SA90110176B1 - تحضير بروبيونات الكيل alkyl propionates - Google Patents
تحضير بروبيونات الكيل alkyl propionates Download PDFInfo
- Publication number
- SA90110176B1 SA90110176B1 SA90110176A SA90110176A SA90110176B1 SA 90110176 B1 SA90110176 B1 SA 90110176B1 SA 90110176 A SA90110176 A SA 90110176A SA 90110176 A SA90110176 A SA 90110176A SA 90110176 B1 SA90110176 B1 SA 90110176B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- acid
- reaction vessel
- process according
- alkanol
- liquid phase
- Prior art date
Links
- -1 alkyl propionates Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 claims 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCBWZBSYSCYPTM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-2-sulfonic acid Chemical compound CC(C)(O)S(O)(=O)=O WCBWZBSYSCYPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N butyl propionate Chemical compound CCCCOC(=O)CC BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- DPLCAYUXXMMIRA-UHFFFAOYSA-N methanesulfonate triphenylphosphanium Chemical compound CS([O-])(=O)=O.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DPLCAYUXXMMIRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRXLZEVXYFDHIM-UHFFFAOYSA-N phosphanium;hydrogen sulfate Chemical compound [PH4+].OS([O-])(=O)=O FRXLZEVXYFDHIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
- C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: عملية متواصلة process لتحضير بروبيونات الكيل alkyl propionate تتضمن تفاعل الكانول alkanol في طور سائل مع إيثين ethene في وعاء تفاعل بوجود حفاز تكوين الكربونيل carbonylation catalyst، ثم ازالة بروبيونات الكيل alkyl propionate من وعاء التفاعل في تيار من البخار .
Description
v alkyl propionates تحضير بروبيونات الكيل ٠ الوصف الكامل : خلفية الاختراع ٍ لتحضير بروبيونات continuous process يتعلق الاختراع الحالي بعملية متواصلة .alkyl propionate الكيل تنطوي على اهمية كمذيبات وكمنكهات alkyl propionate ان بروبيونات الكيل : وأول ethene في الطور السائل مع إيثين alkanol وكعطور. ويمكن تحضيرها بتفاعل الكانول © في وعاء تفاعل بوجود حفاز تكوين الكربونتيل carbon monoxide اكسيد كربون كما هو موصوف؛ على سبيل المثال؛ في طلبات براءات الاختراع ccarbonylation catalyst و 4ر774 YPO,ATE 5) oT, YVA الاوروبية رقم ان مكونات حفازات تكوين الكربونيل مكلفة؛ لذا فمن المهم خفض مقادير المكونات المنتجة. وهكذاء فان العملية alkyl propionate المستهلكة لكل طن من بروبيونات الكيل ٠ المتواصلة الموصوفة في طلب براءة الاختزاع الاوروبية رقم 774,597 تتضمن خطوة ان يعاد مرة alkyl propionate الحفاز المزال من وعاء التفاعل اثناء استخراج بروبيونات الكيل
