metall ur grupp VIII avsatta genom impregnering på en oxidbärare, vilken icke är sur eller har obetydlig aciditet, såsom ren aluminiumoxid, vilken katalysator är kalcinerad och behandlad med svavel, och (2) 95-10% av en hydroomvandlingskatalysator, kallad katalysator B, bestående av en metall ur grupp VI och en metall ur grupp VIII avsatta genom impregnering på en bärare av typen naturlig eller syntetisk kiseldioxid-aluminiumoxid uppvisande en viss aciditet, såsom en kiseldioxid-aluminium- oxid-bärareinnehållande mera än 5 vikt-% kiseldioxid, vilken katalysator är kalcinerad och behandlad med svavel, varvid de båda katalysatorerna är anbragta ovanpå varandra med katalysa- torn A i toppen av katalysatorbädden.
Företrädesvis består det katalytiska systemet av 10-50% av hydroavsvavlingskatalysatorn A och 90-50% av hydroomvand- lingskatalysatorn B.
Användning av dylika sammansatta katalytiska system gör det möjligt att förlänga den tid under vilken man kan genomföra förfaranden för förbättring av flytningsegenskaperna hos pet- roleumfraktioner, särskilt gasoljor. Driftbetingelserna är sådana som vanligen användes vid hydroomvandlingsprocesser.
Reaktorns medeltemperatur är vanligen mellan 350 och 45o°c.
Vätskegenomsättningshastigheten, uttryckt i m3/m3/h flytande beskickning per timme och per m3 katalysator), är 1 (m3 såsom nämnts mellan 0,2 och 6 h- Det totala trycket i reaktionszonen är företrädesvis mellan 25 och 50 barn Uppfinningen illustreras genom följande, icke begränsande exempel.
De använda beskíckningarna utgöres av petroleumfraktioner av typen gasoljor. De använda gasoljornas egenskaper anges i nedan- stående tabell I. Uppfinningen är emellertid icke begränsad till behandling av dessa gasoljor, utan man kan behandla vilka som helst petroleumfraktioner innehållande n-paraffiner. 449 756 4 Tabell I Gasolja 1 Gasolja 2 Densitet vid 1500 0,375 0,850 g Svavel (vikt-%) 1,8h 1,45 Tcmperaturgräns för « filtrerbarhet (OC) + lu * Ü Grumlighetspunki (OC) + 20 + 8 Deutillation ASTM LâipïsLzL kokpunkt 25? (OC) 201 (OC) 5% avdrivet vid 282 327 50% avdrivet vid 355 297 95% avdrivet vid Å35 356 Högsta kokpunkt “H2 375 Exmmel 1. I detta exempel behandlas gasolja 1 under följande driftbetingelser: Totalt tryck 30 bar Molförhållande väte/kolväte H Vätskegenomsättningshastighet 1 h-1 Temperatur mellan 390 och USOOC Dessa betingelser utmärkes av att man använder ett ytterst lågt vätgastryck (2ü bar) för denna typ av reaktion, något som främjar uppkomsten av reaktioner som desaktiverar katalysatorn genom koks- bildning.
De i detta exempel använda katalysatorerna är av typen B. De framställes genom att man "torrt" impregnerar kiseldioxid-aluminium- oxid med variabel aluminiumoxidhalt med ammoniummolybdat och nickel- nitrat eller koboltnitrat. De sålunda framställda katalysatorerna kalcineras vid 50000 och behandlas med svavel i reaktorn enligt välkända metoder.
Katalysatorernas sammansättning anges i nedanstående tabell II.
Tabell II Co Ni Mo SiO? Al2O5 vikt-% vikt-1 vikt-% ' - mataiysator 1 11 11 60 MQ ? 2 11 Mo 60 3 . 11 25 c75 u 11 11 10 90 5 M o 11 . 25 75 449 756 Katalysatorernas aktivitet bedömos genom bestämning av de er- hållna avsvavlingsgraderna samt motsvarande sänkningar av filtrer- barhetsgränsen och grumlingspunkten.
