SE441594B - Forfarande for framstellning av klordioxid - Google Patents

Forfarande for framstellning av klordioxid

Info

Publication number
SE441594B
SE441594B SE7806663A SE7806663A SE441594B SE 441594 B SE441594 B SE 441594B SE 7806663 A SE7806663 A SE 7806663A SE 7806663 A SE7806663 A SE 7806663A SE 441594 B SE441594 B SE 441594B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
reaction
chlorine dioxide
chlorine
sodium chloride
sodium
Prior art date
Application number
SE7806663A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7806663L (sv
Inventor
N Goto
Original Assignee
Chlorine Eng Corp Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chlorine Eng Corp Ltd filed Critical Chlorine Eng Corp Ltd
Publication of SE7806663L publication Critical patent/SE7806663L/sv
Publication of SE441594B publication Critical patent/SE441594B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/025Preparation from chlorites or chlorates from chlorates without any other reaction reducing agent than chloride ions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

àsneeesåe 2 klordioxid föredrages icke, eftersom ett flertal reaktorer er- fordras och sålunda utrustningskonstruktionen och reaktions- blandningens genomflöde är komplicerade. Den mest effektiva reduktionsmetoden innefattar användning av saltsyra såsom re- duktionsmedel för klorat och en enda reaktor, som även verkar såsom generator, en förångare och en kristallisator, såsom an- ges i den kanadensiska patentskriften 969.735 (motsvarande den brittiska patentskriften 1.347.740) och i den amerikanska pa- tentskriften 3 . 929 . 974 . i Reduktion av natriumklorat med saltsyra innefattar följande två reaktioner (l) och (2): NaClO3 + 2HCl-åClOz + åClz + NaCl + H20 (l) NaClO 3 + sncl-»Nacl + :C12 + anzo (2) För erhållande av klordioxid med god effektivitet är det önsk- värt att välja reaktionsbetingelser, som gynnar reaktion (l) och inhiberar reaktion (2), exempelvis genom användning av en lämplig katalysator eller genom val av proportionerna av ut- gångsmaterialen som tillföres till reaktorn på sådant sätt attt reaktion (1) huvudsakligen äger rum.
I vissa fall, såsom angivits i det föregående för att utnyttja natriumklorid i förbrukad reaktionslösning effektivt, tillfö- res tillvaratagen natriumklorid såsom utgångsmaterial till en elektrolyscell för reduktion av natriumklorat.
Sålunda anges exempelvis i den kanadensiska patentskriften 825.084 ett förfarande för framställning av klordioxid och klor samt framställning av alkalimetallsalt i ett enda kärl med utnyttjande såsom utgångsmaterial av alkalimetallklorat, alkalimetallklorid och en stark syra i lämpliga proportioner för bildning av klordioxid och klor. Efter avlägsnande av klordioxiden och klor som genererats vid reaktionen tillsam- mans med vattenånga måste emellertid reaktionsblandningen i reaktionskärlet hållas vid tillräckligt hög temperatur, så att vatten avlägsnas från reaktionsmediet för utkristallisering av _ ,~._...._._...._..._.._...:......._.___._., n-.. 7806665-6 3 alkalimetallsaltet av den starka syra som användes, vilket där- efter kan bortskaffas och återvinnas från reaktionskärlet så- som alkalimetallsalt. Eftersom alkalimetallklorid ofta an- vändes sâsom material för elektrolytisk framställning av ut- gångsmaterialet alkalimetallklorat, kan vid förfarandet enligt den kanadensiska patentskriften 925.034 endast om saltsyra an- vändes såsom stark syra cyklisk âteríöring av alkalimetallklo- rid till en elekcrolyscell för framställning av alkalimetall- klorat användas samt vidare utan avlägsnande från alkalimetall- saltet, som tillvaratages från reaktionssystemet, efter för- àngning av vatten från detta, av kvarvarande klordioxid och klorgas, kan alkalimetallkloriden återföras i kretslopp till en elektrolyscell för framställning av klordioxid utan att explosionsrisker uppkommer.
I den kanadensiska patentskriften 826.577 anges ett förfarande, som är likartat med det i den kanadensiska patentskriften 825.084 angivna med det undantaget att svavelsyra användes såsom stark syra och att natriumsulfat bildas såsom reaktions- produkt. Det bildade alkalimetallsaltet, natriumsulfat, kan sålunda âterföras i kretslopp till en elektrolyscell för fram- ställning av natriumklorat för användning såsom utgângsmate- n rial vid framställni gen av klordioxid och klor.
