SE441594B - Forfarande for framstellning av klordioxid - Google Patents
Forfarande for framstellning av klordioxidInfo
- Publication number
- SE441594B SE441594B SE7806663A SE7806663A SE441594B SE 441594 B SE441594 B SE 441594B SE 7806663 A SE7806663 A SE 7806663A SE 7806663 A SE7806663 A SE 7806663A SE 441594 B SE441594 B SE 441594B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- reaction
- chlorine dioxide
- chlorine
- sodium chloride
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/025—Preparation from chlorites or chlorates from chlorates without any other reaction reducing agent than chloride ions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
àsneeesåe
2
klordioxid föredrages icke, eftersom ett flertal reaktorer er-
fordras och sålunda utrustningskonstruktionen och reaktions-
blandningens genomflöde är komplicerade. Den mest effektiva
reduktionsmetoden innefattar användning av saltsyra såsom re-
duktionsmedel för klorat och en enda reaktor, som även verkar
såsom generator, en förångare och en kristallisator, såsom an-
ges i den kanadensiska patentskriften 969.735 (motsvarande den
brittiska patentskriften 1.347.740) och i den amerikanska pa-
tentskriften 3 . 929 . 974 . i
Reduktion av natriumklorat med saltsyra innefattar följande
två reaktioner (l) och (2):
NaClO3 + 2HCl-åClOz + åClz + NaCl + H20 (l)
NaClO
3 + sncl-»Nacl + :C12 + anzo (2)
För erhållande av klordioxid med god effektivitet är det önsk-
värt att välja reaktionsbetingelser, som gynnar reaktion (l)
och inhiberar reaktion (2), exempelvis genom användning av en
lämplig katalysator eller genom val av proportionerna av ut-
gångsmaterialen som tillföres till reaktorn på sådant sätt attt
reaktion (1) huvudsakligen äger rum.
I vissa fall, såsom angivits i det föregående för att utnyttja
natriumklorid i förbrukad reaktionslösning effektivt, tillfö-
res tillvaratagen natriumklorid såsom utgångsmaterial till en
elektrolyscell för reduktion av natriumklorat.
Sålunda anges exempelvis i den kanadensiska patentskriften
825.084 ett förfarande för framställning av klordioxid och
klor samt framställning av alkalimetallsalt i ett enda kärl
med utnyttjande såsom utgångsmaterial av alkalimetallklorat,
alkalimetallklorid och en stark syra i lämpliga proportioner
för bildning av klordioxid och klor. Efter avlägsnande av
klordioxiden och klor som genererats vid reaktionen tillsam-
mans med vattenånga måste emellertid reaktionsblandningen i
reaktionskärlet hållas vid tillräckligt hög temperatur, så att
vatten avlägsnas från reaktionsmediet för utkristallisering av
_ ,~._...._._...._..._.._...:......._.___._., n-..
7806665-6
3
alkalimetallsaltet av den starka syra som användes, vilket där-
efter kan bortskaffas och återvinnas från reaktionskärlet så-
som alkalimetallsalt. Eftersom alkalimetallklorid ofta an-
vändes sâsom material för elektrolytisk framställning av ut-
gångsmaterialet alkalimetallklorat, kan vid förfarandet enligt
den kanadensiska patentskriften 925.034 endast om saltsyra an-
vändes såsom stark syra cyklisk âteríöring av alkalimetallklo-
rid till en elekcrolyscell för framställning av alkalimetall-
klorat användas samt vidare utan avlägsnande från alkalimetall-
saltet, som tillvaratages från reaktionssystemet, efter för-
àngning av vatten från detta, av kvarvarande klordioxid och
klorgas, kan alkalimetallkloriden återföras i kretslopp till
en elektrolyscell för framställning av klordioxid utan att
explosionsrisker uppkommer.
I den kanadensiska patentskriften 826.577 anges ett förfarande,
som är likartat med det i den kanadensiska patentskriften
825.084 angivna med det undantaget att svavelsyra användes
såsom stark syra och att natriumsulfat bildas såsom reaktions-
produkt. Det bildade alkalimetallsaltet, natriumsulfat, kan
sålunda âterföras i kretslopp till en elektrolyscell för fram-
ställning av natriumklorat för användning såsom utgângsmate-
n
rial vid framställni gen av klordioxid och klor.
