SE446869B - Sett att framstella en perlliknande glycidyl(met)akrylatpolymer - Google Patents

Description

'15 20 25 30 35 446 see. 2 I Journ. Chem. Soc. Japan, 1979 (12), sid. l756-1759, beskrives en framställningsmetod för en kulformig GMA-polymer som utgångs- material för framställning av ett gelbildnings-jonbytarharts.

För erhållande av den kulformiga polymeren används stora mängder natriumsulfat och kalciumkarbonat som dispergermedel tillsammans med gelatin och för sönderdelning och avlägsnande av kalcium- karbonatet från den resulterande polymeren behövs komplicerade operationer såsom tillsats av klorvätesyra och tvättning med varmt vatten.

Under senare år har vätskekromatografi använts inte endast som analytiskt medel utan även som ett industriellt separeringsmedel inom många områden, t.ex. inom livsmedelsindustrin, läkemedels- industrin, för syntes och rening av kemiska produkter och mellan- produkter, inom oorganisk industri, textilindustrin, etc. Som geler till användning inom sådan vätskekromatografi utvecklas olika gelprodukter såsom dextran-rymdförnätade polymergeler, akrylamid-rymdförnätade polymergeler, rymdförnätade polystyren- geler, rymdförnätade polyvinylacetatgeler, rymdförnätade poly- etenglykoldimetakrylatgeler, silanol-polyoxietylengeler etc.

Geler med hög separerings- och behandlingsförmåga är emellertid i allmänhet dyra. T.ex. Cephadex-gel (dextran-rymdförnätad polymergel), som framställes av Pharmacia Fine Chemical, är ett utmärkt medel beträffande sina egenskaper men är mycket dyrt och det är därför ett problem att använda detsamma för industriell tillämpning, där stora mängder gel infylles i enormt stora kolonner.

Sammanfattning av uppfinningen Mot bakgrund av de nämnda omständigheterna har vi utfört ett forskningsarbete i syfte att komma fram till en industriellt fördelaktig framställning av klot- eller pärlformiga partiklar av en epoxigrupphaltig polymer, som uppvisar olika reaktions- benägenheter på basis av epoxigrupperna men som allmänt har upp- visat bristen att tendera till agglomerering till klumpar på grund av den starka adhesionskraften hos de resulterande polymerpartik- larna. Vi har även utfört forskningsarbete för att åstadkomma en modifierad pärlliknande polymer, framställd från nämnda klotformiga partiklar. Som ett resultat har vi funnit att genom användning 10 15 20 25 30 35 3 446 ses av en speciell vattenlöslig polymer som dispergermedel och genom vattenhaltig sßpmmimmpohmeæismfion vid ett specifikt pH-värde och under omrörning det är möjligt att framställa en epoxigrupp- haltig kulformig polymer och att genom sur värmebehandling enligt föreliggande uppfinning av den således erhållna polymeren under speciella betingelser hydroxylgrupper, härrörande från ringöpp- ningen av epoxigrupperna, införes, varvid man kan erhålla en pärl- liknande polymer enligt uppfinningen med hög separationsförmâga, nämligen på ett industriellt fördelaktigt sätt.

Ett syfte med föreliggande uppfinning är således att åstadkomma en industriell metod för framställning av till en början en kul- formig polymer, innehållande epoxigrupper och uppvisande olika reaktiviteter, vilken sedan används för framställning av en hydro- fil, lösningsmedelolöslig pärlliknande polymer med ett stort antal införda hydroxylgrupper genom modifiering av epoxigrupperna.

Nämnda syften med uppfinningen uppfyllas genom vattenhaltig sus- pensionspolymerisation av GA eller GMA ensam eller en monomer- blandning bestående av mer än 50 vikt-% av nämnda polymer och åtminstone en ytterligare monomer, som utgör restsubstans, i närvaro av en vattenlöslig polymer, innehållande i huvudsak mono- merenheter bestående av en eteniskt omättad karboxylsyra eller ett salt därav och monomerenheter bestående av en eteniskt omättad sulfonsyra eller ett salt därav och en oljelöslig radi- kalpolymerisationsinitiator, vid ett pH av från 2 till 9 och med en omrörningshastighet av 50 - 500 r.p.m. och genom värmebehand~ ling av den således erhållna pärlliknande G(M)A-polymeren vid pH under 3 och en temperatur av över 70OC.

