SE1000813A1 - Bränsleceller utan ektrolyter - Google Patents

Bränsleceller utan ektrolyter Download PDF

Info

Publication number
SE1000813A1
SE1000813A1 SE1000813A SE1000813A SE1000813A1 SE 1000813 A1 SE1000813 A1 SE 1000813A1 SE 1000813 A SE1000813 A SE 1000813A SE 1000813 A SE1000813 A SE 1000813A SE 1000813 A1 SE1000813 A1 SE 1000813A1
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
electrolyte
technology
component
components
materials
Prior art date
Application number
SE1000813A
Other languages
English (en)
Other versions
SE535245C2 (sv
Inventor
Bin Zhu
Original Assignee
Gett Fuel Cells Internat Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gett Fuel Cells Internat Ab filed Critical Gett Fuel Cells Internat Ab
Priority to SE1000813A priority Critical patent/SE535245C2/sv
Priority to CN2011800425612A priority patent/CN103081197A/zh
Priority to PCT/SE2011/050959 priority patent/WO2012018297A1/en
Priority to EP11814871.7A priority patent/EP2601703A1/en
Publication of SE1000813A1 publication Critical patent/SE1000813A1/sv
Publication of SE535245C2 publication Critical patent/SE535245C2/sv

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/08Fuel cells with aqueous electrolytes
    • H01M8/083Alkaline fuel cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/08Fuel cells with aqueous electrolytes
    • H01M8/086Phosphoric acid fuel cells [PAFC]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M2008/1293Fuel cells with solid oxide electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/002Inorganic electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0048Molten electrolytes used at high temperature
    • H01M2300/0051Carbonates
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • H01M2300/0071Oxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • H01M2300/0071Oxides
    • H01M2300/0074Ion conductive at high temperature
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0088Composites
    • H01M2300/0091Composites in the form of mixtures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Uppfmningen rör a helt ny typ av bränslecell (FC), utan enskild anod-, elektrolyt- ellerKatod-konstruktion utan gjord avenbart en enkelkomponent med både jonisk ochElektronisk ledningsförmåga. Två-komponentsversioner är också möjliga. Med dennaConfiguration utan elektrolyt behövs inte den konventionella trekomponents FC-teknologin. Istället är en- eller två-komponentsdesignen konstruerad genom att använda material med lämplig porositet vilket gör denna FC-teknologi fullständigt olik jämfört med konventionell FC-teknologi vilken kräver en tät elektrolyt och porösaelektroder (anod och katod). Den nya en- eller två-komponentsFCn har demonstreratutmärkt och stabil funktion som ger 200 till 900 mWcmJ mellan 400 och 600 ° C. Dennya teknologin har även demonstrerat goda resultat med stora ytor som 6x6 cmz, då med ett bidrag på 10-20 watt. Den nya F C-teknologi som beskrivs här kommer att ha stora fördelar vad avsertillverkning, kostnader, prestanda och konkurrenskraft samt har potential att revolutionera framtida FC-teknologi, utveckling och marknader.

Description

zirconia) for att nå tillräckligt hög jonkonduktivitetw. Detta har historiskt allvarligt begränsat valet av konstruktionsmaterial vilket resulterat i alltför höga kostnader for en kommersialiseringz.
Som en konsekvens av detta har stora ansträngningar lagts på att utveckla nya, altemativa elektrolytmateríal för SOFCs med avsikten att sänka arbetstemperaturensg for att minska kostnadema och göra valet av material enklare etc. Exempel på material är fluoritstrukturerad jondopad ceriumw, oxidesïbav proveskite-typ 02' ledande oxider” och protonledande keramerß liksom andra komplexa material som La2Mo209l4, BalnO- baserade oxiderls, apatíte-type oxiderló och annatz. SOFC-elektrolyter kan utvecklas genom design från strukturer som baseras på olika nya materialen”.
Den nya uppfinning som beskrivs här foreter ett genombrott och en helt ny bränslecellsteknologi som inte kräver en MEA-konstruktion/teknologi. Den är utan elektrolyt och använder i stället enbart en eller två komponenter. Materialen i FCn är antingen baserade på cerium-kompositer som består av nanokompositer av metalloxider eller industriella produkter med blandade jordartsoxider.