Det förfarande som anges i den kanadensiska patentskriften
969.735 innefatt r att man bringar saltsyra att reagera med
natriumklorat i en reaktor till bildning av klordioxid och
klor, sänker trycket i reaktorn, förångar vatten vid en tem-
peratur son är tillräcklig för kristallisering av natriumklo-
rid, utmatar en gasformig blandning av vattenånga, klor och
klordioxi från reaktorn, samtidigt tillvaratar den fasta ut-
fällda natriumkloriden, elektrolyserar den tillvaratagna
natriumkloriden såsom vattenlösning och tillför det erhållna
natriumkloratet till den ovan angivna reaktorn.
Vid genomförande av detta förfarande under betingelser som ger
utfällning av natriumklorid utmatas den uppslammade kvarva-
rande reaktionsblandningen innehållande utfälld natriumklorid
7896663-6
4
från bottnen av reaktorn. Reaktionsblandningen separeras i en
lösning och fast natriumklorid. Lösningen återföres i krets-
lopp till reaktionen och samtidigt tvättas den fasta natrium-
kloriden med vatten och återupplöses samt tillföres till en
elektrolyscell för framställning av natriumklorat. Lösningen
av natriumklorid elektrolyseras till bildning av natriumklorat
och natriumkloratet tillföres till reaktorn.
Om den uppslammade reaktionsblandningsresten innehållande ut-
fälld natriumklorid tillföras kontinuerligt till elektrolys-
cellen för framställning av natriumklorat utan separeringsbe-
handlingen, kommer oreagerad saltsyra att kvarstanna i reak-
tionsblandningsresten och pH-värdet hos reaktionsblandnings-
resten blir ca 3 till 4 eller lägre. Detta har en benägenhet
att orsaka bildning av klorgas under elektrolysen i elektrolys-
cellen för framställning av natriumklorat. Eftersom vidare
den klordioxid och klor som förefinnes i reaktionsrestbland-
ningen strömmar in i elektrolyscellen, kan kloren reagera med
väte som bildas i elektrolyscellen och ge upphov till explo-
sionsrisker.
Av detta skäl kräver den ovan angivna processen ett steg för
separering av kvarvarande reaktionsblandning och ett steg för
tvättning och återupplösning av natriumkloriden, varför pro-
cesstegen blir komplicerade. Vidare åstadkommes enligt denna
process en reservoar för reaktionsblandningsrest under reak-
torn för att förhindra igensättning av utmatningsröret, efter
som utmatning av reaktionsblandningsresten från reaktorn ge-
nomföres intermittent, reaktorn hålles vid reducerat tryck
och reaktionsrestblandningen som utmatas innehåller en upp-
slamning av natriumklorid. Reaktorn måste därför anordnas på
hög nivå ovanför bottennivån och apparaten blir såsom helhet
stor.
I den amerikanska patentskriften 3.929.974 anges ett förfaran-
de för framställning av klordioxid genom kontinuerlig tillfö-
ring av en vattenlösning av alkalimetallklorat och saltsyra
till en reaktionszon där klordioxid och klor kontinuerligt
7806665-6
UI
bildas genom reaktion mellan alkalimetallklorat och saltsyra.
Under reaktionen hållas reaktionsmediet vid kokpunkten för
förângning av vatten från reaktionsmediet till bildning av en
gasfas i reaktionszonen bestående av en blandning av klor-
dioxid, klor och vattenånga, som därefter avlägsnas från reak-
tionszonen. Två utföringsformer av förfarandet beskrivas och
vid den ena bringas natriumklorid som bildas i reaktionen icke
att utfälias utan avlägsnas såsom vätskeformig effluent konti-
nuerligt för att hålla vätskenivân i reaktionszonen konstant,
samt en annan utföringsform enligt vilken fast natriumklorid
avlägsnas såsom fäll ing från reaktionszonen. Enligt den
första utföringsfcrmen vid vilken en vätskeformigt medium in-
nehållande natriumklorid avlägsnas innehåller detta även upp-
löst klordioxid och klor som icke avdrives i reaktionskärlet,
s
UJ
och beroende på närvaron av de sa ämnen uppträder en erie
sidoreaktioner, av vilka vissa är särskilt farliga när stora
mängder väte blandas med klordioxiden och klorgasen, och vilka
minskar verkningsgraden hos den för omvandling av natriumklo-
rid till natriumklorat använda elektrolyscellen. Enligt den
andra utföringsformen, enligt vilken fast natriumklorid av-
lägsnas från reaktionszonen, uçplöses denna kontinuerligt i
vatten och tillföras därefter till en elektrolyscell för fram-
ställning av klorat och omvandlas i denna cell till natrium-
klorat och väte. Liksom är fallet med förfarandet enligt den
kanadensiska patentskriften 969.735 innehåller emellertid även
denna blandning av fast natriumklorid, som avlägsnas från
reaktionszonen, klordioxid och klor och vid tillföring till en
elektrolyscell kan klor reagera med väte som utvecklas i
elektrolyscellen och ge explosionsrisker.
