SE446460B - Fast, partikelformig tvettmedelskomposition - Google Patents

Description

W 446 46% tensider i kritiska relativa mängder, ger oväntat starkt förbätt- rad rengöringseffekt på fet och oljig smuts, även när denna in- nehåller mycket partikelformigt material. Dessutom noteras den- na utmärkta effekt vid både höga och låga tvättemperaturer och över ett omrâde med realistiska smutstyper och tvättbetingelser.

Vidare uppnås den förbättrade borttagningseffekten vad gäller feta fläckar utan någon menlig inverkan på tvätteffekten på kon- ventionella smuts- och fläcktyper och allra mest överraskande, utan någon menlig inverkan på kompositionernas smutssuspenderan- de eller textilvitbehandlande egenskaper.

Enligt föreliggande uppfinning åstadkommes en fast, par- tikelformig tvättmedelskomposition, innefattande (a) 2-60% av ett tensidsystem, bestående väsentligen av en vat- tenlöslig kombination av anjoniska, alkoxylerade, nonjonis- ka och kvaternära ammoniumkatjontensider, vari viktförhål- landet anjontensid: katjontensid är högst 5:1 och viktför- hållandet nonjontensid:katjontensid ligger mellan 100:1 och 2:3 och vari tensidsystemet innehåller anjoniska och kat- joniska tensider i ett ekvivalentförhållande av minst 1:1 samt i A (b) minst 10% av ett tvätteffektunaerstöajande material, ä vilken komposition är kännetecknad av att den kvaternära ammoni- Å då uukatjontensiden är vald bland vattenlösliga, kvaternära amnoni- J ä umsalter med en fettalkylgrupp, innehållande 12-14 kolatomer, och tre grupper, vilka är metyl eller bensyl, varvid högst en av grupperna är bensyl, samt blandningar av nämnda salter.

Tvättmedelskompositioner enligt föreliggande uppfin- ning innehåller sålunda som en nödvändig beståndsdel ett aktivt trekonponentsystem, innehållande anjoniska, alkoxylerade nonjo- niska och vattenlösliga, katjoniska tensider. Detta aktiva sys- tem utgör ca 2 till ca 60 vikt-% av kompositionerna. I granu- lära tvättmedelskompositioner ligger det aktiva systemet i all- mänhet inom ett område från ca 4 till ca 30 vikt-%, i all syn- nerhet från ca 6 till ca 15 vikt-% av kompositionerna.

Kompositionerna enligt uppfinningen fornuleras före- trädesvis så att de har ett pH-värde av minst omkring 6 i tvättlösningen vid konventionella brukskoncentrationer (cirka 1 vikt-%) i syfte att optimera rengöringsverkan. I synnerhet år de alkaliska till sin natur, när de föreligger i tvättlöa- ningen och har ett pH-värde över cirka 7, i synnerhet översti- êßê 469 a gande cirka 8. Vid högre pH-värden förbättras ytaktiviteten hos kompositianerna enligt uppfinningen och i vissa fall är m denna förbättring mycket påtaglig.

I föredragna system har de anjoniska och katjonis- ka tensiderna en kombinerad totalsumma av högst 34 kolatomer, räknat på hydrofoba grupper med minst 4 på varandra följande kolatomer (t.ex. alkyl-, alkaryl-, aryl-, alkaryl-, aralkyl- grupper etc.). I de mer föredragna systemen uppgår det totala antalet kolatomer i sådana bydrofoba grupper till cirka l8 - 33, i synnerhet från cirka 26 till 32, varvid den anjoniska tensiden ger minst 12 av kolatomerna. Dessa begränsningar vad gäller de hydrofoba egenskaperna har visat sig optimera det ternära, aktiva systemets växelverkan med feta och oljiga fläc- 1 kar på textilier och överensstämma med kompositipner med maxi- V" mal rengörande effekt på fet smuts. \/ Ett väsentligt kännedrag för de aktuella komposi- i tionerna är, att tensidsystemet måste vara väsentligen neu- tralt vad gäller tensidanjoner och -katjoner eller annars ha ett jonöverskott av tensidanjoner relativt tensidkatoner. Det- ta är betydelsefullt icke endast med hänsyn till optimering av smutsborttagningen utan även för säkerställande av god suspen- dering av smuts i tvättvätskan (d.v.s. för förhindrande av smutsåterutfällning) och även för att garantera att i vatten olösliga, anjoniskt verkande medel, som t.ex. anjoniska fluorescensmedel, bibehåller sin effektivitet i kompositionen.

Det är givetvis välkänt, att anjoniska fluorescensmedel däm- pas eller hämmas i effekthänseende i närvaro av katjoniska ten- sider. överraskande nog säkerställas de fördelaktiga, rengö- rande effekterna vad gäller fet och oljig smuts i enlighet med uppfinningen utan någon dämpning av fluorescensmedlens aktivi- tet. Följaktligen är det utomordentligt betydelsefullt, att ,$M det totala ekvivalentförhâllandet anjontensidzkatjontensid i lä de aktuella kompositionerna är, inom tillverkningsfelen, minst y_% lsl. '"” Vid normala halter i kompositionen är tillverknings- felet vad gäller de anjoniska och katjoniska tensidkomponen- terna upp till omkring 5 vikt-% för vardera komponenten. ' u 446 460 4 Beroende på de ovannämnda betingelserna kan vikt- förhâllandet anjontensid:katjontensid variera genom ett inter- vall från cirka 5:1 till cirka 1:3 i synnerhet cirka 2:1 till cirka 1:2, viktförhållandet nonjontensid:katjontensid från cir- ka 300:1 till cirka 2:3, i synnerhet från cirka 20:l till cir- ka 1:1, och viktförhållandet anjontensidznonjontensid från cir- ka 7:1 till cirka 1:20, i synnerhet från cirka 2:1 till cirka 1:10. vad gäller tensidnivåer innehåller tensidsystemet före- trädesvis minst cirka 5 vikt-% av den vattenlösliga katjonten- siden och minst cirka 60 vikt-% sammanlagt av de anjoniska och nonjoniska tensiderna. I en föredragen utföringsform innehåller tensidsystemet minst 15 vikt-% vardera av den anjoniska och katjoniska tensiden och 15 - 60 vikt-% av nonjontensiden. I en annan föredragen utföringsform innehåller tensidsystemet minst 5 vikt-% vardera av den anjoniska och katjoniska tensiden och minst 60 vikt-% av den nonjoniska tensiden.

Såsom framhållits ovan karakteriseras den katjonis- ka tensidkomponenten i kompositionen enligt uppfinningen som varande vattenlöslig. Med vattenlöslighet åsyftas-i detta sam- manhang lösligheten av katjontensid i monomer form, varvid lös- lighetsgränsen bestämmes av angreppet av micellbildning och mä- tes som kritisk micellkoncentration (C.M.C.). Den katjoniska tensiden skall ha en kritisk micellkoncentration för det rena materialet, som överstiger omkring 200 ppm och företrädesvis överstiger cirka 500 ppm, mätt vid 30° C och i destillerat vat- ten. Litteraturvärden tages där så är möjligt, i synnerhet yt- spännings- eller ledningsförmågevärden - se Critical Micelle Concentrations of Aqueous Surfactant Systems, P. Mukerjee och K.J. Mysels, NSRDS-NBS 36, (1971).