Detaljerad beskrivning av en föredragen utföringsform Nedan förklaras uppfinningen mera i detalj. Till en början är det nödvändigt att som monomer använda G(M)A ensanxeller en monomer- blandning, bestående av mer än 50 vikt-%, företrädesvis mer än 60 vikt-%, G(M)A och åtminstone en ytterligare monomer, som utgör restsubstans. Som nämnda övriga monomer kan man utan begräns- ning använda monomerer i den mån de är sampolymeriserbara med 10 20 25 30 35 446 869' 4 G(M)A. halogenider såsom vinylklorid, vinylbromid, vinylfluorid, viny- Som exempel kan nämnas vinylhalogenider och vinyliden- lidenklorid etc.; omättade karboxylsyror såsom akrylsyra, met- akrylsyra, maleinsyra, itakonsyra etc. och salter därav; akrylsyraestrar såsom metylakrylat, etylakrylat, butylakrylat, oktylakrylat, metoxietylakrylat, fenylakrylat, cyklohexyl- akrylat etc.; metakrylsyraestrar såsom metylmetakrylat, butyl- metakrylat, oktylmetakrylat, metoxietylmetakrylat, fenylmet- akrylat, cyklohexylmetakrylat etc.; omättade ketoner såsom metylvinylketon, metylisofenylketon etc.; vinylestrar såsom vinylformat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyl- bensoat etc,; vinyletrar såsom metylvinyleter, etylvinyleter etc.; akrylamid och alkylsubstituerade föreningar därav; omät- tade kolvätesulfonsyror såsom vinylsulfonsyra, allylsulfonsyra, metallylsulfonsyra, p-styrensulfonsyra etc. och salter därav; styren och alkyl- eller halogensubstituerade föreningar därav såsom 1%-metylstyren, klorstyren etc.; allylalkoholer och estrar eller etrar därav; basiska vinylföreningar såsom vinylpyridin, vinylimidazol, dimetylaminoetylmetakrylat etc.; vinylföreningar såsom akrolein, metakrolein, vinylidencyanid, metakrylnitril etc. Allt efter behov är det även möjligt att bilda tvärbind- ningar i polymeren genom användning av förnätningsbara monomerer såsom divinylbensen, etylenglykoldimetakrylat, dietylenglykol- dimetakrylat, N,N'-metylenbisakrylamid, divinylsuccinat, diallyl- succinat, vinylmetakrylat, allylmetakrylat, triallylcyanurat, triallylisocyanurat etc. I Den för framställning av den klotformiga mellanprodukt-polyme- ren - som för övrigt är föremålet för en härifrån avdelad patent- ansökan - använda polymerisationsmetoden, enligt vilken man an~ vänder sådana monomerer som nämnts ovan, kännetecknas av vatten- haltig suspensionspolymerisation i närvaro av en speciell vatten- löslig polymer och en oljelöslig radikalpolymerisationsinitiator vid ett specificerat pH och under omrörning. Vid polymerisering av en epoxihaltig monomer i ett vattenhaltigt system har den resulterande polymeren i allmänhet en tendens att agglomerera till en sammanklumpad massa på grund av dess starka adhesions- kraft. I motsats därtill förhindrar vid sättet enligt uppfinningen den specifika vattenlösliga polymeren, som föreligger i polyme- risationssystemet, tillsammans med effekten av omrörningen, agglomerering av den resulterande polymeren, varvid man erhåller 10 15 20 25 30 35 446 869 enhetliga klotformiga polymerpartíklar.

