SE434514B - 1,2,4,5-tetraoxicyklononan derivat till anvendning for framstellning av tverbunden polyeten med hog tethet - Google Patents

Description

('14 10 15 20 35 f 'm_ 7812928-5 patentskriften 3.ll8,866 har man även observerat dessa svårigheter, som måste övervinnas om polyeten med hög täthet skall tvärbindas med hjälp av organiska peroxider, och i detta fall föreslås en speciell klass av peroxider för ändamålet.

Enligt uppfinningen åstadkommes en ny komposition och ett sätt att framställa tvärbunden polyeten med hög täthet, varvid en effektiv hopblandning är möjlig och i anslutning därtill en effektiv tvärbland- ning. Kompositionen innehåller polyeten med hög täthet_i blandning med en för polyetenens tvärbindning effektiv mängd organisk peroxid, och den organiska peroxiden har formeln: f I” .H3 _- ÛH2 CH2 C R2 I I 0 0 I I där vardera av H2, R3, Ru och R5 består av en alkylgrupp innehållande; l-4 kolatomer, vardera av R och Rl har upp till ca 10 kolatomer samt bi står av en alkyl-, hydroxialkyl- eller en alkylkarboxylatestergrupp, förutsatt att ej mer än en av R och R1 är metyl, då H2, R3, Ru och R5 f är metyl. Den till R1-gruppen hörande kolatom, som är bunden till meter diperoxi-kolatomen i ringen, kan vara från endera sidan av karbonyl- gruppen i estern, dvs. antingen från esterns alkoholsida eller från dess karboxylsyrasida. g , Sättet enligt uppfinningen genomföras-under vanliga betinge1ser'I för tvärbindning av polyeten med en organisk peroxid. Polyetenen med hög täthet blandas således med den ovan angivna organiska peroxiden, som kan vara närvarande i en mängd av ca 0,001-10% av polyetenens vikt, och blandningen uppvärmes tillräckligt för åstadkommande av tvärbind-gg ning. _ - _ Inom den ovan angivna, för tvärbindning av polyeten med hög tät-I het lämpliga gruppen av cykliska perketaler har en nyxmolekylsammansätt ning med följande formel påträffats: g 15 20 '25 50' 35 i1s1292s-s CH fHs z H3--C--CH2-CH2-C-*?~R I - I e o o där vardera av R2 och R3 består av metyl eller etyl,och H1 består av antingen a) 2-metyl-2-hydroxipropyl eller b) alkylkarboxylatestergrup~ per med upp till ca 10 kolatomer. - Beträffande de nya molekylerna kan vissa innehålla en alkylkar- boxylatestergrupp vid kolatomen nr. 3 i den heterocykliska ringen.

Speciella, enligt uppfinningen lämpliga estergrupper är följande: 0 O ' H U - _ a) -cH2-c-oc2H5, b) -ena-ene-c-ocung och c) -cH2-o-3-CH3.

I denna beskrivning skall dessa estergrupper förutsättas vara i form av en radikal eller i avprotonerad form för bindning till kolatomen nr. 3 i den heterocykliska ringen.

De nya molekylerna enligt uppfinningen framställes i enlighet med följande allmänna reaktion mellan en keton och en alkyldihydroper- okid. 10 az //CH5 + C H \ i » H ¿ ¿ I I H H n¿\ /psa cg¿\ /cH3 g C O"c + H 0 g dä; \b CH3 o" \\R2 2 | I Qrr-C 15 20 ans g_7s1292s-5 För framställning av de ovannämnda nya molekylerna samt vilken som helst av de andra cykliska perketaler, som användes vid tvärbind- V ningen enligt uppfinningen, är det en enkel sak att välja den lämpliga - ketonen ooh dihydroperoxiden i samband med exempelvis en i det följande beskriven procedur, vid vilken,3,6;6;9,9,~pentamety1-3~etylacetat- -l,2,Ä,5-tetraoxicyklononan framställes.

