SE422939B - Nytt forfarande for framstellning av ren 3-metoxi-4-(4'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tiadiazol - Google Patents
Nytt forfarande for framstellning av ren 3-metoxi-4-(4'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tiadiazolInfo
- Publication number
- SE422939B SE422939B SE7800409A SE7800409A SE422939B SE 422939 B SE422939 B SE 422939B SE 7800409 A SE7800409 A SE 7800409A SE 7800409 A SE7800409 A SE 7800409A SE 422939 B SE422939 B SE 422939B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- thiadiazole
- methoxy
- reaction
- pure
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/10—1,2,5-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-thiadiazoles
Description
ÄO 7800409-0 2- Utbyten för omsättningen av alkoxiklortiadiazoler har icke' angivits, men dock kan av denna DT-OS utläsas, att motsvarande 3-allyloxi-U-sulfanilamido-l,2,5-tiadiazol på detta sätt erhålles med ca 50-procentigt utbyte.i Enligt OE-PS 294 081 kan det enligt det ovan beskrivna förfa- randet erforderliga pâkostade överskottet av sulfanilamid undvikas, när upphettningen sker i dimetylformamid vid temperaturer av 115- l60°C och samtidigt det bildade vattnet avlägsnas med ett vatten- borttagande medel. r Föreningen 3-metoxi-4-(N'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tia- diazol kan enligt detta förfarande erhållas med råutbyte på 9l,fl % av det teoretiska. Föreningen är emellertid i motsats till andra, ävenså enligt detta förfarande framställbara sulfonamider intensivt gulfärgad och uppvisar i kromatogram ett antal bifläckar, vilka även i den i publikationen beskrivna renprodukten icke försvunnit, liksom jämväl gultoningen endast minskat, men icke låter sig avlägs- nas. En sådan produkt är icke lämpad för användning i farmaceutiska preparat. Försök att genom omkristallisering i stället för genom om- fällning åstadkomma en rening, antingen misslyckades eller resulte- rade i.mycket höga utbytesförluster, varvid produkten dock icke upp- fyllde angivna fordringar. Överraskande nog har det nu visat sig, att 3-metoxi-H-(ü'- aminobensensulfonamido)-l,2,5-tiadiazol kan framställas med goda ut- byten och med en renhet, som motsvarar "Arzneibuch"-kvalitet, när omsättningen genomföres.i dimetylsulfoxid som lösningsmedel vid vä- sentligt lägre temperaturer, än de som hittills föreslagits. Den därvid i utbyten på över 90 % erhållna råprodukten är redan så ren, att produkten efter omkristallisering en gång, t.ex. ur en blandning av metanol och vatten, erhålles med för användning som läkemedel er- forderlig renhet, dvs produkten visar i kromatogram inga bifläckar, och är fullständigt vit.
Föremål för föreliggande uppfinning är alltså ett förfarande för framställning av ren 3-metoxi-H-(H'-aminobensensulfonamido)- l,2,5-tiadiazol genom omsättning av 3-metoxi-H-klor-l,2,5-tiadiazol med sulfanilamid i närvaro av alkalier i ett lösningsmedel, vilket förfarande kännetecknas därav, att reaktionen genomföres i dimetyl- sulfoxid som lösningsmedel vid temperaturer från rumstemperatur till maximalt 95°C och i närvaro av alkalihydroxid och/eller -karbonat, varvid på 1 mol 3-metoxi-H-klor-1,2,5-tiadiazol insättas 1,2-1,5 mol sulfanilamid och 1,5 till maximalt 3 mol alkalihydroxid ochlel- NO 7800409-0 ler -karbonat, varpå reaktionsprodukten utvinnes genom surgöríng.