Celi ثانية الى وعاء 7١7449797 ان العملية المتواصلة الموصوفة في طلب براءة الاختراع الاوروبية رقم معقدة نسبيا وبالرغم من خطوة اعادة استخدام الحفاز فانها تستهلك مقادير كبيرة نسبيا من Vo مكونات الحفاز لكل طن من بروبيونات الالكيل المنتجة. ض ولقد تبين الآن؛ انه يمكن تحضير بروبيونات الكيل بعملية تكوين الكبرونيل التي تكون فيها مقادير مكونات الحفاز المستهلكة صغيرة نسبيا. \V¢
: الوصف العام للاختراع : وعليه؛ فان الاختراع الحالي يوفر عملية متواصلة لتحضير بروبيونات الكيل alkyl propionate تشمل تفاعل الكانول alkanol في طور سائل مع إيثين ethene وأول اكسيد كربون في وعاء تفاعل بوجود حفاز تكوين كربونيل؛ وازالة بروبيونات الكيل alkyl propionate © من وعاء التفاعل في تيار من البخار. ا ولقد تبين الان؛ على غير المتوقع؛ ان العملية وفقا للاختراع تستهلك من Se الحفاز لكل طن من بروبيونات الكيل alkyl propionate المنتجة مقادير أقل مما تستهلكه العملية :ٍ الموصوفة في طلب براءة الاختراع الاوروبية رقم 774,479 ا. يمكن تكوين تيار البخار بإمرار غاز خلال وعاء التفاعل. حيث ينتزع الغاز ٠ - بروبيونات الكيل alkyl propionate من الطور السائل في وعاء التفاعل وبذلك ينتج تيار البخار. وسوف تزال ايضا A مواد طيارة اخرى volatile materials موجودة في الطور السائل؛ كالألكانول Ob alkanol في تيار cle gL lad فإن تيار البخار يتكون من بروبيونات الكيل alkyl propionate وغاز والألكانول ~alkanol يجب ان يكون معدل مرور الغاز خلال eles التفاعل LES لانتزاع بروبيونات الكيل alkyl propionate Ye | من الطور السائل. ويمكن تحديد ذلك بتجربة بسيطة. : ويمكن نفخ الغاز المستخدم لتكوين تيار البخار على سطح الطور السائل؛ لكن من المفضل دفعه خلال الطور السائل ليحدث فوران فيه. وعند دفع الغاز خلال الطور السائل فإنه يقلب الطور السائل. وفي هذه الحالة؛ فلا حاجة الى محرك ميكانيكي mechanical stirrer . بصفة عامة. ويفضل ان يدفع الإيثين ethene وأول اكسيد كربون carbon monoxide خلال 7٠ _ الطور السائل. ويمكن ان يتكون الغاز المستخدم لتكوين تيار البخار من إيثين cethene وأول اكسيد كربون carbon monoxide و/أو غاز خامل واحد او اكثرء؛ كالنيتروجين وثاني اكسيد كربون وغازات نبيلة كالأرغون. ويفضل ان يتكون الغاز اساسا من إيثين ethene وأول أكسيد كربون -.carbon monoxide ل“ ¢ VV
ا | ٍ يفضل ان تكون النسبة المولارية للإيثين ethene الى أول اكسيد الكربون carbon monoxide ضمن المدى من ١:4 الى ١:9؛ وافضل من ذلك من ؟:٠ الى ١:؟ والافضل على الاطلاق حوالي CO ويمكن اجراء العملية بوجود مذيب والأفضل عدمه. ويمكن ان يكون حفاز تكوين الكربونيل من النوع الذي يعطي معدل تفاعل مقبول في ظل الظروف السائدة في وعاء التفاعل. ومن امثلة الحفازات الملائمة لتكوين الكربونيل هي تلك التي يمكن العثور عليها في نشرات طلبات براءات الاختراع الاوروبية رقم ٠١,7979 و كتهره 17 ى YVA,EVY وفي فئة مفضلة من حفازات تكوين الكربونيل يتكون الحفاز من مركب بلاديوم ليجند legand 0 - وحمض بروتوني .protonic acid ويمكن ان يكون مركب البلاديوم ملح بلاديوم؛ ومن امثلة oly ملح حمض نيتريك nitric acid او حمض كبريتيك sulfuric acid او حمض هيدرو هاليك hydrohalic acid او ملح حمض كربوكسيلي carboxylic acid كحمض الخل cacetic acid او معقد بلاديوم مثل خليل ٠ خلونات البلاديوم palladium acetylacetonate ورباعي (فينيل فسفين) البلاديوم ctetrakistriphenylphosphine palladium ٠ او خلات AD (ثالث-اورشو Jl sham فسفين) البلاديوم bis-tri-o-tolylphosphine palladium acetate او كبريتات ثنائي (ثالث-فينيل فسفين) ض الباتديوم .bis-triphenylphosphine palladium sulphate ان العدد الذري الجرامي للبلاديوم palladium المستخدم في الجزيئي الجرامي (mole) من الإيثين ethene ليس حرجاً. ويفضل ان يكون ضمن المدى من ٠١ ” الى DTV ve ويمكن ان تكون الرابطة الكلابية المستخدمة محتوية على فوسفور phosphorus او زرنيخ arsenic او اثمد antimony ويفضل ان تكون الرابطة الكلابية فوسفين .phosphine ومن الليجنات المفضلة بشكل خاص؛ مركبات ثالث اريل فسفين ctrialkyl phosphine وعلى سبيل المثال؛ فوسفينات phosphines بالصيغة العامة primar; والتي يمثل فيها كل من © و © و 1s مجموعة أريل Jia) فينيل (phenyl تحمل اختياريا بديلا واحدا او اكثر من البدائل المختارة يأ
ب من ذرات هالوجين halogen ومجاميع الكيل alkyl واريل aryl والكوكسي alkoxy وكربوكسي carboxy وحمضيل acyl وثالث هالوميثيل trihalomethyl وسيانو cyano وثاني الكيل امينو dialkylamino وكبريتونيل الكيل csulphonylalkyl والكانويلوكسي -alkanoyloxy ومن A Bd الفوسفينات phosphines الملائمة ثالث-بارا-طوليل فوسفين ctri-p-tolylphosphine وثلاتي- © بارا-ميثوكسي فينيل فوسفين tri-p-methoxy phenyl phosphine وثالث فينيل فوسفين .triphenylphosphine dic استعمال رابطة كلابية الفوسفين phosphine legand فيفضل ان توجد بمقدار 0 مول على الأقل لكل ذري جرام واحد من البلاديوم» والأفضل ٠١ مول على الاقل لكل ذري جرام. ويفضل ان يكون تركيز الفوسفين على الأقل ٠١ مللي مولات mmoles للترء والأفضل Ma 7٠ Ne مولات mmoles للتر. ويفضل ان يكون للحمض البروتوني انيون غير تناسقي non-coordinating ونعني بذلك ان لا يحدث أي تفاعل اسهامي الترابط co-valent interaction بين البلاديوم والأنيون اطلاقا او ان حدث فبمقدار ضئيل. ومن الأمثلة النموذجية لهذه الانيونات a 217 و 83176 و ال Vo ويفضل اختيار الحمض البروتوني acid 01010016 من حمض كبريتيك «sulphuric acid واحماض كبريتونيك sulphonic acid كحمض فلوروكبريتونيك fluorosulphonic acid 5 وحمض كلوروكبريتونيك chlorosulphonic acid وحمض “١-هيدروكسي بروبان 7-كبريتونيك «2-hydroxypropane-2-sulphonic acid وحمض بارا-تطولوين كبريتونيك «p-toluenesulphonic acid وحمض ميثان كبريتوتيك methanesulphonic acid وحمصض ٠٠ فلوروميثان كبريتونيك trifluoromethanesulphonic acid واحماض فوق هاليك perhalic acid كحمض فوق كلوريك perchloric acid واحماض بنزويك benzoic acid تحمل بديلين في الموضعين (7و 1( كحمض 7,+-ثاني كلوروبنزويك 2.6-dichlorobenzoic anid ¢ وحمض © الفوسفوريك phosphoric acid واحماض فوسفونيك phosphonic acids كحمض بنزين فوسفونيك benzenephosphonic acid وحمسض ؟-بروموبنزين فوسفونيك. يا