Utföringsekempel; 2Ö,97Aa 95,ü%~ig 2,5~dimetyl-2,5-dihydroperoxíhexan (0,1l2 mol): löstes i 65,7 g etylacetoacetat (0,505 mol) och 20 g som lösningsmedel tjänande isopropylacetat vid l7°C. Därefter sattes 1,5 E 35%~ig HZSOU (0,05 mol) droppvis under 2 min. till den omrörda blandningen. Tempera- turen höjdes, och reaktionsblandningen omrördes under 5 tim. vid 30-35°0. Därefter tillsattes 30 ml bensen, och reaktionsblandningen överfördes till en separationstratt. Det isolerade produktskiktet tvät-, tades tre gånger med 100 ml 3%-ig Na0H-lösning och därefter två gånger med 100 ml 7%-íg NaCl-lösning. Slutligen filtrerades produkten genom en kaka av vattenfri Na2SO¿ för avlägsnande av vattnet samt koncentre- ' rades i vakuum på ett vattenbad med temperaturen 35°C. En flytande pro- dukt vägande 2U,l5 g erhölls. En spektralanalys visade esterkarbonyl- absorption vid 1733 cm-1 och peroxidabsorption vid 856 och 881 cm_l.

Någon ketonkarbonylabsorption vid l645 cm_lellerihydroperoxidabsorption- vid BUOO om-1 förekom ej. Produktanalys: teoretiskt värde 11,02; funnet. värde 11,00, l1,0U; renhet 99,8%; utbyte 73,9%.

De i nedanstående tabell angivna peroxiderna har framställts en- ligt ovan beskrivna förfarande genom~att de olika i tabellen angivna ketonerna utbytta mot varandra under lämplig justering av molförhållan- dena. Då ketoner med lägre molekylvikt användes som utgångsmaterial, kan ovan angivna försöksprodukter ytterligare modifieras genom att det som lösningsmedel tjänande isopropylacetatet utelämnas. få N _HmmohmwxoumE| w|cocwucwm mo måm _ m R *NH 2.3 Rámw -NÄNNQTN üfiwa -ïopwalnåhßweå 9. _, _ mmšo- 9 ämm. NJN æáfif 35 n .NR N N hå _ _ _ : XI HDI mbl Hhumñ umflwfißbmfllahvßßlc n.. _ m N N _ _ flw w.mm mumw mmfi moßfifl mm.omm m Uo|%| mo| Hzumë uwuwumouwomfihum çuä Nm mÄNH 372 NQïN Hwmoå fiäoä nosNpßwniN :ämm mGN mwwfi 31% NNJWNN ï5=nÉÜe|N _ Éaw nopmšfiäomwfihum Nám :Jö _ ÜNNN 2.2 ïdä Hšm Nää :nfišfißpwwm flH~mm nnwm onfi. mN.NH wm«omm annan Hhvwë _novwx|H>u:n|c|fimuw2 _:-Nm mqnfi mwfl wßqmfl Hn.wmN Hwuo Hhvmë Gouwxfimpwflæumä ANNÅN NJ; máfi .S33 NNSNN Énå dßwa cosåoßwnš. onmm wqwm mnmmfi mm.NH mm.æmN Hhfiwflofixæo uHm+m fionmxmnofixmo wám Nåt. m2 ÉJÄ NNJHN Nmdwa Hawös cofišfihpwawn .ha __ _ . »ma _ _ ._ _ _ _ . _ _ . . . . . . . . . . . . . . . . . _ . . _ Hm. m | »_ oo uwpmwflwh mhhm u>fi@xm wfiwwmmflzwwpmmpmww. u. Hwåwnéw» 3 uwcwëïhoå. »Nfiñfioz Éäø Nfiäßmem å, uÉ. så. , Nm n.. \\\ x flmøonoflxmøHxomh»mu|mWm.m.H nmo// O\\O _ 0//O omm n »Hmnèmåhpwånpmuim .m .w .w \o\ m .w\ nmu\ /Nm N \/ _ o l||| m0 o m H HHNQNE .HH o' H r-lNtfi-fltlfšóßæm cwxmQwxonmmohømsfiw|m.wuflhumëflølm N bm møfifimnwëmäm mwflmpmxnwm m&wwflx»u.< 7e1292a-s Cmwnwnmflomw mwwnz nwumsflhnm - ^= H=m.mNm«m uwunwvmm mxmsmxwnmëd M H Hwmëmxwfim _»mpmmfiHHw»mHnxso.N mumfwn w äflno mofifl w=.Nm ^=@mwxp m.w~H .mø.ofl o=.æHn mm~o|o|m|~mo| Hhßws »m»womo»@°mH>»m .wfl _ _ _ 0 _ . :ou w~.mw >.>w :NH . oH.HH N=.ww~ _ Hhpsp Hhpws nwxfihwznfnwfläuwz .fifl .omqnw m.nm m.mmH mm.fifi mn~m:m _ Hhumä Hhnwä noumxflmuwëwn .ma ____ oux w 1/o _ _ m N.. _ _ . flmnoflofixhowxommuwvlm.=~w.H|fimn m.b//1%; Nmo N Nmo J mmmo èmåšbeflëlm.måkßfifiïmflw \< << _ »mo _ _ _mmo ... _ cmuxowxonwmohwhflwvnw.nnfiæumëwølmnm >w muHHwpmEmnm_hmHmaw&hmm mxwwflxæo .wwwfl ..... mm.wm _ _ >.mn __ _| _ @m.HH. ~n.m>~_ mmo-w|Q|~mo| Häwwa nopwumwwopwuq Hmfl _ . _ O . _ _”. _ . Hhxwsofixhu fi Gofimxmsoflxho _ _fl;_ o~.mw _>.o~ _ _ m.~wfi mm@oH_ =:.Qon |H»»wswn»|m.m.n "_ m+m |H»»ws«p»«m.m.n_ .=d _ ._ _ HmmohmwN0hUhn|m|_ _ m nm.mw w.w~ m.n- _ _ mm.HH wm.w- |H»»@s|~ Häpws Hofloxfiwnoumvmfin .nfi mm.>m | =°fi wm.mH Nmwnnw _ H>@wafixofiw>n Hhpms ^n=0pw°«Hxomø>w .NH .H , . _ __ _ ^w:«ø»»wm»»o@v H Hfiwpwæ 10 15 20 so _- 35 .7812928-5 De cykliska perketalerna inklusive de med ny molekylsammansätt- ning blandas enligt uppfinningen med polyeten av hög täthet. I bl.a.