Som vattenlöslig polymer, som sättes till polymerisationssystemet, vilket är ett speciellt viktigt rekvisit för denna polymerisa- tionsmetod, är det nödvändigt att använda en vattenlöslig poly- mer, som innehåller både monomerenheter (A-komponent), bestående i huvudsak av en eteniskt omättad karboxylsyra eller ett salt därav, och monomerenheter (B-komponent), bestående av en etenisk sulfonsyra eller ett salt därav. Varje vattenlöslig polymer, som erhålles på godtyckligt sätt, kan användas enligt uppfinning- en i den mån polymererna slutligen innehåller både A- och B- komponenterna. Sådana polymerer kan emellertid allmänt fram- ställas genom sampolymerisering av A- och B-komponenterna medelst kända metoder, speciellt genom lösningspolymerisation med an- vändning av vatten som polymerisationsmedium. Givetvis är det även möjligt att använda en metod för införande av A-komponenten innebärande hydrolys av en sampolymer, innehållande sampolymeri- serad omättad karboxylsyraester, eller en metod för införande av B-komponenten genom sulfonering av polymeren.

Förhållandet mellan A-komponenten och B-komponenten i den vatten- lösliga polymeren varierar till en viss grad, beroende av sam- polymerisationsförhållandet för G(M)A eller för slaget av andra monomerer, varför det är svårt att definitivt ange förhållandet.

Det är emellertid önskvärt att förhållandet mellan A-komponenten och B-komponenten i allmänhet ligger inom området 30 - 80 %/ 70 ~ 20 %. speciellt begränsad men inom det praktiska molekylviktsområdet Inte heller polymerisationsgraden för polymeren är är användning av en polymer med lägre molekylvikt mera fördel- aktig, beträffande hanteringen, och dessutom mera effektiv för att förebygga att kulformiga polymerpartiklar förenar sig och agglomererar. Beroende av slaget av övriga monomerer finns för övrigt fall, då en bättre kulformig polymer kan erhållas, om man som vattenlöslig polymer använder en sådan, innehållande A- och B-komponenterna och ytterligare sampolymeriserad eller ymppoly- meriserad med en mindre mängd av en hydrofob monomer såsom vinylidenklorid. Sådana polymerer faller följaktligen likaledes inom ramen för vattenlösliga polymerer, som kan användas enligt uppfinningen. - ...w-w 10 15 20 25 30 35 446 869 A-komponenterna som skall införas i en sådan vattenlöslig poly- mer inkluderar omättade monovalenta karboxylsyror såsom akryl- I syra, metakrylsyra, vinylättiksyra, krotonsyra och salter därav; omättade polyvalenta karboxylsyror såsom maleinsyra, fumarsyra, itakonsyra, akonitinsyra, citrakonsyra, mesakonsyra etc. och salter därav. För erhållande av bättre bildning av kulformiga polymerer rekommenderas emellertid speciellt införande av mono- merenheter, sammansatta av metakrylsyra eller ett salt därav.

Som B-komponenter kan nämnas sulfonerade omättade kolväten såsom sulfonerad styren, allylsulfonsyra, metallylsulfonsyra etc. och salter därav; akrylsyra- eller metakrylsyrasulfoalkylestrar så- som metakrylsyrasulfoetylester, metakrylsyrasulfopropylester och salter därav.

Beträffande mängden av sådan vattenlöslig polymer som skall an- vändas är det svårt att noggrant specificera denna. Det är emellertid önskvärt att använda mer än 5 vikt-%, räknat på mono- meren. Speciellt goda resultat kan även erhållas om 0,1 - 5 vikt-%, räknat på monomeren, polyvinylalkohol (PVA) med en polymerisa- tionsgrad av 500 - 2000 och en förtvålningsgrad av 85 - 95 % används tillsammans med nämnda vattenlösliga polymer.

