SE437770B - Forfarande for att ur avgaser avlegsna sura komponenter, speciellt svaveldioxid - Google Patents

Forfarande for att ur avgaser avlegsna sura komponenter, speciellt svaveldioxid

Info

Publication number
SE437770B
SE437770B SE8000764A SE8000764A SE437770B SE 437770 B SE437770 B SE 437770B SE 8000764 A SE8000764 A SE 8000764A SE 8000764 A SE8000764 A SE 8000764A SE 437770 B SE437770 B SE 437770B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
ammonia
ammonium carbonate
content
solution
amount
Prior art date
Application number
SE8000764A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8000764L (sv
Inventor
H Bechthold
Original Assignee
Walther & Cie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Walther & Cie Ag filed Critical Walther & Cie Ag
Publication of SE8000764L publication Critical patent/SE8000764L/sv
Publication of SE437770B publication Critical patent/SE437770B/sv

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • B01D53/526Mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

3000764-4 7 2 av en pH~ändring. Förhöjd ammoniaktillsats åstadkommer emellertid en stegring av ammoniumkarbonathalten i lösningen. pH följer dock endast i det undre området mycket tydligt den stigande karbonathalten och undergår knappast någon ändring över 5 % karbonat.
En dylik reglering kan sålunda fungera driftsmässigt felfritt endast inom ett område upp till ca 5 % och skapar stora svårigheter när pH övergår i det horisontalt förlöpande området. Undersökningar av anläggningar i drift har visat att en fullgod reglering inte längre är möjlig när pH överstiger omkring 7. I Anläggningar för att avsvavla rökgaser planlägges i dag i huvud- sak för användning i stora kraftverk. I Förbundsrepubliken Tyskland finns det emellertid en mycket betydande andel kraftverk som drives under förhållanden som är typiska för toppbelastningskraftverk. Med sådana förknippas mycket stora och ofta förekommande svängningar i belastningen vilka ställer utomordentligt höga krav på styrningen av avsvavlingsprocessen. För detta ändamål har man varit nödsakad att vid ifrågavarande ammoniakförfarande hålla ammoniakhalten (under förut- sättning att svaveloxidhalten i gasen är konstant) proportionell mot gasmängden för att förhindra att avsvavlingseffekten skall påverkas av variationer i belastningen. Han skulle sålunda kunna styra ammoniak- tillsatsen i beroende av gasmängden för att ernå detta mål. Å ena sidan är emellertid mätning av så stora gasmängder under de ofta trånga plats- förhållandena i mycket stora rökgaskanaler endast möjlig med stora fel- källor, så att enbart härav är ett negativt inflytande på konstanthål- landet av avsvavlingsgraden att förvänta. Ã andra sidan ändrar sig i all reglering vid belastningsväxlingar även panneldningens luftöver- skott, varför svaveloxidhalten i rågasen inte håller sig konstant. En styrning som skulle förändra ammoniaken i proportion - till och med vid eliminering av de nämnda mätfelen - till gasmängden skule sålunda på grund av den varierande S02-halten leda till olika avsvavlingsgrader vid olika belastningstillstånd.
En annan typisk egenskap hos styrningar är att vid Snabb ändring i styrstorheterna kan styrsystemen lätt råka bli ojämna._ Styrningar som utsätts för stora fluktuationer på mätvärdenas ingångs- sida måste i motsvarande mån tröginställas, varför man vid ändring av ingångsstorheten (här sålunda gasmängden) för en viss tidsperiod måste räkna med avsevärda avvikningar i börvärdet.
Dessa synpunkter gäller i princip även sådana regleringar som - med utgångspunkt från exempelvis tvättlösningen - ändrar ammoniaktill- ,.; PÛÜR i 8000764-4 3 satsen vid en dylik avsvavlingsprocess. Även måste man exempelvis vid en avsevärd, snabb belastningsstegring i panndriften räkna med en visserligen tidsmässigt avgränsad men icke obetydlig genombrytning av svaveloxider genom tvättsystemet.
Ett förfarande för rökgasavsvavling är förut känt (SE-PS 7506714-O), som arbetar med mycket hög saltkoncentration. Vid drift med detta förfarande har det fastställts att inte ens när pH ligger inom det nämnda branta kurvområdet är en ändamålsenlig reglering av ammoniakhalten möjlig vid belastningsvariationer. Det föreligger sålun- da ett behov av att finia en lösning som möjliggör - eventuellt även under ändringar i proce:sbetingelserna - en reglering som inte ens vid snabba och stora belastringsvariationer medför ändring i avsvavlings- effekten.
