SA99191013B1 - مادة حفازة أساسها زيوليتي zeolit- based، واستعالها، وعملية تحويل الي يبوكسي epoxidation بوجود هذه المادة الحفازة - Google Patents
مادة حفازة أساسها زيوليتي zeolit- based، واستعالها، وعملية تحويل الي يبوكسي epoxidation بوجود هذه المادة الحفازة Download PDFInfo
- Publication number
- SA99191013B1 SA99191013B1 SA99191013A SA99191013A SA99191013B1 SA 99191013 B1 SA99191013 B1 SA 99191013B1 SA 99191013 A SA99191013 A SA 99191013A SA 99191013 A SA99191013 A SA 99191013A SA 99191013 B1 SA99191013 B1 SA 99191013B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- equal
- binder
- impregnation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 50
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 13
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 101100027846 Lactococcus lactis subsp. lactis (strain IL1403) obg gene Proteins 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 6
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 4
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001338 necrotic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001207999 Notaris Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- CVTVRXGPXQVJAU-UHFFFAOYSA-N dioxiran-3-ol Chemical compound OC1OO1 CVTVRXGPXQVJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011900 installation process Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بمادة حفازة يتم الحصول عليها بواسطة ترسيب زيوليت zeolite من نوع تي اس -1 1-TS على حامل خامل نخروبي الشكل ، والتي يمكن ان تستعمل في تفاعلات الطور السائل لتحويل الاولفينات olefins الى ايبوكسيدات epoxidation تحت تأثير بيروكسيد الهيدروجين .hydrogen peroxide
Description
¥ مادة حفازة أساسها زيوليتي Zeolite-based ؛ واستعمالها ؛ وعملية تحويل الى ايبوكسيد epoxidation بوجود هذه المادة الحفازة الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع بمادة حفازة جديدة مدعمة ذات أساس زيوليتي zeolite-based . كما انه يتعلق ايضا بعملية لصناعة (Bo هذه المادة الحفازة واستعمالها في التفاعلات الكيميائية التي تجري في الطور السائل ¢ Jie تفاعل تحويل الاولفينات olefins الى epoxidation lass ; تحت_تأثير_ بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide . من المعروف ان استعمال الزيوليت zeolite كمادة حفازة في تفاعلات تحويل اولفينات olefins الى ايبوكسيدات epoxidation . وهكذا_فان طلب البراءة الاوروبية رقم ٠٠١ ٠١٠9 يكشف عن عملية تحويل اولفينات olefins الى ٠١ ايبوكسيدات epoxidation بواسطة بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide بوجود زيوليت zeolite اصطناعي يشتمل على ذرات تيتانيوم titanium . ان هذا الزيوليت zeolite الاصطناعي الذي يشتمل على ذرات تيتانيوم titanium يعرف باسم سيليكالايت التيتانيوم titanium silicalite و يختصر تي اس ١- 18-1 . من المعروف ايضا ان الزيوليتات zeolites تفقد فاعليتها مع الاستعمال ؛ وبالنتيجة vo فانه من الضروري اجراء معالجات تجديد بصورة منتظمة ؛ عموما بواسطة الغسل بالمذيبات او بالتسخين ؛ كي تستعيد فاعليتها . من المهم بالنسبة للزيوليت zeolite الا يتحلل تحت ظروف التجديد . كما انه من المعروف ان الزيوليتات zeolites .؛ وخصوصا تي اس-١ 15-1 ¢ التي يتم الحصول عليها وفقا للعملية الموصوفة في طلب البراءة المذكور اعلاه ؛ Y. يمكن ان تتألف من جسيمات دقيقة جدا يصعب فصلها عن مزيج التفاعل لاجل تجديدها . علاوة على ذلك فانه عندما تتألف الزيوليتات zeolites وخصوصا تي اس ١٠- 15-1 ؛ من حبوب خشنة ؛ يلاحظ من Lal اولى ؛ انخفاض كبير في الفاعلية الحفازة لهذه المادة ؛ ومقاومة ضعيفة للجسيمات ضد التآكل بالاحتكاك من الناحية الاخرى . Yo وصف عام للاختراع:- ان هدف الاختراع هو التغلب على هذه العيوب بتوفير مادة حفازة جديدة ¢ يكون لها YYAY
