SA98190861B1 - طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك acetic acid من خلال الأكسدة الحفزية catalytic oxidation للايثان ethane - Google Patents

طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك acetic acid من خلال الأكسدة الحفزية catalytic oxidation للايثان ethane Download PDF

Info

Publication number
SA98190861B1
SA98190861B1 SA98190861A SA98190861A SA98190861B1 SA 98190861 B1 SA98190861 B1 SA 98190861B1 SA 98190861 A SA98190861 A SA 98190861A SA 98190861 A SA98190861 A SA 98190861A SA 98190861 B1 SA98190861 B1 SA 98190861B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
acetic acid
nbo
catalyst
ethane
elements
Prior art date
Application number
SA98190861A
Other languages
English (en)
Inventor
د. هولجر بورشيرت
د. يوي دينجيرديسين
Original Assignee
سيلانيزي جي ام بي أتش
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سيلانيزي جي ام بي أتش filed Critical سيلانيزي جي ام بي أتش
Publication of SA98190861B1 publication Critical patent/SA98190861B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525Molybdenum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027Powdering
    • B01J37/0045Drying a slurry, e.g. spray drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع بطريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك acetic acid من خام تغذية غازي من الايثان ethane ، أو الإيثيلين ethylene أو مخاليط منهما و الأكسجين oxygen عند درجة حرارة عالية. يتم تمرير خام التغذية الغاز المذكور على محفز يحتوي على العناصر Mo، و Pd، و X، و Y ينسب ذرية جرامية d: c: b: a بالاشتراك مع الأكسجين MOaPdb Xc : oxygen (Yd (I. الرموز X و Y لها المعاني التالية: X تمثل عنصرا واحدا أو عناصر متعددة يتم اختيارها من Cr، و Mn، و Nb، و Ta، و Ti، و V، و Te، و W؛ و Y، تمثل عنصرا واحدا أو عناصر متعددة يتم اختيارها من B، و Al، و Ga، و ،In و Pt، و Zn، و Cd، و Bi، و Ce، و Co، و Rh، و Ir، و Cu، و Ag، و Au، و Fe، و Ru، و Os، و K، و Rb، و Cs، و Mg، و Ca، و Sr، و Ba، و Nb، و Zr، و Hf، و Ni، و P، و Pb، و Sb، و Si، و Sn، و Tl، و U وتشير المعاملات a، و b، و C، و d، و X إلى نسبذرية جرامية للعناصر المناظرة: a- ١، و b= 0.0001 إلى 0.01 ، و c= 0.4 إلى ١، و d= 0.005 إلى ١ . يكون ناتج الحيز - الزمن في الأكسدة إلى حمض الأسيتيك acetic acid باستخدام الطريقة الابتكارية > 150 كجم/ ساعةم٣. تكون إنتقائية تفاعل أكسدة الإيثان ethane و/أو الإيثيلين ethylene إلى حمض أسيتيك acetic acid بشكل خاص ≥ 70 مول %. ٠

Description

‎Y —_‏ — طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ من خلال الأكسدة الحفزية ‎catalytic‏ ‎oxidation‏ للإيثان ‎ethane‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية للتحضير الانتقائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ بواسطة الأكسدة الحفزية للطور الغازي من الإيثان ‎ethane‏ و/أو الإيثيلين ‎ethylene‏ وجود محفز يحتوي على البالاديوم ‎palladium‏ . © يعتبر نزع الهيدروجين ‎dehydrogenation‏ الحفزي من الإيثان ‎ethane‏ لتحويله إلى إيثيلين ‎ethylene‏ في الطور الغازي عند درجات حرارة أكبر من 2000 معروفاً؛ على سبيل المثال؛ من البراءات الأمريكية أرقام 072447 475ر 747776 فر .لامي وهكذا تذكر البراءة الأمريكية رقم ‎£Y0 FET‏ استخدام تركيبة محفز تشتمل على عناصمسر الموليبدينوم ‎molybdenum‏ و ‎5X‏ 7 بنسبة ‎bra‏ :© لتحويل الإيثان ‎ethane‏ إلى إيثيلين ‎X Cus cethylene ٠‏ تمثل ‎Cr‏ ؛ و/أو مرا و/أو ‎«Nb‏ و/أر ‎«Ta‏ و/أو 71 + و/أو ‎١‏ » و/أو ‎Y IW‏ تمثل 081 و /أو 06+ و/أو ‎Ss « Cu Ss ¢« Co‏ 016 و /أو ‎K‏ « و/أو ‎Ni Ss ‘ Mg‏ ¢ و/أو ‎P‏ « و/أو ‎Sb Ss « Pb‏ « و/أو ‎Si‏ ¢ و/أو ‎Sn‏ «¢ و/أو ‎TI‏ « و/أو ‎U‏ 6و ‎a‏ شي ‎b §¢ ١‏ تتراوح بين ‎١505‏ و )5 تتراوح بين صفر و * . يجب أن تكون القيمة الإجمالية للنسبة ¢ لعناصر ‎Co‏ «¢ و/أو ‎Ni‏ ¢ و/أو ‎Fe‏ أقل من 4,0 يفضل إجراء التفاعل في وجود ماء مضاف . ‎ve‏ يمكن بالمثل استخدام المحفز الذي تم الكشف عنه لأكسدة الإيثان ‎ethane‏ إلى حمض أسيتيك
بسم الله الرحمن الرحيم طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ من خلال الأكسدة الحفزية ‎catalytic‏ ‎oxidation‏ للإيثان ‎ethane‏ ‏الملخص يتعلق الاختراع بطريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ من خام تغذية غازي من الإيثان ‎ethane‏ ¢ أو الإيثيلين ‎ethylene‏ أو مخاليط منهما و الأكسجين ‎oxygen‏ عند درجة حرارة عالية. يتم تمرير خام التغذية الغاز المذكور على محفز يحتوي على العنخاصسر ‎«Mo‏ و ‎Y 5X 5 Pd‏ _ينسب ذرية جرامية .5:8 :8 :ل بالاشتراك مع الأكسجين ‎Mo,Pd, : oxygen‏ ‎Xo Ya (Do‏ الرموز ‎WY 5X‏ المعاني التالية: 76 تمثل عنصرا واحدا أو عناصر متعددة يتم اختيارها من تاءو ‎«Mn‏ و ‎(Nb‏ و 18و 11و ‎Te 5¢V‏ آ؛ و ‎YY‏ تمثل عنصرا واحدا أو عناصر متعددة يتم اختيارها من ‎3B‏ لهاو ‎sn 5¢Ga‏ اط و ‎5¢Zn‏ 00و ‎Bi‏ و ‎«Ce‏ ‏و ‎«Rh 5 «Co‏ و طو ‎5«Cu‏ عفر نط روطو ‎5«Ru‏ و0 و ‎Rb 5K‏ ور و و ‎«Mg‏ ‎5¢S5r 5«Ca‏ 88 و ‎«Nb‏ و ‎«Hf 5¢Zr‏ و ‎«Pb 5«P 5 «Ni‏ و ‎5¢Sn 5¢Si 5«Sb‏ 11و ‎U‏ ‎yo.‏ وتشير المعاملات ‎¢a‏ و ‎«<b‏ و ‎¢C‏ و ‎X od‏ إلى نسب ذرية جرامية للعناصر المناظرة: ‎١ =a‏ ¢ 9 ‎٠.١٠ =b‏ إلى 61 و ‎١.4 me‏ إلى ١ء‏ و ‎٠.60 =d‏ إلى ‎.١‏ يكون ناتج الحيز - الزمن فى الأكسدة إلى حمض الأ سيتيك ‎acetic acid‏ باستخدام الطريقة الابتكارية > ‎You‏ كجم/ ‎raw‏ . تكون إنتقائية تفاعل أكسدة الإيثان ‎ethane‏ و/أو الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى حمض أسيتيك .7 ‏مول‎ ١٠ > ‏بشكل خاص‎ acetic acid
Yéo¢
دسم _ ‎acetic acid‏ بكفاءة تحويل إلى حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ حوالي 718 عند تحويل إيثان ‎ethane‏ ‏مقداره 5,أ7. تعلق الوثائق المشار إليها بشكل رئيسي بتحضير الإيثيلين ‎othylone‏ أكثر مما تتعلق بالتحضير المستهدف لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ .
‎٠‏ على النقيض من ذلك تذكر البراءة الاوروبية رقم 194484 ‎BO‏ عملية للتحضير الانتقائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ من إيثان ‎ethane‏ « أو إيشينين ‎٠ ethylene‏ أو مخاليط منهما باستخدام الأكسجين ‎oxygen‏ في وجود خليط محفز يشتمل على الأقل على (أ) محفز محمص له الصيغة ‎MoV,‏ أو ‎MoVyZy‏ ؛ حيث 7 قد يكون واحداً أو أكثر من الفلزات ‎Bes Nas «Li‏ ‎Bag «Sry« Cay Mg‏ +مو72 ‎g¢Tlgc Alyce Cesc Lage YseScye«Hgye Cds‏
‎Hf 5 ¢ Zry «Ti ٠‏ و00 + روطلا ‎Wye CrygeBisgeSbye Asge Tage‏ م و[1 )و3516 ءو
‏8 و ‎Nig Co‏ و« تتراوح بين 5 و5 و ( تتراوح بين ‎sents)‏ 2 تتراوح
‏بين 050601 و ١؛‏ (ب) محفز لتميؤ الإيثيلين ‎ethylene hydration catalyst‏ و/أو محفز
‏لأكسدة الإيثيلين ‎ethylene oxidation catalyst‏ يكون المكون الثاني للمحفز ب بشكل خاص
‏عبارة عن محفز منخل جزيئي؛ أو محفز أكسدة يحتوي على البالاديوم ‎palladium‏ . عند
‎١‏ استخدام خليط المحفز المذكور وتمرير خليط غازي يشتمل على إيثان ‎«ethane‏ أكسجين
‏00»:؛ ونيتروجين ‎«nitrogen‏ وبخار ماء خلال المفاعل المحتوى على المحفز فإن
‏الإنتقائية القصوى تكون 777 عند تحول إيثان مقدار 775. وفقاً للبراءة الاوروبية 448405"
‏يتم الحصول على التحويلات العالية للإيثان فقط باستخدام خليط المحفز المذكورء وليس باستخدام محفز مفرد يشتمل على المكونات أ و ب.
‎Yé¢ot
Pa. acetic ‏و/أو حمض أسيتيك‎ ethylene ‏ثم ذكر عملية أخرى لتحضير منتج يشتمل على إيثيلين‎ ‏و/أو‎ ethane ‏ب. في هذا الطلب يتلامس الإيثان‎ EVRY ‏في البراءة الاوروبية رقم‎ 40 ‏تركيبة محفز‎ ae molecular oxygen ‏وغاز يشتمل على أكسجين جزيئي‎ ethylene ‏الإيثيلين‎ ‎X ‏تمثل ,140086 و‎ A ‏عند درجة حرارة عالية.‎ Y ‏و‎ eX 5A ‏تشتمل على العناصر‎ (Bi ‏و/أو 7 و لا تمثل‎ «Vis Ti ‏و/أو‎ Ta ‏و/أق‎ «Nb ifs « Mn ‏تمثل :© ؛ و/أو‎ ‏و/أو 0 و/أو‎ Ni ‏ر/أر‎ ١ Mg ifs « K ifs « Fe ‏و/أو‎ Cu ‏و/أو‎ Co dfs Ce ‏و/أو‎ ‏تكون الانتقائية القصوى التي يمكن‎ . U ‏و/أو‎ TL slfs ‏ر/ار فق‎ Si ‏و/أو دق /ار‎ Pb acetic ‏إلى حمض أسيتيك‎ ethane ‏الحصول عليها باستخدام المحفز المذكور في أكسدة الإيثان‎ carbon ‏المنتجات الجانبية المتكونة الأخرى هي ثاني أكسيد الكربون‎ .27/8 La lai acid . ethylene ‏والإيثيلين‎ » carbon monoxide ‏وأول أكسيد الكربون‎ «dioxide ٠ ‏يذكر طلب البراءة الألماني 1963083201 © وهو منشور لا يتعلق بالفن السابق عملية‎ ‏تيار تغذية غازي يشتمل على إيثان؛ أو‎ oe acetic acid ‏للتحضير الانتقائي لحمض الأسيتيك‎ ‏عند درجات حرارة مرتفعة. يتلامس‎ oxygen ‏إيثيلين؛ أو مخاليط منهما بالإضافة إلى أكسجين‎ ‏و ؛ و 7 بالإضافة إلى الأكسجين‎ Pd ‏و‎ Mo ‏تيار التغذية مع محفز يشتمل على العناصر‎ . oxygen | ٠ ‏و‎ «Mn Cr ‏يتم اختيار *# في هذا الطلب من عنصر واحد أو أكثر من مجموعة تتكون من‎ ‏و 77 » و لا تمثل عنصراً واحداً أو أكثر يتم اختياره من‎ » Te ‏و‎ V5 «Ti ‏و 28؛ و‎ Nb 5¢Co ‏)و‎ 5¢Bi 5¢Cd 5¢Zn 5Pt 5¢In 5¢Ga 5¢Al 5B ‏تتكون من‎ ic gana ‏ع1 و‎ 3¢Cs 9¢Rb 5¢K 5¢0s s¢Ru ‏عاو‎ 5¢Au 5¢ Ag 5¢Cu ‏طاو الاو‎ .Ug«TI 5¢Sn 5¢Si g¢<Sb «Pb g¢P ‏لاو‎ «Hf ‏تم او‎ «Ba 5¢S8r g«Ca ٠
—_— o —_ تم إعطاء النسب الذرية الجرامية للعناصر المناظرة كالتالي:
Y= ‏صفرء و (0)7 = صفر‎ > o(X) ‏صفر؛‎ > (PD) ؛١‎ = a(Mo) تعطى المحفز ات المذكورة في الطلب المشار إليه أقصى ناتج حيز — زمن مقداره ‎V69‏ كجم/ ساعقم' عند إنتقائية لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ أكبر من ‎٠١‏ مول/ وتحدد نواتج 0 الحيز - الزمن كمية حمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ المنتجة في وحدة الزمن وحجم المحفز. وتعتبر دو اتج الحيز = الزمن المرتفعة مر غوباً فيها بما أنه يمكن تقليل حجم المفاعلات وكمية الغاز التي يتم تدويرها بهذه الوسيلة. وصف عام للاختراع لذلك فإن هدف الاختراع هو توفير عملية تسمح بأكسدة الإيثان ‎ethane‏ و/أو الإيثيلين ‎ethylene ٠‏ إلى حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ بأسلوب بسيط و/أو مستهدف وبانتقائية عالية وناتج حيز - زمن عال تحت ظروف تفاعل معتدلة قدر الإمكان. من المدهش أنه وجد أنه يمكن أكسدة الإيثان ‎ethane‏ و /أو الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ تحت ظروف معتدلة نسبياً بانتقائية عالية ونواتج حيز - زمن ممتازة عند استخدام محفز يشتمل على عناصر المولييدينوم ‎molybdenum‏ والبالاديوم ‎palladium‏ ‎١‏ وعنصر واحد أو أكثر يدم اختيارهم من مجموعة تتكون من الكروم ‎Ss ¢ chromium‏ المنجنيز ‎manganese‏ ؛ و/أو النيوبيوم ‎niobium‏ ¢ و /أو التنتاليوم ‎tantalum‏ ¢ و/أو ‎titanium a sill‏ ¢ و/أو الناناديرم ‎Ss ¢ vanadium‏ التليريوم ‎tellurium‏ ¢ و/أو ‎. tungsten ‏التنجستين‎ ‏الوصف التفصيلى