Vid genomföringen av reaktionen enligt uppfinningen visar det sig, att med sjunkande reaktionstemperatur icke endast reak- tionsproduktens renhet, utan även utbytet tilltager. Emellertid följer med sjunkande reaktionstemperatur även en ökning av reak- tionstiden. Sålunda erfordras t.ex. vid en omsättning vid rumstem- peratur en reaktionstid av ca 10 d, varvid ett råproduktutbyte på ca 97 viktprocent och ett renproduktutbyte på ca 88 viktprooent er- hålles, medan vid en reaktionstemperatur av 70°C endast erfordras en reaktionstíd av 48 h för erhållande av ett râproduktutbyte på mera än 90 viktprocent, som emellertid motsvarar ett renproduktut- byte på ca 78-80 viktprocent. I allmänhet är på förfarandeekonomis- ka grunder ett arbete i mitten av temperaturintervallen enligt upp- finningen att föredraga, varvid reaktionstemperaturer på 40-80°C är speciellt fördelaktiga.
Närvaro av ringa mängder vatten i storleksordningen ca några få procent verkar icke störande på reaktionen, varför det icke är erforderligt att särskilt torka de använda reaktionsbestândsdelar- na. Icke heller erfordras ett avlägsnande av vatten under reaktio- nens gång.
Som syrabindande medel är natrium- eller kaliumhydroxid resp. natrium- eller kaliumkarbonat lämpade, varvid speciellt kaliumkar- bonat är att föredraga. Mängden sulfanilamid och kaliumkarbonat bör doseras något högre än vid förfarandet enligt OE-PS 29H 081, men doseringen bör i intet fall vara så hög, som vid förfarandet enligt DT-OS l 620 Oül. Det relativt begränsade området för klormetoxi- tiadiazol:sulfanilamid:kaliumkarbonat utgörande l:l,2 - l,5:1,5 - 3 är det optimala molförhållandet, som varken bör över- eller under- skridas.
Upparbetningen av reaktionsprodukten vid förfarandet enligt uppfinningen är mycket enkel, varvid det bör anses vara en speciell fördel, att en vattenångdestillering för avlägsnande av icke omsatt klormetoxitiadiazol i regel icke endast kan slopas, utan t.o.m. vore ofördelaktíg. Den önskade 3-metoxi-4-(U'-aminobensensulfon- amido)-l,2,5-tiadiazolen bringas helt enkelt genom surgöring till ett pH under 3 till kristallisering och avsuges.
För ytterligare rening sker omkristallisering ur lösningsme- del, såsom etylacetat, vattenhaltig alkohol, vattenhaltig, t.ex. 75-procentig isopropanol eller vattenhaltig, t.ex. 50-procentig metanol, varvid en tillsats av aktivt kol visat sig vara fördel- io H0 7800409-0 aktig. I Den så erhållna renproduktens färg jämföras som 5-procentig lösning i 1 n Na0H med en färgstandard vid en skikttjocklek av ca cm. Färgstandarden erhålles genom att man uppfyller 0,05 ml av en 5-procentig lösning av FeC1}.6H20 i 1-procentig saltsyra med 1-procentig saltsyra till 10 ml. Visar lösningen av reaktionspro- dukten samma eller en svagare färgning, så är lösningens färg god- tagbar.
För beredning av tunnskiktskromatogram löses 3-metoxi-H-(H'- aminobensensulfonamido)-1,2;5-tiadiazol i aceton, varpå 20 pg an- bringas på kiselgelfärdigplattor ("KG 60 HF"); som flytmedel använ- des en blandning av kloroform:metano1:isättika:vatten i förhållan- det 90:8:0,5:0,5. Besprutning sker med l-procentig lösning av _ p-dimetylaminobensaldehyd i 1 n svavelsyra.
Exempel l. 150,6 g (1 mol) 3-metoxi-H-klor-1,2,5-tiadiazol suspen- . deras i 156,26 g (2 mol) dimetylsulfoxid, varpå tillsättes 258,31 g (1,5 mol) sulfanilamid och ülü,63 g (3 mol) kaliumkarbonat. Bland- ningen hålles under omröring H8 h vid 7000. Därpå tillsättes för upparbetning 600 ml vatten, blandningen kyles till rumstemperatur och inställes med koncentrerad saltsyra på pH 1,5. Det avskilda kristallisatet avfiltreras, tvättas med vatten och torkas, varvid erhålles 27151 g rå 3-metoxi-H-(Ä'-aminobensensulfonamido)-1,2,5- tiadiazol (9Ä,67 % av teoretiskt utbyte) med smältpunkten 138-lH6°C.