Det är ett ändamål med föreliggande uppfinning att lösa de i
det föregående angivna problemen och möjliggöra framställning
av klordioxid på ett fördelaktigt sätt både med hänsyn till
den använda utrustningen och den ekonomi som uppnås utan be-
hov av en komplicerad i stor skala genomförd process.
Föreliggande uppfinning avser sålunda ett förfarande för fram-
ställning av klordioxid, varvid man tillför saltsyra och akt
7806663-6
6
stökiometriskt överskott av natriumklorat till en reaktionszon
för framställning av klordioxid. Förfarandet utmärkes av att
man
(1) bringar saltsyran och natriumkloratet att reagera i
reaktionszonen till en gasformig reaktionsprodukt innehållande
klordioxid och klor, så att bildad :atriumklorid utfëlles i
form av en uppslamningsliknande reaktionsåterstodsblandning
innehållande utfälld natriumklorid,
(2) kontinuerligt avlägsnar klordioxiden såsom gasformig
reaktionsprodukt,
(3) samtidigt utmatar den uppslamningsliknande reak-
tionsåterstodsblandningen innehållande utfälld natriumklorid
kontinuerligt från reaktionszonen,
(4) tillför vatten till den utmatade reaktionsåterstods-
blandningen för upplösning av natriumklorid och bildning av en
natriumkloridhaltig lösning,
(5) blåser luft eller inertgas genom den natriumklorid-
haltiga lösningen för avlägsnande av eventuellt kvarvarande
klordioxid och klor från lösningen och
(6) återför lösningen i kretslopp till en elektrolyscell
för framställning av natriumklorat.
Enligt en annan utföringsform innefattar förfarandet dessutom
tillföring av kvarvarande klordioxid och klor, som avlägsnas
genom blåsning av luft eller inert gas genom lösningen inne-
hållande natriumkloriden in i reaktionszonen för bildning av
klordioxid.
Uppfinningen beskrivas närmare med hänvisning till ritninge-
figuren, som är ett flödesschema över en utföringsform av
förfarandet enligt uppfinningen.
Vid förfarandet enligt uppfinningen bringas saltsyra att rea-
gera med ett överskott av natriumklorat, varför saltsyran i
det närmaste fullständigt förbrukas vid reaktionen och mängden
saltsyra som förefinnes i lösningen innehållande natriumklorid
vilken bildas genom tillsats av vatten till den utmatade reak-
tionsåterstodsblandningen är ringa, exempelvis 5 g/l eller
7806663-6
7
mindre, i allmänhet 0,5 g/l eller mindre. Till följd härav
kommer pH-värdet hos lösningen innehållande natriumklorid,
som bildas genom tillsats av vatten till den utmatade reak-
tionsåterstodsblandningen, att hållas vid ca 3 till 4 eller
högre, och klorgas utvecklas icke när lösningen innehållande
natriumklorid, som framställts genom tillsats av vatten till
den utmataöe reaktionsåterstodsblandningen, elektrolyseras i
elektrolyscellen för framställning av natriumklorat. Vidare
blåses luft eller inertgas genom lösningen innehållande nat-
riumklorid, som bildats genom tillsats av vatten till den ut-
matade reaktionsåterstodsblandningen från reaktorn för fram-
ställning av klordioxid för avlägsnande av klordioxidgas och
klorgas, som är upplösta i denna lösning, och återstoden till-
föres till elektrolyscellen för framställning av natriumklo-
rat. Av detta skäl finnes icke någon risk för att en explo-
sion skall uppträda pâ grund av en reaktion mellan klorgas
som bildas i elektrolyscellen eller klorgas som strömmar in i
elektrolyscellen, och vätgas. Sålunda erfordras icke det
steg för separering av den fasta natriumkloriden från lös-
ningen innehållande natriumklorid, vilken bildas genom till-
sats av vatten till den utmatade reaktionsåterstodsbland-
ningen, vilket erfordrats vid tidigare kända processer.