Som oljelösliga radikalpolymerisationsinitiatorer kan man använda godtyckliga sådana utan begränsning, i den mån målet enligt upp- finningen uppfylles. Föredragna initiatorer är följande azo-före- ningar och organiska peroxider: t.ex. azo-föreningar såsom 2,2'-azobisisobutyronitril, 2,2'-azobis(2-metyl-valeronitril), 2,2'-azobis(2,4-dimetylbutyronitril), 2,2'-azobis(2-metylkapro- nitril), 2,2'-azobis(2,3,3-trimetylbutyronitril), 2,2'-azobis- (2,4,4-trimetylvaleronitril), 2,2'-azobis(2,2~dimetylvalero- nitril), 2,2'-azobis(2}4-dimetyl-4-etoxivaleronitril), 2,2'-azo- bis(2,4-dimetyl-4-n-butoxivaleronitril) etc.; organiska per- oxider såsom acetylperoxid, propionylperoxid, isobutyrylperoxid, oktanoylperoxid, dekanoylperoxid, lauroylperoxid, 3,5,5-tri- metylhexanoylperoxid, bensoylperoxid, diacylperoxider såsom diisopropylperoxidikarbonat, di-2-etylhexylperoxidikarbonat etc.; peroxiestrar såsom t-butyl-peroxiisobutylat, t-butyl-peroxi- pivalat, t-butyl-peroxineodokanoat, t-butyl-peroxilaurat etc.

Givetvis kan man använda en lämplig kombination av två eller 10 15 20 25 30 35 446 869 flera av de ovan nämnda radikalpolymerisationsinitiatorerna.

Beträffande mängden avsådan initiator som skall användas kan denna inte noggrant specificeras. Initiatorn används emeller- tid vanligtvis i en mängd av från 0,2 till 2,0 vikt-%, räknat på monomeren.

Beträffande pH för polymerisationssystemet kan sägas att om aciditeten är för hög, sker en ringöppning av epoxigrupperna efter polymerisationsreaktionen och om alkaliteten är för hög, Det är därför nödvändigt att bestämma pH inom området 2 - 9, företrädesvis inom området 2 - 7. förorsakas en hydrolys av den erhållna polymeren.

Partikeldiametern hos den pärlliknande slutpolymeren enligt uppfinningen bestämmes nästan entydigt av storleken hos den epoxigrupphaltiga1 betingelserna som spelar en viktig roll för reglering av parti- keldiametern hos den klotformiga polymeren är det nödvändigt att variera omrörningen, beroende av utformningen av omrörar- vingarna, närvaro eller frånvaro av avskärmningsplåtar, erfor- derlig partikeldiameter etc., varför det är svårt att noggrant ange desamma. Det är emellertid nödvändigt att reglera omrör- ningshastigheten till vanligen inom området 50 - 500 varv per minut. Beträffande vingarnas utformning lämpar sig skovelfor- made vingar eller turbinvingar, eftersom sådan kan ge en enhet- lig fördelning av partikeldiametrarna.

Beträffande polymerisationstemperaturen gäller att ju högre temperaturen är, desto större omfattning får ringöppningsreak- tionen för epoxigrupperna och emulsionspolymerisationen som ett vilket leder till bildning av latexliknande fina polymerpartiklar. En tempe- resultat av emulgeringen av en del av monomeren, ratur av vanligen under 80°C rekommenderas därför, företrädesvis en temperatur inom området 40 - 70°C.

Beträffande polymerisationsmedium väljer man gärna vatten på grund av lämpligheten vid industriell framställning. Det ligger emellertid även inom uppfinningens ram att använda ett med vatten blandbart organiskt lösningsmedel eller ett elektrolytiskt salt 10 15 20 25 30 35 446 869 tillsammans med vatten, om så befinnes önskvärt.

Den således erhållna G(M)A-klotpolymeren har en partikeldiameter av vanligen över 10 /u. Nämnda polymer har vidare en gelvatten- halt av mindre än 20 % och är olöslig i lösningsmedel. På grund härav förmodar man att några av epoxigrupperna ringöppnas för införande av hydrofila grupper tillsammans med intramolekylära eller intermolekylära tvärbindningar.

