RU2214383C1 - Способ получения олефиновых углеводородов - Google Patents
Способ получения олефиновых углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2214383C1 RU2214383C1 RU2002111486/04A RU2002111486A RU2214383C1 RU 2214383 C1 RU2214383 C1 RU 2214383C1 RU 2002111486/04 A RU2002111486/04 A RU 2002111486/04A RU 2002111486 A RU2002111486 A RU 2002111486A RU 2214383 C1 RU2214383 C1 RU 2214383C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- reactor
- regenerator
- paraffin
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность: олефиновые углеводороды получают дегидрированием парафиновых углеводородов в кипящем слое пылевидного катализатора, циркулирующего в системе реактор - регенератор. Способ включает приготовление углеводородной смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев паров за счет теплоты контактного газа и перегрев паров углеводородов в печи с последующим их направлением на дегидрирование в кипящем слое катализатора, охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе, выжиг кокса в процессе окисления катализатора кислородом воздуха в регенераторе, восстановление катализатора природным газом, десорбцию продуктов реакции и восстановления катализатора инертным газом, транспортирование катализатора из реактора в регенератор и обратно, компримирование контактного газа, конденсацию и выделение фракции парафиновых и олефиновых углеводородов из углеводородного конденсата ректификацией. При этом выдерживают содержание кислорода в восстановленном катализаторе, подаваемом в реактор, в пределах 0,025-0,075 мас.% путем стрипперирования катализатора инертным газом, подаваемом в количестве 0,25-1,25 нм3/м3 циркулирующего катализатора, причем при увеличении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа уменьшают. Технический результат: повышение эффективности процесса дегидрирования парафиновых углеводородов, снижение потерь сырья и катализатора, уменьшение удельных энергозатрат. 2 з.п.ф-лы, 4 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к области получения олефиновых углеводородов, получаемых из парафиновых углеводородов дегидрированием на псевдоожиженном катализаторе и применяемых для синтеза изопрена, эфиров или других органических продуктов и может быть использовано в нефтехимической промышленности.
Известен способ дегидрирования парафиновых углеводородов, например изобутана, бутана, путем пропускания перегретых паров углеводородов через слой кипящего пылевидного алюмохромового катализатора при температуре 550-610oС, включающий регенерацию катализатора при температуре не более 680oС с окислением трехвалентного хрома до шестивалентного до содержания 0,5-1,0% с последующим его восстановлением природным газом до достижения содержания шестивалентного хрома 0,1-0,2% в восстановленном катализаторе и направлением его в реактор, где при абсолютном давлении 0,12-0,13 МПа осуществляют дегидрирование парафиновых углеводородов, причем селективность процесса в промышленных условиях достигает 82-75% (О.Б.Литвин. Основы технологии синтеза каучуков. - М.: Химия, 1972, с. 66-79, 215-218).
Недостатком известного способа является неудовлетворительная десорбция восстановленного катализатора от продуктов реакции восстановления и кислорода воздуха, подаваемого на выжиг кокса в процессе окисления катализатора, вызванная отсутствием информации о содержании кислорода в катализаторе.
Кроме того, стремление осуществить интенсивную десорбцию продуктов реакции из катализатора, выводимого из реактора в регенератор, требует увеличенного расхода инертного газа (азота), что способствует усилению реакций пиролиза целевых продуктов, увеличению коксообразования, особенно при низких нагрузках по сырью.
Отсутствие полной информации о процессе регенерации катализатора, неконтролируемый расход инертного газа, особенно в импульсные линии измерительных приборов, приводят к существенным непроизводительным потерям сырья, достигающим 30-50 кг/т олефинового углеводорода.
Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому способу получения олефиновых углеводородов является способ дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое пылевидного катализатора, заключающийся в испарении смеси прямого и возвратного парафинового углеводорода в испарителе при температуре 45-50oС и давлении 0,6 МПа, нагреве в перегревателе до 60-70oС и в последующем нагреве за счет теплоты контактного газа в закалочных змеевиках реактора до 150oС и перегреве до 550oС в печах за счет теплоты дымового газа, в последующем направлении паров сырья в реактор с циркулирующим в системе реактор-регенератор катализатором и проведении дегидрирования парафиновых углеводородов при температуре 580-590oС и объемной скорости подачи сырья 120-180 ч-1 и давлении в реакторе 0,125 МПа, заключающийся также в выводе зауглероженного катализатора в регенератор для выжига кокса и восстановления активности катализатора при температуре 640-650oС и давлении 0,117 МПа в присутствии воздуха, в последующей десорбции азотом продуктов восстановления катализатора природным газом, подаваемым для перевода избыточного шестивалентного хрома до трехвалентного, включающем также охлаждение контактного газа, его компримирование, конденсацию и выделение фракции парафиновых и олефиновых углеводородов ректификацией углеводородного конденсата и возврат непрореагировавшего рециклового парафинового углеводорода после связывания олефинового углеводорода, содержащегося во фракции, на приготовление углеводородной шихты из прямого и рециклового потока парафинового углеводорода (П. А. Кирпичников, В.В.Береснев, Л.М.Попова. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. Л.: Химия. 1986, с. 8-14, 70-74).
Недостатком этого способа также является отсутствие информации о содержании кислорода в восстановленном регенерированном катализаторе, ведение процесса дегидрирования при неоптимальных концентрациях ингаза (азота) в контактном газе, что приводит к снижению выходов целевого продукта на разложенное сырье на 2-3 мас.%. Кроме того, в известном способе используют рецикловый поток непрореагировавшего парафинового углеводорода, содержащего продукты органического синтеза с использованием олефиновых углеводородов, в частности эфиры. Их содержание ограничивают в основном в зависимости от возможностей оборудования по выделению возвратного парафинового углеводорода без учета влияния продуктов органического синтеза на активность алюмохромового катализатора, загруженного в систему реактор-регенератор. Это вызывает резкое падение содержания шестивалентного хрома в окисленном катализаторе, его закоксовывание, снижение производительности реакторов, завышение температур в реакторе-регенераторе, увеличение истираемости катализатора и повышение удельных расходов катализатора, увеличение энергозатрат.
Целью изобретения является повышение эффективности процесса дегидрирования парафиновых углеводородов, снижение потерь сырья и катализатора, уменьшение удельных энергозатрат.
Указанная цель достигается тем, что в известном способе получения олефиновых углеводородов дегидрированием парафиновых углеводородов в кипящем слое пылевидного катализатора, циркулирующего в системе реактор-регенератор, включающем приготовление углеводородной смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев паров за счет теплоты контактного газа и перегрев паров углеводородов в печи с последующим их направлением на дегидрирование в кипящем слое катализатора, включающем также охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе, выжиг кокса в процессе окисления катализатора кислородом воздуха в регенераторе, восстановление катализатора природным газом, десорбцию продуктов реакции и восстановления катализатора инертным газом, транспортирование катализатора из реактора в регенератор и обратно, компримирование контактного газа, конденсацию и выделение фракции парафиновых и олефиновых углеводородов из углеводородного конденсата ректификацией дополнительно выдерживают содержание кислорода в восстановленном катализаторе, подаваемом в реактор, в пределах 0,025-0,075 мас. % путем стрипперирования катализатора инертным газом, подаваемым в количестве 0,25-1,25 нм3/м3 циркулирующего катализатора, причем при увеличении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа увеличивают, а при уменьшении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа уменьшают.
При использовании в качестве рециклового потока, например, возвратной изобутановой фракции или возвратной изопентановой фракции, выводимых из процесса синтеза эфиров, получаемых из олефиновых углеводородов и спирта, содержание эфира в углеводородной смеси прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов выдерживают в пределах от 0,01 до 0,05 мас.%.