Ett annat viktigt kännedrag är, att det ternära ak- tiva systemet som sådant måste vara dispergerbart eller lösligt i vatten i kombination med resterande andelar av tvättmedels- kompositionen. Detta innebär att 1 en vattenhaltig jämvikts- blandning av tvättmedelskompositionen (innehållande cirka 1000 ppm tensid) föreligger det ternära aktiva systemet i en eller flera vätskeformiga till skillnad från fasta) tensid/- vatten-faser. Uttryckt på annat sätt skall tensidsystemet ha en Krafft-ounkt av högst cirka 25° C. e: ' 446 460 443 QÖ 5 ~ En annan nödvändig komponent i de aktuella komposi- tionerna är minst 10 vikt-%, företrädesvis cirka 20 till cirka 70 vikt-%, av ett tvätteffektsunderstödjande material, t.ex. en vattenlöslig, oorganisk eller organisk elektrolyt. Lämpliga elektrolyter har en ekvivalentvikt under 210, i synnerhet un- der l00 och innefattar de vanliga alkaliska, flervärda kal- ciumjonavskiljande medlen. Men även vattenolösliga kalciumjon- bytesmaterial kan med fördel användas. överraskande nog har det visat sig, att smutsborttagningseffekten vad gäller fet smuts hos de aktuella kompositionerna i hög grad är beroende av jonstyrkan och halten fria hårdhetsbildande joner i tvätt- vätskan och dessa parametrar måste kontrolleras noggrant för erhållande av optimal verkan. När kompositionerna utnyttjas i cirka 1-procentig lösning är sålunda viktförhållandet tvättef- fektsunderstödjande material:tensid företrädesvis högre än cirka 1:3, i synnerhet högre än cirka 4:1 och i all synnerhet högre än cirka 8:1. Viktförhållandet mellan .kalciumjonavskil- jande eller -utbytande medelztensid å andra sidan är företrä- desvis högre än cirka l:l och i synnerhet högre än cirka 3:1, medan viktförhållandet elektrolyt:tensid företrädesvis ligger över cirka 3:1, i synnerhet över cirka 6:1.

Optimal tvätteffekt vad gäller fet och partikelfor-' mig smuts är också i hög grad beroende av valet av nonjonten- sid och det är därför synnerligen önskvärt med hänsyn till tvätteffekten på fet smuts att använda biologiskt nedbrytbara nonjontensider med en lägre sammanslagningstemperatur i områ- aec cirka 2s° c :in cirka es° c, i synnerhet från cirka 3o° c till cirka 500 C. Mycket lämpliga nonjontensider av denna typ har den allmänna formeln R0(CH2CH2O)nH, där R betecknar pri- mär eller sekundär, grenad eller ogrenad C9_l5-alkyl eller -alkenyl och n (den genomsnittliga etoxyleringsgraden) är 2 till 9, i synnerhet 3 till 8. Mer hydrofila nonjontensider kan emellertid användas för att erhålla tvätteffekt på partikelfor- mig smuts och antiäterutfällningsverkan, t.ex. nonjontensider med den allmänna formeln enligt ovan, vari R betecknar primär eller sekundär, grenad eller ogrenad C8_24-alkyl eller -alkenyl och n är l0 till 40. Kombinationer av dessa två klasser av YV 446 460 6 nonjontensider kan givetvis också användas med fördel.

Nedan följer en detaljerad beskrivning av de indi- viduella komponenterna i kompositionen enligt uppfinningen.

Den katjoniska tensiden Den katjoniska tensiden utgöres av en vattenlöslig, kvaternär ammoniumförening med en kritisk micellkoncentration av minst 200 ppm vid 30° C. I strukturhänseende innehåller den föredragna katjontensiden från 1 till cirka 4 kvaternära ammo- niumgrupper, av vilka endast en har den allmänna formeln: 1 2 Rmnxš o där ' var och en av de med R1 betecknade grupperna utgöres av en hydrofob alkyl- eller alkenylgrupp, valfritt substituerad eller avbruten med fenyl-, eter-, ester- eller amidgrupper med totalt 8 - 20 kolatomer och som dessutom kan innehålla upp till 20 etoxigrupper, m är ett tal från l till 3 och högst en Rl-grupp kan ha mer än 16 kolatomer, när m = 2, och högst 12 kolatomer, när m = 3, var och en av de med R2 betecknade grup- perna utgöres av en alkylgrupp med l - 4 kolatomer eller en bensylgrupp, varvid högst en R2-grupp i molekylen utgöres av bensyl, och x är 0 till 3. _ En i hög grad föredragen grupp av katjontensider av denna typ har den allmänna formeln: 1 2 R mn 4_mi5 z där nl ar vald bland c8-c20-a1ky1-, -aikenyi- och -aikaryi- grupper, R2 är vald bland Cl_4-alkyl- och bensylgrupper, Z be- tecknar en anjon i sådant antal att elektrisk neutralitet er- hålles och m är 1, 2 eller 3, förutsatt att när m är 2,.har_§š_ mindreiän 15 kolatomer och när m är 3, har Rl mindre än 9 kol- âtOmfil' u När m år lika med l, är det att föredraga, att R2 utgöres av en metylgrupp. Föredragna kompositioner av denna typ med en enda lång kedja inkluderar de, i vilka Rl betecknar H---=--' »-- -,-_...~.. f' ' 446 han 7 en C10-C16-alkylgrupp. Särskilt föredragna kompositioner i denna klass omfattar Cl2-alkyltrimetylammoniumhalogenid och C14-alkyltrimetylammoniumhalogenid.

I de fall m = 2, skall RL-kedjorna ha mindre än l4 kolatomer. Sålunda kan inte ditalgalkyldimetylammoniumklorid \ och distearyldimetylammoniumklorid, vilka traditionellt använ- des som textilmjukmedel och antistatmedel i tvättmedelskomposi- tioner, användas som den katjoniska komponenten i de ytaktiva blandningarna enligt uppfinningen. Synnerligen föredragna kat- joniska material i denna klass inkluderar di-C8-alkyldimetyl- ammoniumhalogenid- och di-C10-alkyldimetylammoniumhalogenid- material.

'I I de fall m = 3, skall Rl-kedjorna har en längd av under 9 kolatomer. Ett exempel är trioktylmetylammoniumklorid.

Orsaken till denna begränsning beträffande kedjelängden, lik- som_också beträffande de ovan beskrivna katjontensiderna med tvâ långa kedjor, är den relativa olösligheten för dessa mate- rial med två och tre långa kedjor.

En annan grupp av användbara katjoniska föreningar är polyammoniumsalterna med den allmänna formeln I.

[Rq f- |R4 + + i RB :Q (Cnz) n ïï R 4 , z $ R R i 4 _ '4 J m ' *www i där R3 år vald bland C8-C20-alkyl-, -alkeny1- och -alkaryl- grupper, var och en av de med R4 betecknade grupperna utgöres av Cl-C4-alkyl, n är l till 6 och m uppgår'till l - 3.

Ett specifikt exempel på ett material i denna grupp är: en c 3 <1) ralgaikyi -- rf* --- CH3 En annan föredragen typ av katjonisk komponent har formeln: Mi i w 446 460 9 .

F .

R1 2 1 a 2 '+ 1 - R --(z )a - (R )n - 2 - (cH2)m - ï - R x R1 där Rl betecknar Cl- C4-alkyl, R2 utgöres av rak eller grenad C5- C30-alkyl eller -alkenyl, alkylbensen eller - ; där s är 0 till 5, R3 betecknar Cl- C20-alkyl eller -alkenyl, a är 0 eller l, n är 0 eller l, m är l - 5, Zl och Z2 vardera är valda ur en grupp bestående av: O O O 0 H H 0 O H H O ll ll Il II I I Il ll I I ll -céo-, -o-c-, -o-, -o-c-o-, -c-N-, -N-c, -o-c-N, -N-c-o-, och vari minst en av grupperna är valdf ur en grupp bestående av ester, omvänd ester, amid och omvänd amid, och X betecknar en anjon, som gör föreningen vattenlöslig, företrädesvis vald ur en grupp bestående av halogenid, metylsulfat, hydroxid och nitrat, lämpligen klorid, bromid eller jodid.

Förutom att den har samma fördelar som de övriga häri beskrivna katjontensiderna är denna speciella katjoniska komponent lämplig ur miljösynpunkt, då den är biologiskt ned- brytbar, och detta gäller såväl dess långa alkylkedja som dess kväveinnehållande segment.

Synnerligen föredragna katjoniska tensider av denna typ är kolinesterderivaten med följande formel: 0 CH3 2 n l+ .R - c - o-- cnzcuz - ? - cna X.