Den kul- eller klotformiga polymer,som framställes med en sådan polymerisationsmetod och som har en partikeldiameter av vanligen över 10 /u och en gelvattenhalt av mindre 20 %, värmebehandlas därefter vid ett pH-värde av under 3, företrädesvis under 2,5, och vid en temperatur av över 70°C, företrädesvis över 80°C.

Genom denna värmebehandling införes hydroxylgrupper genom ring- öppningen av epoxigrupper på ett industriellt fördelaktigt sätt och polymeren omvandlas till en pärlliknande polymer med en gel- vattenhalt av ej mindre än 30 %, företrädesvis ej mindre än 50%.

Som syror vilka används i samband med den sura värmehandlingen är det utan begränsning möjligt att använda vilken som helst oorganisk syra såsom.en kvävesyra, svavelsyra, klorvätesyra, fosforsyra etc. och en godtycklig organisk syra såsom ättiksyra, myrsyra, citronsyra, äppelsyra etc.

Erforderlig tid för värmebehandlingen är olika, beroende av värmebehandlingsbetingelserna (pH, temperatur), varför det är svårt att bestämt ange densamma. Eftersom det emellertid är- önskvärt att minimisera restmängden av epoxigrupper, sättes tiden vanligen inom området 0,5 - 5 timmar.

För själva värmebehandlingsoperationen kan vilken som helst av en metod, enligt vilken G(M)A-klot- polymeren separeras från vattensuspensionen och efter tvättning följande metoder användas: och dehydratisering överföras polymeren på nytt till en uppslam- ning i vatten och denna uppslamning värmebehandlas sedan; och en metod, enligt vilken efter polymerisation en föreskriven mängd av en syra sättes direkt till polymersuspensionen, varefter sus- pensionen värmebehandlas. 10 15 20 25 30 35 446 869 Vi har således lyckats att med en industriell metod framställa klotpartiklar av en G(M)A¥polymer med olika reaktiviteter, här~ rörande från epoxigrupperna, och applicerbara på ett stort antal industriella områden men som hittills har uppvisat bristen att tendera till agglomerering till en klumpig massa på grund av den starka adhesionskraften hos de resulterande polymerpartik- larna. Vi har även lyckats med att genom modifiering av nämnda klotpartiklar åstadkomma en hydrofil (gelvattenhalt ej mindre än 30 %) och«i lösningsmedel olöslig pärlliknande polymer med hög separationsförmåga utan att några problem i laboratorieomgiv- ningen och beträffande säkerheten har uppstått och utan att några komplicerade processer har måst tillgripas. Dessa effekter enligt uppfinningen är speciellt värdefulla och måste framhävas.

Den pärlliknande G(M)A-polymeren och dess modifierade polymer enligt uppfinningen kan användas i vidsträckt omfattning inom olika områden, t.ex. som modifieringsmedel för plaster, fibrer, filmer etc. Som exempel kan den modifierade pärlliknande poly- meren som sådan eller efter acylering eller alkylering av en del av hydroxylgrupperna användas på ett fördelaktigt sätt som en gel för användning inom vätskekromatografin.

Uppfinningen förklaras mera i detalj medelst nedan följande exempel, vilka emellertid inte får anses som begränsande för uppfinningen utan endast har belysande karaktär. Angivna delar och procenthalter i exemplen hänför sig till vikten, såvida inte annat anges.

Gelvattenhalten erhålles medelst följande metod:' polymerpartik~ larna bringas till erforderlig jämvikt med avjoniserat vatten och sedan vatten, som vidhäftar till partikelytan, avlägsnats medelst en centrifug eller en centrifugaleffekt av 2000 G under Efter Gelvatten- 5 minuter uppmätes vikten av polymerpartiklarna (Wl). torkning av polymerpartiklarna bestämmes vikten (W2). halten erhålles enligt följande formel: W - w -2- x 100 m Wz gelvattenhalt= 10 15 20 25 30 35 446 869 10 Exempel l 20 delar vattenlöslig polymer, sammansatt av metakrylsyra och natrium-p-styrensulfonat i förhållandet 70:30, och 2 delar PVA (polymerisationsgrad: l000; förtvâlningsgrad: 87 %) löstes i 778 delar vatten och lösningen infördes i en polymerisations- Därefter till- sattes till polymerisationsbehållaren 2 delar 2,2'-azobis(2,4- -dimetylvaleronitril) i 200 delar GMA. behållare, försedd med en omrörare av skoveltyp.

