SE437380B - Forfarande for framstellning av starkt alkaliska vattenlosningar av nonjoniska tensider - Google Patents

Description

j1o 15 20 jzs 30 gas l7a12so7-vi 2 - Pörfarandet enligt patentkraven representerar en långtgående lösning av denna uppgift§ Med "starkt alkaliska vattenlösningar" avses enligt uppfinningen sådana med ett pH-värde över 9, företrädes- vis över 12; Av ekonomiska skäl föredrar man i regel natronlut.

De enligt uppfinningen lämpliga monokarboxylsyrorna *med 6_- 11; företrädesvis 7 - 9 kolatomer, kan vara alifatiska, 'aromatiska, olefiniskt omättade eller företrädesvis mättade och 'ogrenade eller grenade samt bilda en öppen kedja eller vara cykliska. Speciellt må nämnas kapronsyra, önantsyra, kaprylsyra, pelargonsyra,kaprinsyra,.undekansyra, undecylensyra, cyklohexan- monokarboxylsyra, bensoesyra, tolnylsyra. 2-etylhexansyra och i synnerhet en blandning med den 0,05-faldiga till den lika jstora, speciellt den 0§1- till 0,2-faldiga viktmängden av en- addukter av maleinsyraanhydrid och omättade-fettsyror med 12-24 kolatomer eller deras triglycerider har visat~sig vara speci- :ellt användbaraf j Framställningen av en-addukterna sker på känt sätt genom termisk addition av maleinsyraanhydríd till omättade fettsyror eller naturliga oljorrvarvid per mol omättad fett- syra, oberoende av antalet dubbelbindningar, omkring 0,Å till 2, företrädesvis 0,7 till 1 mol, maleinsyraanhydrid anlagras.

Additionen kan genomföras exempelvis i kokande toluen, före- trädesvis i närvaro av katalytiska mängder jod (jämför t.ex; A.E. Rheineck och T.H. Khoe, "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 7 , -(1969) sun - ssz, samt amerikanska patentskriften 2 198 ssz).

De omättade syrorna skall innehålla 12_- 24, företrädesvis 14.- 18 kolatomer och en eller flera olefiniska dubbelbind- _ningar. Per dubbelbindning anlagras företrädesvis inte mer än en mol maleinsyraanhydrid, ehuru detta absolut vore möjligt, eftersom vid anlagringen inte fettsyrans dubbelbindning, utan endast den i maleinsyraanhydriden mättas, 'Som exempel må _ i första hand nämnas oljesyra (cis-A-9,10-oktadecensyra), vidare den därmed transisomera elaidinsyran, lauroleinsyra (A-5,6-dode- censyra), myristoleinsyra (A-9,10-tetradecensyra), palmitolein- syra (A-9,10-hexadeeensyra), gadoleinsyra (A-9,10-eikosensyra), erukasyra (A-13JA-dekosensyra) och selakoleinsyra (A-15,16-tetra- .i POOR ell" Lmf Nå: -____::__.__ ___... .i ._ -,. .__ __ 10 15 20 25 30 35 7812507-7 3 kosensyra). Som exempel på lämpliga fettsyror med 2 eller fler olefiniska dubbelbindningar bör framför allt linolsyra (A-9,10,-12,13-oktadekadiensyra) och linolensyra (A-9,10-12,13- 15,16-oktadekatriensyra) nämnas. Man kan använda även andra sy- ror, men deras praktiska betydelse är ringa.

I stället för de fria syrorna kan man, såsom redan angivits, använda triglycerider därav, framför allt naturliga fetter och speciella oljor, som innehåller övervägande andelar (mer än 50 mol-%, företrädesvis mer än 75 molprocent, räknat på alla i blandningen närvarande fettsyror) av de angivna omättade fettsyrorna som estrar. Lämpliga är t.ex. linolja, olivolja, ricinolja,jordnötsolja, sesamolja, majsfröolja, solrosolja, soja- olja, vallmoolja, bomullsfröolja, hampfröplja och palmolja samt olika animaliska fetter, framför allt oljor, såsom fiskolja, val- olja, spermolja. Den sistnämnda innehåller jämte glycerider även betydande mängder estrar med vaxalkoholer, bland dem även omät- tade alkoholer. Även dessa material är lämpliga som utgângsma- terial. c ' Vid lösning i alkalískt vattenmedium hydrolyseras den anlagrade maleinsyraanhydridens anhydridgrupper till karb- oxylatgrupper, som tillsammans med de likaså i saltform före- liggande ursprungliga karboxylgrupperna i de omättade fett- syrorna säkerställer föreliggande produkters löslighet. Den tlösningsförmedlande verkan beror uppenbarligen på den sam- tidiga närvaron (i välbalanserat förhållande) av dessa (hydrofila) karboxylatgrupper och den lipofila molekylresten.