"Modern Plastic Encyclopedia", l97H-1975, sid.82, har sådan polyeten tidigare angivits ha en täthet av ca 0,9U-0,96. Då den cykliska perke- talen blandas med ett sådant ämne, åstadkommas tvärbindning genom att blandningen uppvärmes till tillräckligt hög temperatur, vanligen en temperatur av ca 150-20000. Den använda mängden organisk peroxid är densamma som tidigare kommit till användning och håller sig vanligen inom området'0,00l-10% av polyetenens vikt.

E Enligt en företrädesvis tillämpad utföringsform av förfarandet sker uppvärmning för åstadkommande av tvärbindning under en procedur, som betecknas som rotationsgjutning. Vid denna procedur, som i första hand är avsedd för framställning av ihåliga föremål, placeras den fasta eller flytande polymeren i en gjutform, som först uppvärmes och dåref- ter kyles, samtidigt som den bringas rotera samtidigt omkring två mot varandra vinkelräta axlar. Under den första delen av uppvärmningen bil- das en porös hinna på gjutformens yta, om utgångsmaterialet är ett pul- ver; Under processens fortskridande smälter sedan pulvret till form av ett homogent skikt av likformig tjocklek. Ett flytande utgångsmaterial har vid gjutningen benägenhet att flyta och åstadkomma en beläggning på gjutformsytan,ända tills dess gelbildningstemperatur uppnåtts, då all flytning upphör. Gjutformen införas sedan i en kylanordning, där den kyles med hjälp av tryckluft, vattenbesprutning eller en kombination av bådadera. Gjutformen placeras därefter i en arbetszon, där den öppnas och det färdiga föremålet uttages, varpå nytt material införes i for- men före nästa tillverkning. Ytterligare detaljer beträffande sättet och den använda apparaturen vid rotationsgjutning har bl.a. beskrivits i "Plastic Design and Processing", februari l97ü, sid. 19-23, och mars l97ü, sid. 21-2ü.