Det förfarande som anges i den kanadensiska patentskriften 969.735 innefatt r att man bringar saltsyra att reagera med natriumklorat i en reaktor till bildning av klordioxid och klor, sänker trycket i reaktorn, förångar vatten vid en tem- peratur son är tillräcklig för kristallisering av natriumklo- rid, utmatar en gasformig blandning av vattenånga, klor och klordioxi från reaktorn, samtidigt tillvaratar den fasta ut- fällda natriumkloriden, elektrolyserar den tillvaratagna natriumkloriden såsom vattenlösning och tillför det erhållna natriumkloratet till den ovan angivna reaktorn.
Vid genomförande av detta förfarande under betingelser som ger utfällning av natriumklorid utmatas den uppslammade kvarva- rande reaktionsblandningen innehållande utfälld natriumklorid 7896663-6 4 från bottnen av reaktorn. Reaktionsblandningen separeras i en lösning och fast natriumklorid. Lösningen återföres i krets- lopp till reaktionen och samtidigt tvättas den fasta natrium- kloriden med vatten och återupplöses samt tillföres till en elektrolyscell för framställning av natriumklorat. Lösningen av natriumklorid elektrolyseras till bildning av natriumklorat och natriumkloratet tillföres till reaktorn.
Om den uppslammade reaktionsblandningsresten innehållande ut- fälld natriumklorid tillföras kontinuerligt till elektrolys- cellen för framställning av natriumklorat utan separeringsbe- handlingen, kommer oreagerad saltsyra att kvarstanna i reak- tionsblandningsresten och pH-värdet hos reaktionsblandnings- resten blir ca 3 till 4 eller lägre. Detta har en benägenhet att orsaka bildning av klorgas under elektrolysen i elektrolys- cellen för framställning av natriumklorat. Eftersom vidare den klordioxid och klor som förefinnes i reaktionsrestbland- ningen strömmar in i elektrolyscellen, kan kloren reagera med väte som bildas i elektrolyscellen och ge upphov till explo- sionsrisker.
Av detta skäl kräver den ovan angivna processen ett steg för separering av kvarvarande reaktionsblandning och ett steg för tvättning och återupplösning av natriumkloriden, varför pro- cesstegen blir komplicerade. Vidare åstadkommes enligt denna process en reservoar för reaktionsblandningsrest under reak- torn för att förhindra igensättning av utmatningsröret, efter som utmatning av reaktionsblandningsresten från reaktorn ge- nomföres intermittent, reaktorn hålles vid reducerat tryck och reaktionsrestblandningen som utmatas innehåller en upp- slamning av natriumklorid. Reaktorn måste därför anordnas på hög nivå ovanför bottennivån och apparaten blir såsom helhet stor.
I den amerikanska patentskriften 3.929.974 anges ett förfaran- de för framställning av klordioxid genom kontinuerlig tillfö- ring av en vattenlösning av alkalimetallklorat och saltsyra till en reaktionszon där klordioxid och klor kontinuerligt 7806665-6 UI bildas genom reaktion mellan alkalimetallklorat och saltsyra.
Under reaktionen hållas reaktionsmediet vid kokpunkten för förângning av vatten från reaktionsmediet till bildning av en gasfas i reaktionszonen bestående av en blandning av klor- dioxid, klor och vattenånga, som därefter avlägsnas från reak- tionszonen. Två utföringsformer av förfarandet beskrivas och vid den ena bringas natriumklorid som bildas i reaktionen icke att utfälias utan avlägsnas såsom vätskeformig effluent konti- nuerligt för att hålla vätskenivân i reaktionszonen konstant, samt en annan utföringsform enligt vilken fast natriumklorid avlägsnas såsom fäll ing från reaktionszonen. Enligt den första utföringsfcrmen vid vilken en vätskeformigt medium in- nehållande natriumklorid avlägsnas innehåller detta även upp- löst klordioxid och klor som icke avdrives i reaktionskärlet, s UJ och beroende på närvaron av de sa ämnen uppträder en erie sidoreaktioner, av vilka vissa är särskilt farliga när stora mängder väte blandas med klordioxiden och klorgasen, och vilka minskar verkningsgraden hos den för omvandling av natriumklo- rid till natriumklorat använda elektrolyscellen. Enligt den andra utföringsformen, enligt vilken fast natriumklorid av- lägsnas från reaktionszonen, uçplöses denna kontinuerligt i vatten och tillföras därefter till en elektrolyscell för fram- ställning av klorat och omvandlas i denna cell till natrium- klorat och väte. Liksom är fallet med förfarandet enligt den kanadensiska patentskriften 969.735 innehåller emellertid även denna blandning av fast natriumklorid, som avlägsnas från reaktionszonen, klordioxid och klor och vid tillföring till en elektrolyscell kan klor reagera med väte som utvecklas i elektrolyscellen och ge explosionsrisker.