Содержание инертного газа в контактном газе, выводимом из реактора, выдерживают предпочтительно в пределах 0,5-1,5 мас.%
В отличие от известного способа получения олефиновых углеводородов предлагаемый способ позволяет за счет наличия информации о содержании кислорода в циркулирующем катализаторе после восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного осуществлять стрипперирование катализатора инертным газом до такого состояния, при котором оставшийся после десорбции кислород не приведет к значительным потерям сырья при дегидрировании парафинового углеводорода, причем расход ингаза на стрипперирование (десорбцию) не должен превышать количества, нарушающие нормальную циркуляцию катализатора в системе "реактор-регенератор" и подвод теплоты для эндотермического процесса дегидрирования. Указанный способ позволит в отличие от известного снизить потери сырья на 30-50 кг/т олефинового углеводорода. Выдерживание же в смеси прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, подаваемой в испаритель, содержания эфиров в пределах 0,01-0,05 мас.% позволит осуществить разделение эфира и возвратного парафина при ректификации при минимальных энергетических затратах и дегидрирование углеводородов при максимально допустимых содержаниях кокса в зауглероженном катализаторе, выводимом из реактора на выжиг кокса и окисление катализатора в регенератор. Благодаря такому составу смеси парафиновых углеводородов, подаваемой в испаритель, не происходит падения активности катализатора и производительности установки дегидрирования.
В отличие от известного способа получения олефиновых углеводородов предлагаемый способ позволяет за счет наличия информации о содержании кислорода в циркулирующем катализаторе после восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного осуществлять стрипперирование катализатора инертным газом до такого состояния, при котором оставшийся после десорбции кислород не приведет к значительным потерям сырья при дегидрировании парафинового углеводорода, причем расход ингаза на стрипперирование (десорбцию) не должен превышать количества, нарушающие нормальную циркуляцию катализатора в системе "реактор-регенератор" и подвод теплоты для эндотермического процесса дегидрирования. Указанный способ позволит в отличие от известного снизить потери сырья на 30-50 кг/т олефинового углеводорода. Выдерживание же в смеси прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, подаваемой в испаритель, содержания эфиров в пределах 0,01-0,05 мас.% позволит осуществить разделение эфира и возвратного парафина при ректификации при минимальных энергетических затратах и дегидрирование углеводородов при максимально допустимых содержаниях кокса в зауглероженном катализаторе, выводимом из реактора на выжиг кокса и окисление катализатора в регенератор. Благодаря такому составу смеси парафиновых углеводородов, подаваемой в испаритель, не происходит падения активности катализатора и производительности установки дегидрирования.
Что касается содержания инертного газа (азота) в контактном газе, в отличие от известного способа, когда содержание азота достигает 3,0-5,0 мас.%, резкое ограничение азота, подаваемого на десорбцию продуктов реакции из катализатора, выводимого из реактора в регенератор, и на поддувку в импульсные линии измерительных приборов, установленных для контроля работы реактора, позволяет существенно уменьшить долю процесса пиролиза по сравнению с процессом каталитического дегидрирования и снизить расход абгаза из процесса выделения фракции парафиновых и олефиновых углеводородов. В результате такого технического приема количество парафинового углеводорода, необходимого для получения 1 т олефинового углеводорода, снижается на 15-20 кг. Предлагаемые технические приемы в заявляемом изобретении позволяют не только достичь экономии сырья и снизить энергозатраты, но и существенно повышают безопасность работы установки, исключают местные перегревы катализатора, образование мелких фракций, уносимых контактным или дымовым газом, снижая потери катализатора на 3-5 кг/т олефинового углеводорода.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом (чертеж).