Man bestämmer sänkningen genom beräkning av Lemperaturskill- naden i OC mellan de värden som erhålles för utgångsmaterialet och de värden som erhålles för den flytande produkten. De erhållna resultaten anges i nedanstående tabell III såsom funktion av för- sökutidon och roaktjonntnmperaturen. För att hålla katalysator- egenskaperna konstanta (dvs. upprätthålla en konstant sänkning av filtrerbarhetsgränsen och en konstant sänkning av grumlingspunk- ten) regleras temperaturen som funktion av tiden. Med hjälp av de erhållna värdena kan man beräkna hastigheten av desaktiveringen i OC per dygn.
Tabell III :katalysator Försökstid lenperatur Avsvav- Süzmning Särmning besakti- E (dygn) (OC) lings- av filt- av grum- vering grad rerbarhets- lings- (OC/dygn) (%) gränsen (0C)punkten(0C) 10 [H0 80 S H 1 20 H25 75 6 5 0,83 40 H35 73 6 5 80 H15 80 6 6 2 90 H20 75 7 6 0,6 120 ÄÜO 75 _ 6 5 120 H15 92 1 6 5 160 H30 87 7 6 ' 0,30 190 Ä35 82 7 6 1 Ä0 U10 85 Û 5 H no H90 8? 'f 6 o, af» TO H20 80 _ 8 6 10 1410 911 .H -5 5 20 Ü10 QÄ H 5 0,3 Ä0 H20 92' 5 5 ' Av försöksresultaten framgår, att användning av katalysatorer bestående av en metall ur grupp VI och en metall ur grupp VIII på kiseldioxid-aluminiumoxid gör det möjligt att effektivt förbättra flytningsegenskaperna hos gasoljor, men det är nödvändigt att höja 449 756 reaktionstemperaturen med tiden för att hålla katalysatorns aktivi- tet konstant vad beträffar flytningsegenskaperna hos det behandlade materialet. 1 Samtidigt minskar hydroavsvavlingsaktivíteten. Éšempelvâ. Syftet med detta exempel är att såsom jämförelse Visa den förbättring av stabiliteten som erhålles genom en kombina- tion av katalysatorer enligt exempel 1 (typ B) och vanliga hydro- avsvavlingskatalysatorer (typ A). 7 Den använda hydroavsvavlingskatalysatorn är en på marknaden förekommande katalysator för hydroavsvavling av gasoljor. Denna katalysator består av kobolt eller nickel samt molyhden på en icke sur aluminiumoxid, dvs. aluminiumoxid innehållande mindre än 6% SiO2, företrädesvis mindre än 2%.
Katalysatorbädden består i detta exempel av 10% hydroavsvav- lingskatalysator (katalysator A) anbragt i toppen av reaktorn och 90% katalysator enligt exempel 1 (katalysator B). De erhållna re- sultaten är sammanställda i nedanstående tabell IV.
Tabell :y Katalysator Försökstid Temperatur Avsvav- Sänkning Sänkning sakti- (Öyån) (°C) lings- av filt- av grum- vering grad rerbarhets- lings- (OC/dygn) (%) gansen (Ompunktenwc) 10 ' 415 85 9 5 90% l + l0 95 30 ~ 425 86 6 I 5 0,2 60 425 84 6 6 10 415 05 6 5 9 96 2 + 10 95 30 415 82 6 6 0 -60 415 85 7 6 ' 190 los 97 7 e 90% 03 + ma; A 2.30 1:35 97 ß _ 7 0,16 - 250 445 96 7 " 6 so 410 90 s s ' 90% a + 10% A 70 415 91 7 6 0,15 120 420 91 8 5 10 410 95 4 5 90% 5 + l 7-5 20 410 94 3 4 0 ao 410 aa 9 5 10 ~' 410 98 2 l _ A 20 am 96 - 1 1 0 60 410 94 Z 0 .,.-......_..........-.._._._.._....._._....~.. . . ..._ 449 756 Exempel 3. Kombinationen av katalysatorerna A och B i optimala proportioner gör det möjligt att samtidigt förlänga varaktigheten av den avsvavlande verkan och varaktigheten av hydroomvandlingsverkan.
Detta resultat kan förklaras genom en mindre kraftig koksbildning på katalysatorn B.
Denna hypotes har kunnat verifieras vid oxiderande regenerering av enbart katalysatorerna B eller av det sammansatta systemet A + B under samma driftbetingelser (liknande de ovan angivna betingelserna), varvid man har använt samma beskickning och genomfört regenereringen under lika lång tid.