يوفر الاختراع ‎Mall‏ وفقاً لذلك عملية للتحضير الانتقائي لحمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ من تيار تغذية غازي يشتمل على الإيثان» أو الإيثيلين ‎ethylene‏ « أو مخاليط منهما بالإضافة إلى الأكسجين ‎Je oxygen‏ درجات حرارة مرتفعة 6 حيث يتلامس تيار التغذية الغازية مع محفز يشتمل على عناصر ‎Mo‏ + و ‎Pd‏ 6و ‎X‏ 6و ‎Y‏ بنسب ذرية جرامية :0 :0 بالإضافة إلى 0 الأكسجين ‎oxygen‏ . مت ‎Mo, PdpX‏ حيث تشير الرموز كرو ‎Y‏ إلى المعاني التالية: ‎Jad X‏ عنصراً واحداً أو أكثر يدم اختياره من ‎ie gana‏ تتكون من: ‎«Cr‏ و ‎«Mn‏ و ‎5¢Ta‏ 11 و ‎«Te 5¢V‏ و ‎W‏ وخاصة ‎V‏ و ‎¢W‏ ‎٠١‏ 7 تمثل عنصر ‎i‏ و احد | أو أكثر يتم اختياره من مجموعة تتكون من: 8 و ‎Ga 5¢Al‏ او ‎5¢Bi 5¢ Cd y¢Zn 5«Pt s¢In‏ 06 )و ‎g¢Rh 5¢Cu 5¢Co‏ 7 و ‎«Au‏ و ‎Ag‏ مو 16و ‎5¢Sr g¢Ca s¢Mg s5¢Cs 3¢Rb 5¢K 5¢0s 5 «Ru‏ ‎«Ba‏ و ‎Nb‏ مو ‎s¢P 5¢NiyecHf 5¢Zr‏ 0 لوو ‎TI s5¢Sn 5¢8i 3¢8b‏ 6ر10 وخاصة ‎Nb‏ ¢ و ‎Ca‏ 4و ‎Sb‏ ¢ و ‎Li‏ . ‎Vo‏ المعاملات و 0ءو ‎d gc‏ هي النسب الذرية الجرامية للعناصر المناظرة؛ حيث.
١ =a ve Y — RN ١ = b ١-6 = ¢
_ VY —_
١ — 8 ‏حم‎ d ‏مجموعة من العناصر المختلفة فإن المعاملان » و 4 بالمثل يمثلان‎ YX ‏إذا مثلتا‎ ٠ ‏مجموعة من القيم المختلفة‎ acetic ‏علاوة على ذلك؛ يوفر الاختراع الحالي محفزاً للتحضير الانتقائي لحمض الأسيتيك‎
‎acid oo‏ يشتمل على العناصر ‎Mo‏ + و 00 و لل و 7 بنسب ذرية جرامية ‎bra‏ :6 :ل بالإضافة إلى أكسجين ‎oxygen‏ ‏يفضل أن تكون النسب الذرية الجرامية في حدود المديات التالية: ‎١ =a‏ ‎٠ srr \ = b‏ — 0 ل د
‎., A ‏به‎ 0 = ¢ ١ ٠ ,¥ - ١ \ = d ‏إذا زاد عن النهاية العليا الموضحة تكون ثاني أكسيد‎ palladium ‏يعزز محتوى البالاديوم‎ ‏الكربون في عملية الاختراع. علاوة على ذلك فإنه يتم بصفة عامة تفادي المحتوى المرتفع‎ ‏للبالاديوم لأنه يجعل المحفز باهظ التكلفة بلامبرر. من ناحية أخرى فإن محتوى البالاديوم‎ . ethylene ‏الأقل من الحد الموضح يعزز تكوين الإيثيلين‎ palladium Vo ‏يفضل أن يشتمل أيضاً‎ palladium ‏والبالاديوم‎ molybdenum ‏بخلاف عناصر الموليبدينوم‎ ‏و أنتيمون‎ ¢ niobium ‏؛ و نيوبيوم‎ vanadium ‏للاختراع على فاناديوم‎ i ‏المحفز المستخدم‎ ‏يفضل أن تكون النسب‎ . oxygen ‏بالإضافة إلى الأكسجين‎ calcium ‏و كالسيوم‎ antimony ‏كالتالي:‎ Ca: Sb: Nb: 7: Pd: 140 ‏:ول للعناصر‎ dy: dic: br a ‏الذرية الجرامية‎ ‏ا‎
‎A —‏ — ‎a(Mo)‏ حل ‎A) \ = b(Pd)‏ ف — ‎Vow oO‏ وخاصة \ ‎١ ١ — ٠ grove‏ ‎c(V)‏ = قح ‎٠,١‏ ‎v, Y — a, ١ = d;(Nb)‏ ‎IY 7 0) = d,(Sb) 2‏ ‎٠ , ٠ \ = ds;(Ca)‏ _- ل" ‎٠ s‏ تشمل أمثلة تركيبات المحفز هذه التي يفضل استخدامها في عملية الاختراع. ‎Mo 00 Pdg.o00s Vo.45 116.01 800.01 1‏ ‎Nbo.os Sbo.or Cag.or Ko.ors‏ عدوا ‎Moy oo Pdo.goos‏ ‎Pdo.o007s Vo.as Nbo.os Sbo.oi © Ve‏ و1101 ‎Moo Pdo.ooo7s Vo.ss Nbo.os 800.01 1‏ ‎Moi1.00 Pdo.00075 Vo.45 Nbo.os Sbo.o1 1‏ ‎Pdo.ooos Vo.s5s Nbo.os 90.01 1‏ 1101.00 ‎Pdo.oooss Voss Nbg.os 360.01 1‏ 1101.00 ‎Pdo.0oos Vo.so Nbo.1s 160.01 1‏ وو رما ‎Vo.so Nbo.oo Wo.o1 Pdo.ooos‏ وصور و20 ‎Moi.00‏ ‏يمكن تحضير المحفزات المستخدمة وفقاً للاختراع بواسطة طرق تقليدية. تبداً هذه التحضيرات من ملاطء وخاصة محلول مائي؛ يشتمل على المكونات البادئة المفضلة من العناصر بنسب ‎Yo‏ ملائمة . بخلاف الأكاسيد فإن المواد البادئة من المكونات المنفصلة لتحضير محفز الاختراع؛ يفضل أن تكون مواد قابلة للذوبان في الماء مثل أملاح الأمونيوم ‎ammonium salts‏ « والنترات ‎nitrates‏