Föreliggande uppfinning beskrives utförligare under hänvisning
till den bifogade ritningsfiguren. På denna figur betecknas
med l en reaktor för framställning av klordioxid. Saltsyra
och natriumklorat såsom utgångsmaterial och i form av vatten-
lösningar tillföres separat till reaktorn, varvid natriumklo-
rat tillföres i överskott, exempelvis i ett molförhållande
saltsyra:natriumklorat av i allmänhet ca 0,3:l till mindre än
ca 2:1, företrädesvis O,5:l till lzl, samt bringas att reagera
i reaktorn. En lämplig koncentration av saltsyra som kan an-
vändas är ca 200 till ca 400 g l, företrädesvis ca 350 g/l,
och en lämplig koncentration av natrinmklorat som kan använ-
das är ca 300 till ca 600 g/l, företrädesvis 450 till 550 g/l.
Vattenlösningen av saltsyra tillföres i allmänhet vid rums-
temperatur (ca 20 - 30oC) och vattcnlösningon av nntríumklo-
rat tillföres i allmänhet vid en temperatur av från ca 60 till
.vsossßzée
8
ca 90°C. Reaktorn hâlles vid reducerat tryck och vatten för-
ångas vid en temperatur som är tillräcklig för utfällning av
natriumklorid såsom ett fast salt, exempelvis en temperatur av
ca 65 - 80°C i reaktorn. Den erhållna klordioxiden och klor-
gasen erhålles med användning av vattenånga såsom bärare.
Sålunda har denna enkla reaktor funktionen av en generator, en
förångare och en kristallisator och är av den typ som anges
exempelvis i den kanadensiska patentskriften 825.084.
I en elektrolyscell 2 för framställning av natriumklorat elekt-
rolyseras en vattenlösning av natriumklorid och den erhållna
vattenlösningen av natriumklorat tillföres till en behållare
3. Beskrivning av elektrolysceller som kan användas anges i
den amerikanska patentskriften 3.350.286. En lämplig elektro-
lyscellspänning är ca 3 till ca 5 volt och en lämplig ström-
täthet är ee s till zo A/amz een: en lämplig temperatur för
elektrolysen ca 45OC eller högre upp till i huvudsak kokpunk-
ten för elektrolyten, företrädesvis 60 - 80°C. En lämplig
koncentration av vattenlösningen av natriumklorid vid elektro-
lysen är ca 50 g/l eller mer, företrädesvis 100 till 300 g/l,
och i allmänhet är koncentrationen av natriumklorat vid ut-
loppet från elektrolyscellen efter kontinuerlig drift (dvs.
cirkulering av natriumklorat) ca 300 till ca 600 g/l.
Vattenlösningen av natriumklorat tillföres därefter från be-
hållaren 3 till reaktorn l. Under tiden tillföres saltsyra
från behållaren 4 till reaktorn l.
Det är betydelsefullt att mängden natriumklorat som tillföres
överstiger den stökiometriska mängden för reaktionen mellan
natriumklorat och saltsyra för att möjliggöra 1 huvudsak full-
ständig förbrukning av saltsyran vid reaktionen.
Det är önskvärt att natriumklorat och saltsyra bringas att
reagera under det att reaktorn l hålles vid reducerat tryck
av ca 100 till ca 700 mm Hg, företrädesvis ca 100 till ca 300
mm Hg och vid ca 65 till ca 80°C, som är kokpunkten för lös-
ningen vid detta tryck. Dessa betingelser anges eftersom det
vscøess-6
9
är lämpligt att hålla reaktionssystemet vid reducerat tryck
för att gynna bildningen av vattenånga och att bringa den
kemiska jämvikten vid reaktionen för generering av klordioxid
att förskjutas mot generering av klordioxid, och det är nöd-
vändigt att genomföra reaktionen vid en temperatur under den
temperatur (ca 8590), vid vilken klordioxid väsentligt sönder-
delas. En katalysator erfordras icïv för denna reaktion, men
om en sådan användes är det lämpligt att utnyttja silverjon,
manganjon, kromjon och liknande i form av fina pulver av dessa
ämnen. Betingelserna med hög temperatur (exempelvis ca 65
till so°c) och sänk: :ryck (exempelvis ioo till voo Hg,
företrädesvis ca lCO till ca 300 mm Hg), som angivits i det
föregående och användes vid detta steg, kan även orsaka ut-
fällning av natriumklorid.
Den erhållna klordioxiden och klorgasen utmatas såsom gasfor-
mig produkt 5 tillsammans med vattenånga. Även om det ofta
icke är nödvändigt att separera klordioxiden från blandningen
av klordioxid och klorgas som erhålles enligt uppfinningen,
kan om så önskas klordioxid och klorgas separeras. En lämp-
lig separationsmetcd innefattar att man bringar gasblandningen
att passera genom kallt vatten (exempelvis vid ca 500 eller
lägre), varvid klordioxid upplöses i det kalla vattnet men
klorgasen icke upplöses i vattnet.