Det är ett ändamål med föreliggande uppfinning att lösa de i det föregående angivna problemen och möjliggöra framställning av klordioxid på ett fördelaktigt sätt både med hänsyn till den använda utrustningen och den ekonomi som uppnås utan be- hov av en komplicerad i stor skala genomförd process.
Föreliggande uppfinning avser sålunda ett förfarande för fram- ställning av klordioxid, varvid man tillför saltsyra och akt 7806663-6 6 stökiometriskt överskott av natriumklorat till en reaktionszon för framställning av klordioxid. Förfarandet utmärkes av att man (1) bringar saltsyran och natriumkloratet att reagera i reaktionszonen till en gasformig reaktionsprodukt innehållande klordioxid och klor, så att bildad :atriumklorid utfëlles i form av en uppslamningsliknande reaktionsåterstodsblandning innehållande utfälld natriumklorid, (2) kontinuerligt avlägsnar klordioxiden såsom gasformig reaktionsprodukt, (3) samtidigt utmatar den uppslamningsliknande reak- tionsåterstodsblandningen innehållande utfälld natriumklorid kontinuerligt från reaktionszonen, (4) tillför vatten till den utmatade reaktionsåterstods- blandningen för upplösning av natriumklorid och bildning av en natriumkloridhaltig lösning, (5) blåser luft eller inertgas genom den natriumklorid- haltiga lösningen för avlägsnande av eventuellt kvarvarande klordioxid och klor från lösningen och (6) återför lösningen i kretslopp till en elektrolyscell för framställning av natriumklorat.
Enligt en annan utföringsform innefattar förfarandet dessutom tillföring av kvarvarande klordioxid och klor, som avlägsnas genom blåsning av luft eller inert gas genom lösningen inne- hållande natriumkloriden in i reaktionszonen för bildning av klordioxid.
Uppfinningen beskrivas närmare med hänvisning till ritninge- figuren, som är ett flödesschema över en utföringsform av förfarandet enligt uppfinningen.
Vid förfarandet enligt uppfinningen bringas saltsyra att rea- gera med ett överskott av natriumklorat, varför saltsyran i det närmaste fullständigt förbrukas vid reaktionen och mängden saltsyra som förefinnes i lösningen innehållande natriumklorid vilken bildas genom tillsats av vatten till den utmatade reak- tionsåterstodsblandningen är ringa, exempelvis 5 g/l eller 7806663-6 7 mindre, i allmänhet 0,5 g/l eller mindre. Till följd härav kommer pH-värdet hos lösningen innehållande natriumklorid, som bildas genom tillsats av vatten till den utmatade reak- tionsåterstodsblandningen, att hållas vid ca 3 till 4 eller högre, och klorgas utvecklas icke när lösningen innehållande natriumklorid, som framställts genom tillsats av vatten till den utmataöe reaktionsåterstodsblandningen, elektrolyseras i elektrolyscellen för framställning av natriumklorat. Vidare blåses luft eller inertgas genom lösningen innehållande nat- riumklorid, som bildats genom tillsats av vatten till den ut- matade reaktionsåterstodsblandningen från reaktorn för fram- ställning av klordioxid för avlägsnande av klordioxidgas och klorgas, som är upplösta i denna lösning, och återstoden till- föres till elektrolyscellen för framställning av natriumklo- rat. Av detta skäl finnes icke någon risk för att en explo- sion skall uppträda pâ grund av en reaktion mellan klorgas som bildas i elektrolyscellen eller klorgas som strömmar in i elektrolyscellen, och vätgas. Sålunda erfordras icke det steg för separering av den fasta natriumkloriden från lös- ningen innehållande natriumklorid, vilken bildas genom till- sats av vatten till den utmatade reaktionsåterstodsbland- ningen, vilket erfordrats vid tidigare kända processer.