De angivna reaktionsekvationerna-visar att efter intensiv ab- sorption av svaveloxiderna tilläventyrs förhandenvarande ammoniaköver- skott måste på grund av rökgasernas höga halt av C02 omsättas med denna till ammoniumkarbonat. Å andra sidan är det känt genom termodynamiken att ammoniumkarbonat redan vid 60°C praktiskt taget fullständigt sön- derfaller i sina beståndsdelar ammoniak, vattenånga och C02.'Vid de i tvätten föreliggande temperaturerna kunda man sålunda inte vänta att avsevärda ammoniumkarbonatmängder skulle kunna vara termiskt beständiga i lösningen. ' ' * ~ Därför har förfarandet hittills drivits så att minsta möjliga ammoniumkarbonathalt funnits i lösningen för att lägsta möjliga amo- niak-ângtryck skulle kunna inställas i rökgasen över tvättlösningen.
Frånsett den höga kostnaden för ammoniakförlusten skulle ur miljösyn- punkt en hög ammoniakhalt i den renade gasen inta vara tillâtlig.
Trots pflëkurvans branta förlopp inom området för låga ammonium- karbonatkoncentrationer och den därmed förbundna, snabba inkopplingen av regleringen har det inte varit möjligt att fånga upp belastnings- svängningar utan att avsvavlingsgraden påverkas. En utmärkt möjlighet f härtill skulle ligga i det faktum att vid ammoniaköverskott i tvätt- lösningen bildas ammoniumkarbonat som har förmåga att vid plötsligt uppträdande överskott av svaveloxider binda dessa under avgivande av C02. Det skulle därigenom uppstå en stötverkan som för en viss tids- period skulle vara tillräcklig att även utan styrningsingrepp hålla avsvavlingsgraden oförändrad vid varierande belastning.
Att göra en lösning med högre ammoniumkarbonathalt går dock inte POGEšQÜÄLEfLÉí . 8000764-4 4 på grund av det i och för sig kända faktum att ammoniumkarbonat redan vid ca 60°C sönderfaller i sina gasformiga beståndsdelar NH3, vatten- ånga och C02. Därmed skllle ett högre ammoniakpartialtryck uppkomma i gasen, vilket inte bara skulle leda till betydande förlust av ammoniak utan även till miljöolägenheter vid gasens utträde ur skorstenen.
Trots detta kända faktum har försök gjorts att till ernàende av ett jämnare regleringsförhållande driva anläggningen inom ett område med högre halt av ammoniumkarbonat (t ex 30 %). Överraskande uteblev de väntade effekterna, ty även med detta arbetssätt stannade den med kemiska medel bestämbara ammoniakhalten i gasen under det påvisbara värdet. Inte heller kunde ammoniak påvisas genom luktprov. ' med detta arbetssätt kunde visserligen den önskade stötverkan ernâs, så att belastningsvariationer även utan omedelbart ingrepp av styrningen inte längre skulle leda till någon påverkan av avsvavlings- graden. Emellertid försköts därmed problemet på den regleringstekniska sidan eftersom inom detta område pH-förloppet blev - såsom framgår av kurvan - nästan konstant relativt ammoniumkarbonatkoncentrationen. Av vad som anförts framgår det att någon reglering på basis av uppmätt pH inte mmae vara tiiifyiiest. i Emellertid har problemet kunnat lösas sedan det framgått att det är tillräckligt att bestämma det i tvättlösningen förhandenvarande kolet (såsom mätt på vid ammoniak bunden C02) och med utgångspunkt från detta värde genomföra regleringen av ammoniaktillsatsen i processen, Eed denna reglering anpassas sålunda nu stökiometriskt inte endast det för avsvavlingen erforderliga ammoniakbehovet på mängden förhanden- varande svaveloxid utan därutöver fastställes även det för upptagandet av belastningssvängningar erforderliga ammoniumkarbonatförrådet i tvëttlösningen.
Att bilda detta ammoniumkarbonatförråd i tvättlösningen är närmast omöjligt vid stökiometrisk ammoniaktillsättning utan andra åtgärder, eftersom all tillsatt ammoniak förbrukas vid bindningen av svaveloxiderna. Vid vidarebehandlingen av den i tvättaren bildade salt- lösningen genom exempelvis oxidation, termiska processer, kristalli- sation eller dylikt sönderdelar sig emellertid bildat ammoniumkarbonat åter i sina gasformiga beståndsdelar, som kan ätervtillsättas rökgasen vid inträdet i tvättlösningenf.Om.sålunda genom en kortfristig engångs- överdosering av ammoniak vid processförloppetstidsmässiga början en viss halt ammoniumkarbonat ernås i tvättlösningen, så sönderdelas detta