Vid den föredragna\utföringsformen för rotationsgjutning av poly~ eten med hög täthet användes lämpligen cykliska perketaler med följande formel: *rs ._ 10 20 25 30 7812928-5 . p 3 _ _ -u där R1 - R5 har den inledningsvis angivna betydelsen, samtidigt som g R och Rl är alkylgrupper, endera av dem_en metylgrupp. Ovannämnda ke- taler är särskilt lämpliga på grund av, att de har en tillfredsställan- de livslängd för rotationsgjutning. i vid början av processen blandas den organiska peroxiden omsorgs- fullt med polyetenen av hög täthet. För att vara tillfredsställande bör den organiska peroxiden ej orsaka för tidig-tvärbindning under d detta stadium av processen. Tvärbindningen bör nämligen äga rum först efter det att blandningen gjutits till önskad form. Följande försök är avsett att visa den tillfredsställande livslängd, som kan erhållas med de cykliska perketalerna enligt uppfinningen. Vid detta utförande var den använda utrustningen anordnad att simulera malningen eller den, vanliga bearbetningen i Banbury-blandare, i det att antioxidationsme- del, fyllmedel och alla övriga komponenter, som normalt tillsättes, in- blandades i smält polyeten. Efter detta blandningssteg blev det blan- dade materialet på vanligt sätt format till ark och därefter till Vpellets" eller malt till ett pulver för att senare användas i en gjut- . form, exempelvis en rotationsgjutmaskin eller strängsprutmaskin. De i följande tabell II angivna värdena erhölls efter följande procedur.

En "Brabender Plasticorder" med ett blandarhuvud av "Roller-5"- -typ och med rotorhastighet av 30 v/m användes för försöken. Försöka- betingelserna var följande. Temperaturen i hlandarhuvudet var l60°C.

Det använda hartset var"Sode^fine Manolene ER63ONS-HDPÉ"(täthetsområde o,9h6-0,968 g/cm3; smäißinaex 30). vid försöken tillsattes uo,oo g pulverformigt harts direkt till blandarhuvudet. Efter l5 min. tillsat-W tes den önskade mängden peroxid löst i n-hexan till blandarhuvudet med; hjälp av en handspruta. Det efter 65 min. uppnådda maximala vridnings-2 momentet antecknades (nettovärde efter 50 min.), och försöket avsluta-; des. Nettovärdet på vridningsmomentet är lika med det efter 65 min. uppnådda maximala vridningsmomentet minus vridningsmomentet för nymassa efter 65 min. Varje peroxid prövades två gånger. U 7e1292s-s tTabel1 II Livslängd för olika cykliska perketaler i HDPE vid använd- ning'av'"Bnabéndér'PIasticorder“-vid 160°C,.jämfört med 'I marknaden vaniíga peroxíder.

Varje peroxid använd vid en mçlekvivalent aktivt 'syre"tï1I'1'vïkt% 2,5fidimety1-2,5-di-t-buty1peroxi- ^héX2n~3.