<2-bromobenzenephosphonic وحمض الزرنيخ carsenic acid ومعقدات فلوريد الهيدروجين (hi) مع احماض لويس lewis acids المحتوية على الفلور SIF; BF; Ji fluorine و SBFs و TAFs 5 PFs و NBFs ويفضل ان يستخدم الحامض بمقدار ضمن المدى من ١ الى 00 مول للذري جرام من © البلاديوم. vie استخدام حفاز تكوين كربونيل يتكون من مركب بلاديوم وفوسفين وحمض بروتوني في العملية وفقا للاختراع؛ فيفضل ان يضاف الفوسفين والحمض البروتوني الى وعاء التفاعل على دفعات وعلى نحو متواصل وذلك للمحافظة على فعالية ثابتة للحفاز. يمكن ان تكون نسبة المقادير المولارية لليجند والحمض المضافين اثناء فترة التفاع ل ٠ ضمن المدى من ١9 الى 0٠؛ ويفضل من ١.76 الى ©؛ والأفضل من ١.75 الى Tie وفي بداية (Jeli ستكون النسبة المولارية عادة ضمن المدى من ١9 الى Ve ويفضل من ٠,758 الى ©؛ والافضل من ١ الى Fo وأثناء التفاعل سوف تكون النسبة المولارية الملائمة لليجند والحامض المضافين ضمن المدى من ١.708 الى 1,70 ويفضل ان تكون حوالي .١ ويختار الضغط والحرارة في المفاعل بما يكفل حفظ مقدار كاف من الألكانول alkanol : 1 في الطور السائل في وعاء (Jeli وبالتالي يتيح ذلك ازالة بروبيونات الكيل alkyl propionate تيار البخار. وعموما تكون درجة الحرارة من 90 ألى ١7١١ درجة مثوية والأفضل ٠١١ درجات مئوية. ويكون الضغط الملائم في وعاء التفاعل ضمن المدى من © الى 70 بار ويفضل من + الى ١7 بار. يفضل ان يكون الألكانول alkanol المستخدم في العملية طبقا للاختراع الكانول alkanol ٠ به من ذرة واحدة الى >7 ذرات كربون (م©-,0) والأفضل ألكانول alkanol به من ذرة الى ؛ ذرات كربون (©-0). ومن الامثلة الخاصة لهذه الالكائولات alkanols ميشائول methanol و ”-بروبانول 2-propanol و ١-بوتانول .1-butanol ويفضل أن يكون الألكانول alkanol ميثانولا وفي هذه الحالة ستكون بروبيونات الألكيل alkyl propionate الناتجة هي ا بروبيونات ميثيل. يأ
v | | يمكن تبريد تيار البخار الخارج من وعاء التفاعل ليعطي طورا غازيا وطورا سائلا. وقد يكون من الملائم اعادة shall الغازي الى وعاء التفاعل. ويمكن استخلاص بروبيونات الألكيل alkyl propionate من الطور السائل بالتقطير. ويمكن sale) الألكانول alkanol غير
المتفاعل المستعاد من الطور السائل إلى المفاعل. edie 8 يعرض مزيج بروبيونات ميثيل وميثانول للتقطيرء يتكون مزيج ثابت الغليان azectropic mixture من بروبيونات ميثيل وميثانول. ومن الملائم جدا إعادة هذا المزيج الى
وعاء التفاعل. شرح مختصر للرسوم :
سوف يتم الان وصف الاختراع بمزيد من التفصيل فعلى سبيل المثال لا الححسر
٠ وبالرجوع الى الرسم المرفق (الشكل )١ الذي Jing عمليات مبسطة تتبع مخطط تحضير بروبيونات الألكيل calkyl propionate ففي الوسع اجراء تعديلات مختلفة دون الابتعاد عن مجال و روح الاختراع كما هو معرف في مطالب الحماية المرفقة.
يبين الشكل ١ وعاء تفاعل (١)؛ ومكثف oY) وجهاز فصل الغاز من السائل ()؛ وعمودي تقطير اول وثان (؛ و ©( وضاغط غاز gas compressor (1) وخطوط تدفق
- (Y¢) الى (V+) flowlines ٠ : الوصف التفصيلى
يحتوي وعاء التفاعل )١( على طور سائل (7)؛ وطور بخاري (A) والحجم الداخلي لوعاء التفاعل هو ٠١ مليلتر. ويحفظ حجم الطور السائل في وعاء التفاعل ثابتا عند 4060 مليلتر باستخدام جهاز تحكم في المنسوب (لا يظهر في الرسم).