. شكل يسهل فصله عن مزيج التفاعل ؛ من اجل تجديدها ؛ وتتمتع بخواص ميكانيكية جيدة وفاعلية عالية . الوصف التفصيل ان موضوع الاختراع هو مادة حفازة تشتمل على زيوليت zeolite مرسبة على 8 حامل نخروبي الشكل . من المفهوم ان عبارة (نخروبي الشكل ) تدل على شكل يتألف من عناصر ذات تركيب خلوي ؛ مهما كان شكل الخلايا + ان مستوى الفاعلية الحفازة للمادة الحفازة وفقا للاختراع مماثل لمستوى الفاعلية الحفازة للمسحوق الدقيق كما انه يمكن تجديدها دون فقدان كبير في الزيوليت zeolite او في الفاعلية الحفازة. و بشكل أخص ؛ فقد وجد بان ترسيب الزيوليت zeolite على dala نخروبي الشكل يجعل من الممكن إحراز مستوى فاعلية حفازة عالي جدا يمكن مقارنته مع مستوى فاعلية المسحوق الدقيق ؛ ومن دون ان تكون له عيوبه . من الملائم ان cally الحامل النخروبي الشكل من ale خاملة تتحمل ظروف التجديد lly من الممكن جعل الزيوليت zeolite يلتصق عليها بواسطة مادة رابطة . وتكون السليكا silicas ملائمة جدا كحامل . ويمكن ان تكون مثلا ؛ بشكل سليكا vo 5 متحدة مع اكاسيد اخرى للمغنيسيوم والالمنيوم other magnesium or aluminium oxides وامزجة منها . يفضل ان يكون الحامل من الكوردايرايت cordierite او المولايت mullite . ويفضل الكوردايرايت cordierite بشكل خاص لانه ينتج die التصاق افضل للزيوليت zeolite بالحامل . عندما يتم | تجديد المادة الحفازة Lad بعد بوجود عامل مؤكسد ¢ مثل بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide Ye ¢ يفضل المولايت mullite لانه يتمتع بمقاومة اكبر لظروف التجديد هذه lo ينتج عنها تحمض الوسط pay. ذلك فان الكوردايرايت Sas cordierite ان يجدد Lad بوجود عامل مؤكسد شرط ابقاء الرقم الهيدروجيني pH اثناء عملية التجديد عند قيمة “ الى ؛ تقريبا . عموما يقدم الحامل النخروبي الشكل على هيئة خرطوشة تشتمل على ٠١ الى ٠ Yo خلية بالاتش المربع. ومن المفضل ان يكون عدد الخلايا من ٠٠ الى 4560 خلية بالانش المربع ؛ على سبيل المثال من 7١ الى Een خلية بالانش المربع . من المفهوم ان زيوليت zeolite تعني مادة صلبة تشتمل على سليكا silica تبدي تركيبا مساميا مجهريا بلوريا + يفضل ان يكون الزيوليت zeolite خاليا من الالمنيوم YYAY
¢ ٠. aluminium يمكن ان يشتمل الزيوليت zeolite على تيتاتيوم ٠ titanium ان الزيوليت zeolite في هذا الاختراع هو على وجه التفضيل زيوليت zeolite استبدلت فيه عدة ذرات من السليكون silicon بذرات تيتانيوم titanium . لقد تم الحصول على نتائج جيدة بواسطة زيوليتات zeolite من نوع سيليكالايت ° التيتانيوم titanium silicalite . ان هذا الاخير يظهر تركيبا بلوريا مفيدا من نوع زد اس ام 0 7251-5 ؛ او زد اس ام ١١- 7253-11 او ام سي ام EV MCM-41 او من نوع بيتا beta . وهي ذات نطاق امتصاص للاشعة تحت الحمراء عند حوالي 986 - 1660 سم" ٠. كما ان تلك الزيوليتات zeolites التي توافق الصيغة اكس تي أ, (١-اكس)س +f 0 51(-71102)1 ؛ Cua تكون اكس Ye * من ٠ ceed) الى 0 cv ويفضل من 6 cr cro dhe هي Aled بشكل كبير. ان المواد التي هي من هذا النوع؛ المعروفة باسم تي اس-١ 15-1 ¢ تظهر تركيبا زيوليتيا مساميا دقيقا بلوريا Play تركيب زد اس ام =0 2821-5 . ان الخواص والتطبيقات الرئيسية لهذه المركبات معروفة من (ب. نوتاري B.
Notari « AD) ما بين التركيب - النشاط والانتقائية في الحفز غير المتجانس + منشورات dl. غراسيلي RK.
Grasselli و أ.و. سلايت AW.
Sleight + السيفيه Elsevier 1191 ص 14 - ١١؟). ان تركيبها فقد تمت دراسته بصورة خاصة من قبل أ. فان در بول A.
Van der Poel 5 ج. فان هوف J.
Van Hooff ¢ ( الحفز التطبيقي 1.؛ 7 الجزء AY - ص9 ١١١- ). ومن قبل تانغاراج ورفاقه Thangaraj et al.