Polymerisation utfördes under omrörning med 300 varv per minut vid en temperatur av 60°C under 2 timmar, varvid polymerisationssystemets pH regle- rades till 3. ning av de erhållna polymerpartiklarna och man erhöll en klot- Det förekom ingen agglomerering_eller sammanklump- formig polymer med en medelpartikeldiameter av 70 /u och en gel- vattenhalt av ll %.

Exempel 2 Polymerisation utfördes på samma sätt som i exempel 1 bortsett från att man i stället för 200 delar GMA använde 180 delar GMA och 20 delar trietylenglykoldimetakrylat och som polymerisations- initiator använde man l del bensoylperoxid. Polymerisations- temperaturen reglerades till 70°C. Man erhöll en klotformig polymer med en medelpartikeldiameter av 55 /u och med en gel- vattenhalt av 13 %.

Exempel 3 Polymerisation utfördes på samma sätt som i exempel l bortsett från att omrörningshastigheten varierades såsom framgår av tabell l nedan. för de resulterande polymererna framgår likaledes av tabell 1.

Resultaten från mätning av partikeldiametern Tabell l Experiment nr I II III IV . V Omrörnings- hastighet 40 60 250 500 700 (r.p.m.) Partikel- Förenade, 200-600 40-180 10-80 Emulgerade diameter ( u) deformerade partiklar / partiklar mindre än större än 10 /U 1000 /u 10 15 20 25 30 35 n 5446 869 Av ovanstående tabell framgår klart att om omrörningsbetingel- serna ligger utanför det rekommenderade området enligt uppfin- ningen (försök nr I och V) även om övriga rekvisit enligt upp- finningen är tillgodosedda är det omöjligt att bilda en bra klotformig polymer.

Gelvattenhalten hos de klotformiga polymererna (försök nr II-IV) befanns uppgå till ll %.

Sedan den klotformiga polymeren enligt försök nr III filtrerats och tvättats, överfördes den till en uppslamning i vatten, vars pH reglerades till 1,5 medelst salpetersyra. Uppslamningen värme- behandlades vid 8000 under 3 timmar för bildning av en vattenupp- svälld pärlliknande polymer (A).

Gelvattenhalten hos denna polymer (A) var 83 %. Både polymer III och A var olösliga i varmt vatten (l30°C) och inte heller lösliga i organiskt lösningsmedel, inklusive metyletylketon, som är ett lösningsmedel för GMA. Härav kan man draga slutsatsen att dessa polymerer är tvärförnätade.

Den således erhållna pärlliknande polymeren (A) silades för er- hållande av polymerpartiklar med medelstorlek och med förmåga att passera genom en 150-350 mesh sil. Polymerpartiklarna packades i en glaspelare med 1,5 cm innerdiameter och 30 cm höjd och undersöktes beträffande egenskaperna som geler för vätske- kromatografi. Såsom ett prov infördes 0,5 cm3 av en vattenlös- ning, innehållande NaCl och NaSCN, vardera 5-procentig, i Avjoniserat vatten användes som eluent och elueringen NaCl uppvisade en koncentrationstopp vid en elueringsvolym av 22,5 cm3 och NaSCN vid 36 cm3. perfekt. kolonnen. utfördes med en elueringshastighet av 60 cm3 per timme.