Percxid _ 'Tillšats i % av. Netto-vrid- *_- - E. 1) moment, MEN 1. 2,5-dimetyl-2,5-di-t- 1 _ 570 -butylperoxihexyn-3 _ 2. a,a'-bis(t-butylperoxí) 1,17 46853) diisopropylbensen ' I .A; Cykliska pëfkétáïéfi TfamstäIIda'av'2;5*dímetyl-2,5-dihydroperoxi- Ti1Isatt'kéton ' ' ' ' ' ' 'Gfidfip""' ^% av harts- Nettø- ' ' LIÉEEÉ 0 E11; ..R.. .....RI_. moment Mg. 3; Hydroxiaceton - metyl hydroximetyl 0,82 _ 3858u) H. Aceton metyl _ metyl 0,76 362 5. Mety1etylketon~ metyl etyl 0,81 - 625 6. Metyl-n-butyiketon metyl t butyl 0,91 1477 7. Diacetonalkohol vmetyl 2-metyl- 0,965 732 -2-hydroxipropyl 0 _ 8. Efiylaeecoaeetat _ 'metyï 0 AGHZ-ÉÉ-oC2H5 1,00 2142 0 9. n-butyllevulenau metyi -cna-cn-z-ë- 1,16 217 _ ~ -ocuflg 10. Dietylketon etyl etyl 0,86 1317 11. Etylisoamylketon etyl 2-metylbutyl 1,01 1272 12. Ä-heptanon propyl propyl 0,96 1270 13. Cyklohexanon R+Rl = cyklohexyl 0,90 270 10 15 win ,25 10 35 H0 7812928-5 i 10 Tabell II (forts.) B. Cykliskagperketaler framställda av 3,6-dimetyl-5,6-dihydroperoxi- oktan. ' ' lä. Aceton metyl metyl 0,86 162 l)Räknat på 100% renhetsgrad 2)50 min. efter peroxidtillsats jämfört med nymassa. 3)Tvärbundet efter 25,3 min. u)Tvärbundet efter 19,4 min.

I ovanstående tabell II är de två första peroxiderna medtagna som jämförelse. Peroxiden nr. 1 är därvid ett i marknaden förekommande material, som föreslagits komma till användning på samma sätt som en- ligt uppfinningen, och peroxiden nr. 2 är typisk för tidigare kända peroxider, som använts för tvärbindning av polyeten, exempelvis de son beskrivits i amerikanska patentskriften 3.118.866.

Såsom framgår av resultaten i tabell II, är den av hydroxiacetor tillverkade cykliska perketalen (exempel l i amerikanska patentskrifte 3.579.5Ul) olämplig på grund av att den tvärbinder polyeten vid 16000.

Det bör även observeras, att peroxiderna l0¿ ll och 12 har ett väsent- ligt högre värde på nettovridmomentet jämfört med den i marknaden före kommande peroxiden 1. På grund av dessa egenskaper torde peroxiderna ' 10, ll och 12 vid jämförelse med övriga vid det beskrivna förfarandet _använda cykliska perketaler vara mindre lämpliga för tvärbindning av polyeten med hög täthet i en rotationsgjutningsprocess. Även peroxider na 10, ll och 12 uppvisar dock lämpliga egenskaper för tvärbindning av polyeten med hög täthet vid andra gjutningsprocedurer.

I tabell II anges de typer av cykliska perketaler, som uppvisar en tillräcklig livslängd för att vara användbara för tvärbindning av polveten med hög täthet. Även om en cyklisk perketal kan ha en lämplig livslängd för att fungera vid förfarandet enligt uppfinningen, måste den emellertid dessutom kunna åstadkomma den önskade tvärbindnings- reaktionen. Följande experiment illustrerar de typer av cykliska per- ketaler, som är effektiva tvärbindningsmedel för'polyeten med hög tät-2 het.

Följande tabeller III och IV visar effektiviteten hos de enligt 10 15 20 25 30 7812928-5 ll uppfinningen föreslagna nya molekylsammansättningarna. värdena i tabell III erhölls genom tvärbindning i samband med pressgjutning enligt följande procedur. Effekten av tvärbindningen angives i procent av tvärbindningen vid det vanligen använda gelprocentförsöket för bestämning av tvärbindningsgraden i tvärbunden polyeten.

För_pressgjutning av HDPE (tabell III) blandades den önskade mängden peroxid i torrt tillstånd med 30,00 g pulverformigt harts genom omröring under 5 min. med en spatel. Det använda hartset var Sode'fine Manolene ER63ONS HDPE (täthetsområde O,9U6~0,968 g/cm3; smältindex 30). Fasta peroxider löstes i n-hexan och sattes till hart- set i en rundbottnad flaska. Efter hopblandningen avlägsnades lösnings- medlet under reducerat tryck i en roterande avdunstare på ett vatten- bad med temperaturen 40°C. Plattemperaturen i pressen kontrollerades med en ytpyrometer och visade sig vara 200t3°C. Presstiden varierade från l5 till 30 min. beroende på den använda peroxiden. Härdningstiden började, då presstrycket uppgick till 70 kg/cm5. Det slutliga press~ trycket höll sig mellan 280 och 560 kg/cmä. Det åtgick 6 min.för att kyla pressen till ll8-l2l°C och att avspänna trycket. Trågen upptogs ur gjutformarna inom 2 min. och kyldes snabbt i vattenbad.