X. ( الزيوليتات zeolites ¢ الطبعة (Y29Y) = ١١ « ص EY — 00( ان محتوى الزيوليت zeolite في المادة الحفازة وفقا للاختراع ؛ المعبر عنه بالنسبة dg gall من وزن الزيوليت zeolite في المادة الحفازة ؛ تكون عموما اكبر من او تساوي 7١ واقل من او تساوي Ae ويفضل ان يكون محتوى الزيوليت zeolite Yo اكبر من او يساوي 70 واقل من او يساوي 580 7. ان المادة الحفازة وفقا للاختراع تتحمل اثناء اطوار تكييف المادة الحفازة او تجديدهاء عمليات التسخين الجاف ( عند درجة حرارة 0٠٠٠م » مثلا ) ؛ او عمليات تسخين بوجود ude ؛ دون فقدان كبير في العناصر الفعالة . اضافة الى ذلك فان ؛ YYAY
بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide ؛ المستعمل كمفاعل مؤكسد اثناء عمليات التركيب او كعامل تجديد ؛ لا يسبب ضررا كبيرا للمادة الحفازة ايضا . كذلك يتعلق الاختراع بعملية لصنع المادة الحفازة الموصوفة اعلاه . وفقا لهذه العملية؛ يتم في مرحلة اولى ¢ ذر الزيوليت zeolite في مادة رابطة ؛ وفي مرحلة ثانية فان الناتج المشتت الذي تم الحصول عليه يرسب بواسطة التشرب على dala نخروبي الشكل . ان المادة الرابطة المستخدمة هو عموما مركب أساسه سليكوني silicon-based . على سبيل المثال ؛ يمكن ان نذكر ¢ السليكا شبه الغروية colloidal silica ؛ محاليل السليكا الغروانية sols 5111688 + السليكات silicates (سليكات رباعي الكيل Tetraalkyl silicates ve ؛ مثلا ) وراتنجات السليكون silicon resins . تفضل السليكا شبه الغروية colloidal silica . يمكن ان تكون عدة مراتب من السليكا شبه الغروية colloidal silica ملائمة . و هي تتميز بشكل خاص بحجم الجسيمات ¢ و بمساحتها السطحية النوعية ؛ و برقمها الهيدروجيني pH « وبطبيعة الاآيون المضاد. ان حجم جسيمات السليكا شبه الغروية «colloidal silica يكون عموما بين ١ و *٠ ميكرومتر pm . ويفضل ان يكون حجم الجسيمات بين 50 Yo ميكرومتر um . كما ان هناك تفضيل ملحوظ للجسيمات التي حجمها بين ١ و 5١ ميكرومتر um . ان جسيمات الزيوليت zeolite المتناهية الدقة تتسبب في تسيل القوام الهلامي بالرج وهو امر مثير للمشاكل . اما الجسيمات المفرطة الخشونة فانها تسبب بجعل الترسيب 0 سريع جدا بحيث يضر بفاعلية الاستعمال . عموما يكون حجم الجسيمات اكبر من او يساوي ٠ ٠ ميكرومتر pm واقل من او يساوي ٠١ ميكرومتر 11102 . أن حجم الجسيمات الملاتم يكون اكبر من او يساوي ١ ميكرومتر pm واصغر من او يساوي © slay Se 110[ . ان السليكا شبه الغروية 5111685 colloidal يمكن ان يكون لها رقم هيدروجيني PH Yo حامضي او قاعدي . Laie يكون الرقم الهيدروجيني pH حامضي فمن الملائم ان يكون الايون المضاد هو ايون الكلوريد السالب chloride anion و/او يمكن ان تغطى جسيمات السليكا silicas عند السطح بطبقة من الالومينا alumina . YYAY
عندما يكون الرقم الهيدروجيني 011 قلوي ؛ فمن الملائم ان يكون الآيون المضاد هو ايون الصوديوم الموجب cation 5001100 او ايون الامونيوم الموجب Ammonium cation و/او يمكن استبدال ذرات السليكون silicon السطحية بذرات aluminium gyiely} - ° في المرحلة الاولى للعملية وفقا للاختراع ¢ يتم تحضير مشتت من الزيوليت zeolite في مادة رابطة ؛ اختياريا بواسطة الرج . ان النسبة الوزنية لكمية الزيوليت zeolite المضافة الى كمية المادة الرابطة يمكن ان تتراوح ضمن حدود واسعة النسبة . عموما تكون هذه النسبة اقل من او تساوي ٠١ واكبر من او تساوي ١؛ ٠ . ويفضل ان تكون هذه النسبة اقل او تساوي 10 واكبر من او تساوي 0 Laie .٠ تكون Ve النسبة حوالي ٠١ يكون من الممكن تحديد كمية المادة التي سيتم ترسيبها على الحامل النخروبي الشكل حين تثبيت الكمية المطلوبة من الزيوليت zeolite « دون غلق قنوات الحامل . قد يكون من المفيد اضافة الماء الى المشتت . عموما تكون كمية الماء في المشتت بحيث يشتمل المشتت على ٠١ غم على الاقل من الزيوليت zeolite لكل ٠٠١ غم من الماء . ومن المفيد ان تكون كمية الماء بحيث يشتمل على الاقل على 7١ غم من الزيوليت zeolite لكل ٠٠١ غم من الماء. وهذا التركيز عموما هو اقل او يساوي ١775 غم من الزيوليت zeolite لكل ٠٠١ غم_من الماء . ومن المفيد ان يكون هذا التركيز اقل من ١5١0 غم _ من الزيوليت 2601168 لكل ٠٠١ غم من الماء. ويفضل بشكل خاص مدى التركيزات من ٠٠ الى 0 غم من الزيوليت zeolite لكل ٠ Ye غم من الماء . عموما يتم تشريب الحامل النخروبي الشكل اما بواسطة سكب المشتت فوق الحامل النخروبي الشكل او بواسطة غمر الحامل في المشتت.