CH - 3 '-446 9 liksom de, i vilka esterbryggan i formeln ovan är ersatt med en omvänd esterbinding, amid eller omvänd amidbindning.

Synnerligen föredragna exempel på denna typ av kat- jontensid innefattar kvaternära kaproylkolinesterammoniumhalo- genider (R2 = C9-alkyl), kvaternära palmitoylkolinesterammo- niumhalogenider (R2 = C15-alkyl), kvaternära myristoylkolin- esterammoniumhalogenider (R? = C13-alkyl), lauroylkolinester- ammoniumhalogenider (R2 = C11-alkyl) samt kvaternära kapryloyl- ko]inesterammoniumhalogenider (R2 = C7-alkyl).

Andra föredragna, katjoniska komponenter av kolin- estertypen åskâdliggöres med följande strukturformler, vari p kan vara 0 till 20.

O O CH3 2 u n u _ R - O - C - (CH2)PC - O - CH2CH2 - N - CH3X CH3 CH O O 3 1 x CH3 . CH3 CH I 3 De föredragna, ovan diskuterade, katjoniska kolin- derivatsubstanserna kan framställas genom direkt förestring av en fettsyra med den önskade kedjelängden med dimetylamino- etanol i närvaro av en sur katalysator. Reaktionsprodukten kva- terniseras sedan med en metylhalogenid under bildning av det önskade katjoniska materialet. De från kolin härstammande, kat- joniska materialen kan även framställas genom direkt förest- ring av en långdkedjig fettsyra med den önskade kedjelängden tillsamans med 2-halogenetanol i närvaro av ett surt katalysa- tormaterial. Reaktionsprodukten användes sedan för att kvater- nisera trietanolamin, så att den önskade katjoniska komponen- ten bildas.

En annan typ av nya, synnerligen föredragna, katjo- niska material har formeln: *fr . 446 460 “ _ 10 F .

R2 ïl I 3_ _ 1 _ 4 _ 2_ _ + _ 1 - R OBGU¿JY(Z)a(R)tZ (üähl R X 'l R I formeln ovan betecknar var och en av de med Rl betecknade grupperna en Cl- C4-alkylgrupp, företrädesvis en metylgrupp. var och en av de med R2 betecknade grupperna utgöres av an- tingen väte eller Cl- C3-alkyl, företrädesvis väte. R3 beteck- nar en_rak eller grenad C4- C30-alkyl-, -alkenyl-,_eller -alkylbensylgrupp, företrädesvis en C8- C18-alkylgrupp, i all synnerhet en C12-alkylgrupp. R4 betecknar en Cl- C1o-a1kylen- eller -alkenylengrupp. n är 2 till 4, företrädesvis 2; y är l till 20, företrädesvis cirka 1 - 10, i all synnerhet omkring 7; a kan vara 0 eller 1; t kan vara 0 eller 1 och m är l till 5, företrädesvis 2. Zl och Zz är vardera valda ur en grupp be- *w e--i,f: iir-elr stående av O O O O H H O O H H O II ll ll ll I I II ll I I ll -c-o-v -c-, -o-, -o-c-o-, -c-N-, -N-c-, -o-c-N-, -N-c-o- .och vari minst en av grupperna är valda ur en grupp bestående av ester, omvänd ester, amid och omvänd amid. X betecknar en anjon, som kommer att göra föreningen vattenlöslig och är vald ur en grupp, som består av halogenider, metylsulfat, hydroxid och nitrat, i synnerhet klorid, bromid och jodid.

Dessa tensider ger, när de användes i kompositioner- na enligt uppfinningen, utmärkt borttagning av partikelformig smuts, av kroppsutsöndringar erhållen smuts och fet och oljig smuts. Därutöver reglerar tvättmedelskompositionerna den sta- tiska elektriciteten hos därmed tvättade textilier och mjukbe- handlar dessa samtidigt som de förhindrar färgövergången i tvättlösningen. Dessa nya katjontensider är dessutom lämpliga ur miljösynpunkt, eftersom både deras långkedjiga alkylsegment och deras kvävesegment är biologiskt nedbrytbara.

Föredragna utföringsformer av denna typ av katjonisk komponent är kolinestrarna (R utgöres av en metylgrupp och Z 44-6 669 11 betecknar en ester- eller omvänd estergruPP), :L synnerhet de för vilka formlerna anges nedan, varvid t är 0 eller l och y är 1 till 20. f: :H3 + en R3-o(cu2cH2o)Y- CH3 o ?H3 + _ ,n3-o(cn2cn2o>y-c-caz-ï -cn3 x cfia ïna o ïna :¿ R3 o(cHcH2o1y c CH2 ? cn3 x I CH: , «¿%ï cn o H n 3 u . ff _ ¿? na-o(cncH2o)y-(cnz)t-c-o-cuz-cnz-ï -cH3 x ° CH3 , 'Å ' 0 fi (ijfia ll R3-o(cH2cn2o)y-c-(cH2)t-c-o-cnzcnz-N*-gas x' i CH3 o CH3 N I R3-o(cnzcuzcazcnzoiY-c-cnz-ï* -CH3 x' cna .., . 446 460 12 r I l 0 CH i 1; 13 ._ R -ø(cH cs cs cn 0) -(cs ) -c-o-en en -N*-ca x ï , a 2 2 2 .z y 2 s 2 2 I 3 g CHB ,l De ovan beskrivna, föredragna kolinderivaten kan framställas genom omsättning av ett lângkedjigt alkylpoly- alkoxi (företrädesvis polyetoxi)-karbokylat med en alkylkedja av önskad längd tillsammans med oxalylklorid, så att motsvaran- de syraklorid erhålles. Syrakloriden omsättes sedan med di- metylaminoetanol under bildning av den lämpliga aminestern, som sedan kvaterniseras med en metylhalogenid, så att den öns- kade kolinesterföreningen bildas. Ett annat sätt att framställa dessa föreningar är genom direkt förestring av den passande, långkedjiga, etoxylerade karboxylsyran tillsammans med 2-halo- genetanol eller dimetylaminoetanol i närvaro av värme och en sur katalysator. Den bildade reaktionsprodukten kvaterniseras sedan med metylhalogenid eller användes för att kvaternisera trïmetylamin, så att den önskade kolinesterföreningen bildas.

Den anjoniska och nonjoniska tensiden ' á En representativ uppräkning av anjoniska och nonjo- niska tensider, som är användbara i samband med uppfinningen, återfinnas 1 amerikanska patentskriften 3 925 678, vartill har :“f hänvisas. Följande uppräkning av tensidföreningar, vilka kan användas i aktuella kompositionerna, är representativ för dy- lika material. _ Vattenlösliga salter av de högre fettsyrorna, d.v.s. "tvâlar", är användbara som den anjoniska tensidkomponenten i de aktuella kompositionerna. Denna klass av tensider inklude- I rar vanliga alkalimetalltvâlar, som t.ex. natrium-, kalium-, ammonium- och alkylolammoniumsalter av högre fettsyror, inne- hållande cirka 8 till cirka 24 kolatomer och företrädesvis cir- ka 10 till cirka 20 kolatomer. wvàlar kan tillverkas genom di- rekt förtvàlning av fetter och 0lj0r eller genom neutra- _ lisering av fria fettsyror. Synnerligen användbara är natrium- - i _ l3_ och kal-umsalterna av blandningarna av de fettsyror, som här- stammar från kokosnötolja och talg.