Reaktionsåterstodsblandningen innehållande utfälld fast nat-
riumklorid, upplöst natriumklorid, oreagerat natriumklorat,
oreagerad saltsyra och upplöst klordioxid samt klor utmatas
från reaktorn l genom inloppsröret av en återkokare (reboiler)
av termosifontyp under reaktorn l samtidigt som vätskenivån
i reaktorn l hålles konstant. En del av reaktionsâterstods-
blandningen upphettas med återkokaren 6 och återföres därefter
i kretslopp till reaktorn med återstoden av reaktionsåter-
stodsblandningen, som återföres i kretslopp till elektrolys-
cellen 2 efter att ha underkastats vattenbehandling och gas-
behandling. Eftersom saltsyra förbrukas i det närmaste full-
ständigt vid reaktionen och närvara: endast l mycket ringa
mängd, såsom beskrivits i det föregående,i den kvarvarande
78066éd-6
lO
' reaktionsblandningen, hålles pH-värdet hos reaktionsåterstods-
blandningen vid ca 3 till 4 eller högre. Vatten 10, som upp-
hettats exempelvis till en temperatur av ca 50 till ca 8000,
företrädesvis 70 till 75°C, med en värmeväxlare 9, tillföres
kontinuerligt till reaktionsâterstodsblandningen som utmatas
från reaktorn l för upplösning av den fasta natriumkloriden.
Därefter föres denna blandning in i en behållare 7 som hålles
vid samma tryck som reaktorn genom en utjämningsledning (en
ventilerad rörledning för åstadkommande av likformigt tryck)
ll och omröres för upplösning av fast natriumklorid till bild-
ning av en lösning innehållande natriumklorid. Samtidigt av-
lägsnas upplöst klordioxidgas och klorgas med luft 12 från
vilken olja avlägsnats eller inertgas (exempelvis kvävgas),
som blåses genom bottnen av tanken 7.
Klordioxiden och klorgasen som avlägsnas âterföres i kretslopp
till reaktorn l genom utjämningsledningen ll och utnyttjas
effektivt samtidigt som förorening med klordioxid och klor
förhindras.
Behållaren 7 hålles företrädesvis vid en temperatur över en
viss punkt för att underlätta avlägsnandet av upplösta gaser
i lösningen innehållande natriumklorid och för underlättande
av upplösningen av det utfällda saltet. Sålunda kan exempel-
vis goda resultat erhållas genom att man håller reaktorn 1 vid
ca 100 till ca 700 mm Hg, företrädesvis ca l00 till ca 300
mm Hg, och en temperatur av ca 65 till ca 80oC och justerar
temperaturen hos det heta vatten som tillföres till den ut-
matade reaktionsâterstodsblandningen till ca 55 - 70°C samt
håller behållaren 7 via ce so till ca 6s°c.
Den natriumkloridhaltiga lösning som erhålles vid den i det
föregående beskrivna metoden och som i allmänhet innehåller
maximalt 100 ppm av en blandning av klcrgas och klordioxid
tillföres till en behållare 8, från vilken den återföres i
kretslopp till en elektrolyscell 2 för framställning av nat-
riumklorat.
7806663-6
ll
Eftersom vid förfarandet enligt uppfinningen saltsyra och nat-
riumklorat bringas att reagera med natriumklorat närvarande i
överskott för att tillåta väsentligen fullständig förbrukning
av saltsyran vid reaktionen, kan pH-värdet hos den lösning
innehållande natriumklorid som âterföres i kretslopp till
elektrolyscellen för framställning av natriumklorat hållas vid
ca 3 till 4 eller högre. Sannolikteten för bildning av klor-
gas genom elektrolys i elektrolyscellen för framställning av
natriumklorat minskas därför väsentligen.
Eftersom vid förfarandet enligt uppfinningen klordioxid och
klor avlägsnas från den natriumkloridhaltiga lösningen genom
blåsning av luft eller inertgas genom lösningen, strömmar des-
sa gaser inte in i elektrolyscellen som användes för fram-
ställning av natriumklorat även om fast salt i lösningen icke
separeras och tvättas. Till följd härav förefinnes icke någon
risk för explosion genom reaktion av väte och klor i elektro-
lyscellen.