För bestämning av viktprocenten gel skars ett provstycke vägande O,3000 g i 6-7 bitar och placerades i en påse av silduk av rostfritt stål. Påsarna extraherades under 16 tim. i 2 1. kokande xylen inne- hållande 10 g av antioxidationsmedlet "Plastanox 22N6" samt torkades sedan i en ugn under Ä tim. vid l70°C. I Viktprocenten gel beräknades enligt följande formel: . Nl. .". (M2. .~. viktß gel = -~- c,oo36 x 100 . Wi där: Wl = provets vikt i gu W2 = prov + silduk, vikt i g W3 = prov + silduk efter extraktion, vikt i g 0,0036 = blindvärde för harts utan peroxid. 2, 1 7812928-5 m.mm Hfnm :H omà Au mnom Nnmm Hmm: mmnfl Au ïw Em Nä Mä m 1 m.NH -.H om.° AM | fl.>m mo.m om.~ »Ü W | m.mm m=.n ww.o An u | m.mm =o.n m~.o.^« H | w.mm w>.m om.H AO . | >.=m om.m. Hm.ø ñp .. ämm âä 2.0 Q | ä? mflm om; Q | N wfl >m.m Q@.H ^u 1 o. wm.~ m>.o ^p | a w~.H om.° Aw L 0 Hw.m Qm.H ^p 1 c w=.m om.o Öw | .~.w= wm.= oQ.H ^n | æ.H w=«m w>.o Am w .. í Säng.. Qmpmwfi .cfia om wcfisspom :wa mfl wnmuenoß. nwfloz >@ « oommfl øfi> uwcws_w:w>cæ. .cmmmnašmou øfib amw muxfi>. fim:oHxmowxomnumu|m«=.m~H|Hmn| |mn|H»»ws«n»w»|m.m.w.w m m~U|o|fi|~mu| Hhßws Häpw Hzuw Hhpsp Hauwe Hhcmu Hhumä H»xwcoHx»UuHm+m pmvmomoumomHmum.w =o»mxH>p@wn.m :opwxH»»:p|n|H>»@s.= . :oQwmopwo<.m GoQmxmsoHxho.m Hhuwë Hhumë nouw&HhßmEwn.H ...UAwU. ..m Qmøfiø Hmwnmumëm cm vb . H% . nmu \u//. omm \o _ 1 o\\o m. oxo \! mmm Nmo ~wu\ //omm .Mmmm ämm HmwwEwwnficøQwnhm>@ Eow mufl>ohQ :oo n«xwßfixo»w@ofi@»:«@|m--H»»wafi@|m“~ >m muflflmpwsmfiw nwflwpmxnmm mxwfifixhu H HH flfimnfl 7812928-5 13 0 .uwxomwmflhxfimwv.wwømësoxwnom nwømcxmms a .vflwsøm Mmmm >m.flw:finnw>p som vflm .. ¶ ¶ . = = emo: cm I :-0 I uwwcw nw I | . o.mm m=.m oo.H. u - ^mmHæm ~w.~ mN.o Mp | m mm m>.H @m.o.~w 1 ä Mä ä m ï =.w~ m.n~ m~.~ m>.o ñw mm=oo»U|~mU«~m0| R O ^.w@nomv HHH Hfimnwa É.:wE ofi mcwcâhohfin AN »mamma Roofi mm »mnxwm AH wnTHflfl nzHNDflmm .O Åmn|C>xwn^wMomwQHhv:n|uvwuu flhuoå |m.~|H»»wewu|m.~ .w uwGmfi:>wHH>u5nLc .ß 10 7812928-5 ' lb värdena i följande tabell IV avser även att påvisa tvärbindnings effekten. I detta fall anges resultaten som netto-vridmoment uppmätt í en vridmomentmeter. På samma sätt-som för värdena_i tabell II använ- des för dessa försök en "Brabender Plasticorder" med ett blandarhuvud av typ “Roller-5" vid en rotorhastighet av 30 v/m.