Пары парафиновых углеводородов из испарителя направляют в перегреватель, закалочные змеевики и перегревательную печь (на схеме не показаны) с температурой 520-550oС по линии 1 под распределительную решетку 2 реактора 3 для дегидрирования углеводородов. Катализатор в реактор 3 вводят по катализаторопроводу 4 из регенератора 5. Полученный контактный газ охлаждают в закалочных змеевиках реактора 3 парами исходного сырья, затем очищают от катализаторной пыли в группе циклонов (на схеме не показано) и выводят по линии 6 через котлы-утилизаторы, где контактный газ используют в качестве теплоносителя при получении водяного пара, затем направляют в скруббер, орошаемый водой, для очистки от катализаторной пыли и подают на всас компрессора (на схеме не показано). Зауглероженный катализатор, потерявший необходимую активность, направляют по катализаторопроводу 6 из реактора 3 в регенератор 5 для восстановления активности. Выжиг кокса и окисление трехвалентного хрома до шестивалентного проводят в зоне окисления регенератора, куда по линиям 7 подают воздух, а по линии 8 - топливный газ для поддержания заданной температуры регенерации. Окисленный катализатор из зоны окисления выводят в зону восстановления, где его обрабатывают природным газом, предпочтительно содержащим метан. Природный газ на восстановление катализатора и перевод шестивалентного хрома в трехвалентный подают по линии 9, а инертный газ на стрипперирование катализатора (десорбцию продуктов окисления и восстановления) направляют по линии 10. Транспортирование катализатора из реактора 3 в регенератор 5 осуществляют при помощи транспортирующего газа (ингаза, воздуха), подаваемого по линии 11, а десорбцию катализатора от продуктов реакции проводят ингазом, подаваемым по линии 12. Транспортирование катализатора из регенератора 5 в реактор 3 осуществляют при помощи ингаза и/или паров парафиновых углеводородов, подаваемых на дегидрирование, направляемых по линии 13. Дымовой газ из регенератора 5 выводят по линии 14 в котлы-утилизаторы, затем через скруббер, орошаемый водой, сбрасывают через гидрозатвор в атмосферу (на схеме не показано). Подпитку свежего катализатора в систему осуществляют по линии 15.
Температуру процесса дегидрирования парафиновых углеводородов (смеси из прямого и рециклового потоков) выдерживают в пределах 530-590oС, а температуру регенерации катализатора 600-650oС. В качестве катализатора используют пылевидный алюмохромовый катализатор типа ИМ-2201, СПС, АОК и др.
В отличие от известного способа в предлагаемом осуществляют контроль за содержанием кислорода в восстановленном катализаторе, выводимом из регенератора 5 в реактор 3. Содержание кислорода в восстановленном катализаторе, подаваемом в реактор, выдерживают в пределах 0,025-0,075 мас.% путем стрипперирования катализатора инертным газом, подаваемым в количестве 0,25-1,25 нм3/м3 циркулирующего в системе реактор-регенератор катализатора, причем при увеличении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа увеличивают, а при уменьшении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа уменьшают.
Благодаря этому процесс дегидрирования парафиновых углеводородов осуществляют в оптимальных условиях при незначительной доли окислительного пиролиза сырья и небольших потерях целевого продукта.
При использовании в качестве рециклового потока, например, возвратной изобутановой или возвратной изопентановой фракции, выводимых их процессов синтеза эфиров, получаемых из олефиновых углеводородов, содержащихся в олефиново-парафиновых фракциях, и спирта, содержание эфира в углеводородной смеси прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов выдерживают в пределах от 0,01 до 0,05 мас.%. Это позволяет исключить падение активности катализатора за счет его зауглероживания и обеспечить почти полное окисление содержащихся в исходном сырье эфиров кислородом, адсорбированным на поверхности катализатора, вводимого из регенератора в реактор. Использование смесей с более высоким содержанием эфиров способствует сильному падению активности катализатора и слипанию его частиц, сопровождаемому образованием агломератов катализатора и забивками катализаторопроводов.
Содержание инертного газа в контактном газе, выводимом из реактора, выдерживают предпочтительно в пределах 0,5-1,5 мас. %. Это обеспечивает снижение менее селективной доли гомогенного процесса, сопровождаемого пиролизом, и особенно эффективно при использовании инертного газа, получаемого из воздуха методом снижения топливного газа с последующей очисткой дымового газа от углекислоты или без нее.