En i hög grad föredragen klass av anjontensider in- nefattar vattenlösliga salter, i synnerhet alkalimetall-, ammonium- och alkylolammoniumsalterna, av organiska svavelreak- tionsprodukter, vars molekylstruktur innehåller en alkylgrupp med cirka 8 till cirka 22, i synnerhet cirka 10 till cirka 29 kolatomer och en sulfonsyra- eller svavelsyraestergrupp. (In- kluderade i uttrycket "alkyl“ är alkyldelen av acylgrupper.) Exempel på tensidkompositionerna enligt uppfinningen är nat- rium- och kaliumalkylsulfaten, i synnerhet de som erhålles ge- Lpfq nom sulfatering av de högre alkoholerna (8 - 18 kolatomer), *ÜÜ vilka framställes genom reducering av glyceriderna av talg eller Å kokosnötolja, samt natrium- och kaliumalkylbensensulfonat, i vilka alkylgruppen innehåller cirka 9 till cirka 15 kolatomer i rak eller grenad kedja, t.ex. de av den typ som beskrives i amerikanska patentskriften 2 220 099 och 2 477 383. Synnerligen värdefulla är de linjära rakkedjiga alkylbensensulforaten, vari 'v l alkylgruppen i genomsnitt innehåller cirka 11,8 kolatomer, för- btw kortade Cll'8 LAS. n f En föredragen alkyletersulfattensidkomponent enligt ' uppfinningen utgöres av en blandning av alkyletersulfat, vil- ken blandning har en genomsnittlig (aritmetiskt medeltal) kol- kedjelängd inom området från cirka 12 till 16 kolatomer, före- trâdesvis från cirka l4 till 15 kolatomer, och en genomsnitt- lig (aritmetiskt medeltal) etoxyleringsgrad mellan cirka l och 4 mol etylenoxid.

Andra i samband med uppfinningen aktuella anjonten- sider är natriumalkylglyceryletersulfonaten, i synnerhet de etrar av högre~alkoholer, som härstammar från talg och kokos- mi nötolja, natriumkokosnötoljefettsyramonoglyceridsulfonaten och -sulfaten samt natrium- eller kaliumsalterna av alkylfenol- etylenoxidetersulfat med cirka l till cirka 10 enheter etylen- oxid per molekyl och i vilka alkylgrupperna innehåller cirka 8 v» kw .iljfifii Fïä L »x . k »' “ulflh fan-a till cirka 12 kolatomer.

Bland andra i samband med uppfinningen användbara, anjoniaka tensidföreningar kan nämnas de vattenlösliga salterna .nlo- nlhonoll dchumonlhad J . F w 1 Süirornø :nom namnen unga :nlomwonell nrhntmlrmgukod. INlD-kod Bokmv mom hummer unga J 446 460 ' 14_ Ä \ av estrar av 0'-sulfonorade fettsyror innehållande cirka 6 till 20 kolatomer i fettsyragruppen och cirka l till 10 kol- atomer i estergruppen, de vattenlösliga salterna av 2-acyloxi- "Å_ß alkan-l-sulfonsyror med cirka 2-9 kolatomer i acylgruppen och ßdi 0 cirka 9 till cirka 23 kolatomer i alkandelen, alkyletersulfa- ten, innehållande cirka 10 - 20 kolatomer i alkylgruppen och cirka 1 - 30 mol etylenoxid, de vattenlösliga salterna av ole- finsulfonat med cirka 12 - 24 kolatomer, de vattenlösliga sal- få terna av paraffinsulfonat med cirka 8 - 24, i synnerhet 14 - ” 18, kolatomer samt ß-alkyloxialkansulfonat med cirka l - 3 kolatomer i alkylgruppen och från cirka 8 till 20 kolatomer i alkandelen. ' Anjoniska tensidblandningar kan också utnyttjas, t.ex. 5:1 till 1:5 blandningar av ett alkylbensensulfonat med 9 - l5 kolatomer i alkylradikalen och blandningar därav, var- vid katjonen utgöres av en alkalimetall, företrädesvis nat- rium, samt cirka 2 till cirka 15 vikt-% av ett alkyletoxi- sulfat med 10 - 20 kolatomer i alkylradikalen och l - 30 etoxigrupper samt blandningar därav vilka föreningars katjon utgöres av en alkalimetall, företrädesvis natrium. De nonjo- niska tensidmaterialen kan allmänt definieras som föreningar, framställda genom kondensationen av alkylenoxidgrupper (hydro- k fila till Sin natur) med en organisk, hydrofob förening, vilken kan vara alifatisk eller alkylaromatisk till sin natur. Läng- oen av den polyoxialkylengrupp, som kondenseras med någon spe- ciell hydrofob grupp, kan lätt regleras, så att man erhåller en vattenlöslig förening med den önskade graden av balans mellan hydrofila och hydrofoba element.

Exempel pä lämpliga nonjontensider innefattar: 1. Polyetylenoxidkondensaten av alkylfenol, t.ex. kondensa- tionsprodukterna av alkylfenoler med en alkylgrupp, som inne- håller 6 - 12 kolatomer 1 antingen rak eller grenad kedja, med etylenoxid, varvid etylenoxiden föreligger i mängder av 1 - 40 mol, företrädesvis 2 - 9 mol etylenoxid per mol alkylfenol. alkylsubstituenten i sådana föreningar kan t.ex. härstama ii. a; ~ r.et.l från polymeriserad propen, diisobuten, okten eller nonen. And- ra exempel innefattar dodecylfenol, kondenserad med 12 mol a ffaaaaa-f r ~ ' 446~4fiG 15 r etylenoxid per mol fenol, dinonylfenyl, kondenserad med 5 mol etylenoxid per mol fenol, nonylfenol, kondenserad med 9 mol etylenoxid per mol nonylfenol, samt diisooktylfenol, kondensa- rad med 5 mol etylenoxid. 2. Kondensationsprodukten av primära och sekundära, alifa- tiska alkoholer med 8 - 24 kolatomer i rak eller grenad kedja med l till cirka 40 mol alkylenoxid per mol alkohol. Företrä- desvis innehåller den alifatiska alkoholen mellan 9 och 15 M_ kolatomer och är etoxylerad med mellan 2 och 9, lämpligen mel- :Lan 3 och s, mal etyienaxia par mol aufausk alkohol. sådana nonjontensider föredrages med hänsyn till deras förmåga att ge god till utmärkt tvätteffekt på fet och smetig smuts, och det- ta även i närvaro av anjontensider, som är känsliga för hård- hetsbildande katjoner, t.ex. alkylbensensulfonat. De föredrag- na tensiderna framställes av primära alkoholer, vilka är an- tingen linjära (som t.ex. de som härstammar) från naturliga fetter eller framställda medelst Ziegler-processen av eten, (t.ex. myristyl-, cetyl-, steaqyl-alkoholer), eller delvis gre- vpm nade, som t.ex. Dobanolerna och Neodolerna, vilka har omkring ¿, 25 % 2-metylförgreningar ("Dobanol“ och “Neodol" är handelsba- Wei teckningar från Shell) eller Synperonic-material, vilka man kan räkna med har cirka 50.% 2-metylförgreningar ("Synperonic" är en handåfibeteckning från I.C.I.) eller de primära alkoho- lerna med mer än 50 % kedjeförgreningar, vilka säljes under handelsnamnet “Lial" av Liquichimica. Som specifika exempel på nonjontensider, vilka faller inom ramen för uppfinningen, må nämnas "Dobanol 45-4", “Dobanol 45-7", "pobanol 45-ll", "Dobanol 9l-3", "Dobanol 91-6", “Dobanol 91-8", "Synperonic 6", "Synperonic 14", kondensationsprodukterna av kokosnöt- alkohol med i genomsnitt mellan 5 och 12 mol etylenoxid per mol alkohol, varvid kokosnötalkyldelen har 10 - 14 kolatomer, ° ¿ och kondensationsprodukterna av talgalkohol med i genomsnitt mellan 7 och 12 mol etylenoxid per mol alkohol, i vilka talg- alkyldelen innehåller väsentligen mellan 16 och 22 kolatomer.