Föreliggande uppfinning beskrives utförligare under hänvisning till den bifogade ritningsfiguren. På denna figur betecknas med l en reaktor för framställning av klordioxid. Saltsyra och natriumklorat såsom utgångsmaterial och i form av vatten- lösningar tillföres separat till reaktorn, varvid natriumklo- rat tillföres i överskott, exempelvis i ett molförhållande saltsyra:natriumklorat av i allmänhet ca 0,3:l till mindre än ca 2:1, företrädesvis O,5:l till lzl, samt bringas att reagera i reaktorn. En lämplig koncentration av saltsyra som kan an- vändas är ca 200 till ca 400 g l, företrädesvis ca 350 g/l, och en lämplig koncentration av natrinmklorat som kan använ- das är ca 300 till ca 600 g/l, företrädesvis 450 till 550 g/l.
Vattenlösningen av saltsyra tillföres i allmänhet vid rums- temperatur (ca 20 - 30oC) och vattcnlösningon av nntríumklo- rat tillföres i allmänhet vid en temperatur av från ca 60 till .vsossßzée 8 ca 90°C. Reaktorn hâlles vid reducerat tryck och vatten för- ångas vid en temperatur som är tillräcklig för utfällning av natriumklorid såsom ett fast salt, exempelvis en temperatur av ca 65 - 80°C i reaktorn. Den erhållna klordioxiden och klor- gasen erhålles med användning av vattenånga såsom bärare.
Sålunda har denna enkla reaktor funktionen av en generator, en förångare och en kristallisator och är av den typ som anges exempelvis i den kanadensiska patentskriften 825.084.
I en elektrolyscell 2 för framställning av natriumklorat elekt- rolyseras en vattenlösning av natriumklorid och den erhållna vattenlösningen av natriumklorat tillföres till en behållare 3. Beskrivning av elektrolysceller som kan användas anges i den amerikanska patentskriften 3.350.286. En lämplig elektro- lyscellspänning är ca 3 till ca 5 volt och en lämplig ström- täthet är ee s till zo A/amz een: en lämplig temperatur för elektrolysen ca 45OC eller högre upp till i huvudsak kokpunk- ten för elektrolyten, företrädesvis 60 - 80°C. En lämplig koncentration av vattenlösningen av natriumklorid vid elektro- lysen är ca 50 g/l eller mer, företrädesvis 100 till 300 g/l, och i allmänhet är koncentrationen av natriumklorat vid ut- loppet från elektrolyscellen efter kontinuerlig drift (dvs. cirkulering av natriumklorat) ca 300 till ca 600 g/l.
Vattenlösningen av natriumklorat tillföres därefter från be- hållaren 3 till reaktorn l. Under tiden tillföres saltsyra från behållaren 4 till reaktorn l.
Det är betydelsefullt att mängden natriumklorat som tillföres överstiger den stökiometriska mängden för reaktionen mellan natriumklorat och saltsyra för att möjliggöra 1 huvudsak full- ständig förbrukning av saltsyran vid reaktionen.
Det är önskvärt att natriumklorat och saltsyra bringas att reagera under det att reaktorn l hålles vid reducerat tryck av ca 100 till ca 700 mm Hg, företrädesvis ca 100 till ca 300 mm Hg och vid ca 65 till ca 80°C, som är kokpunkten för lös- ningen vid detta tryck. Dessa betingelser anges eftersom det vscøess-6 9 är lämpligt att hålla reaktionssystemet vid reducerat tryck för att gynna bildningen av vattenånga och att bringa den kemiska jämvikten vid reaktionen för generering av klordioxid att förskjutas mot generering av klordioxid, och det är nöd- vändigt att genomföra reaktionen vid en temperatur under den temperatur (ca 8590), vid vilken klordioxid väsentligt sönder- delas. En katalysator erfordras icïv för denna reaktion, men om en sådan användes är det lämpligt att utnyttja silverjon, manganjon, kromjon och liknande i form av fina pulver av dessa ämnen. Betingelserna med hög temperatur (exempelvis ca 65 till so°c) och sänk: :ryck (exempelvis ioo till voo Hg, företrädesvis ca lCO till ca 300 mm Hg), som angivits i det föregående och användes vid detta steg, kan även orsaka ut- fällning av natriumklorid.