عموما تجري عملية التشرب عند درجة حرارة الغرفة . بعد مرحلة التشرب ؛ يمكن ابعاد السائل الملتصق بجدران الاشكال التخروبية بواسطة دفق قوي من الهواء المضغوط + لاجل منع انسداد ve القنوات في الاشكال النخروبية . ويمكن تكرار العملية اختياريا.وبالتالي يمكن تجفيف الحامل التخروبي الشكل (على سبيل المثال بواسطة تعريضه للهواء المحيط ) لفترة من الزمن تتراوح عموما ما بين بضعة دقائق وبضعة ساعات ؛ ويفضل لفترة تتراوح ما بين ٠ دقيقة و ALE ١86١8 يمكن بالتالي تجفيف الحامل المشرب (على سبيل المثال ؛ في فرن مهوى) عند درجة YYAY
لا حرارة اكبر من او تساوي 5١٠٠”م واقل من او تساوي 0١٠7م ؛ ويفضل ان تكون اكبر من او تساوي AVAL واقل من او تساوي 2°Y0 . ان مدة تجفيف الحامل المشرب تكون عموما اكبر من او تساوي ساعتين واقل من او تساوي * ايام. ويفضل ان تكون هذه المدة عموما اطول من او تساوي VY ساعة واقل من او تساوي يومين . يمكن ان تكرر عملية التشرب لعدة مرات ؛ مع تجفيف وسطي اختياري . ان عمليات التشرب المتتالية يمكن ان تجري تحت نفس الظروف الموصوفة اعلاه ¢ لغرض ترسيب عدة طبقات من الزيوليت zeolite على الحامل . من المفضل العمل بمحاليل مركزة لزيوليت Zeolite من نوع تي اس-١ 15-1 لاجل تحديد عدد مراحل ٠ التشرب في سبيل الوصول الى كمية معينة من تي اس-١ 15-1 المرسب. على اية حال في حين انه من المفيد عموما استعمال محلول مركز لترسيب طبقة التشرب الاولى ؛ فقد وجد انه قد يكون من المفضل استخدام محاليل اكثر ids لطبقات التشرب المرسبة لاحقا . عند اتمام التشرب النهائي ¢ يمكن ان يتم تحميص المادة الحفازة ( في فرن استاتي ؛ (De عند درجة حرارة اكبر من او تساوي ١٠٠7م ve واقل من او تساوي 7280860”م . ويفضل ان تكون درجة الحرارة هذه اكبر من او تساوي AF واقل من او تساوي ١٠٠”م . ومن المفيد ان تكون درجة الحرارة هذه اكبر من او تساوي 5060”م واقل من او تساوي 000" . مدة التحميص هي عموما بين بضعة ساعات و بضعة ايام . و يفضل ان يكون زمن التجفيف هذا اطول من او يساوي 6“ ساعات و اقل من او . يساوي VY ساعة . ان كمية المادة المرسبة على الحامل النخروبي الشكل تشتمل على كمية الزيوليت Zeolite المرسب اضافة الى كمية المادة الرابطة المستعملة . وتعتمد كمية المادة المرسبة على الحامل النخروبي الشكل بصورة أساسية على حجم الحامل. على سبيل المثال في الاشكال النخروبية التي تشتمل على 500 خلية في الانش المربع ؛ تكون الزيادة في الوزن عموما اكبر من او تساوي 7٠0 واقل من او Yo تساوي 74880 . ويفضل ان تكون الزيادة في الوزن اكبر من 7780 واقل من او تساوي 770 . ومن المفيد ان تكون الزيادة في الوزن اكبر من او تساوي 77٠0 واقل من او تساوي 7685 . عموما ؛ يتم الحصول على الكمية المطلوبة من المادة الحفازة بواسطة ترسيب الى ه طبقات من المشتت على الحامل النخروبي الشكل . لنفس الكمية من المادة
A
فان زيادة عدد الطبقات المرسبة تؤدي الى التصاق افضل للمادة المرسبة (Apu al) . بالحامل بالحامل النخروبي الشكل بواسطة zeolite يمكن تعزيز التصاق طبقة الزيوليت التشرب المسبق للحامل المذكور بالمادة الرابطة التقية . وبطريقة مماثلة يمكن اجراء معالجة مسبقة للحامل في وسط حامضي او قاعدي ؛ حسب طبيعة الحامل ؛ لاجل الحصول على ترسيب اكبر اثناء مرحلة التشرب الاولى . كذلك يمكن اضافة عامل ذي فعالية سطحية_الى المشتت لاجل زيادة كمية المادة المرسبة اثناء التشرب الاول. يمكن تجديد المادة الحفازة وفقا للاختراع بعد عدة دورات تفاعل ¢ عموما بواسطة المعالجة بالحرارة ؛ او بواسطة_الغسل او المعالجة بعامل مؤكسد ؛ مثل بيروكسيد ؛ وبذلك يستعيد مستوى من الفعالية والانتقائية hydrogen peroxide الهيدروجين ١ . مماثلين لما تتمتع به المادة الحفازة الجديدة ان المادة الحفازة وفقا للإختراع ¢ يمكن عموما ان تستعمل في التفاعلات الكيميائية او التحويل الى oxidation التي تجري في الطور السائل ؛ مثل تفاعلات الاكسدة وبالنتيجة فان الاختراع يتعلق أيضا باستعمال مادة حفازة epoxidation ايبوكسيد نخروبي الشكل في التفاعلات dala مرسب على zeolite تشتمل على زيوليت . الكيميائية التي تجري في الطور السائل ان المادة الحفازة وفقا للاختراع ¢ تلائم بشكل خاص تفاعلات الطور السائل لتحويل بواسطة مركب