R Ä sekundära, linjära alkyletoxylat är även lämpliga i de aktuel- å» É la kompositionerna, i synnerhet de etoxylat i Tergitol ®-serien som har ca 9 till 16 kolatomer i alkylgruppen och upp till 446 460 16 cirka ll, i synnerhet mellan cirka 3 och 9, etoxidåterstoder per molekyl. 3. De föreningar, som bildas genom kondensering av etylen- E oxid med en hydrofob bas, som bildats genom kondensationen av _ i propylenoxid med propylenglykol. Den hydrofoba delens molekyl- F vikt faller i allmänhet inom omrâdet från cirka 1500 till 1800. 5 Sådana syntetiska nonjontensider är tillgängliga på marknaden f under varumärket Pluronic från Wyandotte Chemicals Corpora- l tion. , , En starkt föredragen blandning av tensider är en ,~fi} blandning av ett C8- C22-alkylbensensulfonat och en C9- C15- L alkanol, etoxylerad med 3 - 8 mol etylenoxid per mol alkanol. i I hög grad föredragna blandningar innefattar Cl2-alkylbensen- sulfonat och C14- C15-alkohol-(7)-etoxylat i förhållanden mel- lan 2:1 och 1:10, företrädesvis 1:1 till 1:8. I ännu mer före- dragna kompositioner har C8- C24-alkanoletoxylat med 10 - 40 mol etylenoxid per mol alkanol tillsatte till den ovan beskriv- na blandningen, företrädesvis vid en halt av l - 5 %.

Det tvätteffetsunderstödjande materialet Tvättmedelskompositionen enligt uppfinningen inne- håller även minst cirka 10 % av ett tvätteffektsunderstödjande material, i synnerhet en vattenlöslig, oorganisk eller orga- nisk elektrolyt. Lämpliga elektrolyter har en ekvivalentvikt É "§§ understigande 210, i synnerhet under 100, och innefattar de ' vanliga, alkaliska, flervärda kalciumjonavskiljande medlen.

Det tvätteffektsunderstödjande materialet kan emellertid även innefatta vattenolösliga kalciumjonbytesmaterial. Som icke be- gränsande exempel pâ lämpliga, vattenlösliga, oorganiska 4 tvätteffektsunderstödjande ämnen kan nämnas: karbonat, borat, f Å Ä fosfat, polyfosfat, vätekarbonat, silikat, sulfat och klorider ~ av alkalimetallerna. Som specifika exempel på sådana salter kan nämnas natrium- och kaliumtetraborat, -perborat, -väte- -_ e rensas: ifaetr- _ alstras ,.'== 4 ' karbonat, -karbonat, -tripolyfosfat, -ortofosfat, -pyrofosfat, -hexametafosfat och -sulfat.

Exempel på lämpliga, organiska, alkaliska, tvättef- 3 fektsunderstödjande material inkluderar: (l) vattenlösliga ih 'u :fraser .er-ap _ nr kr N11, m' . ”^ ä »man §46 6663 17 aminokarboxylat och aminopolyacetat, t.ex. natrium- och ka- liumglycinat, etylendiamintetraacetat, nitrilotriacetat och N-(2-hydroxietyl)nitrilodiacetat och dietylentriaminpenta- acetat, j2) vattenlösliga salter av fytinsyra, t.ex. natrium- och kaliumfytat, (3) vattenlösliga polyfosfonat, däribland natrium-, kalium- och litiumsalter av etan-l-hydroxi-l,l-di- fosfonsyra, natrium-, kalium- och litiumsalter av etylendi- fosfonsyra och liknande material, (4) vattenlösliga polykarb- oxylat, som t.ex. salterna av mjölksyra, bärnstenssyra, äpple- syra, maleinsyra, citronsyra, karboximetyloxibärnstenssyra, 2-oxa-1,l,3-propantrikarboxylsyra, l,l,2,2-etantetrakarboxyl- syra, cyklopentan-cis, cis, cis-tetrakarboxylsyra, mellitsyra och pyromellitsyra, (5) vattenlösliga, organiska aminer och aminsalter, som t.ex. monoetanolamin, dietanolamin och tri- etanolamin samt salter därav.

Blandningar av organiska och/eller oorganiska, tvätteffektsunderstödjande material kan användas i samband med uppfinningen. En sådan blandning av tvätteffektsunderstödjande material beskrivas i kanadensiska patentskriften 755 038, t.ex. en ternär blandning av natriumtripolyfosfat, trinatrium- nitrilotriacetat och trinatriuetan-l-hydroxi-l,1-difosfonat.

' En annan typ av tvåtteffektsunderstödjande mate- rial, som är användbar i de aktuella kompositionerna och förfa- randena, ütgöres av ett vattenlösligt material med förmåga att bilda en i vatten olöslig reaktionsprodukt med vattnets hård- hetsbildande katjoner, företrädesvis i kombination med ett kristallisationsympämne, vilket har förmåga att ge tillväxtplat- ser för den nämnda reaktionsprodukten. Sådana "ympade" tvätt- effektsunderstödjande kompositioner finns beskrivna i detalj i brittiska patentskriften 1 424 426.

En annan klan! lv tvlttaåßoktsunaarstödjande mate- rial, som är användbara i samband med föreliggande uppfinning, är olösliga natriumaluminatsilikat, i synnerhet de som beskri- ves i belgiska patentskriften 814 874, vartill här hänvisas.

Denna patentskrift beskriver och skyddar tvättmedelskomposi- tioner som innehåller natriumaluminatsilikat med formeln å' »an _44e 4so 1s_ Naz (A102) z (S102) yxszo - där z och y är hela tal som uppgår till minst 6, molförhâllan- det mellan z och y ligger inom området l,0:l till cirka 0,5:l och X är ett helt tal mellan cirka 15 och cirka 264, vilka aluminatsilikat har en kalciumjonbyteskapacitet av minst 200 mekv/g och en kalciumjonbyteshastighet av minst cirka 34 mg/liter/min/g. Ett föredraget_material är Nal2(s1o2 Aio2)l22vu2o Övriga beståndsdelar Kompositionerna enligt uppfinningen kan komplette- ras med alla slags tvättmedelskomponenter, antingen genom att inarbeta sådana komponenter i den vattenhaltiga uppslamningen som skall torkas eller genom att blanda sådana komponenter med kompositionerna enligt uppfinningen efter torkningssteget.

Smutssuspenderande medel, så kallade skyddskolloider, vid cir- ka 0,l till 10 vikt-%, som t.ex. vattenlösliga salter av karb- oximetylcellulosa, karboxihydroximetylcellulosa och polyeten- glykoler med en molekylvikt av omkring 400 till 10.000, är vanliga komponenter i samband med uppfinningen. Färgämnen, pig- ment, optiska vitmedel och parfymer kan tillsättes i varierande mängder alltefter vad man finner lämpligt.

. Andra material, som t.ex. fluorescensmedel, enzymer i små mängder, antihopbakningsmedel, som t.ex. natriumsulfo- succinat och natriumbensoat, kan också tillsättes. Enzymer, som är lämpliga för användning i samband med uppfinningen, in- kluderar de som diskuteras i amerikanska patentskrifterna 3 519 570 och 3 533 139.

Anjoniska, fluorescerande vitmedel är välkända ma- terial, vilka kan exemplifieras med dinatrium-4,4'-bis-(2-di- etanolamino-4-anilino-5-triazin-6-ylamino)sti1ben-2:2'-di- ”inn” v åiflfltriumfl f 4 ' -bifl- (Z-morfclino-flt-anilino- å-triazin- 446 460 19_ 6-ylaminostilben-2:2'-disulfonat, dinatrium-4,4'-bis-(2,4-di- anilino-2-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonat, dinatrium- 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metyl-N-2-hydroxietylamino)-s- triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonat, dinatrium-4,4'-bis- (4-fenyl-2,l,3-triazol-2-yl)-stilben-2,2'-disulfonat, di- natrium-4,4'-bis-(2-anilino-4-(l-metyl-2-hydroxietylamino)-s- triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonat och natrium-2-(stil- byl-4"-(nafto-l',2':4,5)-l,2,3-triazol-2"-sulfonat.