Den erhållna klordioxiden och klorgasen utmatas såsom gasfor- mig produkt 5 tillsammans med vattenånga. Även om det ofta icke är nödvändigt att separera klordioxiden från blandningen av klordioxid och klorgas som erhålles enligt uppfinningen, kan om så önskas klordioxid och klorgas separeras. En lämp- lig separationsmetcd innefattar att man bringar gasblandningen att passera genom kallt vatten (exempelvis vid ca 500 eller lägre), varvid klordioxid upplöses i det kalla vattnet men klorgasen icke upplöses i vattnet.
Reaktionsåterstodsblandningen innehållande utfälld fast nat- riumklorid, upplöst natriumklorid, oreagerat natriumklorat, oreagerad saltsyra och upplöst klordioxid samt klor utmatas från reaktorn l genom inloppsröret av en återkokare (reboiler) av termosifontyp under reaktorn l samtidigt som vätskenivån i reaktorn l hålles konstant. En del av reaktionsâterstods- blandningen upphettas med återkokaren 6 och återföres därefter i kretslopp till reaktorn med återstoden av reaktionsåter- stodsblandningen, som återföres i kretslopp till elektrolys- cellen 2 efter att ha underkastats vattenbehandling och gas- behandling. Eftersom saltsyra förbrukas i det närmaste full- ständigt vid reaktionen och närvara: endast l mycket ringa mängd, såsom beskrivits i det föregående,i den kvarvarande 78066éd-6 lO ' reaktionsblandningen, hålles pH-värdet hos reaktionsåterstods- blandningen vid ca 3 till 4 eller högre. Vatten 10, som upp- hettats exempelvis till en temperatur av ca 50 till ca 8000, företrädesvis 70 till 75°C, med en värmeväxlare 9, tillföres kontinuerligt till reaktionsâterstodsblandningen som utmatas från reaktorn l för upplösning av den fasta natriumkloriden.
Därefter föres denna blandning in i en behållare 7 som hålles vid samma tryck som reaktorn genom en utjämningsledning (en ventilerad rörledning för åstadkommande av likformigt tryck) ll och omröres för upplösning av fast natriumklorid till bild- ning av en lösning innehållande natriumklorid. Samtidigt av- lägsnas upplöst klordioxidgas och klorgas med luft 12 från vilken olja avlägsnats eller inertgas (exempelvis kvävgas), som blåses genom bottnen av tanken 7.
Klordioxiden och klorgasen som avlägsnas âterföres i kretslopp till reaktorn l genom utjämningsledningen ll och utnyttjas effektivt samtidigt som förorening med klordioxid och klor förhindras.
Behållaren 7 hålles företrädesvis vid en temperatur över en viss punkt för att underlätta avlägsnandet av upplösta gaser i lösningen innehållande natriumklorid och för underlättande av upplösningen av det utfällda saltet. Sålunda kan exempel- vis goda resultat erhållas genom att man håller reaktorn 1 vid ca 100 till ca 700 mm Hg, företrädesvis ca l00 till ca 300 mm Hg, och en temperatur av ca 65 till ca 80oC och justerar temperaturen hos det heta vatten som tillföres till den ut- matade reaktionsâterstodsblandningen till ca 55 - 70°C samt håller behållaren 7 via ce so till ca 6s°c.
Den natriumkloridhaltiga lösning som erhålles vid den i det föregående beskrivna metoden och som i allmänhet innehåller maximalt 100 ppm av en blandning av klcrgas och klordioxid tillföres till en behållare 8, från vilken den återföres i kretslopp till en elektrolyscell 2 för framställning av nat- riumklorat. 7806663-6 ll Eftersom vid förfarandet enligt uppfinningen saltsyra och nat- riumklorat bringas att reagera med natriumklorat närvarande i överskott för att tillåta väsentligen fullständig förbrukning av saltsyran vid reaktionen, kan pH-värdet hos den lösning innehållande natriumklorid som âterföres i kretslopp till elektrolyscellen för framställning av natriumklorat hållas vid ca 3 till 4 eller högre. Sannolikteten för bildning av klor- gas genom elektrolys i elektrolyscellen för framställning av natriumklorat minskas därför väsentligen.