Очищенный от катализаторной пыли и охлажденный контактный газ направляют на компримирование, конденсацию, выделяют фракцию парафиновых и олефиновых углеводородов и углеводородного конденсата ректификацией. Олефиново-парафиновую фракцию используют в процессах получения эфиров, диоксановых спиртов и выделяемую парафиновую фракцию в виде рециклового потока возвращают на приготовление исходной смеси прямого и рециклового потоков, подаваемых на дегидрирование парафиновых углеводородов на пылевидном алюмохромовом катализаторе (на схеме не показано).
Способ иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
Дегидрирование изобутана в изобутилен осуществляют по известному способу на катализаторе ИМ-2201 при объемной скорости подачи исходного сырья 150 ч-1, температуре 580oС и давлении в реакторе 0,125 МПа (0,25 ати) регенерацию катализатора проводят при температуре 640oС и давлении 0,117 МПа (0,17 ати). В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов следующего состава, мас.%: изобутан 97,9; изобутилен 1,2, углеводороды С3 и н.бутан 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора 1% от циркулирующего в системе.
Дегидрирование изобутана в изобутилен осуществляют по известному способу на катализаторе ИМ-2201 при объемной скорости подачи исходного сырья 150 ч-1, температуре 580oС и давлении в реакторе 0,125 МПа (0,25 ати) регенерацию катализатора проводят при температуре 640oС и давлении 0,117 МПа (0,17 ати). В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов следующего состава, мас.%: изобутан 97,9; изобутилен 1,2, углеводороды С3 и н.бутан 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора 1% от циркулирующего в системе.
Основные показатели процесса дегидрирования
Подача изобутановой фракции на дегидрирование, т/ч - 25,0
Температура перегрева паров сырья oС - 546
Температура процесса дегидрирования, o С:
На верхней решетке реактора - 580
На средней решетке реактора - 558
На нижней решетке реактора - 555
Температура контактного газа после закалочного змеевика, oС - 475
Содержание азота в контактном газе, мас.% - 3,9
Содержание кислорода в восстановленном катализаторе, вводимом в реактор, мас.% - Не определяется
Выходы изобутилена, мас.%:
На пропущенную фракцию iC4 - 37,3
На разложенную фракцию iC4 - 81,1
Конверсия, % - 46,0
Расход воздуха на регенерацию катализатора, нм3/ч - 15000
Содержание кокса в катализаторе, мас.%:
До регенерации - 0,10
После регенерации - 0,04
Содержание шестивалентного хрома после окисления катализатора, мас.%: - 0,45
Содержание шестивалентного хрома после восстановления катализатора, мас. % - 0,10
Расход азота на стрипперирование катализатора (в десорбционный стакан регенератора), нм3/ч - 45,0
Расход катализатора, кг/т изобутилена - 24,0
Расход изобутана на 1 т изобутилена с учетом потерь при выделении изобутан-изобутиленовой фракции, т - 1,270
Расход изобутана на 1 т изобутилена в изобутан-изобутиленовой фракции без учета потерь углеводородов при выделении, т - 1,233
Примеры 2-4.