alkyl propionate وبروبيونات الكيل calkanol وتتكون الطبقة السائلة من ألكانول Y. «palladium acetate a 5250 يتكون من خلات carbonylation catalyst وحفاز تكوين كربونيل وحمض ميثان كبريتونيك triphenylphosphine وثالث فينيل فوسفين .methane sulphonic acid
ض : ل
A
وأول اكسيد كربون (VF) و )٠١( من الخطين ethene ض ويغذى الإيثين (أي المعاد دورته) recycled gas و (١١)؛ والغاز الدائر )١١( من الخطين carbon monoxide من )١( متدفقة باندفاع في الطور السائل (7) في وعاء التفاعل (VF) و (VY) من الخطين وتتدفق فقاعات (A) ولتحدث فوران خلال طور البخار (1) sparger خلال منفث غازات الغاز صاعدة خلال الطور السائل (7) فتقلبه تقليبا شديدا. © الجديد والدائر من الخطين )€ 1( و )10( ويدخل وعاء alkanol ويغذى الألكانول ويضاف كل من ثالث فينيل فوسفين وحمض ميثان كبريتونيك (VT) التفاعل من الخط بمعدل يكفي لحفظ فعالية ثابتة للحفاز. (VY) باستمرار الى وعاء التفاعل من خلال الخط (VA) مستتفدة من وعاء التفاعل من خلال الخط heavy ends bleed ويسحب قطارات ثقيلة من خلات البلاديوم بشكل مستمر الى وعاء التفاعل من خلال lan كمية قليلة Lind وتضاف ٠ لتعويض النقص الناجم عن الاستتفاد. (VY) الخط والكانول بواسطة الخط alkyl propionate يمر تيار بخار يتكون من بروبيونات الكيل الى جهاز فصل الغاز عن السائل (©). يتنقل الغاز المفصول (Y) من خلال المكثف (19) الى وعاء )١7( الى الضاغط )1( ومن ثم يعاد خلال الخط )٠١( خلال الخط separated gas a التفاعل. ٠ الى عمود التقطير الاول (YY) خلال الخط separated liquid وينقل السائل المفصول غير المتفاعل الى alkanol الذي يتضمن الالكانول top product (؛). ويعاد الناتج العلوي ميثانولاء فسيكون الناتج alkanol وعاء التفاعل من خلال الخط )10( وعندما يكون الالكانول ) وبروبيونات methanol من ميثانول azeotropic mixture العلوي مزيجا ثابتاً درجة الغليان .methyl propionate ميثيل ٠ ٍ و َ Jan الناتج السفلي bottom product من عمود التقطير الاول )£( خلال الخط (YY) الى عمود تقطير ثان )©( ومنه يؤخذ مركب بروبيونات الكيل alkyl propionate النقي كناتج علوي خلال الخط (YY) والقطارات الثقيلة heavy ends كناتج سفلي خلال الخط (Y£)
ويبين الجدول )١( ادناه تفصيلا لشروط العملية ونتائجها لتجربة مدتها 50٠0 ساعة باستخدام J site كألكانول .alkanol لي
٠٠ (1) الجدول لتر/ساعة . ض ٠١١ | carbon monoxide معدل تدفق الغاز. (اول اكسيد الكربون : (ethene والايثين : (V2) النسبة الجزيئجرامية 7 ا
AR
كيلوجرام/طن. يمكن ١,6 يتضح ان استهلاك الرابطة الكلابية هو (V) ومن الجدول مقارنة هذا مع الرقم 7,9 كيلوجرام/طن والذي يمكن حسابه من المعطيات في المثال المعطى في نشرة طلب البراءة الاوروبية رقم 779,547/7. وهكذا فالعملية تحقق خفضا في استهلاك بالمقارنة مع العملية المعروفة. 964٠ الرابطة الكلابية يزيد على ليتوب-١ وبروبيونات 2-propyl propionate ليبورب-١ وقد حضرت بروبيونات ° باستخدام طرق 1-butanol لوناتوب-١ و 2-propanol J sibs Y من 1-butyl propionate ساعة. وقد اجريت VO مشابهة لتلك الموصوفة اعلاه. وفي كل حالة استغرقت التجربة فترة التجربتان بغية اثبات أن بالامكان تحضير بروبيونات الكيل اخرى غير بروبيونات ميثيل بالعملية وفقا للاختراع؛ ولم تبذل اية محاولات لتعيين الظروف المثلى للعملية. ويبين الجدول تفاصيل ظروف العملية ونتائجها. ل“ )١( ٠
2 MF 313343 1413 1333313 A :1 3 213134 ا 13 مق 8 3
ERE ENE EE i + اج 2.03 21 3 51 88| 13 J q “55 3 13 5 0 © 42 |B £ 29 8 8
QT 70 | ب oO ب 8 = 2 3 8 3 o 3 °