Eftersom vid förfarandet enligt uppfinningen klordioxid och klor avlägsnas från den natriumkloridhaltiga lösningen genom blåsning av luft eller inertgas genom lösningen, strömmar des- sa gaser inte in i elektrolyscellen som användes för fram- ställning av natriumklorat även om fast salt i lösningen icke separeras och tvättas. Till följd härav förefinnes icke någon risk för explosion genom reaktion av väte och klor i elektro- lyscellen.
Förfarandet enligt uppfinningen kräver sålunda icke såsom för- faringssteg separering och tvättning av fast natriumklorid i reaktionsåterstodsblandningen såsom varit fallet vid tidigare kända metoder, varför den utrustning som erfordras för dessa steg kan utelämnas. Det är icke heller nödvändigt att an- vända en anordning för utmatning av reaktionsâterstodsbland- ningen och separering av fast natriumklorid intermittent på ett ställe under reaktorn. Förfarandet såsom helhet kan där- för förenklas och dimensionerna kan hållas små och vidare kan utmatningen av reaktionsåterstodsblandningen samt tillföringen av lösningen innehållande natriumklorid till elektrolyscellen för framställning av natriumklorat genomföras kontinuerligt.
Dessutom kan natriumklorid, klordioxid och klor som förefinnes i natriumkloridlösningen vid framställningen av klordioxid utnyttjas effektivt.
Klordioxid som framställes med förfarandet enligt uppfinningen kan användas för blekning av massa och för andra ändamål. 7so6easÄs 12 I det följande anges utföringsexempel, som åskådliggör upp- finningen utförligare. Om icke annat anges är alla mängdupp- gifter avseende delar och procent beräknade på vikten.
Exempel l.
Klordioxid framställdes under de i det följande angivna be- tingelserna med användning av en titancylinder (innerdiameter 200 mm x höjd l00O mm) såsom klordioxidgenereringsreaktor l, en elektrolyscell (elektrod av bipolär typ, 65 ampere) såsom elektrolyscell 2 för framställning av natriumklorat, en vatten- ejektor utförd av titan samt en värmeväxlare av dubbelrörtyp med ett innerrör av titan såsom värmeväxlare 9. (l) Elektrolysbetingelser i elektrolyscellen 2 för fram- ställning av natriumklorat: Elektrolyscell: bipolär elektrod, 65 ampere ström/täthet = 30 A/amz Elektrolystemperatur: 5500 Strömverkningsgrad : 90 %. (2) Betingelser för framställning av klordioxid i reaktor l: Vattenlösning av saltsyra som tillföres till reaktorn l.
Tillförd mängd per tidsenhet: 1,9 l/h Temperatur: 2000 HCl-koncentration: 345,9 g/l.
Vattenlösning av natriumklorat som tillföres till reaktor l.
Tillförd mängd per tidsenhet: 6,0 l/h Temperatur: GOOC NaClO3-halt: 597 g/l NaCl-halt : ll7 g/l Reaktionstryck i reaktor l: 200 mm Hg (abs.) Reaktionstemperatur i reaktor l: 7400 (3) Betingelser för behandling av reaktionsåterstods- blandningen: Reaktionsåterstodsblandning.
Tillförd mängd per tidsenhet: 4,7 l/h 78G6663~6 1.4 La Temperatur: 75OC NaClO3-halt: 572 g/l NaCl-halt : 148 g/l (mättad lösning av lO vikt- procent uppslamning) Varmt vatten som tillföres till reaktionsåterstodsblandningen.
Tillförd mängd per tidsenhet: 1,5 l/h Temperatur: 6OOC Luftinblåsning i den natriumkloridhaltiga blandningen.
Tillförd mängd per tidsenhet: 200 1/h Behandlad natriumkloridhaltig blandning som tillföres till elektrolyscellen för framställning av natriumklorat.