I blandarhuvudet hölls en temperatur av l80°C. Det använda hart- set var "Phillips Marlex BMW 5565 HDPE"(täthet 0,955 g/em3; smältinde> 6,5). Hartsvikten och proceduren.var densamma som vid de i tabell II _ redovisade försöken med undantag av, att den utspädda peroxiden till- sattes efter l6 min. Om det maximala vrid-momentet ej uppnåddes efter 76 min. (60 min. netto), avbröts försöket. Netto-vridmomentet är lika med det maximala vridmomentet minus vridmomentet vid 16 min. Tiden föi uppnående av maximalt vridmoment är tiden vid maximalt vridmoment mi- nus 16 min. n n n mn OONH 1: m c H An nu w.wm owmH -.H m.o Hm mm~o|o|w|~mU| H»»wa »«»@°«0»@@«H»»m .m I 1 oo o GL æ.wN omwm mm-H mqo Hmmoam Hhmøhm conwummß|n .w ny o.~H o@mH m~.H m.o H»p§ßH>pwe|~ H>»@ no»wxH»e«owHH>»m .N on 41 o.mm mmßw m@“~ m.ø Hhvw Hhuw :o@@xH»»@Hn .w nw o.mm QHHN ~m.H m.Q Hhpsp. H»»@a nø»@xH»»sp|=|H»»@z .m o.H= mmow Hp . _ m.m= QHQN Am mH N m.o Hhpw Hapws :o»wxH»@wH»uw: .H . o.ow oßm w>.H m.ø Hhnmu Hhpws :0=w«o»wu< .n Hm Ånouøm QQQH »mmm QHH Hm H 1 _ Ane om mHm Hm H m o_^m H»x@soHx»v U m+m so:«xwaoHx»o .N Hnonow omß 1wmfl= QHH Ha 1 1 1 1 Hmo om mmw mw N m o1ww Hßpma Hhpwe c0»wHH>»wsHn .H . .iwâ .. .~..1 , . . . . ../. . . . . . . . . , ._ ..

.EoEuHm>.xmE >m Åmwz ~ucwEoE1 ^m|oHMv Afløwflmë . ..H uwsmmflmms bmw wwß |Uwm>1ovvoz hmfioä impad: >m R 1 N M 2 U :mä UCw>C< nadhw amfihwudåw Cm vb /nu 1 1 1 .afi \\\O// n w _ 0/ _ m BQCOHMMOMNON-Hßmvlmn änNnHlHNMl Nav/XC .M O/ kO m |mm|H»»@swn»w»|m.m.w.w . oomH uH> zhwunouwumæfia nmwømnmmm= >m mmwswzm>Gm nmflfl: mmnm nam HmUmEmwcwcucHnnw>u Eow wum>onQ :oo Gmxmnwxommmonuæswunm.mafimumëfiølmnw bm muHHmuwEmmm nmHmuwxnmQ mxm«Hxmo .< >H HHUDNB lb 7812928-5 mumwHHHuUfiNonmQ hwumm .SHB ow.mwuwuSHm>m u»¶omhom I a F . OI II ^m Uflxonw- M 1 cmumflxhmš H wcw>fim uHmEhoG mmQ%H>%wm%%Hm%M@%EMwmhm% . . . : . ^= wuwmHHHpuwxonmm nwumw .cwfi om mmvwn:Hw>m pwxmmnmm^n w.m= mä N .H . . . ^no.ow ONNH wM.H m.% Mm mmwuoamnmmua _ 0 n n mm mm ä ä m.