Figur l visar en konventionell FC konstruerad av tre komponenter. la) Uppfinningen - en FC teknologi utan elektrolyt, lb) Utan anod och katod med endast en enkel- komponent.
När FCn utan elektrolyt placeras i H2 och luft kan både H2 och 02 katalytiskt åtskiljas som H* och 02' och alstra elektricitet genom en dubbelkatalytisk funktion hos komponenten. H* och 02' blir ett på partikelns yta och producerar H20. Under denna process fungerar H2 's kontaktsida som en anod som frigör elektroner genom att skapa Hi och luftens (02) kontaktsida som en katod vilken tar emot elektroner vilket innebär att FC-reaktionen omedelbart är slutförd så länge som H+ och 02' är i lämplig eller nära anslutning. I denna uppfinning är den jontransport som sker inom elektrolyten I en konventionell FC ersatt med jonisering på ytan, rörelse och reaktion i en FC-reaktor utan elektrolyt. Alla reaktioner och processer slutfors på partiklarnas yta genom en direkt förening av H+ - och 02' -joner. Reaktionsprocessen for den patentsökta FCn beskrivs nedan. på H2 -sidan: H2 -> 2H+ +2e' (1) vid iiifisidan (02): i/202 + 2 e' _» 02- (2) generella reaktioner: H2 + 1/202 -> 2H+ + 02' (3-a) 2 ii* + 02' _» H20 (s-b) Detta skall jämföras med FC-reaktioner/processer, tex. i fallet men en H* -ledande elektrolyt. vid anoden: H2 -> 2Hl +2ei (4) vid katoden: l/2O2 + 2 HJ' + 2e'-> H20 (5) generella reaktioner: H2+l/2O2 -> H20. (6) Och i fallet med den 02' -ledande elektrolyten: vid anoden; H2+02' _» H20 - 2e' (7) vid katoden: i/2o2 + 2 e' _» 02' (s) generella reaktioner: H2+l/2O2 -> H20. (9) Den betydelsebärande skillnaden mellan andra FCs och denna uppfinning är att denna FC inte omfattarjon (H+ or 02") transport genom elektrolyten. FC-reaktionen sker istället direkt med H+ och 02' jonema på partiklarnas yta. Pâ detta sätt är den uppfunna FCn en reaktor och inte som en vanlig bränslecellsapparat.
Det har förekommit en uppfinning, en SOFC med enkelkropp med patentnummer US 5298235, 1994, Worrell et al. Den FC-apparaten var dock fortfarande baserad på en elektrolyt- och elektrod-trekomponentsfunktion.
Ett annat amerikanskt patent, 20090258276, 2009, beskriver en bränslecell som är konstruerad av material med P-N funktioner. För denna fanns inte behov av att konstruera en elektrolyt men den blev bestrålad med ljus senares.
En summering av uppfinningen Denna uppfinning avser en revolutionärt ny bränslecells teknologi - en FC utan elektrolyt och teknologi. FCn konstruerades baserad på en- eller tvåkomponenter vilka har en blandad elektronisk ledning ochjonledning, där blandade jordartsmetaller (oxider) både naturliga och syntetiserade som jonledande material blandade med metalloxider som elektroniskt ledande material. l alla existerande bränslecellsteknologier och apparater finns tre basala bränslecellskomponenter: anod, elektrolyt och katod. Dessa formar en så kallad MEA (membrane and electrolyte assembly). Elektrolyten ska erbjuda elektronisk isolering men fullt genomträngbar for joner, e.g. Oz- eller H* -ledning for att fullständigt separera drivmedlet och oxidanten. Existerande SOFC-teknologier kräver alla konstruktioner med fullständig detaljerade forenlighet mellan komponentema både mekaniskt och elektrokemiskt. De ska även erbjuda god kemisk stabilitet. Speciellt har elektrolytens jontransporterande förmåga eller ledningsformåga har begränsat driftsfunktionema. Tex i SOFCs fall når for närvarande ”yttrium stabilised zirconia” (YSZ) en önskad ledningsfomiåga på 0.1 S/cm vid l000°C, vilket resulterar i drift vid höga temperaturer.
I denna uppfinning har FCn utan elektrolyt ingen separat anod, elektrolyt och katod.
Istället används enbart en eller två komponenter. F Cn består av åtminstone två funktioner for elektronisk och jonisk, tex Hl/Okledningsförrnåga och katalyt till både H2 och 02.