Ett alkalimetall- eller alkaliskt jordartsmetall-_ silikat kan även ingå. Alkalimetallsilikatet användes lämpli- gen i en mängd av 0,5 % till 10 %, företrädesvis 3 - 8 %. Lämp- liga silikatfastämnen har ett molförhållande SiO2/M20 (M = alkalimetall) i storleksordningen cirka 0,5 till cirka 4,0, men i synnerhet mellan 1,0 och 1,8, särskilt omkring 1,6. De i samband med uppfinningen lämpliga alkalimetallsilikaten kan vara kommersiella beredningar av kombinationen kiseldioxid och L ' alkalimetalloxid, vilka material smälta samman i varierande ¶%% “àï .- proportioner.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan kräva att *ÄQ man inarbetar ett skumreglerande eller skumdämpande medel.

Skumreglerande komponenter utnyttjas normalt i en mängd av cirka 0,001 till 5 %, företrädesvis från cirka 0,05 % E till cirka 3 % och i synnerhet från cirka 0,10 % till cirka ' l %. De skumdämpande (reglerande) medlen, vilka är kända för att vara lämpliga som skumdämpande medel i tvättsammanhang, 5 kan användas i de aktuella kompositionerna. Dessa omfattar silikonskumdämpande medel i synnerhet de blandningar av sili- koner och kiseldioxid som beskrivas i amerikanska patentskrif- ten 3 933 672, vartill här hänvisas. En synnerligen föredragen skumdämpare är det material, som är känt som "HYFAC', vilket utgöres av natriumsaltet av en lângkedjig (C20-C24)-fettsyra.

Mikrokristaliina vaxer med en smältpunkt inom områ- det 35° C - ll5° C och förtvålningstal under 100 utgör ett yt- terligare exempel på en föredragen skumreglerande komponent för användning i de aktuella kompositionerna. Mikrokristallina vaxer är väsentligen vattenolösliga men dispêrserbårß i Vßtfißfl 1 närvaro av organiska ytaktiva medel. Föredragna mikrokristalli- i auïüis. , -se _ ;; 9 i tfn' 446 460 2o_ ma vaxer har en smältpunkt av cirkx 65° C till l00° C, en mole- F ¿_« kylvikt inom området 400 - 1000 och ett genomträngningsvärde 0 JMÉ av minst 6, mätt vid 77° C enligt ASTM-Dl32l. Lämpliga exempel E på dessa vaxer innefattar mikrokristallina och oxiderade mik- rokristallina petroleumvaxer, Fischer-Tropsch- och oxiderade Fischer-Tropsch-vaxer, ozokerit, ceresin, montanvax, biva , kanaeiilia och karnubavax. a f De granulära tvättmedelskompositionerna enligt ? :Ü uppfinningen kan även med fördel innehålla en peroxiblekme- delskomponent i en mängd av cirka 3 till cirka 40 vikt-%, före- trädesvis från cirka 8 till cirka 33 vikt-%. Som exempel på lämpliga peroxiblekmedelskomponenter för användning i samband med uppfinningen kan nämnas perborater, persulfater, per- silikater, perfosfater, perkarbonater och mera allmänt ut- tryckt alla oorganiska och organiska peroxiblekmedel som är kända för att vara avpassade för användning i de aktuella kom- positionerna. Kompositionen kan även med fördel innefatta en blekmedelsaktivator, som normalt utgöres av en organisk före- ning innehållande en N-acyl- eller en 0-acyl (företrädesvis acetyl)-grupp. Föredragna material är N,N,N',N'-tetraacetyl- etylendiamin och N,N,N',N'-tetraacetylglykourill En annan föredragen beståndsdel 1 de aktuella kompo- sitionerna är från cirka 0,01 till cirka 4, särskilt cirka ff 0,5 till cirka 2,2, vikt-s av en poiyfosfonsyra eller ett *" salt därav, vilka föreningar har visat sig ge fördelaktiga tvätteffekter på blekbara fläckar.

Synnerligen föredragna polyfosfonater har formeln: där var och en av de med R betecknade grupperna är CH2P03H2 eller ett vattenlösligt salt därav och n är 0 till 2. Som exempel på föreningar inom denna ' klass kan nämnas aminotri- (metylenfosfonsyra), aminotri-(etylidenfosfonsyra), etylen- diamintetra(metylenfoafonsyra) och dietylentriaminpenta- 446 460 21 (metylenfosfonsyra). Av dessa är etylendiamintetra(metylen- fosfonsyra) särskilt föredragen.

En annan valfri, men föredragen komponent är från cirka 0,1 till cirka 3 %, 1 synnerhet cirka 0,25 till cirka 1,5 % av ett polymert material, som har en molekylvikt mellan 2000 och 2.000.000 och som utgöres av en sampolymer av ma- leinsyra eller anhydrid därav och en polymeriserbar monomer, vald bland föreningar med formeln: (1) oal I Hc = cnz där R1 betecknar CH3 eller en C2- C12-alkylgrupp, (11) R 2 I 'H20 = c - I COOR3 där R2 betecknar H eller CH3 och R3 är H eller en Cl- C10 alkylgrupp, (111) R4 R \ I HC = CH 5 där var och en av de med R4 och R5 betecknade grupperna är H eller en sådan alkylgrupp, att R4 och R5 tillsammans har 0 till 10 kclatomer, (iv) co ca N\ I cnz cnz HC = CH2 --,----_f,«.. ,,. r-, 4 __v___> " ”f frp* 43:. 446 460 ~ -m 22 (v) HC = CH2 samt (vi) blandningar av två eller flera av dessa före- ningar, varvid sampolymererna valfritt är helt eller delvis neutraliserade vid karb- oxylgrupperna med natrium eller kalium.

I hög grad föredragna exempel på sådana karboxylater' är 1:1 - styren/maleinsyra-sampolymer, di-isobutylen/malein- syra-sampolymerer och metylvinyleter/maleinsyra-sampolymerer.

Andra lämpliga polykarboxylater är poly-0t~hydroxi- akrylsyror med den allmänna formeln (coon) -- --- C(0H) n -- -- cslsz där Rl och R2 vardera betecknar en väteatom eller en alkyl- grup med l, 2 eller 3 kolatomer och där n betecknar ett helt tal erstigande 3. Dylika material kan framställas på det sätt beskrives i belgiska patentskriften 817 678. Lämpliga är även polylaktoner, vilka framställes av hydroxisyrorna på det sätt som beskrivas i brittiska patentskriften l 425 307.

I en metodaspekt av uppfinningen ges anvisning på ett sätt att tillverka tvättmedelskompositionen enligt uppfin- ningen, varvid man först förstoftningstorkar en blandning som innehåller de anjoniska, katjoniska och tvätteffektsunderstöd- jande komponenterna och därefter absorberar den nonjoniska tensiden i flytande eller smält form i de förstoftningstorkade granulerna. Denna metod är särskilt lämplig, när det tvättef- fektsunderstödjande materialet utgöres av ett aluminatsilikat- jonbytarmaterial. _ Vid en annan metod, som särskilt är tillämpbar på kompositioner, som innehåller tvätteffektsunderstödjande alu- minatsilikatmaterial, inarbetas nonjontensiden i den för för- ß I :Ci et, i > M n W Jil V f 'en blandning av produkterna i de föreskrivna mängderna skall 446 460 23 stoftningstorkning iordningställda blandningen, men komponen- terna i tensidsystemet blandas ihop i förväg före tillsätt- ning av aluminatsilikatet. Även andra förfaranden för tillverkning av komposi- tionerna enligt uppfinningen kan givetvis användas. Sålunda kan de anjoniska och nonjoniska tensiderna samt de tvättef- fektsunderstödjande komponenterna och fyllnadskomponenterna förstoftningstorkas på konventionellt sätt, så att man erhåller en pulverformig grundkomposition, och den katjoniska komponen- ten kan sedan tillsättas till detta pulverformiga grundmate- rial antingen som en ungefär 1:1-blandning med en del av de tvätteffektsunderstödjande komponenterna eller fyllnadskompo- nenterna sparade för detta ändamål eller som ett inneslutnings- komplex av t.ex. karbamid. Alternativt kan den katjoniska ten- siden sprutas på det pulverformiga grundmaterialet eller till- sättes i form av torrblandade kulor, som agglomererats med ett oorganiskt eller organiskt agglomereringshjälpmedel, eller också kan den förstoftningstorkas separat och tillsättas till det pulverformiga grundmaterialet som en torrblandad granul.