Claims (1)

1. 8000764-4 kfl ammoniumkarbonat återigen i de ovannämnda behandlingsstegen. De därvid bildade sönderdelningsprodukterna, nämligen ammoniak, vattenånga och C02 tillsättes i gasfoim åter den i tvätten inträdande rökgasströmmen. Därigenom uppstår en totalprocessen överlagrad intern ammoniakcirkula- tion som trots stökiometrisk ammoniaktillförsel vid intaget till an- läggningen upprätthåller under hela processens förlopp ett ammoniak- överskott i tvätten, om mindre processförluster ammoniak (t ex via skorstenen under mycket långa tidsperioder) kontinuerligt kompenseras. Stamansökningen till föreliggande uppfinning anger som exempel på de förutnämnda processtegen oxidation och termiskßborkning, i vilka åter- sönderdelningen av det bildade ammoniumkarbonatet i verkligheten äger rum. ' 2 Därmed har det överraskande faktum, nämligen att även vid höga ammoniumkarbonatkoncentrationer inget mätbart ammoniakpartialtryck upp- träder i den ovanförstående gasen, möjliggjort den kombinerade lös- ningen av två för en fullgod funktion av avsvavlingsprocessen ytterst viktiga uppgifter. Patentkrav: Förfarande för att ur avgaser avlägsna sura komponenter, speciellt svaveldioxid, med tillsats av ammoniakaliika lösningar, kännetecknat av att processen tillförs ammoniak i en mängd som regleras stökiometriskt i relation till ur processen avskild mängd svaveloxider, och att i processens tvättlösning upprätthâlles en ammoniumkarbonathalt inom intervallet 2 till 60%, mätt i viktdelar ammonium- karbonat per viktdel lösning, vilken ammoniumkarbonathalt ursprungligen upprättas genom en engàngstillsats av en extra ammoniakmängd utöver den för den fort- löpande processen erforderliga, och sedan upprätthâlles genom att den i processens tvättare bildade saltlösningen underkastas en oxiderande behandling, som sönderdelar dess ammoniumkarbonatinnetiàll till gasformiga produkter, vilka sedan àtercirkuleras genorn att tiflsättas avgaserna vid dessas inträde i tvättlösningen. ..,-w-l..-,.._____..._a..... ..._....._......__.__. -..___ __... ___» ___... -l. a... ___ ,_ Poor ggziiiffsr
SE8000764A 1979-02-05 1980-01-31 Forfarande for att ur avgaser avlegsna sura komponenter, speciellt svaveldioxid SE437770B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2904263A DE2904263C3 (de) 1979-02-05 1979-02-05 Verfahren zum Entfernen von sauren Komponenten aus Abgasen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8000764L SE8000764L (sv) 1980-08-06
SE437770B true SE437770B (sv) 1985-03-18

Family

ID=6062182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8000764A SE437770B (sv) 1979-02-05 1980-01-31 Forfarande for att ur avgaser avlegsna sura komponenter, speciellt svaveldioxid