FCn är konstruerad av antingen en eller två komponenter av ett homogent material eller två komponenter med olika material och ett interface mellan de två komponentema. lngen elektrolyt. Komponentema har blandade jonisk och elektroniskt ledande (MIEC) material framställda av rena MlE-ledare eller en blandning/komposit av elektronisk och joniska ledare/material. Komponentema är gjorda med lämplig struktur och nödvändiga porositet vilket är nödvändigt for alla bränslecellsteknologier. Normal keramisk sintring eller keramiska filmformande teknologier har använts.
Enligt denna uppfinning är de jonledande materialen proton- eller syre-jonledande material vanligen i) dopade Ba(Ce,Zr)O3 keramer; ii) jondopat cerium (SDC: samariumdopat cerium; GDC: gadoliniumdopat cerium; yttriumdopad cerium; kalciumdopat cerium; Sm-Pr- eller Gd-Pr-dopat cerium; iii) blandade jordartsmetaller (oxider), e.g. LCP (patententerad i Sverige..xxx); iv) YSZ, ScSZ; v) LaGaMgO3 etc.; vi) ceriumbaserade inklusive LCP-kompositer som patenterats tidigare, PCT och svenskt patent nummer 0 l 0 l 424-0.
Enligt en annan föredragen konkret form av uppfinningen är den elektroniskt ledande fas- materialen baserade på metalloxider, speciellt, M (M= Li, Na, K, Cu, Ni, Zn, Mg, Ag, Fe, Sn, Al, Co, Mn, Mo, Cr, In, Ca, Ba, Sr) -oxider och deras komplexa oxider med två eller fler av dessa oxider i en blandning eller komposit.
Dessa metalloxider kan definieras i olika metalloxidsystem, e.g. Fe-oxidsystem, som odopad BiFeO3, enkeldopad BiFeO3 (e.g. Bi0_9Ba0_1FeO3, ßiFeogMnoiOg, ßiogCaoiFeOg, ßiFeogCrolOg etc.) och dubbeldopad BiFeO3 (e.g. Bi0.9Ba0.lFe0.9Mn0.lO3, Bi0.9Ca0. l Fe0.9Cr0.lO3) Zn-oxidsystem med både en n- och p-typ av ZnO. Al, Ga, och i så substitutionella ingredienser som Zn och Cl och I så substitutionella ingredienser som O kan användas som n-typ av dopämnen; p-typ ZnO med Li, Na, och K, Cu, Ag, och N, P, As.
Enligt en annan mer föredragen konkret form av uppfinningen innehåller vissa material naturligt både jonisk och elektronisk ledningsförinåga baserad på proveskite oxider av Ba0.5Sr0.5-Co0.8Fe0.2032d(BSCF), (Ba/Sr/Ca/La)0.6MxNbl-xO3-ó (M: Mg, Ni, Mn, Cr, Fe, ln, Sn); dopad LaMO3 (M= Ni, Cu, Co, Mn), e.g. LaNiozFeofisCuo .S03 etc.
Jämfört med andra FC-teknologier har teknologin för bränslecellen utan elektrolyt konstruerad med en eller två komponenter fördelar speciellt vad avser kemisk stabilitet, mekaniska egenskaper och kompatibilitet (elektrolytens problem med kompatibilitet mellan anoden och elektrolyten liksom elektrolyten och katoden undviks således). Den nya enkomponents-FCn utan elektrolyt har uppvisat extraordinära FC-prestanda, mellan zoo och 1000 mwcm* under 300-3000 mAcmQ inom tempefammmfådei (400 m1 600°C).
Bränslecellsteknologin utan elektrolyt kan erbjuda en extremt billig FC-teknologier med en stor marknadspotential. Det finns en stor potential till fortsatt utveckling med en person som är skicklig inom området. Nyckeln ligger i att optimera material, blandningar, syntetisering och tillverkningsteknologier genom att använda keramiska membranteknologier.
Kort beskrivning av ritningen och figurer Några typiska FC-prestanda med en en- eller tvåkomponentskonstruktion visas i figurer och är även fórtecknade i tabell 2 nedan.
Figur 1. En konventionell fastkeram FC (till vänster) med tre komponenter (inkluderande katod, elektrolyt och anod). Till höger FCs utan elektrolyter.