Alternativt kan den katjoniska tensidkompositionen och den pulverformiga grundmaterialkompositionen spraytorkas var för sig i skilda steg i en flerstegsspraytork.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan även till- handahållas i form av produkter av två eller flera komponen- ter, vilka produkter antingen blandas ihop före användningen eller tillsättes var för sig till en tvättlösning, så att man ; erhåller en koncentration av det tern;ra tensidsystemet av cir- ka 100 till cirka 3000 ppm, i synnerhet från cirka 500 till F cirka 1500 ppm. Varje komponentprodukt omfattar en eller flera av de aktiva beståndsdelarna i det ternära tensidsystemet och ha den erforderliga granulära formen. I en föredragen utfö- ringsform formuleras en produkt som en konventionell anjonisk eller nonjonisk tvättmedelskomposition, lämplig för användning i huvudtvättprogrammet i en automatisk tvättmaskin, och den andra formuleras som en katjontensidinnehållande tillsatspro- . dukt eller hjälpprodukt för användning samtidigt med den kon- 446 460 ' 24 ventionella tvättmedelsprodukten nnder huvudtvätten. Förutom katjontensiden skall tillaatsprodukten innehålla nonjontensid och/eller anjontensid i sådan mängd, att den totala komposi- tion som bildas genom blandning av komponentprodukterna i de angivna mängderna har det erforderliga ternära aktiva systemet.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan även formu~ leras i\form av speciella förtvättmedelskompositioner, utfor- made för användning före huvudtvättsteget i det konventionella tvättprogrammet. Sådana förtvättmedelskompositioner består normalt av en enda produktkomponent, innehållande det definie- rade ternära aktiva systemet.

I exemplen nedan har de använda förkortningarna följande betydelse: LAS: linjärt C12-alkylbensensulfonat TAS: talgalkylsulfat TAEH: talgalkohol, etoxylerad med n mol etylen- oxid per mol alkohol MTMAC: myristyltrimetylammoniumklorid LTMAC: .lauryltrimetylammoniumklorid ”Dobanol 45-E-7": en C14-C15-oxoalkohol med 7 mol etylenoxid, saluförd av Shell "Dobanol 45-E-3": en C14-C15-oxoalkohol med 3 mol etylenoxid, saluförd av Shell - silikat: natriumsilikat med ett Si02:Na2O-förhâllan- de av 1,6 vax: mikrokristallint v ~ “Witoodur 272" smaltpunkt a7° c silikon: innehållande 0,14 viktdelar av en blandning av silanerad kiseldioxid och silikon i ett viktförhållande av 85:15, granulerad med 1,3 delar natriumtripolyfosfat och 0,56 delar talgalkohol, kondenserad med 25 mol etylen- oxid per mol alkohol "Gantrez ANll9“: handelsbeteckning för maleinsyraanhydrid/- vinylmetyleter-sampolymer, vilken antages ha en genomsnittlig molekylvikt av omkring 240.000 och saluföres av GAF. Detta material förhydrolyserades med Na0H före tillsättning 446 460 25 vitmedel: dinatrium-4,4'-bis-(2-morfo11no-4-an1l1no- s-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonat TAED: tetraacetyletylendiamin handelsbeteckning för dietylentriaminpenta- (metylenfosfonsyra), saluförd av Monsanto handelsbeteckning för etylendiamintetra- (metylenfosfonsyra), saluförd av Monsanto Halten Zeolite Ä anges på vattenfri basis. Materialet innehål- ler 0,21 % kristallvatten.

Uppfinningen belyses närmare nedan med hjälp av följande icke-begränsande exempel.

Exemgel l - 5 Följande kompositioner framställdes genom spray- torkning av en vattenhaltig uppslamning av beståndsdelarna med undantag för de nonjoniska tensiderna av "Dobanol“-typ, vilka sprutades på de spraytorkade granulerna, och natriumper- boratet och enzymet, som torrblandades in i kompositionen.

"Dequest 2060“: "Dequest 2040": Exempel 1 2 3 4 5 :é e . 56 % 96 26 LAS 7 8 13 3 4 MTMAC ' 2,25 5 4 - - LTMAC - - - 2 1 ,5 "Dobanol 45-E-7" 2,25 4 3 - 2 "Dobanol 45-E-4" - - - - 2 TAEll - l 3,5 - - TAE25 - - - 3 - C22-tvål - 4 2 - - pentanatriumtripolyfosfat 4 20 0,5 18 - dinatriumpyrofosfat - - - - 18 Zeolite A (partikelstor- lek 5/UN ) 40 26 45 - - “Gantrez ANll9" 1,5 1 1,5 1,5 1 "Dequest 2060" - - - l 1 silikat - 5 - S 6 proteaeenzym 0,8 0,5 0,8 - - natriumperboret - 32 - 25 20 “ïl za 4 2 Ex -pel 4 5 % % % 96 silikon - - - 2 2 vax 2,0 - - 0,3 0,3 vitmedei o,1s 'o,1s o,is o,1s o,1s natriumsulfat, fukt och övriga beståndsdelar ------- till 100 -------- Dessa produkter gav ökad tvätteffekt vad gäller fe- ta och oljiga fläckar utan någon menlig inverkan på rengörings- förmågan av partikelformig lersmuts, vithetsbevarande och det fluorescerande vitmedlets verkan på både naturliga och synte- tiskt framställda textilier vid såväl höga som låga tvätttem- peraturer.

Produkter med ökad effekt erhölls även, när nat- riumalkylbensensulfiwfifietersattes med ekvivalenta mängder Clo- C22-olefinsulfonat, C10-C20-paraffinsulfonat och C1°-C2°- alkyletersulfat.

Lauryl- eller myristyltrimetylammoniumkloriden i exemplen ovan kan ersättas med ekvivalenta molära mängder av lauryl- eller myristyltrimetylammoniumbromid, decyltrimetyl- ammoniumklorid, dioktyldimetylammoniumbromid, kokosnötalkyl- bensyldimetylammoniumklorid, Cl2-alkylbensyldimetyletylammo- niumklorid, Cl2-alkylbensyltrimetylammoniumklorid eller någon av följande föreningar CH3 ' <+> <-) clznzs- o - (cH2)3 - coocnzcnz - n - cH3 , cl C53 CH3 ' <+> <-> CH3 \ CH3 C (-) _-m 446 460 _ 27 Exemgel 6 - ll Följande kompositioner bereddes på likartat sätt som i exemplen 1 - 5. 6 7 8 9 10 11 LAS 1,2 2,2 - 5,0 2,2 2,0 MTMAC 1,0 1,8 2,8 2,0 1,8 1,6 'rAs - - 3,0 - - - "Dobanol 45-E-7" 8,0 6,6 - 1,5 6,6 3,0 TAEll I - - 6,0 - - 1,0 "Dobanol 45-E-4" - - 3,0 2,0 - - clz-tvål ' - 2,0 - - - - ola-tvål - - 0,75 - - - natriumtripolyfosfat 33,0 2,5 4,0 20,0 4,0 33,0 Zeolite A - - 20,0 - - - Zeolite X - 30,0 - - - - "Gantrez AN119" - 0,8 1,5 - 1,5 0,5 "Dequest 2040" - - - - 1,0 0,5 "Dequest 2060" 2,0 - - 1,0 - - proteasenzym 1,2 0,5 1,2 0,5 1,2 0,5 natriumperborat 12,0 10,0 12,0 5,0 - 10,0 natriumvätekarbonat - - - - 10,0 ' polyetylenglykol L (M = 6000) - 1,0 1,5 - 1,0 - i silikon - - - 2,0 - - 'rann 2,0 - 4,0 - - - 0 vitmedel 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 ^ natriumsilikat ïä (s1o2=Na2o=2=1) 5,0 1 2,5 6,0 - - 05 vax 0,3 - - 0,3 - - 0,3 natriumsulfat, fukt och övriga beståndsdelar till 100 _ hv Dessa produkter ger förbättrad tvätteffekt vad gäl- ler borttagningen av feta och oljiga fläckar utan någon men- lig inverkan på den rengörande förmågan vad gäller partikel- 446 460 28 formig lersmuts, vithetsbevarande och det fluorescerande vit- medlets verkan på både naturliga och syntetiskt tillverkade textilier vid såväl höga som låga tvättemperaturer.