Vid regenereringen, som är av konventionell typ, användes en blandning av luft plus kväve med en syrehalt i blandningen som kan variera från 3 till 20%. Temperaturen vid starten av regenerering- en är mellan 300 och UOOOC, och den slutliga temperaturen är mellan H50 och 55000. Under denna operation har man tillsett att tempera- turen i bädden icke vid något tillfälle överstiger värdet 55000.
Vid regenerering av enbart katalysatorn B har man konstaterat, att förbränningstiden är lång och att den maximala temperaturen är 53000. Vid regenerering av blandningen A + B är den erforderliga tiden för fullständig förbränning av koksen kortare, och den observe- rade maximitemperaturen är 800 lägre. De erhållna resultaten är sam- manställda i nedanstående tabell V.
Tabell V Katalysator B Katalysatorsystem A+B Maximitemperatur ' 53000 N50°C Erforderlig tid , 16,h _ 12 h Efter regenereringen har det visats, att det katalytiska sys- temet innehåller samma halt av kvarvarande kol.
Claims (5)
1. Förfarande för förbättring av stabiliteten hos kata- lysatorer för katalytisk hydrobehandling av petroleumfraktioner innehållande tunga n-paraffiner k ä n n e t e c k n a t a v att utgångsmaterialet behandlas under hydroomvandlingsbetin- gelser vid en temperatur från 300 till 500oC, med en vätske- genomsättningshastighet från 0,2 till 6 h_1 1-80 bar och vid ett molförhållande väte/kolväte från 2 till 10; och att man använder ett sammansatt katalytiskt system beståen- , vid ett tryck av de av (1) 5-90% av en hydroavsvavlingskatalysator, kallad katalysator A, bestående av en metall ur grupp VI och en metall ur grupp VIII avsatta genom impregnering på en- oxidbärare, vilken icke är sur eller har obetydlig aciditet, såsom ren aluminiumoxid, vilken katalysator är kalcinerad och behandlad med svavel, och (2) 95-10% av en hydroomvandlingskatalysator, kallad katalysator B, bestående av en metall ur grupp VI och en metall ur grupp VIII avsatta genom impregnering på en bärare av typen naturlig eller syntetisk_ kiseldioxid-aluminiumoxid uppvisande en viss aciditet, såsom en kiseldioxid-aluminium- oxid-bärareinnehållande mera än 5 vikt~% kiseldioxid, vilken katalysator är kalcinerad och behandlad med svavel, varvid de båda katalysatorerna är anbragta ovanpå varandra med katalysa- torn A i toppen av katalysatorbädden.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t a v att det katalytiska systemet består av 10-50% av en hydro- avsvavlingskatalysator A och 90-50% av en hydroomvandlings- katalysator B.
3. Förfarande enligt krav 1 och 2, k ä n n e t e c k n a t a v att katalysatorn A består av kobolt eller nickel samt molybden avsatta på en icke sur eller svagt sur aluminiumoxid, vilken katalysator är kalcinerad och behandlad med svavel.