Separeringen utfördes således nästan Exempel 4 Den klotformiga polymeren III enligt exempel 3 dispergerades i en vattenlösning av myrsyra. Genom att variera syrabehandlings- betingelserna (pH, temperatur och tid) såsom framgår av tabell 2 nedan, framställdes fyra olika pärlliknande polymerer (B~E). 10 15 20 25 30 35 446 869 [Z Resultaten från mätning förts i tabell 2. av gelvattenhalten har likaledes in- Tabell 2 Polymerbeteckning B C D Sur värme- pH 1,7 1,7 1,7 4 behandling Temperatur (°C) 65 90 Q0 90 Timmar 6 0,5 2 2 Gelvattenhalt (%) l8 95 l25 16 Q) betecknar polymerer C) C) enligt uppfinningen Av ovanstående tabell framgår att modifierade pärlliknande poly- merer med fördel kan åstadkommas genom användning av de sura värmebehandlingsbetingelserna enligt uppfinningen. Även gelegenskaperna hos den pärlliknande polymeren (D) bedömdes på liknande sätt som i exempel 3, varvid som prov användes en vattenlösning innehållande polyetvlenglykol (medelmolekylvikt 2000) och ammoniumsulfat, vardera 5-procentig. Polyetylenglykol uppvisade en koncentrationstopp vid l§,5 cm3 och ammoniumsulfat vid 29 cm3. Separationen utfördes således nästan perfekt.

Exempel 5 _ Polymerisation utfördes på samma sätt som i exempel 3 (försök III) bortsett från att man i stället för 200 delar GMA använde l80 delar GMA och 20 delar trietylenglykoldimetakrylat och som oljelöslig radikalpolymerisationinitiator användes l del bensoyl~ peroxid. Polymerisationstemperaturen reglerades till 70°C.

Man erhöll en klotformig polymer (IV) med en medelpartikeldia- meter av 55 /u och en gelvattenhalt av 13 %.

Man satte därefter 80 delar myrsyra till polymerisationslös- ningen för att bringa pH till 1,6 och lösningen värmdes till 95°C under 3 timmar. Man erhöll en vattensvälld pärlliknande polymer (F) med en gelvattenhalt av 65 %. 446 869 ra Polymerpartiklarna undersöktes beträffande separationsförmåga på samma sätt som i exempel l, nämligen med en vattenhaltig prov- lösning innehållande Glaubers salt, natriumklorid, natrium- nitrat och natriumtiocyanat, var och en i S-procentig koncentra- tion. lElueringskurvan som visas i fig. l erhölls.

Claims (5)

1op 15 20 25 30 446 869 |4 Patentkrav

1. Sätt att framställa en pärlliknande polymer med en par- tikeldíameter av över 10/u. vilken uppvisar hydroxylgrupper. närrörande från ringsöppning av epoxigrupper och hos vilken gelvattenhalten ej understiger 30%, vilken polymer är olöslig i lösningsmedel. k ä n n e t e c k n a t av vattenhaltig suspensionspolymerisation av glycidylakrylat eller glycidyl- metakrylat ensamt som sådant eller av en monomerblandning, bestående av mer än 50 vikt-t av nämnda monomer och minst en ytterligare monomer, som utgör återstod. 1 närvaro av en vattenlöslig polymer. innehållande i huvudsak monomerenheter bestående av en eteniskt omättad karboxylsyra eller ett salt därav och monomerenheter bestående av en eteniskt omättad sul- fonsyra eller ett salt därav och en oljelöslig radikalpolyme- risationsinitiator. vid pH 2-9 och med en omrörningshastighet av 50-500 varv per minut. efterföljd av värnebehandling vid en temperatur av över 70°C vid pH under 3.

2. psätt enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a t av att man insätter mer än 5 vikt-t av den vattenlösliga polymeren. räk- nat på monomer.

3. Sätt enligt krav 1. k ä n n.e t e c k n a t av att i polymerisationssystemet ingår polyvinylalkohol med en polyme- rísationsgrad av 500-2000 och en förtvålningsgrad av 85-95%. k ä n n e t e c k n a t av att poly-

4. Sätt enligt krav l. merisationen utföres vid en temperatur av under 80°C. av att vär-

5. Sätt enligt krav 1; k ä n n e t e c k n»a t mebehandlingen utföres under 0.5-S timmar.