AMC OW ,m®NH fiOnN mnO AN .fihßüfi cmcocoHxmoHxomH#mu1... _ _rm.=.~.H|~mm|mn|H>@@sfiøLm.m|fi»»@fiu|m.m Hmuwä Hauwä Hhvwë Emhwunmuwz »mamma &Oofl mm »Mmmm ^N AH vmuwomopoomHmum couw&Hæpøntn|Hz@m2 soumxHmpmEHQ ømßxoflxomwaonønswønm.n|HaumEwu|wwm >m,muHHmvmEwHM hwHmumMnwm ~.mn ßoßw ~w.H m.o nmo«@|o|~mn| Hhßwa ^mo.om oz: mw.H m.o |H%»w%mm%wMwm«n n Hm+m m.>H 00:: ~w.m æ.H An . ha .m . _ mmmw °@%H Hwmfi m.0 Am |fixo»@>@|N»Hm@«mm~ Hhuws hm 0 m N mw.o A0 ^mmHw= mom nanm mæuo AQ Hhmofimfixouwal Am = w NN H m o Am |m|HhuwE|N Hhuwä ø.m~ mmmfi m~.H m.° a 1 oH=m mmæfi Honn o.H ^n m .

Ane om o=~H om H m.o Am m=uo|w|Nmu|~mu| Hfivws .O ^.cupmmunomv >H HHmnmH m¥mHHShO .m, co»momHxoumo< . COGNNQÄ |oHxhuH>»wEHnv|m.n-n HonoxHwso»momHn wnnosmucmm , |HxoumE|:|HævmE|= ^=n|Ghxøß^HxofiwmHhnsn| |»vfiv|m.~|fl>ßwsfl@|m.N umGwH:>wHHæv:n|s .æH .NH .wfi .mfl .MH .NH .HH .OH 10 15 1812928-5 17 Bland de av 2,5-dimetyl-2,5-dihydroperoxihexan framställda cyk- liska perketaler, som uppfyllde kraven beträffande livslängd, åstad- kom följande ämnen ej någon tvärbindning av HDPE, såsøm framgår av tabellerna III och IV: EQIRE Utgångsmaterial 4 R R1 l. Aceton metyl metyl 2. Cykohexanon R+Rl = cyklohexyl 3. 3,3,5-trimetyl- R+Rl'= 3,3,5-trimetylcyklohexyl cyklohexanon 4. Acetofenon metyl fenyl 5. 4-metyl-4-metoxi- metyl ' 2-metyl- pentanon-2 -2-metøxipropyl överraskande visade det sig, att den med diacetonalkohol (4- -hydroxi-4-metylpentanon-2) framställda cykliska perketalen fungerade tillfredsställande, och detta gällde även samtliga tre av 3,6-dimetyl- -3,6-dihydroperoxioktan framställda cykliska perketaler inklusive den som framställts av aceton. I

Claims (7)

7812928-5 \8 Patentkrav

1. Organisk peroxid med formeln: H3 ffis R3 , c__.cH2__cH¿___c-_-R2 o I I o c----o // \\ nl CH3 där vardera av R2 och R3 betecknar metyl eller etyl, och Rl betecknar antingen a) 2-metyl-2-hydroxipropyl eller b) en alky1karboxy1at-ester- grupp med upp till ca 10 kolatomer, till användning för framställning av tvärbunden polyeten med hög täthet.

2. Organisk peroxid enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d a v, att R2 och R3 betecknar metyl, under det att Rl betecknar 2-metyl-2-hydroxipropyl.

3. Organisk peroxid enligt patentkravet 1, n a d a v, att Rl betecknar -cH2- -o-CZH5.

4. Organisk peroxid enligt patântkravet 1, a v, att Rl betecknar -cH2-CHZ-3-o-c4H9

5. Organisk peroxid enligt pašentkravet 1, a v, att Rl betecknar -CH2-O-ä-CH3.

6. Organisk peroxid enligt patentkravet 1, att R och R betecknar metyl. a v, 2 3

7. Organisk peroxid enligt patentkravet 1, a v, att R2 och R3 betecknar etyl. k ä n n e t e c k- k ä n n e t e c k- k ä n n e t e c k- k ä n n e t e c k- k ä n n e t e c k-