Figur 2 illustrerar typiska karaktäristika; I-V (strömtäthet-volt) och I-P (effekttäthet) for en enkomponentskonstruerad FC-enhet med olika materialkompositioner: a) och b). b) avser kommersiell GDC och SDC som jonledande material, blandade metalloxider, av Ní-Cu-Zn-oxid som den elektroniska; c) LCP-LiNiCu-oxid; d) SDC-LiNaCO3-komposit- LiNiCu-oxid; e) Na2CO3-SDC-nanokomposit-LiCuZnNi-oxid.
Bränsle: H1 Oxidant: luft. Gasflöde: 80 till 120 ml/min, gastryck: 1 atm; Cellstorlek: 13 mm i diameter med en aktiv area på 0.7 cmz.
Figur 3 visar ökad prestanda genom att förbättra metalloxidens katalytiska funktion i LiCuZnNi-Fe-oxiden och nanokompositens NagCOg-SDC-jonledare.
Bränsle: H2) Oxidant: luft. Gasflöde: 80 till 120 ml/min, gastryck: l atm; Cellstorlek: 13 mm i diameter med en aktiv area på 0.7 cmz.
Figur 4 visar l-V/l-P-karaktäristiska för en tvåkomponentskonstruerad FC utan elktrolyt. a, b och c är vid 480, 520 respektive 560°C.
Bränsle: H2 Oxidant: luft. Gasflöde: 150 till 200 ml/min, gastryck: 1 atm; Cellstorlek: 20 mm i diameter med en aktiv area på 2.1 cmz.
Figur 5 visar I-V/l-P-karaktäristiska för den bästa FCn genom att både den jon- och elektroniska ledningsforrnågan förbättrats. a, b och c är vid 480, 500 respektive 520°C.
Bränsle: H; Oxidant: lufi. Gasflöde: 80 till 120 ml/min, gastryck: I atm; Cellstorlek: 13 mm i diameter med en aktiv area på 0,7 cmz.
Figur 6 visar I-V/I-P-karaktäristiska för FCn med membran som tillverkats med sluny casting process och het-pressning vid 550°C.
Bränsle: H2 Oxidant: luft. Gasflöde: 1000 till 2000 ml/min, gastryck: l atm; Cellstorlek: 6 x 6 cmzi diameter med en aktiv area på 25 cmz.
Detalierad beskrivning av den avsedda utforingsfonner Material och prepareringar De jonledande materialen: i) iii) SDC (cerium dopat med samarium), GDC (cerium dopat med gadolinium) och YSZ (yttrium stabilized zirconía) syre-jonledare var inköpta från (Seattle Specialty Ceramics, Seattle, WA, USA).
Nanostrukturerad SDC-Na2CO3, i.e. nanokomposit-elektrolyter syntetiserades i en samfallningsprocess. Vid syntetiseringen av ceriumkarbonat-kompositema användes de följande kemikaliema i l.0 M-lösningar, Ce (NO3)3"6H2O (Sigma- Aldrich) och Sm (NO3)3^6H2O (Sigma-Aldrich). molarförhållanden blandades lösningen av Sm (NO3)3'6H2O en lösning av Ce Enligt önskade (NO3)3'6H2O. Vad avser “metalljonz Karbonatjon l:2 i molar förhållande, adderades en a väsentlig mängd NazCOg -lösning (l.0 M) långsamt (l0 ml/min) for att helt tillverka ceriumkarbonat-kompositema med en våtkemisk samfällningsprocess. I samma process fanns en blandning av SDC och karbonater med. Efter denna process filtrerades blandningen med ”suction filtration method” Fällningen torkades över natten i en ugn vid 50°C. Slutligen krossades torrmassan (dried solid) i en mortel och sintrad vid 800°C i en timme.
LCPn inköptes från Baotou rare-earth plant, Inre Mongoliet, Kina, en världskänd jordartsproducent. Tabell l törtecknar innehållet i LCPn efter värmebehandling vid 800°C i 2 timmar. Genom att värmebehandla LCPn direkt vid denna temperatur skapade de resulterande materialen jordartsmetalloxider I en blandning/komposit med de huvudsakliga komponenterna som bestod av CeOz, LazOg och flera procent PrfiOi t, se tabell 1. Dessa LCP användes som elektrolyter till lTSOFCs. LCPn kan modifieras vidare genom att addera andra alkaliska eller alkaliska jordkarbonater, e.g., MXCO3 (M= Li, Na, K, Ca, Sr, Ba, x = 1, 2). Under värmebehandlingen kan delar av CeOg och MXCO; bilda någon form av jondopat cerium, MxCepxOg, de resulterande materialen blev till och med bättre SOFC- elektrolyter.