‎q —‏ —_ ‎٠‏ والكبريتات ‎sulfates‏ « والهاليدات ‎halides‏ ¢ والهيدروكسيدات ‎chydroxides‏ وأملاح الأحماض العضوية التي ‎(Say‏ تحويلها إلى الأكاسيد المناظرة ‎corresponding oxides‏ بواسطة التسخين. لخلط المكونات؛ يتم تحضير محاليل مائية أو معلقات من أملاح الفلزات ‎metal salts‏ وخلطها. ‎٠‏ في حالة الموليبدينوم ‎molybdenum‏ « يوصى باستخدام الموليبدات ‎molybdates‏ المناظرة ‎Jie‏ ‏موليبدات الأمونيوم ‎ammonium molybdate‏ كمركبات بادئة لأنها متاحة تجارياً. تشمل على سبيل المثال مركبات البالاديوم ‎palladium‏ المناسبة؛ ‎palladium(1I) chloride, palladium(Il) sulfate, tetramminepalladium(Il) nitrate,‏ ‎palladium(II) nitrate and palladium(II) acetylacetonate.‏ ‎٠١‏ بعد ذلك دم تقليب خليط التفاعل ‎A‏ يي ثم الحصول عليه ‎١ vv =O Me‏ م لمدة ثتر او ‎z‏ بين 5 دقائق و 0 ساعات. بعد ذلك تمت إزالة الماء وتم تجفيف المحفز الذي تبقى عند درجة حرارة تتراوح بين 560 و ‎a You‏ ‘ وخاصة بين ‎A‏ و ‎a ١٠‏ . إذا خضع المحفز الناتج بعد ذلك لعملية تحميص أخر ى؛ فإنه ينصح بتحميض المحفز الذي تم تجفيفه وتحويله إلى مسحوق ناعم عند درجة حرارة تتراوح بين ‎٠٠١‏ و ‎Thee‏ وخاصة بين قم التو ارقي في وجود نيتروجين ‎nitrogen‏ ؛ أو أكسجين 7868اه؛ أو غاز يحتوي على الأكسجين ‎oxygen‏ ويتراوح الزمن بين ؟ و ‎YE‏ ساعة. يمكن استخدام المحفز بدون مادة حاملة أو يمكن خلطه مع أو وضعه على مادة حاملة مناسبة. المواد الحاملة المناسبة عبارة عن مواد حاملة معتادة مثل : ‎porous silicon dioxide, ignited silicon dioxide, kieselguhr, silica gel, porous or‏ ‎nonporous aluminum oxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, thorium dioxide, Y.‏ ‎Yéot‏
و١‏ ‎lanthanum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, tin oxide, cerium‏ ‎dioxide, zinc oxide, boron oxide, boron nitride, boron carbide, boron phosphate,‏ ‎zirconium phosphate, aluminum silicate, silicon nitride or silicon carbide or else‏ ‎glass, carbon fiber, metal oxide or metal meshes‏ ‎deo‏ صخور منفردة مناظرة ‎.corresponding monoliths‏ للمواد الحاملة المفضلة مساحة سطح أقل من ‎٠٠١‏ م ‎٠ anf"‏ المواد الحاملة المفضلة هي ثاني أكسيد السيليكون ‎silicon dioxide‏ وأكسيد الألومنيوم 006 ‎leds lanthanum‏ مساحة سطح نوعية قليلة. يمكن استخدام المحفز كمحفز أكسدة غير متجانس بعد تشكيله على هيئة أجسام ذات أشكال منتظمة أو غير منتظمة أو خلاف ذلك في صورة مسحوق. ‎٠‏ يمكن إجراء التفاعل في مفاعل ذى طبقة متميعة أو ذى طبقة ثابتة. عند الاستخدام في طبقة متميعة؛ يتم طحن المحفز إلى حجم جسيمات يتراوح بين ‎٠١‏ و 700 ميكرومتر. يشتمل تيار التغذية الغازي على إيثانع«م10» و/أو إيثيلين ‎ethylene‏ والذي تتم التغذية به إلى المفاعل كغازات نقية أو في خليط مع غاز واحد آخر أو أكثر. تشمل أمثلة هذه الغازات الأخرى أو الحاملة النيتروجين ‎nitrogen‏ ؛ ‎Ss‏ الميثان ‎methane‏ ؛ و/أو أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide Ve‏ ¢ و/أو ثاني أكسيد الكربون ‎carbon dioxide‏ « و/أو الهواء؛ و/أو بخار الماء ‎٠‏ يمكن للغاز المشتمل على أكسجين جزيني ‎molecular oxygen‏ أن يكون هواء أو غازاً يحتوي على الكثير أو القليل من الأكسجين الجزيئي ‎molecular oxygen‏ خلاف الهواء مثل الأكسجين ‎oxygen‏ . يمكن أن تتراوح نسبة بخار الماء بين صفر و 7560 بالحجم. سوف تجعل التركيزات الأعلى من بخار الماء معالجة المحلول المائي المتكون من حمض الأسيتيك ‎acetic‏ ‎Waals acid v.‏ بلا مبرر لأسباب تتعلق بالعملية. ومن المفيد أن تتراوح نسبة الإيثان ‎ethane‏ / الإيثبلين ‎ethylene‏ إلى الأكسجين ‎oxygen‏ بين ‎١ :١‏ إلى ‎٠:٠١‏ ويفضل أن تتراوح بين ‎PY‏
‎١‏ إلى ‎A‏ تفضل محتويات الأكسجين ‎oxygen‏ العالية نسبياً ‎Cua‏ يكون تحويل الإيثان ‎gl ethane‏ يمكن الحصول علبه وكذلك الناتج من حمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ أكبر ‎٠‏ تفضل إضافة الأكسجين ‎oxygen‏ أو الغاز الذي يحتوي على أكسجين جزيئي ‎molecular oxygen‏ بتركيز خارج النهايات المفرقعة تحت ظروف التفاعل حيث يجعل هذا تنفيذ العملية أسهل. إلا أنه يمكن ‎Lal‏ استخدام ‎As‏ إيثان ‎ethane‏ / إيثيلين ‎ethylene‏ إلى أكسجين ‎Jala oxygen‏ النهايات المفرقعة. يدم إجراء التفاعل عند درجات حرارة تتراوح بين ‎5٠0٠‏ و ‎Ove‏ م ؛ ويفضل أن تتراوح بين ‎Yoo‏ و ‎Es‏ 5 . يمكن للضغط الجوي أن يكون ضغط جوي أو أعلى من الجوي كأن يتراوح مثلاً بين ‎١‏ و ‎9٠‏ بار ‎bar‏ ؛ ويفضل أن يتراوح بين ‎١‏ و ‎Ye‏ بار ‎ar‏ ‎٠‏ يمكن إجراء التفاعل في مفاعل ذى طبقة ثابتة أو ذى طبقة متميعة. من المفيد أن ‎yl aly‏ خلط الإيثان ‎ethane‏ مع غازات خاملة ‎Jie‏ النيتروجين أو بخار الماء قبل الأكسجين ‎oxygen‏ أو الغاز الذي يحتوي على أكسجين جزيثي ‎molecular oxygen‏ . يفضل التسخين المسبق للغازات المخلوطة إلى درجة حرارة التفاعل في منطقة التسخين التحضير يي قبل تلامس الخليط الغاز ي مع المحفز . يتم فصل حمض ‎١‏ لأسيتيك ‎acetic acid‏ عن ‎ve‏ الغاز التارك للمفاعل بواسطة التكثيف. تتم إعادة تدوير الغازات المتبقية إلى مدخل المفاعل حيث يتم تحديد كميات الأكسجين ‎oxygen‏ أو الغاز المحتوي على أكسجين جزيئي ‎molecular‏ ‏8 وكذلك الإيثان ‎Ss ethane‏ الإيثيلين ‎ethylene‏ الداخلة إليه. ّ| 4