Produkter med ökad effekt erhölls även, när ”Dobanol 45-E-7" ersattes med ett C14_15-alkoholpolyetoxylat med i genomsnitt 6 mol etylenoxid, ett C12_15-alkoholpoly- etoxylat med i genomsnitt 6,5 mol etylenoxid, ett C9_l1-alko- holpolyetoxylat med i genomsnitt 6 mol etylenoxid, ett Cl2_l3- alkoholpolyetoxylat med i genomsnitt 5 mol etylenoxid, vilket avdragits (genom så kallad strippning) för att avlägsna frak- tioner med lägre etoxylat och oetoxylerat material, ett se- kundärt C15-alkoholpolyetoxylat med i genomsnitt 9 mol etylen- omid, ett C12-alkoholpolyetoxylat med i genomsnitt 5 mol etylenoxid, ett C10-alkoholpolyetoxylat med i genomsnitt 5 mol etylenoxid, ett C14-alkoholpolyetoxylat med i genomsnitt 6 mol etylenoxid, ett C12-alkoholpolyetoxylat med i genom- snitt 7 mol etylenoxid samt blandningar av dessa tensider. Ökad tvättverkan erhölls även, när "Gantrez AN ll9” ersattes med, i form av deras natriumsalter, en sampolymer av metylmetakrylat och maleinsyra, vari molförhållandet mellan monomererna uppgick till cirka 1:1 och med en molekylvikt av cirka 10.000, en etylen-maleinsyra-sampolymer med molekylvikt cirka 4000, en propylen-maleinsyra-sampolymer med molekylvikt cirka 30.000, l-hexen-maleinsyra-sampolymer med molekylvikt cirka 30.000, 1-hexen-maleinsyra-sampolymer med molekylvikt cirka 25.000, en vinylpyrrolidon-maleinsyra-sampolymer med molekylvikt cirka 26.000, en styren-maleinsyra-sampolymer av akrylsyra och itakonsyra, en 1:4-sampolymer av 3-butensyra och metylenmalonsyra, en l:l,9-sampclymer av metakrylsyra och akcnitsyra samt en l,2:l-sampolymer av 4-pentensyra och ita- konsyra. , Produkter med ökad tvättverkan erhölls även, när natriumalkylbensensultonatet ersattes med ekvivalenta molära mängder C10-C22-olefinsulfonat, C10-C20-paraffinsulfonat och C10-C20-alkyletersulfat.

- Ae :ii-sker 446 460 29 »M Myristyltrimetylammoniumkloriden i exemplen ovan š i kan ersättas med motsvarande mlära mängder lauryl- eller h” myristyl-trimetylarmnoniuxnbromid, deeyltrimetylammoniumklorid, dioktyldimetylamnoniunxbromid, kokøsnötalkylbensyldimetyl- r ammoniumklorid, C12-alkylbensyldimetyletylanxmoniunxklorid, -alkylbensyltrixxxetylammoniurnklorid eller en av följande C12 fl,:¿ föreningar ” ._ .. .. .. H) _. (") ; clznzs o (cH2)3 coocnzcuz N cna , cl ¿ CH3 Å ¿ CH: (_) cl4n29 - o - cnzcnzooocuá - N(*)- cn3 , c1 CH3 CH3 C14-OCH2CH20 ~ C0(CH2)3COOCH2CH2 ~ N(+)~ CH3 , Br(-) CH3

Claims (10)

_.,,,__._ _ ...r _ 30 446 460 Pategtkrav

1. Fast. partikelfornig tvättnedelskonpoeition, innefattande (a) 2-60\ av ett tensidsysten, bestående väsentligen av en vattenlöslíg kombination av anjoniska. alkoxylerade non- joniska och kvaternära ammoniumxatjontensider. vari vikt- förhållandet anjontensid:katjontensid är högst 5:1 och viktförhâllandet nonjontensid:katjontensid ligger inom området från 100:1 till 2:3 och vari tensidaystenet inne- håller anjoniska och katjoniska tensider i ett ekvivalent- förhållande av minst 1:1. samt (b) minst lot av tvätteftekteunderstödjande material. k ä n n e t e c k n a d av att den kvaternära anmoniunkatjon- teneiden är vald bland vattenlösliga. hvaternära annoniun- salter med en fettalkylgrupp, innehållande 12-14 kolatomer. och tre grupper. vilka är metyl eller bensyl. varvid högst en av grupperna är bensyl. sant blandningar av nämnda salter.

2. Tvättmedelskomposition enligt krav 1. k ä n n e t e c k - n a d av att den katjoniaka och anjonieka tensiden har sammanlagt högst 34 xolatoner. räknat på hydroroba grupper ned minst 4 på varandra följande kolatomer.

3. Tvättmedelekompositíon enligt krav l eller 2. X ä n n e - t e c k n a d av att den nonjoniska tensiden har den allnänna formeln R0(CH2CH20)nH. där R betecknar en grenad eller ogrenad C9-C15-alkyl- eller -alkenylgrupp och n är 2 till 9.

4. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av föregående krav. X ä n n e t e c K n a d av att viktförhâllandet nenjon- teneidzkatjontensid ligger mellan 20:l och 1:1.

5. Tvättnedelskonposition enligt ett eller flera av föregående krav. x ä n n e t e c k n a d av att viktrörhdllandet anjon- teneid:katjonteneid ligger nellan 2:1 och 1:2. V: - F 446 460

6. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av föregående krav. k ä n n e t e c k n a d av att tensidsystemet omfattar minst 5 viktt av den katjoniska tensiden och minst 60 vikt! sammanlagt av de anjoniska och katjoniska tensiderna.

7. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av föregående E k 'M krav. k ä n n e t e c k n a d av att det tvätteftektsunder- , stödjande materialet utgöres av en i vatten löslig. oorganisk 3 eller organisk elektrolyt med en ekvivalentvikt av högst 210.

8. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av föregående krav. K ä n n e t e c k n a d av att det tvåtteftektsunder- stödjande materialet utgöres av ett vattenlösligt. alkaliskt. flervärt, oorganiskt eller organiskt kalciunjonavskiljande- NQÜGI .

9. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av föregående krav. k ä n n e t e c k n a d av att det tvätteftektsunder- stödjande materialet består av ett vattenolösligt aluninat- silikatjonbytarnaterial med den allmänna formeln nzuaiozjz4siozjy1 x nzo där H betecknar en kalciumjonutbytande katjon. z och y är hela tal som uppgår till minst 6. molförhållandet mellan z och y ligger inom omrâdet 1.0 till cirka 0.5 och x är ett helt tal från cirka 15 till cirka 264. vilket aluninatsilikatjonbytar- material har en partikeldiameter av ca 0,1 /un till cirka 100 /un. en kalciunjonbyteskapacitet av minst cirka 200 aekv. CaC03/g sant en kalciunjonbyteehastighet av :inst \ cirka 34 ag (ca**)/liter/minut/g. n v I

10. Tvättnedelskonposition enligt ett eller flera av föreglen- " \f de krav. k a n n e t e c k n a d av att den deeauton innehll- ler 0.01-2% av ett anjoniskt tlporeecensnedel.