بيروكسيدي epoxidation of olefins الاولفينات الى ايبوكسيدات والمنتجات التي يتم الحصول عليها هي الايبوكسيدات . peroxide compound المقابلة ( او اوكسيرانات 8ع0<1:20 ) . ان عملية هذا الاختراع يمكن 0065 Ye او الدهنية الحلقية aliphatic olefins ان تطبق على كافة الاولفينات الاليفاتية في السلسلة التي تحتوي على carbon ؛ مهما كان عدد ذرات الكربون alicyclic ؛ وموقع عدم التشبع» ووجود مجموعة كيميائية وظيفية في carbon الكربون التي يمكن ان تستعمل في العملية وفقا olefins السلسلة . كمثال على الاولفينات ethylene للاختراع ¢ يمكن ان نذكر على سبيل المثال لا الحصر ¢ الاثيلين Yo بيوتين -١و ¢ allyl chloride والكلوريد الاليلي » propylene والبروبلين ؛ وهكسين حلقي T-octene ؛ و١- اوكتين 2-butene و 7- بيوتين « 1-butene و اوكسيد مسيتيل cyclooctene Ala ؛ واوكتين cyclohexene
YYAY
mesityl oxide . ان الكلوريد الاليلي allyl chloride والبروبلين propylene lady بشكل خاص لتركيب الايبيكلوروهايدرين epichlorohydrin او اوكسيد البروبلين propylene oxide . من المفضل ان يكون المركب البيروكسيدي هو بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide . dale 0 « يضاف مذيب تفاعل لاجل جعل الاولفين olefin وبيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في تماس . و من ضمن المذيبات الممكنة الاستعمال يفضل الميثانول methanol . عموما تستعمل المادة الحفازة وفقا لهذا الاختراع بطريقة مستمرة او على شكل دفعات . وتفضل الطريقة المستمرة . تكون درجة حرارة التفاعل عموما اكبر من او تساوي صفر “م واقل من او تساوي م . و يفضل ان تكون درجة الحرارة هذه اكبر من او تساوي a0 واقل من او تساوي ٠٠م . ومن الملائم ان تكون درجة الحرارة هذه اكبر من او تساوي ١٠م واقل من او تساوي 40م . زمن البقاء هو النسبة بين حجم المفاعل الخالي الى معدل تدفق التغذية + يكون زمن البقاء للمفاعل اكبر من او يساوي دقيقة واحدة واقل من او يساوي ٠٠١ دقيقة . ويفضل ان يكون زمن البقاء اكبر من او يساوي © دقائق واقل من او يساوي Av دقيقة . ومن الملائم ان يكون زمن البقاء اكبر من او يساوي ٠١ دقائق واقل من او يساوي ٠٠ دقيقة . ان النسبة الجزيء غرامية molar ratio بين كمية الاولفين olefins التي يتم Y. ادخالها الى كمية بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide تكون عموما اكبر من او تساوي ١ واقل من او تساوي ٠١0 . ويفضل ان تكون هذه النسبة اكبر من او تساوي #*ر١ واقل من او تساوي ٠١ . ان النسبة الجزيء غرامية molar ratio بين كمية الاولفين olefins الداخلة الى كمية المذيب تكون عموما اكبر من او تساوي ¥ واقل من او تساوي Ov . ويفضل vo ان كون هذه النسبة اكبر من او تساوي 0 واقل من او تساوي ٠١ . في المثال التالي : - درجة تحويل بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide تعطى بالمعادلة : تا
Ye درجة التحويل = DC - 1 ١ - (عدد جزيء غرامي moles بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide الذي تم استرجاعه مقسوما على عدد جزيء غرامي 065 بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide المستخدم ) ويعبر عنها بشكل نسبة مثوية ؛ - الانتقائية تعطى بنسبة كمية الايبوكسيد epoxide التي يتم الحصول عليها الى مجموع كافة المنتجات المتكونة ؛ - كمية الايبوكسيد epoxide المتكونة هي الكمية المتكونة بعد الفترة اللازمة لهبوط درجة تحول بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide الى 7776 من قيمتها ؛ و ذلك بعد استمرار التفاعل لمدة ساعة واحدة . . ان الامثلة التالية ¢ توضح الاختراع بشكل افضل ومن دون ان تحدد مداه Ve ١ مثال مرسبة على 15-1 ١- في هذا المثال ؛ تم تحضير مادة حفازة تشتمل على تي اس . حامل نخروبي الشكل . ادناه يبين تفاصيل تحضير المادة الحفازة -١- Jaa ان
YYAY
١ -١- جدول ١ الشكل النخروبي المستخدم خرطوشة عدد لأسا - 77 سم تركيز تي اس ١- في المشتت ٠ ( الطبقة الاولى ) الامثلة JY ؟ استعملت المادة الحفازة التي تم الحصول عليها في مثال ١ في تفاعلات التحويل الى ايبوكسيدات epoxidation . ° يشتمل المصنع على مفاعلين انبوبيين ¢ عموديين ؛ يتم التحكم بحرارتهما بواسطة ترموستات ¢ ومرتبان بالتعاقب . وضعت خرطوشتا sale حفازة في كل مفاعل . وجهز كل مفاعل بحلقة ومضخة لاجل اعادة تدوير السائل فوق المادة الحفازة . تتم السيطرة على درجات الحرارة بواسطة ملف في كل مفاعل ؛ حيث يمر في الملف زيت بدرجة حرارة مسيطر عليها . تم وضع VF غم_من تي اس ١- 18-1 المرسبة على الخرطوشتين في كل من المفاعلين اللذين حجمهما ١705 مللتر والمجهزين بحلقة اعادة تدوير ( الحجم الكلي (Gil © . تمت تغذية المفاعل الاول على نحو متواصل وبمعدل تدفق معين