Tabell I Komposition av en industriell LCP- produkt efter 2 timmars värmebehandlíng vid 800°C LCP La2Û3 C602 PT5O1 1 Ndgøg Sm203 Y2O3 Re2(CO3) 3 43.25 36.55 57.69 5.59 0.18 < 0.01 < 0.04 Elektroniskt ledande material: De elektroniskt ledande metalloxidblandningarna preparerades med vanlig ”solid state reaction” metod. Stökiometriska mängder av LizCOg, NiCOg . 2Ni (OH) 2- 6H2O (Sigma Aldrich, USA) och Zn (NO3)2-6H2O (Sigma Aldrich, USA) och CuCOg (99.99%, Aldrich) blandades, maldes och sintrades vid 700-800 °C i 3 timmar.
BSCFn (Ba0.2SrCo0.4Fe0.60x) syntetiserades i en samfällningprocess. Följande kemikalier användes for 1.0 M lösningar, Ba (NO3)2 (Sigma-Aldrich), Sr(NO3)2, Co(NO3)3'6H2O (Sigma-Aldrich) och Fe(NO3)3' 9HZO. För att uppnå önskade molar ratios blandades alla dessa nitrater för att beredas i 1.0 M lösning. “Metalljonen karbonatjoner i lämplig molårt förhållande for att göra en fullständig utfällning av Ba, Sr, Co och Fe som karbonater, en avsevärd mängd NazCOg -lösning (1.0 M) adderades sakta (10 ml/min för att slutföra samfällningsprocessen. Efter denna filtrerades fállningen och torkad över natten i en ugn vid 50°C. Slutligen sintrades torrmassan (dried solid) vid 800°C I 2 timmar.
Beredning av FC-komponenten utan elektrolvt och FC-konstruktioner De resulterande ovan beskrivna elektroniskt ledande materialen blandades med ovan beskrivna jonledare i det viktmässiga förhållandet 1:3 och 3: 1.
Det resulterande pulvret pressades uniaxially till pellets i ett steg med ett 300MPa tryck till en tablett av en-komponenten vars bägge ytor beströks med silver som strömupptagare. Dess storlek var oftast 13 mm eller 20 mm i diameter och 0.60-1.0 mm tjockt. De större , 6x6 cm2 en-komponents-FC konstruerades genom varmpressteknik med 600°C värme och 10-20 tons tryck för att forma materialen. Silverbelagda metallnät användes på båda sidor som strömupptagare.
Bränslecellsmätningar Cellprestanda testades genom datoriserade instrument (L43, Tianjin, China) vid temperaturer på 400-600°C där vätgasen och luften låg på 80-1 10 ml min'l vid l atm tryck på båda sidor för 13 mm cellema och 1-2 liter min'l för cellema på 6x6 cm2.
Exempel 1: 1 g kommersiell GDC blandades med 1 g Li0.1Ni0.5Zn0.4-oxid.
Blandningen pressades med 200 kgs tryck i en 13 mms form för att skapa pellets med 0.6-0.8 mm tjocklek. FC-prestandan visas i Figur 2a.
Exempel 2: 1 g kommersiell SDC blandades med 1 g Li0.lNi0.5Zn0.4-oxid. Blandningen vänndes ytterligare vid 700°C i 2 timmar pressades med 200 kgs tryck i en13 mm form för att skapa pellets med 0.6-0.8 mm tjocklek, se Figur 2b.
Exempel 3: 10 g LCP blandades med natriumkarbonat i ett viktförhållande från 2021 till 4:1 följt av att tillsätta 0.5-1.0 g NiCO3 . 2Ni (OH)2- 61120 , Zn (NO3)2~6H2O, CuCOg 0.5-1.0 g Fe(NO3)9H20, och 0.5-1 .O g LiNO3 blandat grundligt. Blandningen värmdes vid 720°C i 2 timmar. Det resulterande materialet pressades sedan med 200 kgs tryck i en 13 mms form för att skapa pellets med 0.6-0.8 mm tjocklek, Figur 2c. 10 Exempel 4: 10 g SDC-NaCO3 nankompositer somjonledare blandades med Li0.lCu0.4Zn0.5-oxid som tillverkats i ovan nämnda syntetiseríng. Blandningen sintrades i 700°C i 2 timmar och pressades sedan med 200 kgs tryck i en 13 mms form for att skapa pellets med O.6-0.8 mm tjocklek, Figur 2d.