En-addukterna själva, alltså utan inblandning av monokarboxylsyror med 6 -'11 kolatomer, är visserligen också verksamma lösningsförmedlare, men blandningarnas verknings- spektrum är bredare, d.v.s. de är verksamma i fler tensider.

Framför allt framgår blandningarnas överlägsenhet vid högre alkalikoncentrationer. Dessutom är de rena (oblandade) en-- addukterna mindre intressanta av ekonomiska grunder.

Lösningsförmedlare enligt uppfinningen lämpar sig för de flesta nonjoniska tensiderna, speciellt för de talrika i handeln förekommande etylenoxid- och propylenoxidaddukterna samt blandade (oftast inte statistiskt, utan i segmentform uppbyggda) addukter med mono-, di- och polyfunktionella alkoholer, vlsmsná-vg 10 15 '20 25 30 -H aminer och polyaminer, aminoalkoholer, karboxylsyror, syraamider och alkylfenoler samt segmentpolymerer av etylenoxid och propylen- oxid, varvid propylenoxiden kan vara helt eller delvis_ersatt med butylenoxid. * För undersökning av verkan av lösningsförmedlarna (även kallade "solubi1isatorer") blandar man dem med 0,1 - 1, företrädesvis 0,3 - 1, viktdel tensidiper'dellösningsförmedlare, 'och blandar sedan denna blandning med samma viktmängd av en 20- eller 30-procentig natronlut och undersöker huruvida en optiskt klar lösning bildas. Om detta är fallet, sker enligt erfarenheten grumling eller fasseparation ej heller vid lagring under flera veckor.

På motsvarande sätt - varvid den relativa mängden natronlut och dess koncentration naturligtvis kan variera - användes föreliggande lösningsförmedlare i.praktiken» g I de fall då blandningen av solubílisator, tensid och natronlut i de angivna koncentrationerna är pastös, kan man i regel få en klar lösning genom att späda med vatten.

I I I alla exemplen avser "del" och "procent" viktdel och viktprocent. 7 _ Exempel 1 s 11 _ _ 7 delar solubiliserator och 3 delar tensid löstes för varje försök i 10 delar 20-procentig natronlut under omrörning utan värmetillförsel vid ringa spontan värmning. Visuellt be- dömdes huruvida en klar lösning (+), en ofullständig, d.v.s. grumlíg lösning (-) eller en pastös emulsion (P) bildades, vilken vid utspädning med vatten var klart löslig. Resultaten är sammanfattade i tabell I. ' Exempel '12 - 22 ' g Ett mera krävande försök med 30-procentig (i stället för 20-procentíg) natronlut under för övrigt samma betinge1ser_ _som beskrivs för exemplen 1 - 11, klarar endast de mest verk- samma solubilisatorerna (tabell II). 7ma i1m2 s 07-1 + + 1 m m .. m + + + + + _ n | om m. + momoåmoxoääoo + + m m m m m + + + + + ... + om w + momommmoxommkwo + + I m m m | + + + m + I I Om Qfi+ om oofi + o | + m m m m m | + + + | | | om oofl _ + om mm + o om o + + m m m _ m m + + + + + . + | + om mm m. om .. | 1 .. Ûcmmwmwv + + m m . m m + + + _+ om om + om ä + Aomy _ cmsmmoämñm .+ + m m | m m 1 + + m | | | om oz + om om | + m m m m 1 | + 1+ m 1 f |omo3+omoo + + m m m . m m + .+ + + + | | om oïom om + + m m m m m + + + + + I | om ofi+Om om + _+ m m m m m + + + + + m | om ozïom om ^vzm>o ^pMfl>o ^mxfl>o mmm omm mmm Bäñ Håäo ^.Qäån uxšä o|oM| |MQmmmmHo|Mnmwmwfi0 .Gwvv Mmmm :Mmmm ÅMmmm Åmmmm Mfimmcon Mmmm Mmmm Mmmm Lmonàmvm :Mwflo Ummflmfl :än :QMXMQ nmmowmmfl Mfimmfim Mmmm Lmmfimo Mmmm :GMQ ICMXMQ Lmmkwmm Mmmm lMmmm Lmmšmoosm PMcom ...Hmmm ...TÛM Lmvmmz .åfiomTm :Momcmm IMoGD LHwmmMM |ocomH Lumfim uoflvmmu .LmommMvm LmMxmß :Hmcmo aflzmfioä .Ü .om .m .w ä. .w .m J. .m .N o á _ uflmwm. nmoom LdTMz ommmwm.