— 7 3 — عند مقارنة محفزات الاختراع بتلك المستعملة في الفن السابق؛ وجد أن المحفزات الحالية تحقق نواتج حيز - زمن أعلى وكذلك انتقائيات لحمض الأسيتيك ‎acid‏ 6 تحت ظروف تفاعل مطابقة (مثل الغاز المغذى للتفاعل؛ والضغط؛ ودرجة الحرارة) . عند استخدام محفز الاختراع تكون انتقائية أكسدة الإيثان ‎ethane‏ و/أو الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى ‎FE)‏ حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ ب .لا مول / وبفضل أن تكون ‎z‏ فم مول ‎J.‏ ¢ وخاصة أن تكون = ‎٠‏ مول ويكون ناتج الحيز - الزمن > ‎Vou‏ كجم/ ساعة م وخاصة ب ‎٠٠١‏ كجم/ ساعة ‎٠ "a‏ ويفضل أن يكون > ‎Yoo‏ كجم/ ‎Fadel‏ بحيث يمكن بواسطة عملية الاختراع؛ مقارنة بالفن السابق؛ الحصول على زيادة في الناتج من حمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ بأسلوب بسيط وفي نفس الوقت تقليل تكون المنتجات الثانوية غير المرغوب فيها. ‎٠‏ الأمثلة: تم إعطاء تركيبة المحفز المذكورة في الأمثلة مقدرة بالنسب الذرية النسبية. تحضير المحفز : المحفز رقم ) \ ( : ثم تحضير محفز له التركيبة التالية: ‎Mo 0p Pdo.o0075 Vo.45 Nbo.o3 300.03 1 \o‏ محلول ‎١‏ ( . 6 جم موليبدات أمونيوم ‎ammonium molybdate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول (7):
‎٠٠‏ جم ميتافانيدات الأمونيوم ‎ammonium metavanadate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول (): £14 جم أوكسالات نيوبيوم ‎niobium oxalate‏ ؛ و 17 جم أوكسالات أنتيمون ‎antimony‏ ‎A 02116‏ 7 جم نترات كالسيوم ‎calcium nitrate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء. 2 محلول )£ ( : 14 جم أسبتات بالاديوم ‎palladium acetate‏ في ‎٠‏ مل أسيثون. تم تقليب المحاليل المائية ‎(PY)‏ كل على حدة عند ‎Ve‏ لمدة 10 دقيقة. بعد ذلك تمت إضافة المحلول الثالث إلى المحلول الثاني ‎٠‏ تم تقليب المخاليط المجمعة عند ‎Yo‏ م لمدة ‎Yo‏ ‏دقيقة قبل إضافتها إلى المحلول الأول. بعد ذلك تمت إضافة المحلول الرابع إليهم. تم تقليب ‎٠‏ الخليط الناتج عند ‎SV‏ لمدة 10 دقيقة وبعد ذلك تبخيره إلى حجم 00 مل محلول. تم تجفيف الخليط بالرش وتحميصه في هو | ءِ ساكن عند ‎١٠١١‏ م لمد ® ساعتين وعند .7 ‎a‏ لمدة © ساعات ‎٠.‏ بعد ذلك ‎ad‏ صحن المحفز إلى درجة بسيطة في هاون وكبسة إلى كريات . ثم سحق الكريات على منخل لتعطى قطفة تتراوح بين 5ر0 و لار:مم. ‎١‏ المحفز رقم (7): ‎pd‏ تحضير محفز ]4 التركيبة التالية : ‎Moi.00 00.0005 Vo.as Nbg.oz 8600 1‏
PR
:)١( ‏محلول‎ ‏مل ماء‎ ٠٠١ ‏في‎ ammonium molybdate ‏جم موليبدات أمونيوم‎ ٠ :)١( ‏محلول‎ ‏مل ماء‎ ٠٠١ ‏في‎ ammonium metavanadate ‏جم ميتافانيدات الأمونيوم‎ ٠٠ :)١( ‏م محلول‎ ‏جم أوكسالات أنيتمون» ا جم‎ AN ‏و‎ '+ niobium oxalate ‏جم أوكسالات نيوبيوم‎ 4 ‏مل ماء.‎ ٠٠١ ‏في‎ calcium nitrate ‏نترات كالسيوم‎ :)4( ‏محلول‎ ‏مل اسيتون.‎ ٠٠١ ‏في‎ palladium acetate ‏جم أسيتات بالاديوم‎ 8 A .)١( ‏ثم تحضير المحفز كما ذكر في محفز مثال‎ ٠ ‏المحفز رقم (؟):‎ ‏تم تحضير محفز له التركيبة التالية:‎
Moy go Pdo.o00ss Vo.ss Nbo.oo 300.01 1 :)١( ‏محلول‎ ‏مل ماء‎ ٠٠١ ‏في‎ ammonium molybdate ‏جم موليبدات أمونيوم‎ 46 5 :)١( ‏محلول‎
م١‏ ‎١,"‏ جم ميتافائيدات الأمونيوم ‎ammonium metavanadate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول (): ‎ATA‏ جم أوكسالات نيوبيوم ‎niobium oxalate‏ ¢ و 57 جم أوكسالات أنيتمون؛ 4 ‎px‏ ‏نترات كالسيوم ‎calcium nitrate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء. ‎٠‏ محلول (4): 464 جم أسيتات بالاديوم ‎palladium acetate‏ في ‎٠٠١‏ مل أسيتّون . تم تحضير المحفز كما ذكر في محفز مثال ‎.)١(‏ ‏المحفز رقم (4): دم تحضير محفز له التركيبة التالية؛ ‎Mo1.00 Pdo.oo07s Vo.s5s Nbo.os 500.01 Cao.on Ve‏ محلول ‎:)١(‏ ‎٠‏ جم موليبدات أمونيوم ‎ammonium molybdate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول (7): ‎VEY vo‏ جم ميتافانيدات الأمونيوم ‎ammonium metavanadate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول (؟): حا