Подача изобутановой фракции на дегидрирование, т/ч - 25,0
Температура перегрева паров сырья oС - 546
Температура процесса дегидрирования, o С:
На верхней решетке реактора - 580
На средней решетке реактора - 558
На нижней решетке реактора - 555
Температура контактного газа после закалочного змеевика, oС - 475
Содержание азота в контактном газе, мас.% - 3,9
Содержание кислорода в восстановленном катализаторе, вводимом в реактор, мас.% - Не определяется
Выходы изобутилена, мас.%:
На пропущенную фракцию iC4 - 37,3
На разложенную фракцию iC4 - 81,1
Конверсия, % - 46,0
Расход воздуха на регенерацию катализатора, нм3/ч - 15000
Содержание кокса в катализаторе, мас.%:
До регенерации - 0,10
После регенерации - 0,04
Содержание шестивалентного хрома после окисления катализатора, мас.%: - 0,45
Содержание шестивалентного хрома после восстановления катализатора, мас. % - 0,10
Расход азота на стрипперирование катализатора (в десорбционный стакан регенератора), нм3/ч - 45,0
Расход катализатора, кг/т изобутилена - 24,0
Расход изобутана на 1 т изобутилена с учетом потерь при выделении изобутан-изобутиленовой фракции, т - 1,270
Расход изобутана на 1 т изобутилена в изобутан-изобутиленовой фракции без учета потерь углеводородов при выделении, т - 1,233
Примеры 2-4.
Дегидрирование изобутана в изобутилен осуществляют по предлагаемому способу на катализаторе ИМ-2201, объемная скорость подачи сырья 150 ч-1. Давление в реакторе 0,14 МПа (0,4 ати) давление в регенераторе 0,126 МПа (0,26 ати). В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов состава, мас.%: изобутан 97,8; изобутилен 1,3, углеводороды С3 и н.бутан 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора ИМ-2201 (ТУ-38.103706-90 с изм.1) 0,8% от циркулирующего в системе. Расход азота на стрипперирование катализатора в регенераторе 50-250 нм3/ч.
Основные показатели процесса дегидрирования см. в табл.1.
Примеры 5-7
Дегидрирование изобутана в изобутилен осуществляют по предлагаемому способу. Условия дегидрирования аналогичны приведенным в примерах 2-4. Содержание азота в контактном газе изменялось в пределах 0,5-1,5 мас.%. Подача изобутановой фракции составляла 25 т/ч, температуры перегрева сырья, процесса дегидрирования и регенерации идентичны приведенным в примерах 2-4. Расход инертного газа на стрипперирование катализатора, выводимого из регенератора, 0,75 нм3/м3 циркулирующего катализатора, содержание кислорода в восстановленном катализаторе 0,05 мас.%.
Дегидрирование изобутана в изобутилен осуществляют по предлагаемому способу. Условия дегидрирования аналогичны приведенным в примерах 2-4. Содержание азота в контактном газе изменялось в пределах 0,5-1,5 мас.%. Подача изобутановой фракции составляла 25 т/ч, температуры перегрева сырья, процесса дегидрирования и регенерации идентичны приведенным в примерах 2-4. Расход инертного газа на стрипперирование катализатора, выводимого из регенератора, 0,75 нм3/м3 циркулирующего катализатора, содержание кислорода в восстановленном катализаторе 0,05 мас.%.
Основные качественные показатели процесса дегидрирования см. в табл.2.
Примеры 8-10.
Дегидрирование изобутана в изобутилен осуществляют по предлагаемому способу. Режимы процесса дегидрирования изобутана и регенерации катализатора аналогичны примеру 3. Состав сырья отличается наличием метилтретбутилового эфира, вводимого с возвратным изобутаном (рецикловым потоком), отгоняемым при ректификации метилтретбутилового эфира, полученного из изобутилена, содержащегося в изобутан-изобутиленовой фракции и метанола на катализаторе КУ-23 (сульфокатионите).
Основные показатели процесса дегидрирования изобутана см. в табл.3.
Заметим, что при повышении содержания метилтретбутилового эфира в изобутановой фракции (смеси прямого и рециклового потоков) до 0,10 мас.% выходы изобутилена падают на 2 абс.%.
Примеры 11-12.
Дегидрирование изопентана проводят по предлагаемому (пример 11) и по известному способом (пример 12) на алюмохромовом катализаторе ИМ-2201. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора составляла 0,8% от циркулирующего в системе регенератор-реактор. Состав изопентановой фракции, подаваемой на дегидрирование, мас.%: изопентан 98,1; изоамилены 1,4.
Основные показатели процесса дегидрирования см. в табл.4.