Tillförd mängd per tidsenhet: 6,5 l/h Temperatur: 60°C NaClO3~halt: 41 NaCl-halt : l8~ g/1 p! (h Û \ .a F: u (4) Gaser erhåll.a från reaktor RQ \ D* Sammansättning: C102 500 Cl 380 g/h Vattenånga 2842 g/h Temperatur: 75OC Tryck : 200 mm Hg åabs.) Uppfinningen har i det föregående beskrivits utförligt med hänvisning till en specifik utföringsform, men det är uppen- bart för fackmannen att olika förändringar och modifikationer kan åstadkommas utan att man avviker från uppfinningstanken. _ ,.,......._........-.-<.-._. ...- V

Claims (7)

    78Û6663~6 lh PATENTKRÅV
  1. l. Förfarande för framställning av klordioxid, varvid man tillför saltsyra och ett stökiometriskt överskott av natriumklorat till en reaktionszon för framställning av klor- dioxid, k ä n n e t e c k n a t därav, att man (l) bringa: saltsyran och natriumkloratet att re gera i a reaktionszonen till en gasformig reaktionsprodukt innehållande es p. klordioxid och klor, så att bildad natriumklorid utfäll form av en uppslamningsliknande reaktionsåterstodsblandning innehållande utfälld natriumklorid, (2) kontinuerligt avlägsnar klordioxiden såsom gasformig reaktionsprodukt, (3) samtidigt utmatar den uppslamningsliknande reak- tionsåterstodsblandningen innehållande utfälld natriumklorid kontinuerligt från reaktionszonen, (4) tillför vatten till den utmatade reaktionsåterstods- landningen för npplösning av natriumklorid och bildning av en natriumkloridhaltig lösning, (5) blåser luft eller inertgas genom den natriumklorid- haltiga lösningen för avlägsnande av eventuellt kvarvarande klordioxid och klor från lösningen och (6) återför lösningen i kretslopp till en elektrolyscell för framställning av natriumklorat.
  2. 2. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att förfarandet innefattar att man tillför klor- dioxid och klor, som avlägsnats från den upplösta reaktions- blandningen genom blåsning av luft eller inertgas genom denna, till reaktionszonen för framställning av klordioxid.
  3. 3. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att molförhâllandet saltsyraznatriumklorat, som tillföres, är Ca G,3:1 till mindre än ca 2:1.
  4. 4. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att saltsyran och natriumkloratet tillföres såsom vattenlösnlngar a resp. ca
  5. 5. Förfarande enligt patenïkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, aâï reaktionen av salrsvra och natriumklorar 1 reakfiionsvonen oenomföres vid en te~vofa*ur av Ca 35 t l" ca 80°C under ett reåucezet trvck av ca 100 *%11
  6. 6. Förfarande enligt pate tkrav 1, k ä n n a t därav, att man ligt avläcsna klordioxiden '
  7. 7. Förfarande enligt patentxrav 1, k ä n n a t därav, att det vatten som ïillföres till reaktíonsåterstoåsblandni gen for uoolösnino av n den har en terperatur av ca 55 till H n e t e c k - använder vattenånga för att kontinuer- s f åscm gas ormig produkt. Tlßï e c k - åen utmatade natriumklori-
SE7806663A 1977-06-08 1978-06-07 Forfarande for framstellning av klordioxid SE441594B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52066607A JPS5951481B2 (ja) 1977-06-08 1977-06-08 二酸化塩素の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7806663L SE7806663L (sv) 1978-12-09
SE441594B true SE441594B (sv) 1985-10-21

Family

ID=13320749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7806663A SE441594B (sv) 1977-06-08 1978-06-07 Forfarande for framstellning av klordioxid

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4176168A (sv)
JP (1) JPS5951481B2 (sv)
AR (1) AR215183A1 (sv)
AT (1) AT377741B (sv)
BR (1) BR7803575A (sv)
CA (1) CA1105877A (sv)
DE (1) DE2824325C3 (sv)
DK (1) DK253178A (sv)
FI (1) FI66580C (sv)
FR (1) FR2393761A1 (sv)
GB (1) GB1587610A (sv)
NO (1) NO152645C (sv)
SE (1) SE441594B (sv)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2917132A1 (de) * 1979-04-27 1980-11-06 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur herstellung von chlordioxid