Exempel 5: 10 g blandades med 5 g Li0.2Ni0.3Cu0.2Zn0.3-oxid. Blandningen upphettades ytterligare vid 700C i 2 timmar och pressades sedan med 200 kgs tryck i en 13 mms form for att skapa pellets med O.6-0.8 mm tjocklek, Figur 2e.
Exempel 6: För förbättrad katalysfunktion hos metalloxidkatalyten adderades Fe. 1.2g NagCOg-SDC -0.6 g LiNiCuZn-oxid blandades ytterligare med 0.6 g Fe(NO3)9H2O och blandades fullständigt. Blandningen upphettades vid 720°C i 2 timmar. Det resulterande materialet pressades sedan med 200 kgs tryck i en 13 mms form för att skapa pellets med 0.6-0.8 mm tjocklek. FC-prestandan visas i Figur 2, effect of catalyst function by adding Fe elements 3b) compared to non-Fe, 3a).
Example 7: Att konstruera två-komponents FCn utan elektrolyt. En komponent gjordes med hjälp av en Li0.2Ni0.3Cu0.2Zn0.30x -SDC-blandning och en annan med hjälp av en BSCF-SDC-blandning. Pulverblandningama pressades i en tvålagerskonfiguration med 300 kgs tryck i en 20 mm form fór att skapa pellets med 0.6-0.8 mm tjocklek. FC- prestandan visas i Figur 4.
Exempel 8: Den bästa en-komponentsFC-prestandan av denna uppfinning förbättrades genom att noggrant anpassa delama mellan de joniska och elektroniska ledningsförmågoma med hjälp av provexemplaren från exempel 6. Viktforhållandena l:l.5 mellan Na2CO3-SDC och LiNiCuZnFe-oxiden användes. FC-prestandan som visas i Figur 5. a, b, c och d är vid 480, 500, 520 respektive 540°C. 11 Exempel 9: En-komponenten gjordes genom att använda den bästa kompositionen i Exempel 8 vilken ytterligare processades med ”slurry casting process” for framställning av membran och följdes av varmpressning vid 550°C och 20 tons tryck. The slutliga I- V/I-P karaktäristika for FCn visas i Figur 6.
Fler exempel är fortecknade i tabell 2, med indikationer på deras motsvarande ITSOFC- prestanda.
De med kunskaper inom området kommer att uppskatta att de ovan nämnda exemplen enbart ska tjäna som exempel och inte är avsedda att innebära någon begränsning av den nuvarande uppfinningen.
Tabell 2. Fler exempel på en-komponentsmaterial * mol% betyder molar ratio, wt% är viktforhållanden .lonledande Elektroniskt ledande material FC Temperatur prestanda material (mWcm'2) (°C) i) LiNi0.6Cu0.40x 200-600 450 - 600 LCP oxider ii) LiCu0.4Zn0.60x 200-500 450-600 iii) LaMO3 (M=Ni, Cu, Co, Mn) 150-400 400-650 Viktforhållandena mellan den elektroniska 300-1000 ledaren och LCPn är l:l 400-650 Jondopad 200-700 500-700 MxCerxOg iv) LiNi0.6Cu0.40x Dopämne M < 20 mol%* och v) BSCF 120-540 500-700 = cazfi 51-22 od* smßï Y” ** BCY vi) LiNi0.6Cu0.40x 220-880 450 - 700 240-800 450-700 Not till tabell 2:

Claims (6)

13 Patentkrav
1. l. En helt ny och kostnadseffektiv bränslecells(FC)-teknologi har förverkligats i denna uppfinning. Den kännetecknas av att F C är konstruerad i en konfiguration med endast en eller två komponenter, på vilka strömuppsamlare kopplats på båda sidor. I denna uppfinning finns inget behov av de konventionella tre komponentema; en anod, en elektrolyt och en katod och likaledes en MEA-konstruktion.