Как видно из примеров, использование предлагаемого способа получения олефиновых углеводородов позволяет уменьшить удельный расход сырья на 30-40 кг/т олефиновых углеводородов, снижает расход катализатора на 3-6 кг/т олефиновых углеводородов, а также увеличивает выработку на 4-7%.
Claims (3)
1. Способ получения олефиновых углеводородов дегидрированием парафиновых углеводородов в кипящем слое пылевидного катализатора, циркулирующего в системе реактор - регенератор, включающий приготовление углеводородной смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев паров за счет теплоты контактного газа и перегрев паров углеводородов в печи с последующим их направлением на дегидрирование в кипящем слое катализатора, включающий также охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе, выжиг кокса в процессе окисления катализатора кислородом воздуха в регенераторе, восстановление катализатора природным газом, десорбцию продуктов реакции и восстановления катализатора инертным газом, транспортирование катализатора из реактора в регенератор и обратно, компримирование контактного газа, конденсацию и выделение фракции парафиновых и олефиновых углеводородов из углеводородного конденсата ректификацией, отличающийся тем, что выдерживают содержание кислорода в восстановленном катализаторе, подаваемом в реактор, в пределах 0,025-0,075 мас.% путем стрипперирования катализатора инертным газом, подаваемым в количестве 0,25-1,25 нм3/м3 циркулирующего катализатора, причем при увеличении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа увеличивают, а при уменьшении содержания кислорода в восстановленном катализаторе расход инертного газа уменьшают.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании в качестве рециклового потока, например, возвратной изобутановой фракции или возвратной изопентановой фракции, выводимых из процесса синтеза эфиров, получаемых из олефиновых углеводородов и спирта, содержание эфира в углеводородной смеси прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов выдерживают в пределах от 0,01 до 0,05 мас.%.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что содержание инертного газа в контактном газе, выводимом из реактора, выдерживают, предпочтительно, в пределах 0,5-1,5 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002111486/04A RU2214383C1 (ru) | 2002-04-29 | 2002-04-29 | Способ получения олефиновых углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002111486/04A RU2214383C1 (ru) | 2002-04-29 | 2002-04-29 | Способ получения олефиновых углеводородов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2214383C1 true RU2214383C1 (ru) | 2003-10-20 |
RU2002111486A RU2002111486A (ru) | 2004-01-20 |
Family
ID=31989130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002111486/04A RU2214383C1 (ru) | 2002-04-29 | 2002-04-29 | Способ получения олефиновых углеводородов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2214383C1 (ru) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2477265C2 (ru) * | 2007-08-03 | 2013-03-10 | Уде Гмбх | Регенерация катализаторов дегидрирования алканов |
RU2486168C1 (ru) * | 2012-04-23 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ управления активностью катализатора процесса дегидрирования высших н-парафинов |
US8513149B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-08-20 | Uop Llc | Method for drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor |
US8603406B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-12-10 | Uop Llc | For drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor |
US8624074B2 (en) | 2010-03-22 | 2014-01-07 | Uop Llc | Reactor flowscheme for dehydrogenation of propane to propylene |
RU2671867C1 (ru) * | 2018-03-22 | 2018-11-07 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения олефиновых углеводородов |
RU2741300C2 (ru) * | 2016-05-09 | 2021-01-25 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Способ каталитического дегидрирования |
RU2759288C1 (ru) * | 2020-12-23 | 2021-11-11 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения олефиновых углеводородов в кипящем слое пылевидного алюмохромового катализатора |
RU2771816C2 (ru) * | 2019-11-27 | 2022-05-12 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Устройства для дегидрирования алканов |