‎١١ -‏ - ‎١8‏ جم أوكسالات نيوبيوم ‎niobium oxalate‏ 6و ‎AN‏ جم أوكسالات أنيثمون؛ 14 جم نترات كالسيوم ‎٠٠١ calcium nitrate‏ مل ماء. محلول (4): 1 جم أسيتات بالاديوم ‎٠٠١ palladium acetate‏ مل أسيتون . 3م تحضير المحفز كما ذكر في محفز مثال ‎.)١(‏ ‏محفز رقم (5): تم تحضير محفز له التركيبة التالية: ‎Pdo.oooss Vo.ss Nbo.oo 500.0 1‏ وو.1101 محلول ‎:)١(‏ ‎٠‏ 50 جم موليبدات أمونيوم ‎ammonium molybdate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول ‎:)١(‏ ‎VEY‏ جم ميتافائيدات الأمونيوم ‎ammonium metavanadate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء محلول (؟): ما ‎١‏ جم ‎EY LS‏ نيوبيوم ‎niobium oxalate‏ + و 11 جم أوكسالات أنيتمون ‎niobium‏ ‎TA + oxalate ٠‏ ,+ جم نترات كالسيوم ‎calcium nitrate‏ في ‎٠٠١‏ مل ماء. محلول (4):
AV
.acetone ‏مل أسيتون‎ ٠ ‏في‎ palladium acetate ‏جم أسيتات بالاديوم‎ 54 .)١( ‏ثم تحضير المحفز كما ذكر في محفز مثال رقم‎ ‏مثال مقارن:‎ :)1( ‏محفز رقم‎ ‏المذكور في طلب البراءة الألمانية 153704771 .2 وهي‎ )١( ‏تم تحضير محفز مثال رقم‎ ٠ ‏ليست من مطبوعات الفن السابق وله التركيبة‎
Moy.00 Pdo.ooos Vo.2s Nbo.12 . ‏لكي يتم توضيح ناتج الحيز - الزمن العالي لمحفزات الاختراع‎ :)١( ‏محلول‎ ‏و 0715 جم أسيتات بالاديوم‎ ammonium molybdate ‏جم موليبدات أمونيوم‎ ١1,28 ٠ ‏مل ماء.‎ ٠٠١ ‏في‎ palladium acetate :)١( ‏محلول‎ ‏مل ماء.‎ YOu ‏في‎ ammonium metavanadate ‏جم ميتافانيدات أمونيوم‎ ٠١7
HY) ‏محلول‎ ‏مل ماء.‎ YO ‏في‎ niobium oxalate ‏جم أوكسالات نيوبيوم‎ YY, 00 ١
Yeot
‎١8 —‏ - تم تقليب المحاليل كل على حدة عند 40م لمدة 10 دقيقة. بعد ذلك تمت إضافة المحلول الأول إلى الثاني. تم تقليب المخاليط المجمعة عند 90"م لمدة ‎١5‏ دقيقة قبل إضافتها إلى المحلول الأول ‎٠‏ بعد ذلك تمت إضافة المحلول الثالث إليهم. تم تقليب الخليط الناتج عند ‎Ye Baal 5 4‏ دقيقة ‎٠‏ دم تجفيف الخليط بالرش وتحميصه في هو | ع ساكن عند ‎١ ٠١‏ م لمدة ساعتين وعند ‎ve‏ م لمدة © ساعات ‎٠‏ بعد ذلك تم صحن المحفز إلى درجة بسيطة في هاون وكبسة إلى كريات ‎٠‏ ثم سحق الكريات على منخل لتعطى قطفة تتراوح بين ‎Yo‏ 9 لأ ‎٠‏ مم. طرق اختبار المحفز: تمت تعبئة مفاعل من الصلب له قطر داخلي ‎٠١‏ مم بواسطة © أو ‎٠١‏ مل من المحفز. ثم تسخين المحفز إلى ‎You‏ م في تيار من الهواء. ثم بعد ذلك ‎px‏ ضبط الضغط بواسطة منظم ‎٠‏ ا لضغط الدخول. تمت التغذية بالخليط المطلوب من الإيثان ‎ethane‏ الأكسجين ‎oxygen‏ : النيتروجين مع الما ء إلى منطقة المبخر حيث دم تبخير الماء وخلطه مع الغازات ‎٠‏ ثم قياس ‎day‏ حرارة التفاعل بواسطة ازدواج حراري في طبقة المحفز . ثم تحليل غاز التفاعل مباشرة بواسطة كروماتوجراف الغاز. تم تعريف المصطلحات التالية في الأمثلة كالآتي: ‎Vo‏ ‎COOH])/([COY/»‏ يت ]+ز ‎Ethane conversion (%)=100.times.([CO}/2+[CO; 1/24] Hs‏ ‎J+[C; He J+[CH3; COOH)‏ يل ]+112 ‎+[CO,‏ ‏] [ = التركيزات بالمول ‎JA‏ ‎Yéot‏
‎١ 5 _‏ _— ‎[CoH]‏ = تركيز الإيثان ‎ethane‏ غير المتفاعل ‎pa‏ تعريف زمن البقاء على أنه : ‎t‏ (بالثواني) = حجم طبقة المحفز (مل) / حجم تدفق الغاز خلال المفاعل مقدراً إلى ظروف التفاعل مل / ‎Al‏ ‏هه إجراء ‎Je lad)‏ .
‏يتكون الغاز الداخل إلى المفاعل من ‎Tote‏ بالحجم إيثان ‎ethane‏ « و ‎ZA‏ بالحجم أكسجين ؛ و ‎JAR‏ بالحجم نيتروجين ؛ و ‎LY‏ بالحجم بخار ماء. وحيث أن ناتج الحيز -_ الزمن يعمد على ضغط التفاعل؛ فإنه تم إجراء جميع الأمثلة المقارنة عند ‎١5‏ بار لأسباب تتعلق بدواعي المقارنة. تم تلخيص ظروف التفاعل والنتائج في الجدول التالي.
‎٠‏ بالمقارنة بالمحفز المقارن (6)»؛ تم الحصول على إنتقائيات ونواتج حيز - زمن أعلى بالنسبة لحمض الأسبتيك ‎acetic acid‏ عند استخدام المحفزات ‎١(‏ - 0( عند نفس درجات الحرارة.
‎yo
)١( ‏جدول رقم‎ ‏إنتقائية‎ ‎3 AA ١ ‏حمض‎ ١ ‏تحويل‎ ‎Aplin) | - ‏درجة زمن الحيز‎ ‏الضغط الإيثان | الأسيتيك | الإيثيلين‎
C0,+CO ‏المثال | المحفز | الحرارة 9 البقاء | الزمن‎ 00 ‏(كجه/‎ oe acetic ‏بار) (ثانية)‎ (+) ‏ساعةم")‎ ( 0) acid ( 0) 0 ١ ‏م"‎ Yo Ty Yo | YE | ١١ | Yee [ND | ١ ١ ١ \ 4 14 yo \¢ yo Yoo Y (II) Y ١ ١ ‏يم‎ ٠١ ٠١ \o 7 7 )11[( ‏و‎ ‎A Yio ١ 1 ‏ن"‎ Yo | Yeo YA. £(IV) ¢
A Yeo Y AQ AR ٠٠١ \o Yoo £(IV) 8
A ١ ١ A VY 7 ٠١ | Yeo [EAV)| 1 ١١ ٠ ‏مم‎ Vo ‏ل‎ Yo YY. ¢(IV) ‏لا‎ ‎q 77١ Ve ‏لال‎ ١ ٠٠١ Yo Yoo o(V) A
Y) VY Y VY ٠١ | Yu vo | YA. | WvVD| 8
Véot
‏تقرير تجريبي‎ ‏إنتقائية‎ . * 29 4 ‏.مه ع نأ‎ ¢ ‏درجة زمن | ل ٍ: إنتقائية‎ ‏الإشلد الحيز- انتقاضة‎ Laas . ‏الضغ‎ ‏ددا نر‎ we ‏ام‎ Sod | ‏الحر أ البقا ع لإيثا‎ i .
CO,+C 2%) Cra J tr i eo Lb ‏تركيبة المحفز‎ ( 1 ) 0 0 J ‏(ثانية‎ 1 5)
Je cthyle etha ( ‏زر‎ 1 1 acetic ne ( ( a0 ) ‏ساعتم”)‎ | (£) me | ‏انمي‎ | © ( | ©)
Mo, 4 Vo.55Nbo.0oBig 03 \Y,Y VAY YO | ‏ارقم‎ [NY VEN ١9 | YA | gree tert
VA VAY LY | VLA | LE | VE | ve | YA, | pees Bue
Mo ‏وم واولاو‎ Big.os 71 181 ‏الال‎ ١ RLY [VEY [VEY | Vo | Ye | ‏اولظ يريت‎ ‏ده دقف لاضف سد اذ‎ VY ‏لاص ل كن بذ‎
Mo, ‏ومو كوم وةاتوئوناو.‎ 1 ١ , ‏ل"‎ ١ ‏ل‎ ¢ 1 , ١ 1 ‏ل‎ , i ‏ل 1 ! ل‎ ’ ¢ ١ © 1 te Cag 01Pdo.00075 Als, 00028
Mog,.7V0.55NDg,005b0.01
A | Ye 6١ ١ ‏نلا ابرعم‎ YEA Yo | YA. ١ See
Mog.97V5.55Nbg 0050.01
Yv,o | 64 Too | TLE [VY] VE | Ye | YA. | deere 1/10 ‏و لوعو تابجوو‎ 095b0 01 ‏م1 7 141 ا‎ Yo, | 7 ١ Yao ‏ا اس‎
Mog.97V0.5sNbg ‏وتكوم‎ 01
VY, Y YAA 8 ‏لابمفه‎ ١ ١11 ١ YN ١ Yoo Me

Claims (1)

  1. ‎YY —‏ — عناصر الحماية ‎-١ ١‏ عملية للتحضير الانتقائي لحمض الأسيتيك ‎(acetic acid‏ تيار تغذية غازي ‎Y‏ يشتمل على إيثان أو مخاليط من الإيثان ‎ethane‏ والإيثيلين ‎ethylene‏ بالإضافة 7 إلى أكسجين ‎die oxygen‏ درجة حرارة مرتفعة؛ وتشتمل العملية على تلامس تيار ¢ التغذية الغازي مع محفز يحتوي على عناصر ‎Mo‏ و ‎Pd‏ و ‎X‏ 3¢ 7 بنسب ذرية جرامية ‎bra‏ :© :ل بالإضافة إلى أكسجين ‎oxygen‏ ‏1 ]1 ‎Vv‏ حيث الرموز ‎X‏ و ‎Y‏ لها المعاني التالية: ‎X A‏ تمثل عنصراً واحداً أو أكثر يم اختيارهم من ‎ic gana‏ تتكون من ‎«Ta 3 «Nb‏ 9 و ‎5¢V‏ 16م و ‎W‏ ؛ ‎٠١‏ تمثل عنصرا واحداً أو أكثر يتم اختيارهم من مجموعة تتكون من 81 )و ‎Cu‏ ؛ ‎١١‏ و ‎g¢Ba 3¢Sr3¢«Ca 3«Mg 53¢Cs s¢<Rb 3¢K 3¢Li 5¢Au 5¢Ag‏ ‎«Nb \Y‏ و ‎¢Sb 5 «Hf 5 «Zr‏ ا المعاملات 8 و طً؛ء و »)و 0 + و ‎X‏ همي النسب الذرية الجر ‎il‏ للعناصمسر ًا المناظرة؛ حيث. ‎d ¢) =, 8 = Cc ey) — +6 =} ¢ =a Vo‏ = مور — ١؛‏ ‎Yeo‏
    ‎yy —‏ — ىل وناتج الحيز - الزمن في الأكسدة إلى حمض الأسيتيك ‎Vou > acetic acid‏ كجم/ ‎"adel VV‏ ¢ بشرط ‎Galan pia yi‏ عناصر ‎X 3 Mo‏ من حمض غير متجانس عديد ‎YA‏ القاعدية. ‎oY ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎X Cuno)‏ 5[ أو ‎Y‏ هما مجموعة من ‎Y‏ العناصر وحيث المعاملات » و ل قد تأخذ قيما مختلفة بالنسبة للعناصر المختلفة. ‎-Y \‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ 1 حيث تتراوح درجة الحرارة بين ‎٠٠١‏ م و ‎Oa 7‏ 5 . ‎١‏ ؛- . العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛‏ حيث يتراوح الضغط في المفاعل بين ‎١‏ ‏و ‎5٠‏ بار (07, - 00,80 كجم/ ‎(Tp‏ ‎=o \‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ) ‎١‏ ( + حيث يتر اوح المعامل ط بين ‎ved)‏ ‎Y‏ و ‎١‏ ف و*. ‎١‏ 1- العملية ‎i‏ لعنصر الحماية رقم ) \ ( حيث يتم خلط ‎ethane olay ١‏ مع غاز و احد 0 آخر على الأقل تتم التغذية به إلى المفاعل. ‎-١/ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ) 1 ( ¢ حيث يكون الغاز | لآخر الذي ‎ad‏ التغذية به ‎Y‏ نيتروجين و/أو أكسجين دعلا« و/أو ميثان ‎methane‏ + و/أو أول أكسيد 1 الكربون ‎carbon monoxide‏ « و/أو ثاني أكسيد الكربون ‎carbon dioxide‏ « و/أو ¢ الإيثيلين ‎«ethylene‏ و/أو بخار الماء. ‎Yéot‏
    ا" ‎A ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم )1( حيث يشتمل المحفز على تركيبة واحدة ‎Y‏ تالية على الأقل بالإضافة إلى الأكسجين ‎oxygen‏ :
    ‎Vo.45 Nbo.o3 500.01 1 0‏ 20.0005 1/101.00 ‎Nbo.os Sbo.or 20.0 5 ¢‏ يول 200.005 1101.60
    ‎Vo.45 Nbo.o3 Sbo.o1 1 °‏ 200.007 1101.66 ‎Pdo.0007s Vo.ss Nbo.o3 300.01 1 1‏ وم رما ل 1 ‎Pdo.00075 Vo.as Nbo.os Sbo.o1‏ 1101.00 ‎Pdo.ooos Vo.s5s Nbo.os Sbo.or 1 A‏ وو رملط ‎Pdo.oooss Vo.ss Nbo.os Sbo.o1 1 9‏ 1101.60 ‎Pdo.o0075 Vo.55 Nbo.og 500.01 1 ٠١‏ 1101.606
    ‎Vo.1s 16003 300.01 1 VA‏ 200.008 1101.60 ‎Pdo.o007s Vo.s0 Nbo.og Wo.01 1 VY‏ 101.606 ‎١‏ 4- ._ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛‏ حيث يتم خلط المحفز مع مادة حاملة أو يتم ‎Y‏ تثبيته عليها. ‎٠ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛‏ حيث تكون انتقائية تفاعل أكسدة الإيثان ‎ethane Y‏ و/ أو الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى حمض أسيتيك ‎٠ > acetic acid‏ مول/. ‎Yéot‏
SA98190861A 1997-10-17 1998-12-09 طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك acetic acid من خلال الأكسدة الحفزية catalytic oxidation للايثان ethane SA98190861B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19745902A DE19745902A1 (de) 1997-10-17 1997-10-17 Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA98190861B1 true SA98190861B1 (ar) 2006-10-11

Family

ID=7845827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA98190861A SA98190861B1 (ar) 1997-10-17 1998-12-09 طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك acetic acid من خلال الأكسدة الحفزية catalytic oxidation للايثان ethane

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6399816B1 (ar)
EP (1) EP1025075B1 (ar)
JP (1) JP4377051B2 (ar)
CN (1) CN1123561C (ar)
AT (1) ATE234804T1 (ar)
CA (1) CA2307337C (ar)
DE (2) DE19745902A1 (ar)
ES (1) ES2193582T3 (ar)
MY (1) MY117146A (ar)
NO (1) NO325592B1 (ar)
SA (1) SA98190861B1 (ar)
WO (1) WO1999020592A1 (ar)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9807142D0 (en) 1998-04-02 1998-06-03 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process utilising the catalyst
GB9819221D0 (en) * 1998-09-04 1998-10-28 Bp Chem Int Ltd Process for the production of acetic acid
US6114278A (en) * 1998-11-16 2000-09-05 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for catalytic oxidation of propane to acrylic acid, methods of making and using the same
GB9907704D0 (en) * 1999-04-01 1999-05-26 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process utilising the catalyst
US6143921A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Saudi Basic Industries Corporation Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation
JP4486751B2 (ja) * 1999-06-25 2010-06-23 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション エチレンからの酢酸の一段気相製造用触媒システム
JP4809532B2 (ja) * 1999-11-15 2011-11-09 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法
US6531631B1 (en) 2000-04-28 2003-03-11 Saudi Basic Industries Corporation Oxidation of ethane to acetic acid and ethylene using molybdenum and vanadium based catalysts
DE10024437A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-29 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan
US6790983B1 (en) * 2000-05-19 2004-09-14 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate
CA2411000C (en) * 2000-05-19 2006-11-14 Sabine Zeyss Process for the production of vinyl acetate
US6841699B2 (en) * 2001-04-25 2005-01-11 Rohm And Haas Company Recalcined catalyst
TW574071B (en) * 2001-06-14 2004-02-01 Rohm & Haas Mixed metal oxide catalyst
US20050020856A1 (en) * 2003-07-24 2005-01-27 The Regents Of The University Of Califorinia Process for production of acetyl anhydrides and optionally acetic acid from methane and carbon dioxide
EP1732686B1 (en) 2004-03-29 2011-09-14 Showa Denko K.K. Process for producing an oxygen-containing compound using a palladium, tungsten and zirconium-based catalyst
US7009074B2 (en) * 2004-07-28 2006-03-07 The Regents Of The University Of California Process for direct oxidation of methane to acetic acid
EP1989161B1 (en) * 2006-02-07 2013-05-15 Celanese International Corporation Integrated process for the production of acetic acid and vinyl acetate
JP2009526052A (ja) * 2006-02-07 2009-07-16 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 酢酸を製造するためのエタンをベースとするプロセスにおいてエタンからエチレンを分離するための化学反応の使用
US20080132723A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-05 Celanese International Corporation Process for the production of ethylene, acetic acid and carbon monoxide from ethane
US7786006B2 (en) * 2007-02-26 2010-08-31 Tokyo Electron Limited Interconnect structures with a metal nitride diffusion barrier containing ruthenium and method of forming
CA2685468A1 (en) 2007-05-04 2008-11-13 Bp Corporation North America Inc. Process and catalyst for oxidizing aromatic compounds
WO2008136857A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-13 Bp Corporation North America Inc. Process for the production of non-aromatic carboxylic acids
JP5136017B2 (ja) * 2007-11-21 2013-02-06 住友化学株式会社 シクロアルカノール及び/又はシクロアルカノンの製造方法
DE102010001399A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Wacker Chemie AG, 81737 Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren mit 1-3 Kohlenstoff-atomen aus nachwachsenden Rohstoffen
US20140275619A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Celanese International Corporation Process for Producing Acetic Acid and/or Ethanol By Methane Oxidation
WO2018051928A1 (ja) * 2016-09-13 2018-03-22 旭化成株式会社 酸化物触媒の製造方法、及び不飽和ニトリルの製造方法
CN111644210B (zh) * 2020-06-22 2022-11-15 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种复合载体钌基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用
CN116408061A (zh) * 2021-12-31 2023-07-11 中国石油天然气股份有限公司 乙烷选择氧化制乙酸和乙烯的催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499301A (en) 1979-04-20 1985-02-12 National Distillers And Chemical Corporation Process for the preparation of unsaturated aldehydes and carboxylic acids
US5162578A (en) * 1987-06-12 1992-11-10 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen
US5260250A (en) * 1989-07-05 1993-11-09 Bp Chemicals Limited Catalyst for the production of ethylene and acetic acid
TW295579B (ar) * 1993-04-06 1997-01-11 Showa Denko Kk
DE19630832A1 (de) 1996-07-31 1998-02-05 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure

Also Published As

Publication number Publication date
NO325592B1 (no) 2008-06-23
CA2307337C (en) 2009-12-01
JP2001520976A (ja) 2001-11-06
NO20001947D0 (no) 2000-04-13
DE59807577D1 (de) 2003-04-24
US6399816B1 (en) 2002-06-04
DE19745902A1 (de) 1999-04-22
CN1275971A (zh) 2000-12-06
ES2193582T3 (es) 2003-11-01
ATE234804T1 (de) 2003-04-15
CN1123561C (zh) 2003-10-08
JP4377051B2 (ja) 2009-12-02
CA2307337A1 (en) 1999-04-29
WO1999020592A1 (de) 1999-04-29
MY117146A (en) 2004-05-31
EP1025075A1 (en) 2000-08-09
EP1025075B1 (de) 2003-03-19
NO20001947L (no) 2000-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA98190861B1 (ar) طريقة للإنتاج الإنتقائي لحمض الأسيتيك acetic acid من خلال الأكسدة الحفزية catalytic oxidation للايثان ethane
JP3992112B2 (ja) 酢酸の選択的製造方法およびこの目的に適する触媒
US6143928A (en) Catalysts for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and using the same
CA2288276C (en) Catalyst and process for the catalytic oxidation of ethane to acetic acid
JP4116293B2 (ja) エタンおよび/またはエチレンを接触酸化することによって酢酸を選択的に製造する方法
US6034270A (en) Process for the selective preparation of acetic acid using a molybdenum, palladium, and rhenium catalyst
EP1276561B1 (en) Catalysts for the oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes; methods of making and using the same
JP2003511213A (ja) プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法
KR100466908B1 (ko) 아세트산의선택적제조방법
MXPA99001151A (en) Selective preparation process of acetic acid and catalysts therefor
SA99200361B1 (ar) حفاز catalyst يعتمد على المولبيدنيوم molybdenum - الفاناديوم vanadium للأكسدة oxidationالانتقائية للبروبيلين propyleneعند درجة حرارة منخفضة ، طرق لتصنيعه واستخدامه
HUP9903316A2 (hu) Eljárás ecetsav szelektív előállítására
AU5173799A (en) Method for making acrolein from propylene by redox reaction