Hmmšwxm xwmmomwmmwmomamo moH H flHwQMH 1s42sfl7-7: rlfmoqm afiäsëm>ø&ßPmáHwRf>mmqE9æw:"^fim>vflä mnæwmwHo HQ: H S00 UHfivåwHmâmGHmHN: HQ: H >.m äng u.

~M:øwm|mwfiHo mvmmm wHHmmH PHMHV... wcfiflflmmmub UH> n m oomnwmHGm .Uflxocmflmmofim HQ: ß UHXOGwHÜw HQ: K >m .nmšHomucwåwm cm .mm .fiflm m m m m + + + + + l | m m m* m + + .+ + + 1 | m m m m + + + + + | ._ | | | .. + + .. n | | .. m m m | | + + + 1 r | m m m m. + + + + 1 | | m m 1 | + +É + + + | 1 .w»Qm::H:HH@n@: wficmmH wHdEEm n |. w=H:w@H nwHx H + .nww>vwn om > + Wmox om =fl + Ho:w:H>aoz om OH + Ho:wwH>:oz om ß + Ho:@«H>:oz om mfl + HosoxHmoxo|w«\@o om ß + HQ:s:woxo|w@m@ Om 1 + Ho:o:Hmoxof@«\wQ om Q: + Ho§oMHmox0|HH\ m0 M d _ _ , W _ re 1111-251017 - 7 Paóiä auAuTv .mnMMwHQHmDJOM HH HHwQmH mflmßfium _ ummšm + 1 1 1 1 1 1 + 1 1 1 _ om m fioxoxfimoxo1mfl\ m fio 1 + 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 om 3 + Hofiovznmoxonflï mo 1 + 1. 1 1 1 1 1 f 1 1 1 wflß 1äfiäbp fl + om ß + .fio§ox1mmøx01_1.fi\ mo 1 + 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 om 03 + E Om 1 1 +1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 . 1 om owfl + om Nm + om mflä + 1 1 1 1 1 1 + 1 1 1 Emïfommfi., Gwämflommwwflßfi 1 »v25 flä wåwwm 1%: S53 mä 13118 Aïfls 1.5 Ami: .üëëw 1w .mao UÉÜUM lwmmfinßwë äw 1 lmßmm 1 1GmKmß 1mmfio\.mhhm rconhmx wfiåm mcdflm 1cwH>0 muäm mšw 1538: lümšwß murmw Hfiäww vñmfimw Lwfim 1GmXwc~H>Pm ncwfimvwmz 1fi>flfiow1m 11wowtwm 1wmcD 1G1.P~o1.m»m.1 1fimCoc0wH 163m 1ofivw^o Lhønmmx lwmfiwhwwmfim vwmcww .NN .81 8 .En .ä ä .f 3 1 .å .Q .S

Claims (3)

10 ïafafas 07-7 8 PATENTKRAV

1. Förfarande för framställning av starkt alkaliska vattenlösningar av nonjoniska tensider genom blandning av tenšiderna, vattenhaltig natronlut och en lösningsförmedlare, k ä n n e t e c k n a t nav att lösningsförmedlaren utgöres av en monokarboxylsyra med 6 - 11 kolatomer i ett viktförhållande lösningsförmedlare till tensid Énom området 1:1 - 10:1.

2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e g k- ¶n a t av aütlösningsförmedlaren utgöres av 2-etylhexansyra.

3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e- Vt e e k n a t av att lösningsförmeqlaren utgöres av en bland- 'ning-av 1 viktdel monokarboxylsyra ech 0,05 -*1 viktdel av ' en en-addukt av maleinsyraanhydriq på en omättad fettsyra med 12 - ZU kolatomer eller en tríglycerid därav. n Poon uuAuïvl