-
2002
- 2002-04-29 RU RU2002111486/04A patent/RU2214383C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
КИРПИЧНИКОВ П.Л. и др. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. - Л.: Химия, 1986, с.8-14, с.70-74. * |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2477265C2 (ru) * | 2007-08-03 | 2013-03-10 | Уде Гмбх | Регенерация катализаторов дегидрирования алканов |
US8624074B2 (en) | 2010-03-22 | 2014-01-07 | Uop Llc | Reactor flowscheme for dehydrogenation of propane to propylene |
RU2523537C2 (ru) * | 2010-03-22 | 2014-07-20 | Юоп Ллк | Технологическая схема нового реактора дегидрирования пропана до пропилена |
US8513149B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-08-20 | Uop Llc | Method for drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor |
US8603406B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-12-10 | Uop Llc | For drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor |
RU2486168C1 (ru) * | 2012-04-23 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ управления активностью катализатора процесса дегидрирования высших н-парафинов |
RU2747925C1 (ru) * | 2016-05-09 | 2021-05-17 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Способ каталитического дегидрирования |
RU2741300C2 (ru) * | 2016-05-09 | 2021-01-25 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Способ каталитического дегидрирования |
WO2019182475A1 (ru) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения олефиновых углеводородов |
RU2671867C1 (ru) * | 2018-03-22 | 2018-11-07 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения олефиновых углеводородов |
RU2816457C2 (ru) * | 2018-06-21 | 2024-03-29 | Линде Гмбх | Способ и система для получения одного или более олефинов и одной или более карбоновых кислот |
RU2771816C2 (ru) * | 2019-11-27 | 2022-05-12 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Устройства для дегидрирования алканов |
RU2759288C1 (ru) * | 2020-12-23 | 2021-11-11 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения олефиновых углеводородов в кипящем слое пылевидного алюмохромового катализатора |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2002111486A (ru) | 2004-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10052608B2 (en) | Low emissions oxidative dehydrogenation apparatus for producing butadiene | |
US4388218A (en) | Regeneration of cracking catalyst in two successive zones | |
JPH06219969A (ja) | 流出物中の水を阻害するための手段を備える、c2+パラフィン系仕込原料の接触脱水素方法および装置 | |
KR100281750B1 (ko) | 저분자량 올레핀을 제조하는 방법 및 장치 | |
EP0515500A1 (en) | Circulating bed cofeed conversion reactor and method for converting light hydrocarbons to olefins, gasoline and methanol | |
EP1720815A2 (en) | Process for the preparation of dehydrogenated hydrocarbon compounds | |
JPH03207794A (ja) | 流動床触媒反応器で計質オレフィン燃料ガスの品質を改良する方法および触媒の再生方法 | |
JP2020531603A (ja) | 触媒炭化水素分解のための化学ループプロセス | |
RU2214383C1 (ru) | Способ получения олефиновых углеводородов | |
US3557238A (en) | Oxidative dehydrogenation by-product elimination | |
EP0100531A2 (en) | A process for the regeneration of particulate matter with oxygen and carbon dioxide | |
US6913687B2 (en) | Method of producing synthesis gas from a regeneration of spent cracking catalyst | |
US6916417B2 (en) | Catalytic cracking of a residuum feedstock to produce lower molecular weight gaseous products | |
KR101941715B1 (ko) | 통합된 경질 올레핀 분리/분해 공정 | |
US4448674A (en) | Control of emissions in FCC regenerator flue gas | |
Treger et al. | Technologies for the synthesis of ethylene and propylene from natural gas | |
US4132627A (en) | Integrated coal conversion process | |
US4606811A (en) | Combination process for upgrading reduced crude | |
RU2666541C1 (ru) | Способ получения олефиновых углеводородов | |
JPH0656705A (ja) | 炭素質触媒を用いる炭化水素の改善された脱水素化方法 | |
US2632528A (en) | Iron-group impregnated adsorbent in adsorption process | |
US6491810B1 (en) | Method of producing synthesis gas from a regeneration of spent cracking catalyst | |
WO2014168051A1 (ja) | 1,3-ブタジエンの製造方法 | |
JP2011148764A (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
RU2202592C1 (ru) | Способ переработки нефтяного сырья |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040430 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120430 |