4. Förfarande enligt något av kraven 1-3, k ä n n e - t e c k n a t a v att katalysatorn B består av kobolt eller nickel samt molybden avsatta på en kiseldioxid-aluminiumoxid- bärare, vilken katalysator är kalcinerad och behandlad med svavel. ' 449 756
5. Användning av förfarandet enligt något av kraven 1-4 för förbättring av de fysikalisk-kemiska egenskaperna hos gas- oljor, särskilt förbättring av grumlingspunkten och temperatur- gränsen för filtrerbarhet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8010307A FR2482126A1 (fr) | 1980-05-08 | 1980-05-08 | Amelioration de la stabilite des catalyseurs d'hydrotraitement catalytique des coupes petrolieres |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8102812L SE8102812L (sv) | 1981-11-09 |
| SE449756B true SE449756B (sv) | 1987-05-18 |
Family
ID=9241766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8102812A SE449756B (sv) | 1980-05-08 | 1981-05-05 | Forfarande for forbettring av stabiliteten hos katalysatorer for katalytisk hydrobehandling av petroleumfraktioner, serskilt gasoljor |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4363719A (sv) |
| JP (1) | JPS573887A (sv) |
| BE (1) | BE888716A (sv) |
| CA (1) | CA1160975A (sv) |
| DE (1) | DE3118352A1 (sv) |
| FR (1) | FR2482126A1 (sv) |
| GB (1) | GB2075358B (sv) |
| IT (1) | IT1142018B (sv) |
| NL (1) | NL8102241A (sv) |
| SE (1) | SE449756B (sv) |
| SU (1) | SU1181522A3 (sv) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4773987A (en) * | 1986-06-13 | 1988-09-27 | Mobil Oil Corporation | Shape-selective conversion of organic feedstock using clathrate group tectosilicates |
| US4867862A (en) * | 1987-04-20 | 1989-09-19 | Chevron Research Company | Process for hydrodehazing hydrocracked lube oil base stocks |
| EP0367021B1 (en) * | 1988-10-19 | 1993-12-29 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Process for hydrogenation of heavy oil |
| US4990243A (en) * | 1989-05-10 | 1991-02-05 | Chevron Research And Technology Company | Process for hydrodenitrogenating hydrocarbon oils |
| US5071805A (en) * | 1989-05-10 | 1991-12-10 | Chevron Research And Technology Company | Catalyst system for hydrotreating hydrocarbons |
| JP2567291B2 (ja) * | 1990-03-28 | 1996-12-25 | 株式会社コスモ総合研究所 | 炭化水素油の水素化処理方法 |
| US5565086A (en) * | 1994-11-01 | 1996-10-15 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst combination for improved wax isomerization |
| US5865985A (en) * | 1997-02-14 | 1999-02-02 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of diesel |
| EP0870817A1 (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-14 | Akzo Nobel N.V. | Process for effecting deep HDS of hydrocarbon feedstocks |
| FR2940143B1 (fr) * | 2008-12-18 | 2015-12-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrodemetallation et d'hydrodesulfuration et mise en oeuvre dans un procede d'enchainement en formulation unique |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3431194A (en) * | 1966-10-14 | 1969-03-04 | Exxon Research Engineering Co | Process for lowering the pour point of a middle distillate |
| FR2017966A1 (en) * | 1968-08-14 | 1970-05-29 | Chevron Res | Preparation of a catalyst for the hydrocracking of - hydrocarbons |
| US3684691A (en) * | 1969-12-29 | 1972-08-15 | William F Arey Jr | Dewaxing process wherein relatively small pore size crystalline aluminosilicate zeolites are used to chemically convert n-paraffins in hydrocarbon oils |
| US3804747A (en) * | 1969-12-29 | 1974-04-16 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion with catalyst mixture of x and y zeolites |
| US3730878A (en) * | 1971-03-04 | 1973-05-01 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US4028223A (en) * | 1974-11-08 | 1977-06-07 | Uop Inc. | Guard beds in hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite |
| US4054508A (en) * | 1975-02-21 | 1977-10-18 | Mobil Oil Corporation | Demetalation and desulfurization of residual oil utilizing hydrogen and trickle beds of catalysts in three zones |
| JPS5814257B2 (ja) * | 1975-04-18 | 1983-03-18 | 三菱油化株式会社 | スイソテンカシヨクバイノセイゾウホウ |
| US4057488A (en) * | 1976-11-02 | 1977-11-08 | Gulf Research & Development Company | Catalytic pour point reduction of petroleum hydrocarbon stocks |