2. Enligt krav 1. Den kännetecknas av att FC är konstruerad utan en elektrolyt, eller är elektrolytfri.
3. Enligt krav 1. Den kännetecknas av att de en eller två komponentema båda är gjorda av jon- och elektronledande material. Dessa kan vara antingen en blandad elektron- och jonledare, eller blandningar eller kompositer av for både jon- respektive elektronledning.
4. Enligt krav l. Den kännetecknas av att det nämnda elektronledama baseras på blandade metalloxider, typiskt oxider av Ni, Cu, Zn, Fe etc och BSCF etc; och jonledama är nämnda som dopad eller icke-dopad ceriumoxíd, LCP och deras kompositer, typiskt NaSDC-nanokompositer.
5. Enligt krav l. Den kännetecknas av att de en eller flera komponentema är gjorda med en porös struktur med en lämplig porositet.
6. Enligt krav l-5, vad som nämns ovan är inte begränsat av specifika tillvägagångssätt for framställning eller genom användning av specifika material, utan tillämpas om den resulterande FC-anordningen är konstruerad av bara en eller två komponenter och är utan elektrolyt.
SE1000813A 2010-08-02 2010-08-02 Bränsleceller utan ektrolyter SE535245C2 (sv)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE1000813A SE535245C2 (sv) 2010-08-02 2010-08-02 Bränsleceller utan ektrolyter
CN2011800425612A CN103081197A (zh) 2010-08-02 2011-07-21 燃料电池
PCT/SE2011/050959 WO2012018297A1 (en) 2010-08-02 2011-07-21 Fuel cell
EP11814871.7A EP2601703A1 (en) 2010-08-02 2011-07-21 Fuel cell

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE1000813A SE535245C2 (sv) 2010-08-02 2010-08-02 Bränsleceller utan ektrolyter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE1000813A1 true SE1000813A1 (sv) 2012-02-03
SE535245C2 SE535245C2 (sv) 2012-06-05

Family

ID=45559684

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE1000813A SE535245C2 (sv) 2010-08-02 2010-08-02 Bränsleceller utan ektrolyter

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2601703A1 (sv)
CN (1) CN103081197A (sv)
SE (1) SE535245C2 (sv)
WO (1) WO2012018297A1 (sv)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014126716A1 (en) * 2013-02-13 2014-08-21 Phillips 66 Company Electrolyte formation for a solid oxide fuel cell device
US9666891B2 (en) 2013-10-08 2017-05-30 Phillips 66 Company Gas phase modification of solid oxide fuel cells
WO2015054096A1 (en) 2013-10-08 2015-04-16 Phillips 66 Company Formation of solid oxide fuel cells by spraying
US9660273B2 (en) 2013-10-08 2017-05-23 Phillips 66 Company Liquid phase modification of solid oxide fuel cells
CN104103842B (zh) * 2014-07-02 2017-01-04 湖北大学 一种具有肖特基结型的无电解质隔膜单部件燃料电池
CN105514458A (zh) * 2016-01-27 2016-04-20 广州道动新能源有限公司 一种燃料生伏特电池
CN105576252B (zh) * 2016-03-21 2018-02-27 吉林大学 基于半导体结效应的固体氧化物燃料电池及其制备方法
CN107994234B (zh) * 2017-11-06 2020-05-22 深圳大学 陶瓷燃料电池及其制备方法
CN109244501B (zh) * 2018-09-25 2021-03-26 德州新动能铁塔发电有限公司 一种燃料电池双极板复合材料及其制备方法与用途
CN109686986B (zh) * 2018-11-02 2020-12-08 全球能源互联网研究院有限公司 一种单向电子导通固体氧化物燃料电池及其制备方法
CN111554956B (zh) * 2020-04-02 2021-11-23 湖北大学 一种lst-sdc-ncal复合材料和应用、单层燃料电池及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298235A (en) * 1991-12-16 1994-03-29 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Electrochemical devices based on single-component solid oxide bodies
US5725965A (en) * 1995-04-25 1998-03-10 Gas Research Institute Stable high conductivity functionally gradient compositionally layered solid state electrolytes and membranes
AU2003278832A1 (en) * 2002-09-13 2004-04-30 Carnegie Mellon University Optical biosensors and methods of use thereof