VYAY
VY hydrogen وبيروكسيد الهيدروجين allyl chloride بمحلول الكلوريد الاليلي allyl كلوريد اليلي/بيروكسيد الهيدروجين ( methanol في الميثانول 006 جزيء غرامي/جزيء غرامي + تركيز بيروكسيد Y = chloride / HO, . جزيء غرامي/كغم . ) و عند درجة حرارةات أم ١ FY = 11:0, الهيدروجين hydrogen ؛ بيروكسيد الهيدروجين olefin تم تحضير مزيج المفاعلات ( الاولفين ° قبل ادخاله مباشرة بمعدل تدفق ثابت من ( methanol و الميثانول peroxide . الجزء العلوي للمفاعل الاول ٠ المعدل الخطي لمرور المحلول الذي يدور في المفاعل ؛ كان قد ضبط على 14؛ . لتر/ساعة "٠ متر/ دقيقة ؛ وبترتيب معدل تدفق التدوير حوالي تم ضبط مدة الاختبارات على أساس انخفاض قدره 770 في الفاعلية الاولية للمادة ve . الحفازة في المفاعل الاول بعد ان يجري التفاعل لمدة ساعة واحدة تحت هذه الظروف ؛ وفي درجة حرارة معينة ؛ ولزمن بقاء محدد ؛ يتم تحول ٠ epichlorohydrin الى ايبيكلوروهايدرين allyl chloride الكلوريد الاليلي . ان جدول -7- يبين ظروف ونتائج التجارب التي اجريت
Yo - 7 - جدول memes
Los | Alm] ds | درجة زمن معدل تدفق في | التغذية تحويل | ايبيكلورو / ايبيكلورو- ءاقبلا | sla هايدرين | هايدرين - ١ ha | المفاعل | مللتر/ساعة ١. (2°) (دقيقة) )%( المتكونة (غم) on en [we | دس اا ا الحا ؛ الذي يتم ادخاله بعد ذلك الى المفاعل في الحالة propylene يتم تحويل البروبلين . propylene oxide الى اوكسيد البروبلين Blas الغازية ؛ على نحو
YYAY
Claims (1)
- -١ ١ مادة حفازة لعملية التحويل الى ايبوكسيد epoxidation تشتمل على Y زيوليت zeolite يحتوي على تيتانيوم titanium في البنية و مرسب 7 على حامل نخروبي الشكل بواسطة التشريب بمساعدة مادة رابطة . ١ "-_المادة الحفازة طبقا لعنصر الحماية Al) يكون Led الزيوليت zeolite 7 المحتوي على التيتانيوم titanium هو سيليكالايت التيتانيوم titanium silicalite 7 . ١ »*-_المادة الحفازة طبقا لعتصر الحماية Y ؛ التي يكون فيها الزيوليت zeolite 7 المحتوي على التيتانيوم titanium هو تي اس - ١ 15-1 . ١ ؛- عملية لصنع مادة حفازة لعملية التحويل الى ايبوكسيد epoxidation ¥ تشتمل على زيوليت zeolite يحتوي على تيتانيوم titanium 7 البنية و مرسب على (SIA dela الشكل بواسطة التشريب بمساعدة ¢ مادة رابطة + و التي بموجبها ؛ يتم في مرحلة اولى ؛ تشتيت الزيوليت 6 المحتوي على التيتانيوم titanium في المادة الرابطة 5¢ ¢ 1 يتم في مرحلة ثانية ترسيب المشتت الذي ثم الحصول عليه بهذه 7 الطريقة على حامل نخروبي الشكل . —o ١ العملية طبقا لعنصر الحماية ؛ « التي تكون فيها المادة الرابطة هي سليكا Y شبه غروية colloidal silica . ١ >- العملية طبقا لعنصر الحماية cf التي تكون فيها النسبة بالوزن لكمية الزيوليت Y 56 المحتوي على التيتانيوم titanium المستخدمة الى كمية المادة Y الرابطة المستخدمة اقل من او تساوي Sl Ye. من او تساوي ooh YYAY١5 (al ye لعنصر الحماية ؛؛التي يتم فيها تشريب الحامل على عدة lh العملية -# ١ . ل و اختياريا مع تجفيف وسطي ١ +- العملية طبقا لعنصر الحماية ؛ ؛ التي تتم فيها معالجة Jalal) بالمادة الرابطة Y قبل مرحلة التشريب. ١ 4- عملية لصنع ايبوكسيدات epoxides ¢ و يفضل ايبيكلوروهيدرين « propylene oxide صنل 11007م©_او اوكسيد البروبيلين Y 1 بواسطة التفاعل ما بين اولفين olefin ؛ و يفضل كلوريد اليلي allyl chloride ¢ او بروبيلين propylene « و مركب بيروكسيدي peroxide compound 0 ¢ و يفضل بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide 1 ؛ بوجود مادة حفازة تشتمل على زيوليت ل 016 يحتوي على التيتانيوم titanium في البنية و مرسب على. حامل نخروبي الشكل بواسطة التشريب بمساعدة مادة رابطة A Y YAY
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700973A BE1011581A3 (fr) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | Catalyseur a base de zeolite, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99191013B1 true SA99191013B1 (ar) | 2006-09-20 |