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4321241A (sv)
JP (1) JPS55104630A (sv)
AT (1) AT376908B (sv)
CH (1) CH641374A5 (sv)
CS (1) CS250204B2 (sv)
DE (1) DE2904263C3 (sv)
DK (1) DK149763C (sv)
FR (1) FR2447746B2 (sv)
GR (1) GR74080B (sv)
IN (1) IN152364B (sv)
NL (1) NL8000169A (sv)
PL (1) PL130968B3 (sv)
SE (1) SE437770B (sv)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6919156B2 (en) * 2002-09-25 2005-07-19 Kao Corporation Toner
CA2414949C (en) 2002-12-20 2010-04-13 Imperial Oil Resources Limited Integrated water treatment and flue gas desulfurization process
US7837965B2 (en) * 2007-12-10 2010-11-23 ThioSolv, LLC Process to remove hydrogen-sulfide from gas by reflux recycle from sour water stripper

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1916980A (en) * 1931-05-22 1933-07-04 Gerald J Horvitz Process for the recovery of acid gas
US3579296A (en) * 1967-11-13 1971-05-18 Everett Douglas Cann Dual cycle treatment of sulfur dioxide containing flue gas and the like
JPS5312910B2 (sv) * 1972-04-24 1978-05-06
DE2431130C3 (de) * 1974-06-28 1979-07-26 Maschinenfabrik Burkau R. Wolf Kg, 4048 Grevenbroich Verfahren zur Entfernung von sauren Komponenten aus Abgasen

Also Published As

Publication number Publication date
DK149763B (da) 1986-09-29
DE2904263B2 (de) 1981-07-23
GR74080B (sv) 1984-06-06
SE8000764L (sv) 1980-08-06
DE2904263A1 (de) 1980-08-07
JPS55104630A (en) 1980-08-11
CS250204B2 (en) 1987-04-16
US4321241A (en) 1982-03-23
FR2447746A2 (fr) 1980-08-29
AT376908B (de) 1985-01-25
IN152364B (sv) 1983-12-31
PL130968B3 (en) 1984-09-29
FR2447746B2 (fr) 1987-12-18
DK47080A (da) 1980-08-06
DK149763C (da) 1987-02-23
NL8000169A (nl) 1980-08-07
DE2904263C3 (de) 1982-05-13
ATA774079A (de) 1984-06-15
CH641374A5 (de) 1984-02-29
JPH0386B2 (sv) 1991-01-07
PL221741A2 (sv) 1980-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1086921A (en) Exhaust gas scrubbing process
Normann et al. Nitrogen and sulphur chemistry in pressurised flue gas systems: A comparison of modelling and experiments
US7628967B2 (en) Removal of Hg, NOx, and SOx with using oxidants and staged gas/liquid contact
EP1570894B1 (en) Method and system for removal of mercury emissions from coal combustion
FI113525B (sv) Förfarande för minskning av förorenandet av atmosfären
US7052662B2 (en) NOx, Hg, and SO2 removal using alkali hydroxide
CA1062883A (en) Process for removing sulfur oxides and/or nitrogen oxides from waste gas
US3985860A (en) Method for oxidation of SO2 scrubber sludge
US8425868B2 (en) Method for preventing re-emission of mercury from a flue gas desulfurization system
US20040105802A1 (en) NOx, Hg, AND SO2 REMOVAL USING AMMONIA
CA3059554C (en) Systems and processes for removing hydrogen sulfide from gas streams
CA2487382A1 (en) Process for reducing the level of nox in waste gas streams using sodium chlorite
PT2151272T (pt) Processo e instalação de purificação de gases de combustão contendo óxidos de azoto
US7655211B2 (en) Process for producing ammonium thiosulfate
SE437770B (sv) Forfarande for att ur avgaser avlegsna sura komponenter, speciellt svaveldioxid
US20170050145A1 (en) Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
US4387037A (en) Removal of sulfur from waste gas streams
EP3384974A1 (en) Method for treating a gas flow and emission control arrangement
Littlejohn et al. Modeling of the chemistry of wet limestone flue gas desulfurization systems
Jensen et al. Absorption of hydrogen sulfide and methyl mercaptan from dilute gas mixtures
US4086324A (en) Removal of sulfur and nitrogen oxides with aqueous absorbent
EP1764145A1 (de) Verfahren zum Einstellen der Schwefeldioxidkonzentration in Rauchgasen
CA1151848A (en) Removal of sulfur from waste gas streams
DK2792401T3 (en) Process for controlling a reactor for catalytic denitrification of flue gases
JPH0227867Y2 (sv)

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8000764-4

Effective date: 19910911

Format of ref document f/p: F