GB2411043B (en) * 2004-02-10 2007-09-19 Ceres Power Ltd A method and apparatus for operating an intermediate-temperature solid-oxide fuel cell stack
US7588626B2 (en) * 2004-11-23 2009-09-15 Trustees Of Boston University Composite mixed oxide ionic and electronic conductors for hydrogen separation
WO2007126797A2 (en) * 2006-03-30 2007-11-08 Ctp Hydrogen Corporation Conducting ceramics for electrochemical systems
CN101295791B (zh) * 2007-04-24 2011-01-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种中、低温固体氧化物燃料电池三元复合阴极材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN103081197A (zh) 2013-05-01
EP2601703A1 (en) 2013-06-12
WO2012018297A1 (en) 2012-02-09
SE535245C2 (sv) 2012-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE1000813A1 (sv) Bränsleceller utan ektrolyter
Mushtaq et al. Tuning the energy band structure at interfaces of the SrFe0. 75Ti0. 25O3− δ–Sm0. 25Ce0. 75O2− δ heterostructure for fast ionic transport
Yang et al. In situ fabrication of CoFe alloy nanoparticles structured (Pr0. 4Sr0. 6) 3 (Fe0. 85Nb0. 15) 2O7 ceramic anode for direct hydrocarbon solid oxide fuel cells
Kim et al. Chemically Stable Perovskites as Cathode Materials for Solid Oxide Fuel Cells: La‐Doped Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3− δ
Flores et al. Advances in the development of titanates for anodes in SOFC
He et al. In situ formation of Er0. 4Bi1. 6O3 protective layer at cobaltite cathode/Y2O3–ZrO2 electrolyte interface under solid oxide fuel cell operation conditions
Du et al. A SmBaCo 2 O 5+ δ double perovskite with epitaxially grown Sm 0.2 Ce 0.8 O 2− δ nanoparticles as a promising cathode for solid oxide fuel cells
Hu et al. Visiting the roles of Sr‐or Ca‐doping on the oxygen reduction reaction activity and stability of a perovskite cathode for proton conducting solid oxide fuel cells
Lenka et al. Comparative investigation on the functional properties of alkaline earth metal (Ca, Ba, Sr) doped Nd2NiO4+ δ oxygen electrode material for SOFC applications
JP3786402B2 (ja) 固体電解質型燃料電池用空気極への電極活性酸化物の導入方法
Cai et al. Ni-doped A-site-deficient La0. 7Sr0. 3Cr0. 5Mn0. 5O3-δ perovskite as anode of direct carbon solid oxide fuel cells
Ding et al. Enhanced SOFC cathode performance by infiltrating Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3− δ nanoparticles for intermediate temperature solid oxide fuel cells
JP5144236B2 (ja) 固体酸化物形燃料電池
Yue et al. Ultrafine, dual-phase, cation-deficient PrBa0. 8Ca0. 2Co2O5+ δ air electrode for efficient solid oxide cells
Zhang et al. One-step synthesized Co1. 5Mn1. 5O4-Ce0. 8Sm0. 2O1. 9 composite cathode material for intermediate temperature solid oxide fuel cells
Zhang et al. Modification of electrocatalytic activity of BaCe0. 40Sm0. 20Fe0. 40O3− δ with Co3O4 as cathode for proton-conducting solid oxide fuel cell
JP2010277877A (ja) 固体酸化物形燃料電池
JP3661676B2 (ja) 固体電解質型燃料電池
KR101186766B1 (ko) 고체산화물연료전지용 이소결성 지르코니아 전해질
Zhang et al. An intermediate temperature fuel cell based on composite electrolyte of carbonate and doped barium cerate with SrFe0. 7Mn0. 2Mo0. 1O3− δ cathode
Lai et al. Effects of trivalent dopants on phase stability and catalytic activity of YBaCo 4 O 7-based cathodes in solid oxide fuel cells
JP4191821B2 (ja) 固体電解質用ランタンガレート系焼結体およびその製造方法、ならびにそれを固体電解質として用いた燃料電池
Fu et al. Boosting the electrochemical performance of Bi-doped Sm0. 5Sr0. 5Co1-xBixO3-δ perovskite nanofiber cathodes for solid oxide fuel cells
KR102137988B1 (ko) 페로브스카이트 구조를 가지는 대칭형 고체 산화물 연료전지, 그 제조 방법 및 대칭형 고체 산화물 수전해 셀
JP2006244810A (ja) 固体酸化物形燃料電池用電極及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed