SA98190826B1 - عملية للحصول على أوليفينات olefins خفيفة بواسطة نزع هدرجة dehydrogenation بارافينات paraffins مطابقة - Google Patents

Abstract

الملخص : يتعلق الاختراع الحالي بعملية للحصول على أوليفينات olefins خفيفة بواسطة نزع هدرجة dehydrogenation بارافينات paraffins مطابقة، عن طريق مفاعلة paraffins مع نظام حفاز يحتوي على أكسيد كروم chromium oxide ، أكسيد قصدير tin oxide ، وعلى الأقل اكسيد معدن قلوي واحد (M) ، و ناقل ألومينا alumina -silica carrier ، و استرجاع النظام الحفاز في مجدد حفز بواسطة حرق غاز الكوك coke المترسب على سطحه يتم عند درجة حرارة أعلى من درجة الحرارة العادية للمفاعل.،

Description

‎Y —_‏ _ عملية للحصول على أوليفينات ‎olefins‏ خفيفة بواسطة نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ بارافينات ‎paraffins‏ مطابقة الوصف الكامل

‏خلفية الاختراع

‏يتعلق الاختراع الحالي بالحصول على أوليفينات ‎olefins‏ خفيفة بواسطة نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ بارافينات ‎paraffins‏ مطابقة خاصة بارافينات ‎paraffins‏ من ين (بارافينات ‎paraffins‏ محتوية على 7- ‎Yr‏ ذرة كربون) .

‏° الأوليفينات ‎olefins‏ وسائط مهمة لإنتاج مواد كيميائية ذات أصناف متعددة مثل البولي بروبيلين ‎polypropylene‏ « ومثل مشتقات مضادة للخبط ‎(MTBE)‏ ؛ ومحروقات ذات رقم أوكتين ‎Je octane‏ ؛ ومشتقات مؤلكلة ‎alkylated‏ (معالجة أو ممزوجة بالكيل) ومنتجات أخرى عديدة .

‏وبالرغم من الطلب المتنامي على هذه المشتقات ؛ إلا أن انتشار العمليات الصناعية

‎٠‏ لتحضيرها غالباً ما يكون محدوداً ومقيدا بقيود توفرية الأوليفينات ‎colefing‏ مثل الأيسو بيوتين

‎isobutene‏ في إنتاج ال ‎MTBE‏ مثلا ؛ مما أدى على التعرف على مصادر أخرى للإمداد بالأوليفينات ‎olefins‏ ؛ ‎Lia‏ إلى جنب مع الأوليفينات ‎olefins‏ التقليدية ‎FCC)‏ ؛ مفتتات) .

‏ومن بين هذه المصادر المصدر الذي تتزايد أهميته ‎Lass‏ بعد يوم والممثل بواسطة تفاعل

‏نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ بارافينات ‎paraffins‏ خفيفة . وبالرغم من أن هذا التفاعل

‏بسيط من وجهة نظر التكافؤ الذي ينتج مركباً نقياً ؛ إلا أنه يتضمن مشاكل بالنسبة للديناميكيات

‏الحرارية وللحركيات ؛ إذ أن التفاعل ماص للحرارة ويتم تنظيمه بواسطة توازن ديناميكي

‏جراري . مما يؤدي إلى الحاجة لتوفير درجات حرارة مرتفعة تزيد عن ‎Orv‏ درجة حرارة

‎١١ ‏فح‎ ov ‏بتحويلات مقبولة من الناحية‎ Cp.

Cy paraffins ‏بارافينات‎ dehydrogenating ‏مثوية لنزع هدرجة‎ ‏الاقتصادية لكل مسار . بالإضافة لذلك ؛ من الضروري تزويد النظام بالحرارة وذلك بسبب‎ . ‏طبيعة التفاعل الماصة للحرارة‎ ‏وبالرغم من درجات الحرارة التشغيلية المرتفعة » إلا أن معدل نزع الهدرجة‎ ‏منخفض ؛ وبالتالي من الضروري التشغيل بوجود حفاز مناسب . ويجب أن‎ dehydrogenation ٠ ‏يكون الحفاز المناسب ثابت حرارياً وقادر على ضمان توفير انتقائيات عالية نحو الأوليفين‎ ‏غاز الكوك‎ isomerization ‏المرغوب ؛ وعلى تقليل التفاعلات الجانبية : كالايسومرة‎ olefin ‏تحويل نافعة ومفيدة على المستوى‎ af ‏ويضمن بنفس الوقت‎ aromatization ‏التعطير‎ «coke ‏الذي لا مفر منه ؛ على الحفاز يسبب تدني تدريجي‎ «coke ‏الصناعي . إذ أن تشكل غاز الكوك‎ . ‏في الفعالية الحفازة الخاصة بتنفيذ استرجاعات دورية‎ ٠ ‏وكنتيجة لذلك ؛ يجب أن تتضمن الصياغة ثباتية عالية تحت الظروف التي تتعرض لها أثناء‎ . carry out periodic regenerations ‏طوري التفاعل والاسترجاع‎ ‏لقد بذلت الكثير من المحاولات للتعرف على تركيبات حفازة تستطيع تلبية المطالب التي‎ ‏يفرضها نوع العملية . وفي الحقيقة يسرد أدب البراءات تركيبات حفازة متعددة مبنية على أساس‎ 3571547 ‏معادن كريمة ومتحدة مع أصناف كيميائية أخرى (براءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ ‏على‎ Lad ‏؛ ومبينة‎ (TOV HIV ‏؛ وبراءة الاختراع الأوروبية رقم‎ EAATAYA ¢ £VATIYO + ‏بوجود محرضات ؛ تتكون في معظمها من و00 مسنود‎ metal oxides ‏أساس أكسيدات معدنية‎ ‏(براءات الاختراع الأمريكية أرقام 6074484877 148564076 441785 ؟ ؛ وبراءة الاختراع‎ . )1167087 ‏البريطانية رقم‎ ‏وكلا مجموعتي الصيغتين ؛ على أية حال ؛ لها سلبيات : فالمجموعة المبنية على أساس‎ 7 ‏معادن كريمة تتطلب معالجة خاصة في طور الاسترجاع (براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ ١٠١ ‏إنخ‎

يج متي ) لحفظ فعالية نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ الأجناس المعدنية ؛ واللجوء مغلا لمعالجة تالية بمواد مكلورة (ممزوجة بكلورين ‎(chlorinated‏ ولمعالجة اختزال لاحقة . أما المجموعة المبنية على أساس أكسيد الكروم ‎chromium oxide‏ ؛ المسنود على ألومينا ‎alumina‏ ‏« سيليكا ‎«silica‏ سيليكا ‎silica‏ - ألومينا ‎alumina‏ الخ ؛ فهي تتصف في أنها إنتقائية متدنية للأوليفين عتاءاه_نتيجة لطبيعتها الحامضية التي تسبب تفاعلات : طفلية ؛ تكسير + حدوث غاز كوك وتعطير هي تفاعلات نموذجية محفوزة بالحامض . تزداد الانتقائية للأوليفين ‎olefin‏ بواسطة تعديل الصيغ بإضافة أكسيدات قلوية ‎alkaline‏ ‎oxides‏ و /أو أكسيدات فلزات أرضية قلوية ‎earth-alkaline metal oxides‏ لتخفيف الخواص الحامضية . \ يكشف أدب هذا المجال (الصحيفة الفيزيائية الكيميائية مجلد 67 ؛ عام 1579م ) عن شحن كميات ضخمة من أكسيدات قلوية ‎alkaline oxides‏ ؛ بهدف تحسين الانتقائية ¢ يعرض الأداء الحفاز للصياغات للخطر : التفاعلات الداخلية القوية مع أكسيد الكروم ‎chromium oxide‏ تقمع الفعالية النازعة للهدرجة ‎«dehydrogenation‏ بينما يقلل الكروم ‎chromium‏ المتبقي بحالة أكسدة تزيد عن ‎Yo‏ ؛ والذي يتعذر اختزاله بالكامل لأنه مثبت بواسطة الشحن القلوي المرتفع ؛ ‎١‏ من الانتقائية للأوليفين ‎olefin‏ المرغوب فيه . وصف عام للاختراع لقد وجدنا بشكل مثير للدهشة أنه باستخدام نظام حفاز خاص يتكون بشكل رئيسي من و0« ؛ مسنود على ألومينا ‎alumina‏ معدلة بسيليكا ‎silica‏ مضاف إليه أكسيد القصدير ‎fin‏ ‎oxide‏ تتحسن الانتقائية للأوليفين ‎olefin‏ المرغوب فيه بشكل كبير . وبشكل دراماتيكي ؛ يقلل ‎٠‏ القصدير ‎tin‏ من منتجات مشتقة من تفاعلات جانبية محفوزة بحامض ؛ مع تأثير مفيد على انتقائية الأوليفين ‎olefin‏ . ا

ام تتكون ‎J gpa all i lac‏ على ‎olefins li‏ خفيفة بواسطة نز & هدرجة ‎dehydrogenation‏ البارافينات ‎paraffins‏ المطابقة ؛ وهي هدف الاختراع الحالي ؛ مما يلي : ( في المفاعلة بمفاعل ¢ على درجة حرارة تتراوح ما بين 06 - ‎Ave‏ م وعلى ضغط ما بين ‎Y —)‏ وحدة ضغط جوي صرف وبسرعة61157 فراغية تتراوح ما بين ‎١... ١١‏ م ‎٠ Tics‏ والبارفينات ‎paraffins‏ المذكورة بنظام حفاز يحتوي على أكسيد كروم ‎chromium‏ ‎oxide‏ ؛ أكسيد قصدير ‎tin oxide‏ « على الأقل أكسيد معدن قلوي ‎alkaline metal oxide‏ واحد ‎(M)‏ + وناقل ألومينيوم ‎s* ¢« aluminum carrier‏ طور دلتا ‎delta‏ أو ‎theta ud‏ أو في طور مخلوط من دلتا ‎delta‏ + ثيتا ‎theta‏ أو من ‎theta Gd‏ + ألفا ‎alpha‏ + أو من دلتا ‎Lad + delta‏ ‎theta‏ + ألفا ‎alpha‏ ؛ مخففة بسيليكا ‎silica‏ يكون : ‎vs‏ - الكروم ‎jue) chromium‏ عنه على أنه و00 بكمية تتراوح ما بين = 770 وزنا . يفضل مابين ‎=v‏ 7750 . - القصدير ‎tin‏ المعبر ‎die‏ أنه 500 ؛ بنسبة تتراوح ما بين )+ = 77,5 وزنا . يفضل ما بين ‎AYA = OY‏ - المعدن القلوي ‎alkaline metal‏ المعرف على أنه 0 « بكمية تتراوح مابين ‎IY = ot‏ ‎\o‏ وزنا ‎٠.‏ يفضل ما بين 0,«— م . - السيليكا ‎silica‏ بكمية ما بين ‎=o 0A‏ 77 وزنا مع كون الألومينا ‎a alumina‏ التكملة ب) في استرجاع النظام الحفاز المذكور في مجدد الحفز بواسطة حرق غاز الكوك ‎coke‏ ‏المترسب على سطحه العامل على درجة حرارة تزيد عن 500 درجة حرارة مئوية .

يستخدم المعدن القلوي ‎«alkaline metal‏ يفضل بوتاسيوم ‎potassium‏ ¢ لتلطيف الخواص الحامضة للصياغة بغرض تقليل تفاعلات ثانوية مثل التكسير ؛ انبعاث أو تشكل الكوك ‎coke‏ ؛ التعطير و الأيسومرة ‎isomerizations‏ والربط ‎bond‏ . وبالنسبة للمساحة السطحية للناقل ؛ يفضل أن تكون أقل من ‎Vor‏ م"/ج ؛ حيث تحددها هه طريقة 881 . تكمن عملية تحضير النظام الحفاز الموصوف بعاليه وبشكل جوهري في نثر مركب من الكروم ‎chromium‏ ؛ معدن قلوي وقصدير ‎tin‏ على ناقل يتكون من ‎alumina Lise off‏ (في طور دلتا ‎delta‏ أو في طور ثيتا ‎theta‏ أو في الطور المخلوط من دلتا ‎theta Ladi + delta‏ أو من ‎alpha Wl + theta id‏ « أو من دلتا ‎delta‏ + ثيتا ‎theta‏ + ألفا ‎(alpha‏ وسيليكا ‎silica‏ . ‎x‏ فيما يلي تورد بعض إجراءات النثر أو تشتيت الكروم ‎potassium a seals all chromium‏ وأكسيد القصدير ‎tin oxide‏ (أكسيد القصديروز ‎tin oxide‏ أو أكسيد القصديريك ‎(tin oxide‏ على الناقل ؛ مع التنويه بأن الاختراع ليس مقيداً أو مقصوراً على ذلك . ويمكن لمعالجة التشتيت أن تكمن في تشريب الناقل المذكور بمحلول يحتوي على الكروم ‎«chromium‏ بوتاسيوم ‎potassium‏ وطلائع أكسيد القصدير ‎«tin oxide‏ يتبعه التجفيف ‎o‏ والتكليس ؛ أو بواسطة امتصاص أيوني ؛ متبوعاً بفصل السائل وبتجفيف وبتكليس المادة الصلبة ‎٠‏ ومن بين الإجراءات والتشريب هو المفضل من بين الأساليب السابقة الذكر ؛ طبقاً لعملية "الرطوبة الأولية' للناقل مع مكون المحلول يحتوي على كل طلائع المواد الفعالة . وبالنسبة للقصدير ‎tin‏ هناك أساليب أخرى مدونة يمكن بواسطتها إضافته للنظام الحفاز : - إضافة القصدير ‎tin‏ للناقل قبل تشتيت طلائع أكسيد الكروم ‎chromium oxide‏ و البوتاسيوم ‎potassium = Y-‏ . فح ‎٠١‏

- معالجة المواد الصلبة المحتوية على الكروم ‎chromium‏ و أكسيد البوتاسيوم ‎potassium‏ ‎oxide‏ بواسطة تبادل أيون أو بواسطة التشريب والنقع ‘ الخ ‎٠‏ بيمحلول يحتوي على مركب قصدير 10 . - ترسيب القصدير ‎tin‏ بواسطة الترسيب البخاري على الناقل ؛ قبل إضافة طلائع أكسيد ‎٠‏ البوتاسيوم ‎potassium oxide‏ والكروم ‎chromium‏ واستخدام مركب متطاير من الاجناس المطلوب ترسيبها . - ترسيب القصدير ‎tin‏ بواسطة الترسيب البخاري على المادة الصلبة المحتوية : ألومينا ‎alumina‏ ¢ أكسيد كروم ‎chromium oxide‏ وأكسيد بوتاسيوم ‎potassium oxide‏ ¢ واستخدام مركب متطاير من الاجناس المطلوب ترسيبها . ‎١‏ ومن بين الأساليب السابقة ؛ تفضل أساليب التشريب المشترك للناقل مع المحلول المحتوي على ‎ADU‏ المواد الفعالة : كروم ‎«chromium‏ أكسيد البوتاسيوم ‎potassium oxide‏ والقصدير ‎tin‏ والترسيب البخاري للقصدير ‎tin‏ . وبالإمكان استخدام كلا أملاح القصدير ‎tin‏ اللاعضوية والعضوية ؛ أو المشتقات المعدنية العضوية كطلائع أكسيد القصديروز ‎tin oxide‏ و/أو أكسيد القصدير يك ‎tin oxide‏ . ‎vo‏ ويمكن استخدام أملاح لاعضوية أو عضوية ؛ ليست ‎ALS‏ للذوبان كثيراً في الماء ؛ بعد التحكم بدرجة حموضة المحلول التي تتأثر بقابليتها الذوبانية . وتستخدم مشتقات معدنية عضوية متبنية مذيبات عضوية ذائبة فيها تتم إضافتها للنظام الحفاز وفقا للأساليب الموصوفة فيما سبق . ويتم تنفيذ الاسترجاع (إعادة التوليد) في الهواء ؛ و/أو في الأكسجين ‎«oxygen‏ بزيادة ‎Yo‏ درجة حرارة النظام الحفاز نفسه لقيم مناسبة ؛ كاحتراق وقود مناسب مثلا ؛ ويجب أن يكون هذا نح ‎١١‏

‎A _—‏ _ الاسترجاع متبوعاً بطور اختزال الحفاز وذلك لتقليل الكروم السداسي التكافق ‎hexavalent‏ ‎chromium‏ المتشكل أثناء ‎oh‏ الاسترجاع ‎regeneration phase‏ . والعملية المذكورة يمكن تطبيق استخدامها على ‎A‏ تقنية نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ ‏سواء كانت هذه التقنية ذات طبقة مثبتة أو سائل أو متنقل .

‎٠‏ > وبشكل مفضل يمكن تنفيذ العملية في نظام طبقة سائل يتكون جوهريا من مفاعل يحدث فيه تفاعل نزع الهدرجة ‎dehydrogenation‏ ومن مجدد الحفز يسترجع فيه الحفاز لحرق الكوك ‎coke‏ المترسب فيه ‎ol‏ طور التفاعل .

‏وفي نظام المفاعل المجدد الحفز ؛ يدور الحفاز وهو في وضعيته المسيلة باستمرار بين المفاعل ومجدد الحفز ؛ سامحا للعملية بالعمل بشكل مستمر ويقوم الحفاز المجدد للحفز بالإمداد

‏ف" بالحرارة اللادزمة التي تصل المفاعل على درجة حرارة أعلى من درجة حرارة التفاعل المتوسطة . ‎Aig‏ المحافظة على بقاء الحفاز في وضعيته المسيلة في المفاعل بواسطة الغاز الكاشف الذي ‎Jay‏ الطبقة الحفاز من تحت ؛ من خلال نظام توزيع خاص .

‏يغادر الغاز الذي تم تفاعله المفاعل من الأعلى . بعد أن يمر من خلال نظام سايكلونات ‎cyclones‏ من خلال نظام فصل مناسب آخر من مساحيق ؛ ويمكن إرساله لمبادل حراري ‎yo‏ لتسخين التلقيمة تسخينا مسبقا ومن ثم لقسم الفصل الذي يتم فيه استرجاع الأوليفين ‎olefin‏ الذي تم إنتاجه . بينما — يعاد تدوير البارافين ‎paraffin‏ الذي لم يتفاعل لتركيبه وتتفصل المنتجات الثانوية ويمكن استخدامها في مجدد الحفز كغاز وقود . وعندما يوجد وحدة أثيرة ‎etherification‏ (تحويل إلى أثير ‎(ether‏ أسفل نزع الهدرجة ‎dehydrogenation‏ ؛ فعندئذ يؤدي قسم الفصل مهمته في التخلص من المنتجات الثانوية فقط . ‎Yay‏

‎a —_‏ _— في المفاعل ¢ يتحرك الحفاز وهو في وضعيته المائعة (المسيلة) بشكل مضاد مع الطور

‏الغازي : يدخل الطبقة الحفاز من الأعلى ؛ من خلال موزع يوزعه بالتساوي على سطح الطبقة

‏» ويغادر المفاعل من الأسفل ؛ مارا ؛ بفعل الجاذبية ؛ إلى منطقة امتزاز ؛ وهي جزء من

‏المفاعل . بقطر أقل من أو يساوي منطقة التفاعل ؛ حيث ينقل الغاز الجسيمي الداخلي ويتم 0 امتزازه ؛ بواسطة إدخال نيتروجين ‎nitrogen‏ أو ميثين ‎methane‏ من أسفل ؛ بحيث يعود الغاز

‏المنقول أو الذي تم امتزازه للدخول بالمفاعل متجنبا هدر كواشف أو منتجات . ويتم إرسال

‏الحفاز ؛ وهو لا يزال في وضعيته المسيلة وبشكل هوائي لمجدد الحفز . وفي مفاعل الطبقة

‏السائل ؛ يفضل أن يتم التشغيل :

‏= على درجة حرارة ‘ بواسطة العمل على معدل تدفق الحفاز المجدد للحفز ‘ تتراوح مابين ‎٠١‏ يع - ‎los‏ 1 « استنادا إلى البارافين ‎paraffin‏ 0 إلى البرافينات ‎paraffins‏ عولجت .

‏- على ضغط كالضغط الجوي أو أعلى منه .

‏- على سرعة فراغية تتراوح ما بين ‎٠0٠0٠١ -٠٠١‏ ساعة ' ؛ ([1 لتر غاز لكل ساعة ولكل

‏لتر حفاز) . يفضل أكثر ما بين ‎Yeu‏ 00 .

‏- بمدة بقاء الحفاز متأرجحة في منطقة الطبقة السائل ما بين 8#- © دقائق ؛ يفضل أكثر ما بين ‎Vo -٠ yo‏ دقيقة ¢ وما بين ‎Yo - ٠,١‏ دقائق في منطقة الإمتزاز .

‏ويمكن ترتيب وإعداد شبكات بمساحة طليقة تتراوح ما بين ‎0-٠١‏ 7960 ؛ يفضل ما بين ‎TE.

Ys‏ وبشكل أفقي بداخل المفاعل ؛ على مسافات تتراوح ما بين ‎٠00 -٠١‏ سنتيمتر كل منها عن الأخرى . ‎١ Yay‏

- ١. ‏والهدف من هذه الشبكات هو منع إعادة اختلاط الغاز والمادة الصلبة ؛ بحيث يشبه تدفق‎ ‏وانتقائثيته‎ paraffin ‏الغاز بداخل المفاعل تدفقا كتليا : وبهذه العملية يصل تحويل البارافين‎ . ‏المرغوب فيه حده الأقصى‎ olefin ‏للأوليفين‎ ‏وبشكل خاص يمكن جعل الانتقائية في أفضل حدودها بواسطة المظهر الجانبي الحراري‎ ‏م المحوري المؤسس على طول الطبقة بدرجة الحرارة القصوى في الجزء العلوي حيث يصل‎ ‏الحفاز المعاد توليده وبدرجة الحرارة الدنيا في الجزء السفلي : يفضل أن يكون الفرق بدرجة‎ ‏م . ولتعزيز المظهر الجانبي الحراري المحوري ؛‎ 18 -١١ ‏الحرارة على طول الطبقة ما بين‎ ‏فإنه من الممكن توزيع الحفاز المعاد توليده (المجدد للحفز) على ارتفاعات مختلفة في الطبقة‎ ‏الحفازة . يتكون نظام النقل الهوائي من المفاعل لمجدد الحفز من مسار نقل بمنطقة واحدة على‎ ‏الحفاز حركة سفلية ؛ يفضل المحافظة على بقائها تحت ظروف متوسطة ما‎ Led ‏الأقل يتضمن‎ - ٠ ‏بين تشكل التسيل الأدنى وتشكل الفقاعات الأدنى بواسطة دخول كميات مناسبة من الغاز على‎ ‏ارتفاعات مناسبة ؛ وبمنطقة يحرك فيها الحفاز بحركة صاعدة للأعلى حتى يصل إلى الجزء‎ ‏العلوي من الطبقة الحفازة لمجدد الحفز بواسطة دخول غاز من القاعدة الذي يقلل بشكل كبير من‎ . ‏كثافة المستحلب‎ ‏ويفضل أن يكون لمجدد الحفز أبعاد تشبه أبعاد المفاعل . وهناك موزع مناسب يوزع‎ ‏الحفاز القادم من المفاعل على سطح الطبقة الحفازة . يحدث الاسترجاع بداخل الطبقة بواسطة‎ ‏المترسب على الحفاز وبواسطة تسخين الحفاز بواسطة احتراق ميثين‎ coke ‏احتراق الكوك‎ ‏أو مع غاز وقود آخر ؛ على درجة‎ oxygen ‏أو غاز وقود مع هواء أو مع أكسجين‎ methane . ‏حرارة تكون أعلى من متوسط درجة حرارة المفاعل‎ ‏د‎

‎١١ -‏ - وقبل أن يتم إرساله للمفاعل ؛ يتم إخضاع الحفاز المعاد توليده لمعالجة اختزال . على درجات حرارة تتراوح ما بين 0-2696 ‎TAC‏ 5 ولمدة تتراوح ما بين ‎٠١ -٠١,7‏ دقائق ؛ وللتخلص من الكروم ‎chromium‏ السداسي التكافؤ ؛ يتم عندئذ امتزازه من منتجات الحرق والاختزال . كذلك في مجدد الحفز ؛» تحدث حركة الغاز والمادة الصلبة بالتضاد : يدخل الهواء لقاع طبقة ‎٠‏ الحفز بينما يدخل غاز الوقود على ارتفاعات مناسبة على طول الطبقة . ويمكن للغاز الذي يغادر مجدد الحفز ؛ والمتكون من نيتروجين ‎nitrogen‏ ومن منتجات احتراق أن يمر من خلال سايكلونات ‎١ cyclones‏ أو من خلال نظام أخر ‎٠‏ موضوع في الجزء العلوي من الجهاز ¢ لفصل المساحيق المتراكمة ؛ وبعد مغادرته مجدد الحفز ؛ يمكن إرساله لمبادل حراري لتسخين هواء الاحتراق تسخينا مسبقا . ‎Ve‏ وقبل أن يتم تصريفها أو إطلاقها في الجو ؛ تستطيع هذه الغازات أن تمر من خلال نظام ترشيح أو من خلال وسائل أخرى وذلك لتخفيض محتوى المسحوق لعشرات قليلة من المليجرامات لكل نانو متر مكعب من الغاز . ونظرا لحدوث الاحتراق بشكل حفاز على درجة حرارة تقل ع 00م . يكون المحتوى من أول أكسيد ‎oxide‏ الكربون ومن أكسيدات النيتروجين ‎nitrogen‏ 8( غاز التصريف بوضعية لا ‎١‏ يتطلب معها إجراء معالجة تنقية إضافية . وفي مجدد ‎Sia‏ يفضل التشغيل على ضغط كالضغط الجوي أو أعلى ‎aia‏ وعلى سرعة فراغية تتراوح ما بين ‎٠٠٠١ -٠٠١‏ ساعة أ ؛ وبمدة بقاء المادة الصلبة ما بين 08- 630 دقيقة ¢ يفضل أكثر ما بين ‎٠١‏ £0 دقيقة . ويتم نقل الحفاز المعاد توليده للمفاعل بنفس العملية التي يتم فيها نقل الحفاز المستهلك لمجدد الحفز (معيد التوليد) . 0 ويسمح نظام المفاعل ؛ مجدد الحفز المدرك على هذا النحو ببقاء باراميترات التشغيل والأداء ثابتة على مدى العمر الفني الكلي للوحدة أو للمعمل : ب

‎١ Y —‏ _ ويتم تصريف كميات من الحفاز بشكل دوري من النظام واستبدالها بكميات مساوية من حفاز طارز ‎Nd‏ لكن بدون مقاطعة تشغيل المعمل . ويمكن توليف مزايا استخدام نظام مفاعل مجدد الحفز ذي الطبقة المميعة على النحو التالى : - يسمح جانب درجة الحرارة المتلى في المعامل بتوفير حصيلة أوليفين ‎olefin‏ بحدها الأقصى. ‎٠‏ - نقل الحرارة مباشرة للتفاعل بواسطة الحفاز المعاد توليده : لا يوجد أسطح تبادل حراري . وعادة الخلط القوي للطبقة المميعة يمنع تشكل نقاط درجات حرارة مرتفعة مما قد يخفض من الانثقائية لو حدث خلاف ذلك . - لا تتطلب عملية الطبقة المميعة إعادة دورانات الهيدروجين وهي أمور ضارة من وجهة نظر ديناميكية حرارية . ولكنها ضرورية في تشكيلات أخرى لإبقاء درجة الحرارة قيد الضبط ‎٠‏ والتحكم . — حدوث كل العمليات الأخرى بشكل مستمر ؛ وليس من الضروري تعديل البار اميتر ات التشغيلية أثناء العمر الكلي للمعمل . - استطاعة المعمل على العمل بمرونة كبيرة من وجهة نظر قدره إنتاجية حالية بالنسبة لسعة المشروع . ‎١‏ - حدوث التفاعل والاسترجاع في مناطق منفصلة ولا يمكن حدوث أي خلط لمجاري الهيدروكربون مع مجاري محتوية على الأكسجين ‎oxygen‏ . - تتفيذ العملية على ضغط كالضغط الجوي أو أعلى منه : ولذلك لن يكون هناك أية إمكانية لتسرب خارجي للهواء إلى منطقة ‎Je lanl)‏ . ‎٠‏ - عدم وجود ضرورة ‎AY‏ معالجة خاصة لتقليل انبعاث ملوثات غازية .

‎١ Y —‏ _- شرح مختصر للرسومات : شكل ‎:١‏ يبين استخداما ممكنا لمخطط المفاعل = مجدد الحفز الموصوف بعاليه . شكل ‎YoY‏ تبين ؛ على التوالي ؛ مطياف ال ‎XRD‏ للألومينات ‎Coll AUS aluminas‏ اوم . ‎day 0‏ التلقيم الهيدروكربوني ‎)١(‏ إلى المفاعل ‎(A)‏ من خلال موزع مناسب (غير مبين في الشكل) . بينما تغادر الغازات المفاعل بعد التفاعل من المسار (؛) بعد أن تمر من خلال السايكلونات ‎Fa cyclones‏ . يصل الحفاز المعاد توليده )0( إلى قمة الطبقة الحفازة ويترك المفاعل ‎(A)‏ مارا بالماز ‎B)‏ ‏حيث يدخل متصلا مع الغاز الماز (7) . ثم يدخل الحفاز إلى مسار ‎Jal‏ ( 7 ) حيث يتم إرساله ‎٠‏ ا لمجدد الحفز (0) ؛ وبالتحديد للجزء العلوي من الطبقة الحفازة . وفي هذه الحالة نجد أنه تم بيان مسار واحد من مدخل غاز على طول مسار النقل (6) . ومسار النقل في هذا الاستخدام يتميز في أنه يتخذ شكل وصلة على هيئة حرف ‎U‏ بين الجزء العلوي وا لسفلي ‎٠‏ ‏يهبط الحفاز على طول مجدد الحفز ‎(D)‏ . ويدخل إلى جهاز الاختزال ؛ ثم إلى الماز (06) ‎ve‏ وأخيرا إلى مسار النقل (©0) ويرسل للمفاعل . يدخل هواء الاسترجاع إلى ‎(A)‏ وإللى غاز الاحتراق (9) . وفي نفس الغاز المستخدم لاختزال الحفاز في ‎(B)‏ ؛ وإلى الغاز الماز ‎)٠١(‏ ‏عائدا مرة أخرى من خلال موزعات مناسبة (غير مبيئة في الشكل) . ‎ce‏ طريقة ‎(V)‏ تغادر الغازات ؛ بعد مرورها في السايكلونات ‎Fp cyclones‏ .

: ‏التفصيلي‎ Cia gl

فيما يلي سنورد عدة أمثلة لا يجب اعتبارها على أنها تقيد الاختراع الحالي : مثال ‎١‏ (مقارن) :

يحضر بوهيمايت كاذب كروي دقيق ع5©0001060011 ‎microspheroidal‏ مضاف إليه

سيليكا ‎١ 1 XY ) silica‏ 7 وزنا) بقطر جسيمي يتراوح مابين 0— ‎Yar‏ ميكرون ¢ بواسطة تجفيسف

محلول ألومينا ‎alumina‏ متميهة وسيليكا ‎Ludox silica‏ تجفيفا بالرش.

يتم تعريض عينة الوبوهيمايت الكاذب ‎pseudobohemite‏ لمعالجة حرارية تكمن في كسنة (تحميص) أولى على ‎49٠0‏ م لمدة ساعة ؛ تتبعها كلسنة أخرى على ‎٠,9١‏ م لمدة ؛ ساعات في مجرى من هواء جاف.

ب" يتضمن المنتج الذي ثم الحصول عليه سطحا نوعيا قدره ‎a ٠٠١‏ "لج ‎٠‏ مسامية قدرها ‎YE‏ ‏سنتيمتر مكعب ؛ ويتكون بشكل أساسي « من ‎aluminas lie ofl‏ نقل دلتا ‎theta Gi, delta‏ ¢ مصحوبا بكمية قليلة من ألومينا ‎alpha alumina‏ (أنظر ميطاف ‎XRD‏ في شكل ‎.)١‏

ثم تشريب ‎ARK‏ جرام من هذه الألومينا ‎alumina‏ ¢ باستخدام أسلوب الرطوبة الأولية 6 ‎afin TAG‏ مكعب من محلول مائي محتوي على 17,8 جرام من و0:© (794,8 وزنا) ‎vo‏ وعلى 1.,4ج من ‎ZA) KOH‏ وزنا) في ماء منزوع الأيون ‎deionized water‏ ؛ والمحافظة على بقائها على درجة حرارة قدرها ‎AS‏ .م . وتم ترك الناتج المتشرب لمدة ساعة على درجة حرارة الغرفة وتجفيفه على 0 م لمدة ‎Vo‏ ساعة . وأخيراً تم تنشيط الناتج الجاف في مجبرى هواء جاف ؛ على ‎Vor‏ م لمدة ؛ ساعات . وكانت ‎Cs aS‏ الصياغة على النحو التالي ‎You‏ / موصن ‎KO 7 Y,A4‏ + ابا 7 ‎Ales AlLO3 6 « SIO, Ye.‏ المائة . نح ‎١١‏

‎yo —‏ - علما بأن الأداءات الحفازة في تفاعل نزع هدرجة الايسوبيوتين ‎dehydrogenation‏ ‎«isobutane‏ المقاسة ضمن معدل درجة حرارة تتراوح مابين 0-9456 ‎oA‏ . ومع الإجراء الموصوف . مبينة في جدول ‎١‏ . مثال ؟ : طبقا للعملية السابقة الوصف تم تشريب ‎٠٠١‏ جرام من ألومينا ‎alumina‏ كروية صغيرة ؛ محضرة كما هو موصوف في مثال ‎radii TAG)‏ مكعب من محلول ماني محتوي على ‎TAY‏ جرام من ‎£39,A) C105‏ وزنا) » 148 راج من ‎KOH‏ (790 وزنا) وعلى ‎Gaz EY‏ و5000 (794,9 وزنا) في ماء منزوع الأيون ‎deionized water‏ ؛ والمحافظة على بقائها على نفس درجة الحرارة كما في المثال السابق ‎A‏ ‎Ve‏ عولج المنتج المتشرب كما هو موصوف في المثال السابق للحصول على حفاز ثبت أن تركيبته الوزنية على النحو التالي : ‎7١4 « K0 71,845 ¢ Cry03 77١‏ ممق 71,77 ‎SiOz‏ ‎٠‏ وكان أل ‎ALO3‏ تكملة المائة . والفعاليات الحفازة في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ الأيسو بيوتين ‎isobutene‏ ‏مبينة في جدول ‎١‏ . م مثال 0 طبقاً للعملية السابقة الوصف ؛ تم تشريب ‎Yoo‏ ج من ألومينا ‎alumina‏ كروية دقيقة محضرة كما هو موصوف في مثال ‎١‏ ؛ ‎TAG‏ سم" من محلول مائي محتوي على : 18,8ج من روي ‎A)‏ 74 وزنا) « راج من ‎KOH‏ ) .74 وزنا) )£0 من و5000 )4 744 وزنا) في ماء منزوع الأيون ‎deionized water‏ ؛ وإبقائها على نفس درجة الحرارة كما في مثال١‏ ء ‎Yo‏ عولج الناتج | ‎pial‏ ب كما هو موصوف في المثال السايق للحصول على حفاز له تركيبة الوزن ‎١٠١ ١‏

التالية : ‎77١‏ يفص 71,841 مل را ‎«SiO, 21,17 ١ SnO‏ وكان أل ‎ALO3‏ تكملة المائة .

والفعاليات الحفازة في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ الأيسو بيوتين ‎isobutene‏ ‏مبينة في جدول ‎١‏ .

° مثال 1 طبقا للعملية السابقة الوصف ¢ ثم تشريب ألومينا ‎alumina‏ كروية صغيرة بمقدار ‎z Yoo‏ محضرة كما هو موصوف في مثال ‎"ons TAG‏ من محلول ماني محتوي على د اج من ‎Cr0;‏ (7448 وزنا) « 44 راج من ‎KOH‏ )£24 وزنا) وخلاراج من 58020 )39,8 وزنا) في ماء منزوع الأيون ‎deionized water‏ ؛ مع المحافظة على نفس درجة الحرارة كمثال١‏ ؛

0 عولج المنتج المتشرب كما سبق وصفه في المثال بعاليه لالحصول على حفاز له تركيبة الوزن ‎79١ : aa‏ رقو ‎/YV,A%‏ مات 7/145 ‎SnO‏ » 1,717 ,9:0 ؛ وكال أل ‎ALO3‏ تكملة

المائة . والفعاليات الحفازة في تفاعل نزع الهدرجة ‎dehydrogenation‏ للايسوبيوتين ‎isobutane‏ ‏مبينة في جدول ‎١‏ .

0. ‏مثال‎ ١ ‏كروية دقيقة‎ alumina ‏ج من ألوميناً‎ Yor ‏طبقا للعملية السابقة الوصف ؛ تم تشريب‎ ‏سم من محلول مائي محتوي على ب اكلا بت‎ TAC ) ١ ‏محضرة كما هو موصوف في مثال‎ ‏من 500:0 (1, 784ص‎ z+, 5 ‏وزنا)‎ AR ) KOH ‏من‎ ze (Ls 744 A) ‏من يمع‎ ‏؛ مع المحافظة على نفس درجة الحرارة كما‎ deionized water ‏وزنا) في ماء منزوع الأيون‎ ‏؛ عولج الناتج المتشرب كما هو موصوف في المثال السابق للحصول على حفاز له‎ ١ Jay.

١٠١ ‏فح‎

تركيبة الوزن التالية : ‎AY‏ ريوص 71,83 موت 1 مدق » 71,79 ‎SiO,‏ + وكال أل 3 تكملة المائة . والفعاليات الحفازة في تفاعل نزع هدرجة الايسوبيوتين ‎isobutane dehydrogenation‏ مبينة في جدول ‎١‏ . ° مثال 1 : طبقا لعملية الرطوبة الأولية ؛ تم تشريب 700 ج من ألومينا ‎alumina‏ كروية دقيقة محضرة كما هو موصوف في مثال ‎٠‏ ؛ ب؛؛ سم من محلول مائي محتوي على : 7,59ج من ثنائي بونتيل ثنائي ميثوكسي قصدير ‎tin‏ مذاب ‎Ho)y‏ ب011:0(2)58)0) في جو من النيتسروجين ‎nitrogen‏ . وترك المنتج المتشرب ليركد لمدة ‎١‏ ساعة على درجة حرارة الغرفة وتجفيفه على ‎٠‏ 790 حتى تتحقق الإزالة التامة للميثانول ‎methanol‏ منه . وأخيراً تم تكليس المنتج الجاف على لام لمدة ؛ ساعات ؛ وفي جو من هواء جاف . كانت تركيبة وزن الصياغة : ‎7٠١‏ يفو ¢ ‎1١85‏ ميعكتن ان ممق ‎7/١١ ١‏ ‎١ SiO;‏ وكال أل ‎AL03‏ تتمة المائة . والفعاليات الحفازة للصياغة في تفاعل نزع هدرجة الايسوبيوتيين ‎isobutane‏ ‎dehydrogenation ٠‏ مبينة في جدول ‎١‏ . مثال ‎١‏ : تم تعديل 70ج من نفس الحفاز المستخدم في مثال + ب القصدير 8 باستخدام تقنية الترسيب البخاري . لهذا الغرض تمت تعبئة عينة الحفاز في مفاعل كوارتزي ‎quartz reactor‏ مجهز بحامل ثيرموميتر ‎thermometer‏ وبموزع سيراميكي ‎ceramic‏ بمسامية معايرة للحصول ‎٠‏ على توزيع متجانس للنيتروجين ‎nitrogen‏ على قاع الطبقة ؛ ثلا ذلك وضع المفاعل مع المادة 4خ ‎١١‏

- ١ ‏من خلال‎ (NVH £6 - 40( nitrogen ‏في فرن كهربائي ؛ بتسخين جزئي » وتلقيم النيتروجين‎ ‏الموزع المسامي ؛ مما حافظ على تسيل المادة وعندما يتم الوصول إلى درجة حرارة مسبقة‎ ‏؛ يتم تنفيذ المظهر الجانبي الحراري الطولاني قبل‎ tin ‏م لترسيب القصدير‎ 70١0 ‏التحديد قدرها‎ . 00 ‏تلقيم طليعة القصدير‎

1 وبمجرد أن يتم التأكد من أن درجة حرارة الطبقة كانت متجانسة ضمن + ١م‏ بالنسبة لدرجة الحرارة المسبقة التحديد ؛ يتم إدخال ‎YE -٠١‏ 141/0 من نيتروجين ‎nitrogen‏ مشبع بتثنائي بوثيل ثنائي ‎Dimethoxy Dibutyl (nS sie‏ قصدير هنا ‎Hg),‏ ب011:0(:)90)0) على درجة حرارة تتراوح مابين ‎a Ye -15٠‏ إلى الطبقة الحفازة ؛ وكان يتم تلقيم المجرى المشبع من قمة المفاعل ؛ الذي من خلال الأنبوب الكوارتزي ‎«quartz‏ المار إلى الطبقة الحفازة وإلى fluidization Jame ‏كان يخلط أسفل الأغشية الفاصسلة مع نيتروجين‎ ٠ ‏الموزع المسامي‎ ٠ ‏ميثوكسي‎ ALB ‏تم تبريد الدفق الذي يغادر المفاعل وذلك لاسترجاع ثنائي بوتيل‎ nitrogen . ‏الذي لم يتفاعل‎ tin ‏القصدير‎ Dimethoxy Dibutyl

وكان يتم إدخال كمية القصدير ‎tin‏ ؛ بواسطة مراقبة ورصد وزن الطليعة المتبقي ؛ في المشبع.

وعندما كانت تتم إزالة الكمية المطلوبة من الطليعة للحصول على الحمولة النظرية من القصدير ‎«tin‏ كان يتم إيقاف التشغيل . كما كان يتم زيادة درجة حرارة الطبقة الحفاز حتى تصل إلى ٠5م‏ ؛ والمحافظة على بقائها كذلك لمدة ؛ ساعات وذلك لتنفيذ تنشيط المادة . وكان يتم ‎Jas‏ المنتج المنشط لتحديد تركيبة الوزن التي أثبتت على أنها كما يلي : ‎7٠0‏ رمقو ؛ ‎JY, A4‏ ميت ار مدق « 71,71 ‎SiO,‏ ¢ وكال أل ‎ALO3‏ تكملة المائة .

isobutane dehydrogenation ‏وفعاليات الصياغة في تفاعل نزع هدرجة الايسوبيوتين‎ Y.

. ١ ‏مبينة في جدول‎ ١١ ١

مثال ‎A‏ : (مقارن) : تم إخضاع ‎die‏ قدرها ١٠٠٠ج‏ من البوهيمايت الكاذب ‎pseudobohemite‏ المحضر وفقا للاسلوب الموصوف في مثال ‎١‏ ؛ لمعالجة حرارية تكمن في كلسنة أولى على ‎ton‏ م لمدة ‎١‏ ‏ساعة ؛ تلاها كلسنة أخرى على ١٠٠٠م‏ لمدة ؛ ساعات ؛ في مجرى هواء ‎Gila‏ كان المنتج هت المتكلس يتضمن مساحة سطحية قدرها ‎A a) Ye‏ جح مسامية تثكون من £9 ‎Are. ٠‏ جح ويتكون من ألومينات ‎J& aluminas‏ دلتا ‎delta‏ وثيتا ‎theta‏ (راجع مطياف ال ‎XRD‏ في شكل *) تم تشريب ‎Von‏ من هذه الألومينا ‎alumina‏ ؛ باستخدام أسلوب الرطوبة الأولية ‎Vice‏ ‏سم من محلول مائي محتوي على ‎A) Cro; zl 1A:‏ 7814 وزن) ‘ 1ج من كربونات بوتاسيوم ‎potassium carbonate‏ (©؟؛ 7 وزن/وزن من ‎(KOH‏ ؛ وإبقائها على نفس درجة حرارة

.١ ‏مثال‎ ٠

تلا ذلك ترك المنتج المتشرب ليركد لمدة ساعة على درجة حرارة الغرفة ¢ وتجفيفه على ٠م‏ لمدة ‎Vo‏ ساعة .

وأخيراً تم تنشيط المنتج الجاف ؛ في مجرى هواء جاف ؛ على 56م لمدة ؛ساعات . وكانت تركيبة الوزن للصياغة على النحو التالي :

م ‎77١‏ رفو ‎YA cKO 7١ ١‏ ومنو » و أل 3 تتمة المائة . تم اختبار هذه الصياغة في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ البروبين ‎propane‏ ؛ ضمن معدل درجة حرارة يتراوح مابين ‎=o‏ ١0م‏ ؛ والحصول على الفعاليات الواردة في جدول ‎١‏ . مثال 4 :

ا ا تم تشريب ١٠١ج‏ من نفس الألومينا ‎alumina‏ المستخدمة في مثال ‎A‏ ؛ ب ‎FauVE‏ من محلول ميثانول ‎methanol‏ محتوي على ©7,؟ج من ثنائي بوتيل ثنائي ميثوكسي ‎Dimethoxy-Dibutyl‏ ‏قصدير ‎Holy tin‏ ب©):011:0(:)5) بأسلوب الرطوبة الأولية . تم ترك المنتج المتشرب لمدة ‎١‏ ساعة ؛ وتجفيفه على 0٠م‏ حتى تحققت الإزالة الكاملة © للميثانول ‎methanol‏ وأخيراً ثم تكليس المنتج الجاف على 00+ . لمدة ‎Y‏ ساعة في مجرى هواء جاف . وتم تشريب المنتج المتكلس وفقاً للعملية الموصوفة في مثال ‎A‏ ؛ ب ؛لاسم* من محلول مائي محتوي على : ,77ج ‎ABA) Cros‏ وزن/وزن) ‎٠‏ 70,8 كربونات بوتاسيوم ‎potassium carbonate‏ © / محلول وزن/وزن من ‎(KOH‏ على نفس درجة الحرارة كما في مثال ‎١‏ ؛ للحصول على حفاز بتركيبة الوزن التالية : ‎Ye‏ يقو « ‎7٠‏ مؤت ‎IVA‏ ‎ATL05,8i0, 0٠‏ تتمة المائة . والفعاليات الحفازة في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ ‏البروبين ‎propane‏ موضحة في جدول ؟ . مثال ‎٠١‏ : تم تشريب ٠١ج‏ من نفس الألومينا ‎alumina‏ المستخدمة في مثال 4 ؛ ب 4لاسم؟ من محلول ميثانول ‎methanol‏ محتوي على 17,/اج من ثنائي بوتيل ثنائي ميتوكسي ‎Dimethoxy-Dibutyl‏ ‎\o‏ قصدير ‎Holy tin‏ ,011:0(:)5:)0) بنفس الأسلوب الموصوف في مثال 9 . وتم تشريب المنتج المتكلس ؛ تحت نفس الظروف كما في المثال 4 ؛ ب 4لاسم من محلول مائي ؛ بنفس أسلوب مثال ‎A‏ ؛ محتوي على : ‎AE‏ و0© ‎LRA)‏ وزن/وزن) « 48,#ج كربونات بوتاسيوم ‎potassium carbonate‏ © ؛ 7 محلول وزن/وزن من ‎(KOH‏ على نفس درجة الحرارة كما في مثال ‎١‏ ؛ للحصول على حفاز بتركيبة الوزن التالية + 776 يقو ‎4١‏ مركت 14ر١ ‎SnO‏ ‏+ 71,17 5:0 تتمة المائة كانت ‎ALO;‏ تم اختبار العينة في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation |‏ البروبين ‎propane‏ ؛ والحصول على فعاليات موضحة في جدول ؟ . ‎١٠١ 5‏

Cov : ١١ ‏مثال‎ ‏المستخدمة في مثال 9 ؛ ب لاسم؟ من محلول‎ alumina ‏من نفس الألومينا‎ glo ‏تم تشريب‎

Dimethoxy- ‏من ثنائي بوتيل ثتائي ميثوكسي‎ I), ‏محتوي على‎ methanol ‏ميثانول‎ ‏ب011:0(2)5:)0) بنفس الأسلوب الموصوف في مثال 4 . وتم‎ Ho), tin ‏قصدير‎ 011 ‏من محلول‎ Vault ‏تشريب المنتج المتكلس بالإحماء تحت نفس الظروف كما في مثال 4 ؛ ب‎ ٠ ‏وزن/وزن) ؛‎ TAA) ‏؛ محتوي على : 7ر13اج و0:©‎ A ‏مائي ؛ بنفس الأسلوب كما في مثال‎ ‏على‎ (KOH ‏محلول وزن/وزن من‎ £0) potassium carbonate ‏5ج كربونات بوتاسيوم‎ ‏؛ للحصول على حفاز بتركيبة الوزن التالية : 7726 يوون‎ ١ ‏نفس درجة الحرارة كما في مثال‎ ‏؛ والفعاليات الحفازة‎ ALYO5 ‏وتكملة المائة من‎ SiO, 71,14 + 800 27,7 ‏0يك1‎ ٠ . 7 ‏موضحة في جدول‎ propane ‏البروبين‎ dehydrogenation ‏للصياغة في تفاعل نزع هدرجة‎ ٠ : ١١ ‏مثال‎ ‏؛ ب ؛/اسم من محلول‎ A ‏المستخدمة في مثال‎ alumina ‏تم تشريب ١٠٠ج من نفس الألومينا‎

CrOs z AE : : ‏؛ مع إذابة المنتجات التالية فيها‎ ١ ‏مائي على نفس درجة الحرارة كما في مثال‎ ‏محلول‎ 7 £0) potassium carbonate ‏كربونات بوتاسيوم‎ 70,68 ١ ‏(4ر755 وزن/وزن)‎ ‏و80©:0 ),£99 وزن/وزن) . وتم تنفيذ التجفيف والتتشيط‎ 0,70 « (KOH ‏وزن/وزن من‎ Vo

Aye : ‏؛ كانت تركيبة الوزن للصياغة على النحو التالي‎ ١ Jha ‏بالأسلوب الموصوف في‎ ‏و 1203م كانت تتمة المائة ؛ والفعاليات‎ Si0; 7114 « SnO ‏مغل ارا‎ 4١ ١ ‏ممق‎ ‎. ‏موضحة في جدول ؟‎ propane ‏البروبين‎ dehydrogenation ‏الحفازة في نزع هدرجة‎ : ٠١ ‏مثال‎ ‏؛ ب 5 ؟#سم؟ من‎ A ‏حفاز محضر وفقا للاسلوب الموصوف في مثال‎ egos ‏ثم تشريب‎ ٠ , ‏وفقاً للعملية الموصوئةيئي‎ )01:0(:)80)©, Holy ‏محتوي على 0 .اج من‎ methanol ‏ميثائول‎

‎vy —‏ - مثال + ؛ تم تحليل الصياغة بعد التنشيط لتحديد تركيبها ؛ وتم اختبارها في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ البروبين ‎propane‏ . أثبتت تركيبة الوزن على أنها تتكون مما يلي : ‎AY 8‏ ممص « 4,49 ميا ‎S10, 71,17 + SnO ١,51 ١‏ وتكملة ‎AA‏ كانت من ‎ALLO;‏ ؛ والفعاليات الحفازة ملخصة في جدول ؟ . م مثال ‎١٠6‏ : يحضر 7175ج من حفاز بالاسلوب الموصوف في مثال ¥ ؛ بواسطة تشريب ١٠٠ج‏ ألومينا ‎alumina‏ + ب 18سم' من محلول مائي محتوي على نفس درجة الحرارة كما في مثال ‎١‏ ؛ مع إذابة المنتجات التي فيها : ,لاج ‎£39,A) CrOs‏ وزن/وزن) ؛ اللخردج من ‎KOH‏ )£34 وزن) + ‎FTN‏ وويع80 (744,9) . مع المحافظة على بقائه على درجة حرارة ‎Coho‏ ‎٠‏ وبتركيبة الوزن التالية: ‎71١‏ بمقض ‎ZV, AS85810, 7 ٠,7 ١‏ فيك ؛ 70.04 800 ‎OSs‏ ‏و0ملط تكملة المائة . تم اختبار الحفاز في تفاعل نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ الأيسو بيوتين ‎isobutene‏ والحصول على الفعاليات الموضحة في جدول ‎١‏ . مثال ‎١١‏ : تم تشريب 0٠70ج‏ من نفس ألومينا ‎CH alumina‏ سطح خاص قدره ؛٠٠م7/ج‏ ؛ وذات مسامية ‎١‏ قدرها ‎Taw +, FE‏ ؛ تم الحصول عليها بواسطة تكليس عينة من بوهيمايت كاذب ‎pseudobohemite‏ ثم الحصول عليه طبقا للاسلوب الموصوف في مثال ‎١‏ لكن بدون سيليكا ‎«silica‏ بغة سو من محلول مائي محتوي على الاج ومن ‎,A)‏ 85م وزن/وزن) ‎٠‏ ‏راج من ‎KOH‏ (790 وزن) « “٠ج‏ :800:0 (744,5) . للحصول على حفاز له تركيبة الوزن التالية :7700 ‎Cry05‏ » 71,84 0يك1 70,5 5800 وكان ال و0مله تكملة المائة . وتم ‎vy.‏ اختبار الصياغة في تفاعل نزع هدرجة ايسو بيوتين ‎dehydrogenation isobutene‏ والحصول ْ على الفعاليات الموضحة في جدول ‎١‏ . ‎١١ ٍ‏

‎Y Y —‏ — مثال ‎٠١١‏ : تم تحضير عينة من حفاز بنفس الاسلوب وبنفس الألومينا ‎alumina‏ المستخدمين في مثال 7 ؛ بالتركيبة الوزنية التالية : ‎77١‏ ريقو 7 ف 74 ممق ‎١‏ 17ر1 ‎AL,O; + SiO;‏ تكملة المائة ؛ والفعاليات الحفازة في نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ ايسوبيوتين ‎isobutane‏ ‏° موضحة في جدول 1 . مثال ‎١١‏ : تم تحضير عينة من حفاز بنفس الأسلوب وبنفس الألومينا ‎alumina‏ المستخدمين في مثال 7 ¢ بالتركيبة الوزنية التالية : ‎٠١‏ وفو ؛ ؟ 0يك1 6 76,4 800 ‎SiO, 71,77 ١‏ تكملة الماة كانت ‎ATO;‏ ؛ والفعاليات الحفازة في تفاعل نزع هدرجة الأيسو بيوتين ‎dehydrogenation‏ ‎isobutene | ٠‏ موضحة في جدول ‎١‏ . اختبارات حفازة : تم اختبار المنتجات المحضرة في الأمثلة ‎١7 -١‏ في طبقة سائل باستخدام كفاعل كوارتز مجهز ‎Coy‏ بمسامية معايرة مصنوعة أيضاً من الكوارتز ‎quartz‏ . يوضع ممدد على قمة المفاعل ؛ وظيفته إبطاء التدفق للسماح للجسيمات الدقيقة بالسقوط عائدة إلى الطبقة الحفازة . ‎yo‏ والدورة الحفازة التي تقلد عمل مفاعل صناعي تتكون من طور تفاعل يتم فيه تلقيم الهيدروكربون لمدة ‎A882 ١5‏ طور تجريدي يتم فيه تمرير التيتروجين ‎nitrogen‏ لتحرير الحافر من منتجات تم امتزازها أثناء أل ‎٠١‏ دقائق المذكورة ؛ طور استرجاع يتم فيه تلقيم الغاز المعاد توليده ¢ والمتكون من هواء إلى اختبارات منفذة لمدة + ؟ دقيقة ‘ طور غاسل بالنيتروجين ‎nitrogen‏ لمدة ‎٠١‏ دقائق على الأقل ؛ طور اختزال يتم فيه تلقيم الغاز المختزل المتكون من ‎٠‏ ميثين ‎methane‏ لمدة ؛ دقائق لتقليل الكروم ستبند«ه»«ت»_السداسي التكافؤ المتشكل في طور ار

كل الاسترجاع ؛ طور غاسل بنيتروجين لمدة ‎٠١‏ دقائق متبوعاً بطور التفاعل لمدة 10 دقيقة وتقترح متطلبات عملية نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ طبقة مميعة تنفيذ الاسترجاع على درجات حرارة أعلى من درجة حرارة حرارة التفاعل: فقد تم تنفيذ الاسترجاع والاختزال في الاختبارات الحفازة على ‎18٠0‏ م ؛ بينما تم تنفيذ التفاعل ضمن معدل درجة حرارة يتراوح ما بين ‎Soe‏ ‎Tero‏ . في حالة نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ البروبين ‎propane‏ ؛ وضمن معدل درجة حرارة يتراوح ما بين 846- 5862 : في حالة نزع هدرجة الأيسو بيوتين ‎dehydrogenation‏ ‎.isobutene‏ ‏وتتم معايرة الكاشف المرسل للمفاعل بالوزن . ويتم تمرير التدفق المفاعل أشاء طوري التفاعل والتجريد من خلال محبس بارد أولا لإيقاف المنتجات الثقيلة التي يتم تحديد وزنها ؛ ‎Sle ou 8 lgsead 5 « Zl Zul « hydrogen (suas carbon nS‏ الطبقات ليس له ألفة مع الهيدروكربونات . ويتم قياس محتوى الكيس بمضخة حجمية وتحليله بواسطة الكروماتوجرافي الغازية . أخيراً ؛ وفي نهاية تجريد ‎٠١‏ + ب :721 ؛ يتم أخذ عيئة من حفاز لتحديد كمية الكوك التي تشكلت . والبيانات التي يتم الحصول عليها من ذلك ؛ يتم إدخالها في حاسب الي ‎No‏ شخصي لمعرفة توازن المادة ؛ وتحويلها وانتقائيتها لمنتجات متنوعة . ا

— Y o — ‏ايسوبيوتين‎ ag 5 : ١ ‏جدول‎ ‎GHSV — (400 + 5 _ Nor. Lit. Iso - C4H10/h/1 cat

Fluid bed

Yield ( % Selectivity Conversion | Temperat 500 102 K20 Cr203 ‏الامثلة‎ ‎mol. Iso — | (%mol. Iso- | )96150-041110( | ‏درجة منوية‎ Joos || ass |] Sas] 0d

C4HS) C4HS) , % ‏بالوزن‎ ١ 96 ‏بالوزن‎ ١ % ‏بالوزن 95 | بالوزن‎ iv,0 AA ot | et. Absent 7٠ 754 7 ١0ه‎ ‏لأ‎ 4 ot ov nA YY ‏كج‎ XY. 7 ‏اد‎ 97 ot ‏كر امد را ف"‎ Y. v £9.) 41 ot eve te ‏كم م‎ Y. £ $A q. of oY 0" ‏حر م‎ 7 0 £4, 27 ot ovo BAY 7 ‏د‎ Y. 1 ‏ف‎ 91 of ot ny VY E ‏مل 5م27‎ 7 ‏اد‎ q. of ‏لات‎ nA 74 ‏ب 4م17‎ Ve ‏1ر4‎ AR of oA nA Absent ‏4م17‎ Ye ١٠١ comp 4 1.22 14,8 AY of ov. 127 6 ‏6ل‎ 4

TV,A ve ot CTA "1 OY. Y. ‏ل‎ ‏جدول ؟ : نزع هدرجة بروبين‎ 011511 — (400 + 5) N1/h/1 cat °

Fluid bed eld & % 2 ‏د‎ oer Temperat SnO SiO, Joos KO ‏و00‎ ١ ‏الامثلة‎ ‎: = | (%emol. 150- (% 150 - | ‏زن 3 وزن / بالوزن | وزن /بالوزن | درجةمنوية‎

C4H8) CAHS) C4H10) / / 96 ‏وذن/ بالوزن‎ % % 96 ‏بالوزن‎ ‎YAS YA Ty 011 Absent 6 ‏م‎ vo | comp

YA A Ty ov. At VA ‏ل‎ Yo A 7 AA vv oA VA VAY A Yo 1 “1 At vv SAA Y.o¥ ‏ك1‎ Ve. Yo te ‏ا‎ AY ry | oAY VA ‏م‎ 1, Yo 1 78 ‏كم‎ ry 09. ‏م 4" لاخر ان‎ ‏و‎ ‎١١ ‏اخ‎

Claims (1)

1. الال عناصر الحماية ‎-١ ١‏ عملية للحصول على أوليفينات ‎olefins‏ خفيفة بواسطة نزع هدرجة ‎dehydrogenation‏ بارافينات ‎paraffins‏ المطابقة ؛ وتتكون من : ¥ أ) في مفاعلة ‎paraffins‏ المذكورمع نظام حفز في مفاعل يعمل عند درجة حرارة ما ¢ بين 286 ‎Aviv‏ - » وعلى ضغط ما بين ‎١,١‏ ؟ وحدة ضغط جوي صرف ؛ ° وبسرعة فراغية 011577 تتراوح ما بين ‎٠٠٠٠١ -٠٠١‏ ساعة 7 ؛ حيث أن النظام 1 الحفاز يحتوي على أكسيد كروم ‎chromium oxide‏ ¢ أكسيد قصدير ‎tin oxide‏ ¢ على لا الأقل أكسيد معدن قلوي ‎alkaline metal oxide‏ واحد ‎(M)‏ ؛ وناقل ألومينا ‎alumina -silica carrier A‏ ؛ في طور دلتا ‎delta‏ أوثيتا ‎theta‏ أو في أطوار مخلوطة من ‎q‏ دلتا ‎delta‏ + ثيتا ‎theta‏ أو من ثيتا ‎theta‏ + ألفا ‎alpha‏ + أو من دلتا ‎Lid + delta‏ ‎alpha Wl + theta Ya‏ حيث ‏ : ‎١‏ - يكون الكروم ‎chromium‏ المعرف على أنه و0 بكمية تتراوح ما بين 7- 770 ‎VY‏ وزنا. ‎١»‏ - - يكون القصدير ‎tin‏ المعرف على أنه ‎SnO‏ ¢ بكمية تتراوح ما بين ‎١.١‏ — 75 ‎Vi‏ وزنا . ‎yo‏ - يكون المعدن القلوي ‎alkaline metal‏ المعرف على أنه ‎MO‏ « بكمية تتراوح ما 1 بين ‎AY - ٠,4‏ وزنا . ‎١"‏ - - يكون السيليكا ‎silica‏ بكمية تتراوح ما بين ‎-٠,08‏ 77 وزنا مع كون الألومينا ‎alumina YA‏ هي التكملة للمائة . ‎(e ١‏ في استرجاع النظام الحفاز المذكور في مجدد الحفز (معيد توليد) بواسطة حرق غاز الكوك ‎coke‏ المترسب على سطحه يتم عند درجة حرارة أعلى من درجة الحرارة آٍ ‎1١‏ العادية للمفاعل . : اح ‎١١‏

   __ ب ب \ "- العملية ؛ وفقاً للعنصر ‎١‏ ؛ حيث :

   . ‏وزنا‎ 778 NY ‏بكمية تتراوح ما بين‎ COs ‏المعرف على أنه‎ chromium ‏الكروم‎ Y . ‏وزنا‎ 77 - XY ‏المعرف على أنه 500 ؛ بنسبة تتراوح ما بين‎ tin ‏القصدير‎ - Y ¢ - المعدن القلوي ‎alkaline metal‏ المعرف على أنه ‎MOO‏ ؛ بكمية تتراوح ما بين ‎AY, 0 8 o‏ وزنا. ‎١‏ *- العملية وفقا للعنصر ‎١‏ ؛ حيث يكون المعدن القلوي ‎alkaline metal‏ بوتاسيوم ‎potassium ¥‏ . ‎١‏ 8 — العملية وفقا للعنصر ‎١‏ ؛ حيث يتضمن الناقل مساحة سطحية أقل من ‎١5١‏ متر ‎foe‏ جرام . ‎=o ١‏ العملية وفقاً للعنصر ‎٠‏ حيث يكون المفاعل ومجدد الحفز من النوع ذي الطبقة ‎Y‏ المميعة. ‎١‏ 7- العملية وفقا للعنصر © ؛ حيث يتم 28% نزع الهدرجة ‎dehydrogenation‏ على 7 درجة حرارة تتراوح مابين 6 - .مك“ م ‘ وعلى ضغط كالضغط الجوي أو أعلى ‎eso a 0:‏ سرعة فراغية 6115177 تتراوح مابين ‎٠٠٠١ -٠٠١‏ ساعة ا ؛ وبمدة بقاء ¢ الحفاز فى الطبقة المميعة مابين ه- ‎Ye‏ دقيقة . ‎١7 ١‏ العملية وفقا للعنصر 1 ¢ حيث تتراوح السرعة الفراغية مابين 6ح ‎ee‏ ساعة ‏ ‎Y‏ ' وحيث تتراوح مدة بقاء الحفاز مابين ‎١5 -٠١‏ دقيقة .

   oxygen ‏العملية وفقا للعنصر © ؛ حيث يتم تنفيذ الاسترجاع بهواء أو بأكسجين‎ -“ ١ ‏يسائد الاحتراق ؛ وعلى ضغط مساوي للضغط الجوي أو أعلى منه ؛‎ AT Sle ‏أو بأي‎ Y ‏ساعة ا ؛ وبمدة بقاء المادة الصلبة‎ ٠٠٠١ -٠٠١ ‏وعلى سرعة فراغية تتراوح مابين‎ 0 . ‏دقيقة‎ ٠١ ‏مابين *ه-‎

   ١١ ١