Family
ID=3890872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99191013A SA99191013B1 (ar) | 1997-12-01 | 1999-01-27 | مادة حفازة أساسها زيوليتي zeolit- based، واستعالها، وعملية تحويل الي يبوكسي epoxidation بوجود هذه المادة الحفازة |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6603027B1 (ar) |
| EP (1) | EP1051255B1 (ar) |
| JP (1) | JP4712189B2 (ar) |
| AR (1) | AR018021A1 (ar) |
| AT (1) | ATE276827T1 (ar) |
| AU (1) | AU1874899A (ar) |
| BE (1) | BE1011581A3 (ar) |
| BR (1) | BR9814722A (ar) |
| DE (1) | DE69826524T2 (ar) |
| ES (1) | ES2229556T3 (ar) |
| SA (1) | SA99191013B1 (ar) |
| WO (1) | WO1999028035A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA9810738B (ar) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4578602B2 (ja) * | 1999-12-07 | 2010-11-10 | 株式会社クラレ | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
| EP1138387A1 (de) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers |
| EP1340542A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-03 | Corning Incorporated | Monolithic zeolite coated structures and a method of manufacture |
| CA2551074A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-05-12 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Hcv ns3-ns4a protease resistance mutants |
| US7837977B2 (en) * | 2005-09-13 | 2010-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of titanosilicate zeolite TS-1 |
| WO2012101175A1 (en) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | Solvay Sa | Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane |
| EP2668172A1 (en) | 2011-01-27 | 2013-12-04 | Solvay SA | Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane |
| CN102773048B (zh) * | 2011-05-09 | 2017-06-06 | 波利玛利欧洲股份公司 | 生产环己酮肟的氨肟化反应器 |
| WO2013067339A1 (en) | 2011-11-04 | 2013-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Process and system for producing an oxirane |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
| CA1295598C (en) * | 1986-07-29 | 1992-02-11 | Makoto Imanari | Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases |
| JP3086015B2 (ja) * | 1991-08-07 | 2000-09-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE4206699C2 (de) * | 1992-03-04 | 1996-02-01 | Degussa | NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren |
| DE4240693C2 (de) * | 1992-12-03 | 1996-06-20 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Oxidationskatalysator auf der Basis eines Titansilikalits und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE4334981C2 (de) * | 1993-10-14 | 1998-02-26 | Daimler Benz Ag | Verwendung eines Reaktors zur katalytischen Entfernung von CO in H¶2¶-reichem Gas |
| DE4425672A1 (de) * | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators |
| JP4135818B2 (ja) * | 1997-03-03 | 2008-08-20 | 株式会社日本触媒 | 炭化水素の部分酸化用触媒および炭化水素の部分酸化方法 |
| EP0827779A4 (en) * | 1996-03-21 | 1999-06-30 | Agency Ind Science Techn | CATALYSTS AND METHOD FOR PARTIAL OXIDATION OF HYDROCARBONS |
| KR100449422B1 (ko) * | 1996-07-01 | 2005-02-23 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 티타노실리케이트상의금을포함하는촉매조성물및이를사용하는올레핀옥사이드의제조방법 |
| DE19644348A1 (de) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von titanhaltigen Molekularsieben |
| US6054112A (en) * | 1996-10-25 | 2000-04-25 | Degussa-Huls Ag | Process for the preparation of titanium containing molecular sieves |
| US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
| JP4016461B2 (ja) * | 1997-09-04 | 2007-12-05 | ダイソー株式会社 | オレフィンの選択的エポキシ化法 |
| BE1011852A3 (fr) * | 1998-03-24 | 2000-02-01 | Solvay | Procede de fabrication d'un oxiranne. |
-
1997