FR2498585A1 (fr) 1981-01-27 1982-07-30 Ugine Kuhlmann Procede de generation de dioxyde de chlore
DE3128817A1 (de) * 1981-07-21 1983-02-10 Dipl.-Ing. Hanns Fröhler KG, 8023 Pullach Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid
CA1324976C (en) * 1988-07-26 1993-12-07 Zbigniew Twardowski Combined process for production of chlorine dioxide and sodium hydroxide
US5324497A (en) * 1992-02-26 1994-06-28 Westerlund G Oscar Integrated procedure for high yield production of chlorine dioxide and apparatus used therefor
CA2333247C (en) * 2000-02-01 2010-07-20 Sterling Canada, Inc. A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes
US6511644B1 (en) 2000-08-28 2003-01-28 The Chemithon Corporation Method for removing contaminants in reactors
CN104261350B (zh) * 2014-09-24 2016-02-17 广西大学 一种不产生固形物的二氧化氯制备方法
JP7233925B2 (ja) * 2016-03-31 2023-03-07 三慶株式会社 塩を電気分解して得られたものを原材料に用いた亜塩素酸水の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2484402A (en) * 1946-01-04 1949-10-11 Brown Co Process for producing chlorine dioxide
GB672047A (en) * 1948-10-01 1952-05-14 Edelbert Kesting Improvements in the manufacture of chlorine dioxide
US3864456A (en) * 1964-08-13 1975-02-04 Electric Reduction Co Manufacture of chlorine dioxide, chlorine and anhydrous sodium sulphate
US3524728A (en) * 1966-10-05 1970-08-18 Chemech Eng Ltd Closed cycle system for the generation of chlorine dioxide
FR2163818A5 (sv) * 1970-06-10 1973-07-27 Electric Reduction Cy Ca

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5951481B2 (ja) 1984-12-14
AR215183A1 (es) 1979-09-14
US4176168A (en) 1979-11-27
NO152645B (no) 1985-07-22
BR7803575A (pt) 1979-01-16
FI66580B (fi) 1984-07-31
DE2824325A1 (de) 1978-12-14
FI781819A (fi) 1978-12-09
CA1105877A (en) 1981-07-28
AT377741B (de) 1985-04-25
DE2824325C3 (de) 1981-04-23
SE7806663L (sv) 1978-12-09
DE2824325B2 (sv) 1980-07-10
ATA409678A (de) 1984-09-15
DK253178A (da) 1978-12-09
FI66580C (fi) 1984-11-12
NO781981L (no) 1978-12-11
FR2393761A1 (fr) 1979-01-05
GB1587610A (en) 1981-04-08
JPS542296A (en) 1979-01-09
FR2393761B1 (sv) 1982-09-10
NO152645C (no) 1985-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0544686B1 (en) Chlorine dioxide generation from chloric acid
EP0498484B1 (en) Process for electrolytic production of alkali metal chlorate and auxiliary chemicals
US5198080A (en) Electrochemical processing of aqueous solutions
US5324497A (en) Integrated procedure for high yield production of chlorine dioxide and apparatus used therefor
JP6512362B2 (ja) 過硫酸アンモニウムの製造方法
SE501204C2 (sv) Framställning av polysulfid genom elektrolys av vitlut som innehåller sulfid
SE441594B (sv) Forfarande for framstellning av klordioxid
US6235167B1 (en) Electrolyzer for the production of sodium chlorate
US3455797A (en) Procedure for the preparation of olefin oxides
US3929974A (en) Production of chlorine dioxide
US4080436A (en) Thermoelectrochemical cyclical process for production of hydrogen and oxygen from water
PL82400B1 (sv)
CA1325787C (en) Process for the production of alkali metal chlorate
CA2084183C (en) Electrochemical processing of aqueous solutions
US4776930A (en) Process for the preparation of potassium nitrate
US3553088A (en) Method of producing alkali metal chlorate
GB757761A (en) Preparation of alkali metal chlorates
US3119757A (en) Process and apparatus for the conversion of hydrochloric acid to chlorine
US2315830A (en) Production of alkali metals and their amides
US3020124A (en) Manufacture of perchlorates
US3464901A (en) Production of chlorates
JPS6046384A (ja) 塩素酸アルカリの製造方法
FI121076B (sv) Förfarande för framställning av alkalimetallklorat
US2731406A (en) Preparation of electrolyte
JPS5811276B2 (ja) 水処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7806663-6

Effective date: 19880318

Format of ref document f/p: F