Efter omkristallisering ur 50-procentig metanol under till- sats av aktivt kol erhålles 225,5 g renprodukt med smältpunkten 1u9-15o°c. Utbyte 78,75 % av teoretiskt utbyte.
Renprodukten visar i tunnskiktskromatogram icke några bifläc- kar och motsvarar färgstandarden.
I motsats därtill visar en 3-metoxi-Ä-(Ä'-aminobensensulfon- amido)-1,2,5-tiadiazol, som erhållits enligt exempel 5 i ' OE-PS 29ü 081 som renprodukt, i tunnskiktskromatogram 7 bifläckar.
Dess färg är starkare än en färgstandard, som erhållits genom upp- lösning av 6,4 ml 5-procentig FeCl3.6H2O-lösning i 1-procentig HCl och uppfyllning med 1-procentig HCl till 10 ml; den år alltså ca 128 gånger så starkt färgad som den ovan enligt uppfinningen fram- ställda produkten.
Exempel 2. 150,6 g (1 mol) 5-metoxi-Ä-klor-1,2,5-tiadiazol suspen- deras i 390,65 g (5 mol) dimetylsulfoxid, varpå 258,31 g (1,5 mol) sulfanilamid och älN,63 g (3 mol) kaliumkarbonat tillsättes. Bland- ningen får reagera 10 d vid 28-30°C, varefter upparbetas på sätt NO 7800409-0 som beskrivits i exempel 1. Som utbyte erhålles 277,2 g rå 3-metoxi- -4-(H'-aminobensensulfonamído)-l,2,5-tiadiazol utgörande 96,82 Z av teoretiskt utbyte. Smältpunkt lüü-lM7°C.
Efter omkristallisering ur 50-procentig metanol under tillsats av aktivt kol erhålles ren 3-metoxi-H-(U'-aminobensensulfonamido)- l,2,5-tiadiazol med smältpunkten lfiâ-15000 med utbyte, räknat på insatt klormetoxitiadiazol, på 25l,Ä g, som utgör 87,82 % av teore- tiskt utbyte. Produkten visar inga bifläokar och motsvarar färg- standarden.
Exempel 3. Samma sats som beskrivits i exempel 2 fick reagera 237 h vid 2ü°C. Efter slutförd reaktion tillsattes 600 ml vatten och blandningen inställdes vid 60°C med koncentrerad saltsyra på pH 1,5.
Efter avfiltrering av det så erhållna kristallisatet erhålles rå 3-metoxi-U-(Ä'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tiadiazol med smält- punkten 1u7~15o°c 1 en: utbyte på 258,0 g, sam utgör 9o,12 1 av teoretiskt utbyte. Efter omkristallisering ur 50-procentig metanol under tillsats av djurkol erhålles ren 3-metoxi~Ä-(Ä'-aminobensen- sulfonamido)-1,2,5-tiadiazol med smältpunkten IH9-l50°C i ett ut- byte på 224,9 g, som utgör 78,56 % av teoretiskt utbyte. Produkten uppvisar inga bifläckar i tunnskiktskromatogram och motsvarar färg- standarden.
Exempel H. Får samma sats som beskrivits i exempel 2 reagera lü0 h vid 40°C, så erhålles efter den i exempel l beskrivna upparbetning- en rå 3-metoxi-H-(U'-aminobensensulfonamido)-l,2,5-tiadiazol i ett utbyte på 271,4 g, som.utgör 9ü,79 g av teoretiskt utbyte. smältpunkc 1n7-1u9°c.
Efter omkristallisering ur 50-procentig metanol under till- sats av djurkol erhålles ren 3-metoxi-U-(Ä'-amínobensensulfonamido)- l,2,5-tiadíazol med smältpunkten lü9-l50°C i ett utbyte på 222,5 g, som utgör 77,72 % av teoretiskt utbyte.
Exempel 5. 150,6 g (l mol) 3-metoxí-U-klor-1,2,5-tiadíazol suspen- deras i 156,26 g (2 mol) dimetylsulfoxid. Härtill sättes 258,81 g (1,5 mol) sulfanilamíd och Nlfl,63 g (3 mol) kalíumkarbonat under omröring. Därpå uppvärmes 8 h på ångbad, varvid i synnerhet i bör- jan då och då kyles för att hålla innertemperaturen vid 9l~95°C.
Efter slutförd reaktion upptages reaktionsblandningen i 600 ml vat- ten och inställes vid 60°C med koncentrerad saltsyra på pH 6. För avlägsnande av ännu förefintlig 3-metoxi-klor-tiadiazol destilleras med vattenånga, varvid l liter destillat överdestilleras.
Den återstående reaktionsblandningen inställes sedan vid 80°C QUÅLIEIEY 7800409-0 0 - 5 på pH 1,5. Efter kylning avskiljes det erhållna kristallisatet och torkas. På så sätt erhålles 227,1 g svagt gulfärgad 3-metoxi-ü-(H'- aminobensensulfonamido)-l,2,5-tiadíazol med smältpunkten IÄ3-13900, vilken mängd motsvarar ett utbyte på 82,82 % av teoretiskt utbyte.
~Efter omkristallisering ur 50-procentig metanol erhålles l68,ü g ren produkt med smältpunkten 1ü9-l50°C; utbyte 69,73 2 av teoretiskt utbyte. Produkten motsvarar för färgstandard och tunnskiktskromato- gram angivna normer.
Exempel 6. 75,3 g (0,5 mol) 3-metoxi-4-klor-l,2,5-tiadiazol, 103,32 g (0,6 mol) sulfanilamid och 172,25 g (l,25 mol) kaliumkar- bonat omsättes i 78,13 g (1 mol) dimetylsulfoxid och upparbetas så- som beskrivits i exempel l. Därvid erhålles 123,1 g rå 3-metoxi-H- (H3-aminobensensulfonamido)-l,2,5-tiadiazol motsvarande 35,99 Z av teoretiskt utbyte.
Råprodukten omkristalliseras såsom beskrivits i exempel l ur 50-prooentig metanol under tillsats av aktivt kol, varvid erhålles l0ü,2 g renprodukt (72,78 % av teoretiskt utbyte); smältpunkt 149- 150°C, Produkten visar inga bifläckar och motsvarar färgstandarden.
Exempel 7. 75,3 g (0,5 mol) 3-metoxi-Ä-klor-1,2,5-tiadiazol, 103,32 g (0,6 mol) sulfanilamid och 207,31 g (1,5 mol) kaliumkarbo- nat omsättes i 195,33 g (2,5 mol) dimetylsulfoxid och omsättes och upparbetas såsom beskrivits i exempel 2. Därvid erhålles 137,5 g rå 3-metoxi-H-(H'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tíadiazol (96,05 2 av teoretiskt utbyte).
Råprodukten omkristalliseras såsom beskrivits i exempel 2 ur 50-procentíg metanol med tillsats av aktivt kol, varvid erhålles 126,87 g renprodukt_(88,63 % av teoretiskt utbyte), smältpunkt lH9-l50°C. Produkten uppvisar inga bifläckar och motsvarar färg- standarden.. _-__-_-_-----
Claims (2)
1. Patentkrav _ ll Förfarande för framställning av ren 3-metoxi-ü-(ü'-amino- bensensulfonamido)-l,2,5-tiadíazol genom omsättning av 3-metoxi-ü- klor-1,2,5-tiadiazol med sulfanilamid i närvaro av alkalier i ett lösningsmedel, k ä n n e t e c k n a t därav, att reaktionen genom- föres i dimetylsulfoxid som lösningsmedel vid temperaturer från rumstemperatur till maximalt 9506 och i närvaro av alkalihydroxid och/eller -karbonat, varvid på 1 mol 3-metoxi-4-klor-1,2,5-tiadia- zol insättes 1,2-1,5 mol sulfanilamid och 1,5 till maximalt 3 mol alkalihydroxid och/eller -karbonat, varpå reaktionsprodukten utvin- nes genom surgöríng.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att reaktionen genomföres vid en temperatur av H0-80°C. ANFURDA PUBLIKATIONER: Römps Chemie-Lexikon, del 2 D-G, s. 859-860. Chemical Society. London, Quarterly reviews. 16 (1962) s. 176-187.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2701632A DE2701632C2 (de) | 1977-01-17 | 1977-01-17 | Verfahren zur Herstellung von reinem 3-Methoxy-4-(4-aminobenzolsulfonamido)-1,2,5-thiadiazol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7800409L SE7800409L (sv) | 1978-07-18 |
SE422939B true SE422939B (sv) | 1982-04-05 |
Family
ID=5998821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7800409A SE422939B (sv) | 1977-01-17 | 1978-01-13 | Nytt forfarande for framstellning av ren 3-metoxi-4-(4'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tiadiazol |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4151164A (sv) |
JP (1) | JPS5390264A (sv) |
BE (1) | BE862952A (sv) |
CA (1) | CA1088548A (sv) |
CH (1) | CH631979A5 (sv) |
CS (1) | CS196412B2 (sv) |
DD (1) | DD133800A1 (sv) |
DE (1) | DE2701632C2 (sv) |
DK (1) | DK145298C (sv) |
FR (1) | FR2377390A1 (sv) |
GB (1) | GB1560621A (sv) |
HU (1) | HU175626B (sv) |
IL (1) | IL53756A (sv) |
NL (1) | NL184681C (sv) |
SE (1) | SE422939B (sv) |
YU (1) | YU39830B (sv) |
ZA (1) | ZA78239B (sv) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3535502A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-30 | Lentia Gmbh | Neue kristallmodifikation des 3-methoxy-4-(4'-aminobenzolsulfonamido)-1,2,5-thiadiazols, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende pharmazeutische zubereitungen |
WO1999038376A1 (en) | 1998-02-03 | 1999-08-05 | University Of Maryland | Method for the stimulation of sperm production and gonadal development in animals |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3247193A (en) * | 1966-04-19 | And the preparatpdn | ||
DE1620041U (de) | 1950-12-23 | 1951-02-15 | Georg Schwahn | Gestrickter gummi-knieschuetzer. |
AT233004B (de) | 1962-03-14 | 1964-04-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfonamiden |
US3467653A (en) * | 1965-10-15 | 1969-09-16 | Merck & Co Inc | Anticoccidial sulfanilamidothiadiazoles |
US3812182A (en) * | 1968-05-22 | 1974-05-21 | Frosst & Co | S-bis-(2-lower alkyl amino hydroxy-methylethoxy)-methanes |
US3636209A (en) * | 1969-04-11 | 1972-01-18 | Merck & Co Inc | Coccidiosis treatment |
AT294081B (de) | 1969-09-18 | 1971-11-10 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfanilamido-1,2,5,-thiadiazolderivaten |
-
1977
- 1977-01-17 DE DE2701632A patent/DE2701632C2/de not_active Expired
- 1977-12-07 CH CH1503477A patent/CH631979A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-12 YU YU2925/77A patent/YU39830B/xx unknown