Förfarandet enligt uppfinningen kräver sålunda icke såsom för-
faringssteg separering och tvättning av fast natriumklorid i
reaktionsåterstodsblandningen såsom varit fallet vid tidigare
kända metoder, varför den utrustning som erfordras för dessa
steg kan utelämnas. Det är icke heller nödvändigt att an-
vända en anordning för utmatning av reaktionsâterstodsbland-
ningen och separering av fast natriumklorid intermittent på
ett ställe under reaktorn. Förfarandet såsom helhet kan där-
för förenklas och dimensionerna kan hållas små och vidare kan
utmatningen av reaktionsåterstodsblandningen samt tillföringen
av lösningen innehållande natriumklorid till elektrolyscellen
för framställning av natriumklorat genomföras kontinuerligt.
Dessutom kan natriumklorid, klordioxid och klor som förefinnes
i natriumkloridlösningen vid framställningen av klordioxid
utnyttjas effektivt.
Klordioxid som framställes med förfarandet enligt uppfinningen
kan användas för blekning av massa och för andra ändamål.
7so6easÄs
12
I det följande anges utföringsexempel, som åskådliggör upp-
finningen utförligare. Om icke annat anges är alla mängdupp-
gifter avseende delar och procent beräknade på vikten.
Exempel l.
Klordioxid framställdes under de i det följande angivna be-
tingelserna med användning av en titancylinder (innerdiameter
200 mm x höjd l00O mm) såsom klordioxidgenereringsreaktor l,
en elektrolyscell (elektrod av bipolär typ, 65 ampere) såsom
elektrolyscell 2 för framställning av natriumklorat, en vatten-
ejektor utförd av titan samt en värmeväxlare av dubbelrörtyp
med ett innerrör av titan såsom värmeväxlare 9.
(l) Elektrolysbetingelser i elektrolyscellen 2 för fram-
ställning av natriumklorat:
Elektrolyscell: bipolär elektrod, 65 ampere
ström/täthet = 30 A/amz
Elektrolystemperatur: 5500
Strömverkningsgrad : 90 %.
(2) Betingelser för framställning av klordioxid i
reaktor l:
Vattenlösning av saltsyra som tillföres till reaktorn l.
Tillförd mängd per tidsenhet: 1,9 l/h
Temperatur: 2000
HCl-koncentration: 345,9 g/l.
Vattenlösning av natriumklorat som tillföres till reaktor l.
Tillförd mängd per tidsenhet: 6,0 l/h
Temperatur: GOOC
NaClO3-halt: 597 g/l
NaCl-halt : ll7 g/l
Reaktionstryck i reaktor l: 200 mm Hg (abs.)
Reaktionstemperatur i reaktor l: 7400
(3) Betingelser för behandling av reaktionsåterstods-
blandningen:
Reaktionsåterstodsblandning.
Tillförd mängd per tidsenhet: 4,7 l/h
78G6663~6
1.4
La
Temperatur: 75OC
NaClO3-halt: 572 g/l
NaCl-halt : 148 g/l (mättad lösning av lO vikt-
procent uppslamning)
Varmt vatten som tillföres till reaktionsåterstodsblandningen.
Tillförd mängd per tidsenhet: 1,5 l/h
Temperatur: 6OOC
Luftinblåsning i den natriumkloridhaltiga blandningen.
Tillförd mängd per tidsenhet: 200 1/h
Behandlad natriumkloridhaltig blandning som tillföres till
elektrolyscellen för framställning av natriumklorat.
Tillförd mängd per tidsenhet: 6,5 l/h
Temperatur: 60°C
NaClO3~halt: 41
NaCl-halt : l8~ g/1
p! (h
Û
\
.a
F:
u
(4) Gaser erhåll.a från reaktor
RQ
\
D*
Sammansättning: C102 500
Cl 380 g/h
Vattenånga 2842 g/h
Temperatur: 75OC
Tryck : 200 mm Hg åabs.)
Uppfinningen har i det föregående beskrivits utförligt med
hänvisning till en specifik utföringsform, men det är uppen-
bart för fackmannen att olika förändringar och modifikationer
kan åstadkommas utan att man avviker från uppfinningstanken.