WEEE zg ا 13
JE SA 3 312 3 | كاد 5 = | =~ د 5 — (ل- 3, 3: = 7 Ug “yg 38 3 ىه ا دجا .أ oe قأ >] el . ~< امه و 1 ل . و ماع ابو © EDT, } 441 ا 3] |e 1557 1 3 جاداباكو 433 of 4 3 | 3334 73: 4 4 AA Hs 2 3 43 33 ض 533 2. 9 37 وه كا 122 12% 143 ض
Claims (1)
- عناصر الحماية -١ ١ تحسين في عملية متواصلة لتحضير بروبيونات الكيل alkyl propionate تشمل تفاعل Y الكانول alkanol في طور سائل مع ايثين ethene واول اكسيد الكربون و carbon monoxide وعاء تفاعل وفي وجود حفاز تكوين الكربونيل carboxylation catalyst ¢ ويشمل التحسين تمرير غاز خلال وعاء التفاعل المذكور 8 وبذلك يستخلص بروبيونات الكيل alkyl propionate من الطور السائل ويشكل تيار من : 1 بخار يشتمل على غاز بروبيونات الكيل alkyl propionate والكانول alkanol وبعد ذلك ل يزال بروبيونات الالكيل من وعاء التفاعل في تيار البخار المذكور . ١ 7- عملية وفقا لمطلب الحماية )١( حيث يتدفق ايثين ethene واول اكسيد كربون ا carbon monoxide على شكل فقاقيع خلال الطور السائل. ١ 7 عملية وفقا لمطلب الحماية )١( حيث يشتمل حفاز تكوين الكربوتيل carbonylation Y المذكور على مركب بلاديوم palladium « رابطة كلابية 168800 وحمض بروتوني.protonic acid 1 ١ | 4 - عملية وفقا لمطلب الحماية (©) حيث الرابطة الكلابية 168800 المذكورة هي عبارة عن أ ثالث اريل فسفين triarylphosphine موجود بمقدار لا يقل عن © مول لكل ذرة جرامية 7 من البلاديوم palladium ا ١ © عملية وفقا لمطلب الحماية (؟) حيث يختار الحمض البروتوني protonic acid من Y المجموعة التي تتكون من حمض كبريتيك sulphuric acid واحماض كبرتونيك sulphonic acid 1 واحماض بيرهاليك perhalic acid و 7:7-ثتائي احماض بنزويك نر y€ phosphoric acid وحمض الفوسفوريك 2,6-disubstituted benzoic acids مسستدلة ¢ ° واحماض الفوسفونيك phosphonic acids وحمض الزرنيخ arsenic acid ومعقدات من HF 1 مع احماض لويس lewis acids تحتوي على فلور. ١ 1 — عملية وفقا لمطلب الحماية ) ¢ ( حيث يزود الفوسفين phosphine والحمض البروتوني : بشكل متواصل الى وعاء التفاعل. protonic acid Y A حيث يتراوح الضغط في وعاء التفاعل في المدى من ( ١ ) عملية وفقا لمطلب الحماية ١ ١ - بار. ١١ بار الى Y A \ — عملية وفقا لمطلب الحماية ) ١ حيث تتراوح day حرارة التفاعل في المد ص من ٠ 5 Y الى ١7١ درجة مئوية. ١ ١ — عملية وفقا لمطلب الحماية )١( حيث يختار الالكانول alkanol المذكور من المجموعة لوناتوب-١ و 7-بروبانول 20008001 و methanol التي تتكون من ميثاتول Y: .1-butanol Y هو عبارة عن ميشانول alkanol عملية وفقا لمطلب الحماية )9( حيث الالكانول Ne) methanol Y NY) عملية وفقا لمطلب الحماية )٠١( حيث يبرد تيار البخار ليعطي طور غازي وطور سائل Y وحيث يعاد تدوير الطور الغازي ثانية الى وعاء التفاعل ويزال المزيج الازيوتروبي azeotropic 3 من الميثانول methanol وبروبيونات المثيل methyl propionate بالتقطير ¢ من الطور السائل ويكثف ويعاد تدويره ثانية الى وعاء التفاعل . \V¢
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898917579A GB8917579D0 (en) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | Preparation of alkyl propionates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA90110176B1 true SA90110176B1 (ar) | 2004-06-29 |
Family
ID=10660988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA90110176A SA90110176B1 (ar) | 1989-08-01 | 1990-12-18 | تحضير بروبيونات الكيل alkyl propionates |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041623A (ar) |