- 1977-12-16 HU HU77LI317A patent/HU175626B/hu unknown
- 1977-12-19 DK DK563877A patent/DK145298C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-12-19 NL NLAANVRAGE7714061,A patent/NL184681C/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-01-02 CS CS7855A patent/CS196412B2/cs unknown
- 1978-01-05 IL IL53756A patent/IL53756A/xx unknown
- 1978-01-05 CA CA294,401A patent/CA1088548A/en not_active Expired
- 1978-01-06 FR FR7800286A patent/FR2377390A1/fr active Granted
- 1978-01-10 US US05/868,423 patent/US4151164A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-11 GB GB1109/78A patent/GB1560621A/en not_active Expired
- 1978-01-13 ZA ZA00780239A patent/ZA78239B/xx unknown
- 1978-01-13 SE SE7800409A patent/SE422939B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-16 DD DD7800203243A patent/DD133800A1/xx active IP Right Grant
- 1978-01-16 BE BE184362A patent/BE862952A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 JP JP284478A patent/JPS5390264A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2701632C2 (de) | 1982-04-22 |
HU175626B (hu) | 1980-09-28 |
GB1560621A (en) | 1980-02-06 |
SE7800409L (sv) | 1978-07-18 |
DE2701632A1 (de) | 1978-07-27 |
DK145298C (da) | 1983-03-14 |
JPS5543466B2 (sv) | 1980-11-06 |
YU292577A (en) | 1982-06-30 |
JPS5390264A (en) | 1978-08-08 |
BE862952A (fr) | 1978-07-17 |
NL184681B (nl) | 1989-05-01 |
DD133800A1 (de) | 1979-01-24 |
NL7714061A (nl) | 1978-07-19 |
FR2377390B1 (sv) | 1980-04-11 |
DK563877A (da) | 1978-07-18 |
DK145298B (da) | 1982-10-25 |
ZA78239B (en) | 1978-12-27 |
YU39830B (en) | 1985-04-30 |
IL53756A0 (en) | 1978-04-30 |
US4151164A (en) | 1979-04-24 |
CS196412B2 (en) | 1980-03-31 |
CA1088548A (en) | 1980-10-28 |
CH631979A5 (de) | 1982-09-15 |
NL184681C (nl) | 1989-10-02 |
FR2377390A1 (fr) | 1978-08-11 |
IL53756A (en) | 1980-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR920010393B1 (ko) | 헤테로아릴옥시아세트아미드의 제조방법 | |
WO2007128574A1 (en) | Process for the preparation of astaxanthin | |
US2423709A (en) | X-aryl thiazole | |
US4772754A (en) | Process for the isolation of p-hydroxybenzaldehyde | |
SE422939B (sv) | Nytt forfarande for framstellning av ren 3-metoxi-4-(4'-aminobensensulfonamido)-1,2,5-tiadiazol | |
JP4770826B2 (ja) | 2−オキシインドール誘導体の製造法 | |
US1939025A (en) | Aromatic amino-sulpho chlorides, substituted in the amino-group | |
CN105439837B (zh) | 6-溴异香草醛的合成方法 | |
US1879538A (en) | Quinoline derivative and the process of producing the same | |
US4264500A (en) | Process of making 6-chloro-α-methyl-carbazole-2-acetic acid | |
US1763556A (en) | Tri halogen benzene sulphochloride and process for preparing the same | |
US3652643A (en) | Methyl 3 3-dichloro-1-lower alkoxy-2-oxo cyclopentane carboxylate | |
CA2068429C (en) | Process for the purification of 7-chloroquinoline-8-carboxylic acids | |
KR0174333B1 (ko) | 플루오란계 염료의 제조방법 | |
JP2006512305A (ja) | 2−アミノ−4−クロロ−6−アルコキシピリミジンの製造方法 | |
JP4078328B2 (ja) | 2−オキシインドール誘導体の製造法 | |
SU1456404A1 (ru) | Способ получени 2-нитрозо-1-нафтола | |
US1951832A (en) | Alkyl-2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acids | |
US3426020A (en) | Synthesis of 2-substituted phenothiazines | |
PRICE et al. | THE BROMINATION OF 2-AMINO-4, 6-DIMETHYLPYRIMIDINE1 | |
US3225048A (en) | Process for the preparation of 2,6-diketo-8-thiapurines | |
US3156686A (en) | Processes for preparing cycloalkylized | |
KR100359503B1 (ko) | 방향족 프로피온산 유도체의 제조방법 | |
US2003596A (en) | Producing azanthragene derivatives | |
PL87287B1 (sv) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7800409-0 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7800409-0 Format of ref document f/p: F |