| US4210521A (en) * | 1977-05-04 | 1980-07-01 | Mobil Oil Corporation | Catalytic upgrading of refractory hydrocarbon stocks |
| US4139493A (en) * | 1977-08-03 | 1979-02-13 | Union Oil Company Of California | Silica-promoted hydrofining catalyst and process |
| NL7713122A (nl) * | 1977-11-29 | 1979-05-31 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| US4238316A (en) * | 1978-07-06 | 1980-12-09 | Atlantic Richfield Company | Two-stage catalytic process to produce lubricating oils |
| US4212771A (en) * | 1978-08-08 | 1980-07-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing an alumina catalyst support and catalyst comprising the support |
| EP0018777B1 (en) * | 1979-05-02 | 1983-10-05 | Mobil Oil Corporation | Catalytic upgrading of refractory hydrocarbon stocks |
-
1980
- 1980-05-08 FR FR8010307A patent/FR2482126A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-04-28 US US06/258,321 patent/US4363719A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-05 SE SE8102812A patent/SE449756B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-05-06 JP JP6807981A patent/JPS573887A/ja active Granted
- 1981-05-06 GB GB8113772A patent/GB2075358B/en not_active Expired
- 1981-05-07 NL NL8102241A patent/NL8102241A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-05-07 BE BE0/204720A patent/BE888716A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-05-07 SU SU813279154A patent/SU1181522A3/ru active
- 1981-05-07 CA CA000377118A patent/CA1160975A/fr not_active Expired
- 1981-05-08 DE DE19813118352 patent/DE3118352A1/de not_active Ceased
- 1981-05-08 IT IT21575/81A patent/IT1142018B/it active
-
1982
- 1982-01-28 US US06/343,454 patent/US4409130A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2482126B1 (sv) | 1985-05-24 |
| BE888716A (fr) | 1981-08-28 |
| JPH0372676B2 (sv) | 1991-11-19 |
| NL8102241A (nl) | 1981-12-01 |
| FR2482126A1 (fr) | 1981-11-13 |
| IT1142018B (it) | 1986-10-08 |
| SU1181522A3 (ru) | 1985-09-23 |
| GB2075358A (en) | 1981-11-18 |
| IT8121575A0 (it) | 1981-05-08 |
| DE3118352A1 (de) | 1982-06-24 |
| US4409130A (en) | 1983-10-11 |
| SE8102812L (sv) | 1981-11-09 |
| GB2075358B (en) | 1984-09-05 |
| US4363719A (en) | 1982-12-14 |
| JPS573887A (en) | 1982-01-09 |
| CA1160975A (fr) | 1984-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0464931B1 (en) | Aromatics saturation process for diesel boiling-range hydrocarbons | |
| JP4502410B2 (ja) | 触媒の老化を遅延させる高形状選択的脱ロウ方法 | |
| EP0755995B1 (en) | Process for desulfurizing catalytically cracked gasoline | |
| AU658937B2 (en) | Hydrocarbon upgrading process | |
| RU2178450C2 (ru) | Способ уменьшения общего кислотного числа сырой нефти | |
| JP2003528942A (ja) | メルカプタンの形成が低減された二段高度ナフサ脱硫 | |
| JP2010174247A (ja) | ナフサ脱硫を増大するためのｃｏの低減 | |
| KR100396143B1 (ko) | 접촉분해된 가솔린의 수소화탈황 처리방법 | |
| JP4423037B2 (ja) | 段間分留を伴う分解ナフサ流の多段水素化脱硫 | |
| GB1575434A (en) | Method of presulphiding hydrodesulphurization catalysts | |
| US5118406A (en) | Hydrotreating with silicon removal | |
| SE449756B (sv) | Forfarande for forbettring av stabiliteten hos katalysatorer for katalytisk hydrobehandling av petroleumfraktioner, serskilt gasoljor | |
| CA1091605A (en) | Combined desulfurization and conversion with alkali metals and sodium hydride | |
| US4414102A (en) | Process for reducing nitrogen and/or oxygen heteroatom content of a mineral oil | |
| US20030217951A1 (en) | Process for the production of hydrocarbons with low sulfur and mercaptan content | |
| US4732886A (en) | Hydrogen treating catalyst for hydrodesulfurization-cracking of mineral oil | |
| US2697682A (en) | Catalytic desulfurization of petroleum hydrocarbons | |
| KR20120002528A (ko) | 저황 경유 기재의 제조 방법 및 저황 경유 | |
| CN101821362B (zh) | 汽油基材的制造方法及汽油 | |
| CA2054434C (en) | Hydrodenitrification process | |
| JPH0633364B2 (ja) | 炭化水素油の接触水素化精製方法 | |
| US4298458A (en) | Low pressure hydrotreating of residual fractions | |
| KR20210044226A (ko) | 0℃에서 헤이즈가 없는 중질 기유 및 제조 방법 | |
| FI71946C (sv) | Stabilt katalysatorsystem för användning vid katalytisk hydrobehandlin g av råoljefraktioner. | |
| AU2022418902A1 (en) | Method for producing a light petrol fraction having a low sulphur content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8102812-8 Effective date: 19921204 Format of ref document f/p: F |