| EP (1) | EP0411721B1 (ar) |
| JP (1) | JP2920662B2 (ar) |
| KR (1) | KR100191081B1 (ar) |
| CN (1) | CN1027445C (ar) |
| AT (1) | ATE115115T1 (ar) |
| AU (1) | AU630483B2 (ar) |
| BR (1) | BR9003714A (ar) |
| CA (1) | CA2022201C (ar) |
| DE (1) | DE69014757T2 (ar) |
| ES (1) | ES2064601T3 (ar) |
| FI (1) | FI94624C (ar) |
| GB (1) | GB8917579D0 (ar) |
| SA (1) | SA90110176B1 (ar) |
| ZA (1) | ZA905961B (ar) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9705699D0 (en) * | 1997-03-19 | 1997-05-07 | Ici Plc | Process for the carbonylation of ethylene |
| US6489506B2 (en) * | 1997-03-19 | 2002-12-03 | Lucite International Uk Limited | Process for the palladium and phosphine ligand catalyzed carbonylation of ethylene |
| GB0921875D0 (en) * | 2009-12-15 | 2010-01-27 | Lucite Int Uk Ltd | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
| US9938226B2 (en) | 2013-09-30 | 2018-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Gas phase production of alkyl alkanoate |
| CN108003023B (zh) * | 2016-11-02 | 2019-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备丙酸甲酯的方法 |
| CN108003022B (zh) * | 2016-11-02 | 2020-01-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备酯类化合物的方法 |
| CN108003024B (zh) * | 2016-11-02 | 2019-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种丙酸甲酯的制备方法 |
| CN114409541A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-04-29 | 上海浦景化工技术股份有限公司 | 一种乙烯羰基化制丙酸酯类的系统 |
| CN114618519A (zh) * | 2020-12-11 | 2022-06-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种负载型双金属催化剂制备丙酸甲酯的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1249867B (de) * | 1964-12-19 | 1967-09-14 | Badische Anilin- &. Soda-Fabnk Aktiengesellschaft, Ludwigshaf en/Rhem | Verfahren zur Herstellung von Carbonsauren oder Carbonsaureestern |
| US4245115A (en) * | 1977-09-14 | 1981-01-13 | Mobil Oil Corporation | Selective carbonylation of olefinically unsaturated hydrocarbons using palladium-arsine or -stibine catalysts |
| DE3175174D1 (en) * | 1981-01-06 | 1986-09-25 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of olefins |
| US4414409A (en) * | 1981-12-21 | 1983-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Palladium sulfonate catalyst systems for carbonylation of olefins |
| CA1231346A (en) * | 1982-09-30 | 1988-01-12 | Eit Drent | Process for the carbonylation of olefinically unsaturated compounds with a palladium catalyst |
| GB8605034D0 (en) * | 1986-02-28 | 1986-04-09 | Shell Int Research | Carbonylation of compounds |
| GB8701966D0 (en) * | 1987-01-29 | 1987-03-04 | Shell Int Research | Carbonylation process |
| GB8705699D0 (en) * | 1987-03-11 | 1987-04-15 | Shell Int Research | Carbonylation of olefinically unsaturated compounds |
| GB8729267D0 (en) * | 1987-12-15 | 1988-01-27 | Shell Int Research | Process for production of propionate esters |
-
1989
- 1989-08-01 GB GB898917579A patent/GB8917579D0/en active Pending
-
1990