_ ,.,......._........-.-<.-._. ...- V
Claims (7)
- l. Förfarande för framställning av klordioxid, varvid man tillför saltsyra och ett stökiometriskt överskott av natriumklorat till en reaktionszon för framställning av klor- dioxid, k ä n n e t e c k n a t därav, att man (l) bringa: saltsyran och natriumkloratet att re gera i a reaktionszonen till en gasformig reaktionsprodukt innehållande es p. klordioxid och klor, så att bildad natriumklorid utfäll form av en uppslamningsliknande reaktionsåterstodsblandning innehållande utfälld natriumklorid, (2) kontinuerligt avlägsnar klordioxiden såsom gasformig reaktionsprodukt, (3) samtidigt utmatar den uppslamningsliknande reak- tionsåterstodsblandningen innehållande utfälld natriumklorid kontinuerligt från reaktionszonen, (4) tillför vatten till den utmatade reaktionsåterstods- landningen för npplösning av natriumklorid och bildning av en natriumkloridhaltig lösning, (5) blåser luft eller inertgas genom den natriumklorid- haltiga lösningen för avlägsnande av eventuellt kvarvarande klordioxid och klor från lösningen och (6) återför lösningen i kretslopp till en elektrolyscell för framställning av natriumklorat.
- 2. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att förfarandet innefattar att man tillför klor- dioxid och klor, som avlägsnats från den upplösta reaktions- blandningen genom blåsning av luft eller inertgas genom denna, till reaktionszonen för framställning av klordioxid.
- 3. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att molförhâllandet saltsyraznatriumklorat, som tillföres, är Ca G,3:1 till mindre än ca 2:1.
- 4. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att saltsyran och natriumkloratet tillföres såsom vattenlösnlngar a resp. ca
- 5. Förfarande enligt patenïkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, aâï reaktionen av salrsvra och natriumklorar 1 reakfiionsvonen oenomföres vid en te~vofa*ur av Ca 35 t l" ca 80°C under ett reåucezet trvck av ca 100 *%11
- 6. Förfarande enligt pate tkrav 1, k ä n n a t därav, att man ligt avläcsna klordioxiden '
- 7. Förfarande enligt patentxrav 1, k ä n n a t därav, att det vatten som ïillföres till reaktíonsåterstoåsblandni gen for uoolösnino av n den har en terperatur av ca 55 till H n e t e c k - använder vattenånga för att kontinuer- s f åscm gas ormig produkt. Tlßï e c k - åen utmatade natriumklori-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52066607A JPS5951481B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | 二酸化塩素の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7806663L SE7806663L (sv) | 1978-12-09 |
SE441594B true SE441594B (sv) | 1985-10-21 |
Family
ID=13320749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7806663A SE441594B (sv) | 1977-06-08 | 1978-06-07 | Forfarande for framstellning av klordioxid |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4176168A (sv) |
JP (1) | JPS5951481B2 (sv) |
AR (1) | AR215183A1 (sv) |
AT (1) | AT377741B (sv) |
BR (1) | BR7803575A (sv) |
CA (1) | CA1105877A (sv) |
DE (1) | DE2824325C3 (sv) |
DK (1) | DK253178A (sv) |
FI (1) | FI66580C (sv) |
FR (1) | FR2393761A1 (sv) |
GB (1) | GB1587610A (sv) |
NO (1) | NO152645C (sv) |
SE (1) | SE441594B (sv) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2917132A1 (de) * | 1979-04-27 | 1980-11-06 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung von chlordioxid |
FR2498585A1 (fr) | 1981-01-27 | 1982-07-30 | Ugine Kuhlmann | Procede de generation de dioxyde de chlore |
DE3128817A1 (de) * | 1981-07-21 | 1983-02-10 | Dipl.-Ing. Hanns Fröhler KG, 8023 Pullach | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid |
CA1324976C (en) * | 1988-07-26 | 1993-12-07 | Zbigniew Twardowski | Combined process for production of chlorine dioxide and sodium hydroxide |
US5324497A (en) * | 1992-02-26 | 1994-06-28 | Westerlund G Oscar | Integrated procedure for high yield production of chlorine dioxide and apparatus used therefor |
CA2333247C (en) * | 2000-02-01 | 2010-07-20 | Sterling Canada, Inc. | A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes |
US6511644B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-01-28 | The Chemithon Corporation | Method for removing contaminants in reactors |
CN104261350B (zh) * | 2014-09-24 | 2016-02-17 | 广西大学 | 一种不产生固形物的二氧化氯制备方法 |