- 1997-12-01 BE BE9700973A patent/BE1011581A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-23 ES ES98963500T patent/ES2229556T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-23 JP JP2000523006A patent/JP4712189B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-23 AT AT98963500T patent/ATE276827T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-11-23 AU AU18748/99A patent/AU1874899A/en not_active Abandoned
- 1998-11-23 DE DE69826524T patent/DE69826524T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-23 WO PCT/EP1998/007530 patent/WO1999028035A1/fr active IP Right Grant
- 1998-11-23 US US09/555,454 patent/US6603027B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-23 BR BR9814722-6A patent/BR9814722A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-11-23 EP EP98963500A patent/EP1051255B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-24 ZA ZA9810738A patent/ZA9810738B/xx unknown
- 1998-11-30 AR ARP980106068A patent/AR018021A1/es unknown
-
1999
- 1999-01-27 SA SA99191013A patent/SA99191013B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR018021A1 (es) | 2001-10-31 |
| WO1999028035A1 (fr) | 1999-06-10 |
| AU1874899A (en) | 1999-06-16 |
| JP4712189B2 (ja) | 2011-06-29 |
| DE69826524D1 (de) | 2004-10-28 |
| BR9814722A (pt) | 2000-10-03 |
| JP2001524381A (ja) | 2001-12-04 |
| ATE276827T1 (de) | 2004-10-15 |
| ZA9810738B (en) | 2000-05-24 |
| EP1051255B1 (fr) | 2004-09-22 |
| EP1051255A1 (fr) | 2000-11-15 |
| US6603027B1 (en) | 2003-08-05 |
| DE69826524T2 (de) | 2006-02-23 |
| BE1011581A3 (fr) | 1999-11-09 |
| ES2229556T3 (es) | 2005-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU711962B2 (en) | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides | |
| AU756230B2 (en) | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides | |
| JP4282096B2 (ja) | オレフィンオキシドへのオレフィンの直接酸化法 | |
| RU2529859C2 (ru) | Способ производства пропиленоксида | |
| JPS62185081A (ja) | オレフイン化合物のエポキシ化法 | |
| KR20000016574A (ko) | 산화 반응 촉매와 이 촉매를 사용하여 올레핀, 수소 및산소로부터 에폭사이드를 제조하는 방법 | |
| DE60008933T2 (de) | Aktivierung und regenerierung eines hydro-oxydierungskatalysators | |
| SA99191013B1 (ar) | مادة حفازة أساسها زيوليتي zeolit- based، واستعالها، وعملية تحويل الي يبوكسي epoxidation بوجود هذه المادة الحفازة | |
| KR19990087478A (ko) | 귀금속을 함유하지 않는 촉매 조성물 | |
| RO113812B1 (ro) | Catalizatori pentru oxidare, procedeu de obtinere si de utilizare a acestora | |
| KR101742360B1 (ko) | 제올라이트 코팅층을 갖는 비스무스 몰리브데이트계 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 | |
| US4918249A (en) | Silicometallate molecular sieves and their use as catalysts in oxidation of alkanes | |
| US4119568A (en) | Solid supported catalysts for catalytic reduction of nitrogen oxides in waste gases | |
| JP2001232194A (ja) | エポキシド製造用触媒、及び該触媒の製法 | |
| KR20010072281A (ko) | 탄화수소의 산화 방법 | |
| ES2359181T3 (es) | Procedimiento integrado para la obtención de benceno y de amoniaco a partir de hidrocarburos alifáticos y de nitrógeno. | |
| JPH11165074A (ja) | チタノシリケート担持触媒の製造方法およびこれを使用する過酸化水素による有機化合物の製造方法 | |
| US2065394A (en) | Process of making formaldehyde | |
| JP3453239B2 (ja) | 窒素酸化物接触還元用触媒 | |
| ZUO et al. | Epoxidation of propylene over small-crystal TS-1 extrudate in a fixed-bed reactor | |
| US5290533A (en) | Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics | |
| Yu et al. | Synthesis, characterization, and catalytic phenol hydroxylation of a novel complex oxide H x V 2 Zr 2 O 9. H 2 O | |
| JPH08103659A (ja) | オレフィン化合物のエポキシ化用結晶性チタン・シリカライトコーティング触媒 | |
| JP7492232B2 (ja) | 低級オレフィン製造用の触媒、及び低級オレフィンの製造方法 | |
| CA2314233A1 (en) | Shaped body comprising an inert support and at least one porous oxidic material |