JP7233925B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2023-03-07 | 三慶株式会社 | 塩を電気分解して得られたものを原材料に用いた亜塩素酸水の製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2484402A (en) * | 1946-01-04 | 1949-10-11 | Brown Co | Process for producing chlorine dioxide |
GB672047A (en) * | 1948-10-01 | 1952-05-14 | Edelbert Kesting | Improvements in the manufacture of chlorine dioxide |
US3864456A (en) * | 1964-08-13 | 1975-02-04 | Electric Reduction Co | Manufacture of chlorine dioxide, chlorine and anhydrous sodium sulphate |
US3524728A (en) * | 1966-10-05 | 1970-08-18 | Chemech Eng Ltd | Closed cycle system for the generation of chlorine dioxide |
FR2163818A5 (sv) * | 1970-06-10 | 1973-07-27 | Electric Reduction Cy Ca |
-
1977
- 1977-06-08 JP JP52066607A patent/JPS5951481B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-05-24 GB GB22147/78A patent/GB1587610A/en not_active Expired
- 1978-06-01 US US05/911,548 patent/US4176168A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-02 CA CA304,720A patent/CA1105877A/en not_active Expired
- 1978-06-02 DE DE2824325A patent/DE2824325C3/de not_active Expired
- 1978-06-05 BR BR787803575A patent/BR7803575A/pt unknown
- 1978-06-06 NO NO781981A patent/NO152645C/no unknown
- 1978-06-06 AT AT0409678A patent/AT377741B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-07 AR AR272472A patent/AR215183A1/es active
- 1978-06-07 SE SE7806663A patent/SE441594B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-07 FI FI781819A patent/FI66580C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-07 DK DK253178A patent/DK253178A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-06-08 FR FR787817196A patent/FR2393761A1/fr active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5951481B2 (ja) | 1984-12-14 |
AR215183A1 (es) | 1979-09-14 |
US4176168A (en) | 1979-11-27 |
NO152645B (no) | 1985-07-22 |
BR7803575A (pt) | 1979-01-16 |
FI66580B (fi) | 1984-07-31 |
DE2824325A1 (de) | 1978-12-14 |
FI781819A (fi) | 1978-12-09 |
CA1105877A (en) | 1981-07-28 |
AT377741B (de) | 1985-04-25 |
DE2824325C3 (de) | 1981-04-23 |
SE7806663L (sv) | 1978-12-09 |
DE2824325B2 (sv) | 1980-07-10 |
ATA409678A (de) | 1984-09-15 |
DK253178A (da) | 1978-12-09 |
FI66580C (fi) | 1984-11-12 |
NO781981L (no) | 1978-12-11 |
FR2393761A1 (fr) | 1979-01-05 |
GB1587610A (en) | 1981-04-08 |
JPS542296A (en) | 1979-01-09 |
FR2393761B1 (sv) | 1982-09-10 |
NO152645C (no) | 1985-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0544686B1 (en) | Chlorine dioxide generation from chloric acid | |
EP0498484B1 (en) | Process for electrolytic production of alkali metal chlorate and auxiliary chemicals | |
US5198080A (en) | Electrochemical processing of aqueous solutions | |
US5324497A (en) | Integrated procedure for high yield production of chlorine dioxide and apparatus used therefor | |
JP6512362B2 (ja) | 過硫酸アンモニウムの製造方法 | |
SE501204C2 (sv) | Framställning av polysulfid genom elektrolys av vitlut som innehåller sulfid | |
SE441594B (sv) | Forfarande for framstellning av klordioxid | |
US6235167B1 (en) | Electrolyzer for the production of sodium chlorate | |
US3455797A (en) | Procedure for the preparation of olefin oxides | |
US3929974A (en) | Production of chlorine dioxide | |
US4080436A (en) | Thermoelectrochemical cyclical process for production of hydrogen and oxygen from water | |
PL82400B1 (sv) | ||
CA1325787C (en) | Process for the production of alkali metal chlorate | |
CA2084183C (en) | Electrochemical processing of aqueous solutions | |
US4776930A (en) | Process for the preparation of potassium nitrate | |
US3553088A (en) | Method of producing alkali metal chlorate | |
GB757761A (en) | Preparation of alkali metal chlorates | |
US3119757A (en) | Process and apparatus for the conversion of hydrochloric acid to chlorine | |
US2315830A (en) | Production of alkali metals and their amides | |
US3020124A (en) | Manufacture of perchlorates | |
US3464901A (en) | Production of chlorates | |
JPS6046384A (ja) | 塩素酸アルカリの製造方法 | |
FI121076B (sv) | Förfarande för framställning av alkalimetallklorat | |
US2731406A (en) | Preparation of electrolyte | |
JPS5811276B2 (ja) | 水処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7806663-6 Effective date: 19880318 Format of ref document f/p: F |