- 1990-05-15 US US07/523,638 patent/US5041623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-17 CN CN90106519A patent/CN1027445C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-30 AU AU59996/90A patent/AU630483B2/en not_active Ceased
- 1990-07-30 KR KR1019900011594A patent/KR100191081B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-07-30 CA CA002022201A patent/CA2022201C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-30 FI FI903794A patent/FI94624C/fi active IP Right Grant
- 1990-07-30 JP JP2199339A patent/JP2920662B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-30 BR BR909003714A patent/BR9003714A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-07-30 ZA ZA905961A patent/ZA905961B/xx unknown
- 1990-08-01 EP EP90202132A patent/EP0411721B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 AT AT90202132T patent/ATE115115T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 DE DE69014757T patent/DE69014757T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 ES ES90202132T patent/ES2064601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-18 SA SA90110176A patent/SA90110176B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0411721B1 (en) | 1994-12-07 |
| FI94624B (fi) | 1995-06-30 |
| AU5999690A (en) | 1991-02-07 |
| EP0411721A2 (en) | 1991-02-06 |
| ZA905961B (en) | 1991-04-24 |
| KR100191081B1 (ko) | 1999-06-15 |
| US5041623A (en) | 1991-08-20 |
| CN1027445C (zh) | 1995-01-18 |
| AU630483B2 (en) | 1992-10-29 |
| CN1049331A (zh) | 1991-02-20 |
| GB8917579D0 (en) | 1989-09-13 |
| JP2920662B2 (ja) | 1999-07-19 |
| JPH0366642A (ja) | 1991-03-22 |
| FI903794A0 (fi) | 1990-07-30 |
| ES2064601T3 (es) | 1995-02-01 |
| DE69014757T2 (de) | 1995-05-11 |
| EP0411721A3 (en) | 1992-08-26 |
| BR9003714A (pt) | 1991-09-03 |
| KR910004531A (ko) | 1991-03-28 |
| CA2022201A1 (en) | 1991-02-02 |
| DE69014757D1 (de) | 1995-01-19 |
| ATE115115T1 (de) | 1994-12-15 |
| CA2022201C (en) | 2000-04-04 |
| FI94624C (fi) | 1995-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU737772C (en) | Process for the carbonylation of ethylene | |
| TWI506017B (zh) | 乙烯羰基化之連續製程 | |
| JP5958549B2 (ja) | ジエチルカーボネートの製造方法 | |
| TWI415682B (zh) | 經改良之催化劑系統 | |
| SA90110176B1 (ar) | تحضير بروبيونات الكيل alkyl propionates | |
| JP3202150B2 (ja) | 酢酸の精製方法 | |
| JP2015017127A (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化法、新規なカルボニル化配位子およびかかる配位子を組み入れた触媒系 | |
| WO1999021820A1 (en) | Production of esters | |
| EP0839124B1 (en) | Process for the continuous carbonylation of olefins | |
| EP0922691B1 (en) | Hydroformylation process | |
| CN102740972A (zh) | 改进的羰基化工艺 | |
| CN106928061B (zh) | 一种用于羰基化乙烯的连续方法 | |
| TW201835018A (zh) | 製程 | |
| JP2686631B2 (ja) | プロピオン酸エステルの製造方法 | |
| CA1284656C (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ESTERS OF .alpha.-ETHYLENICALLY UNSATURATED ALCOHOLS AND .alpha.-ETHYLENICALLY UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS | |
| Hjortkjær et al. | Kinetics and selectivity of the rhodium complex catalysed carbonylation of isopropyl alcohol | |
| Mallaiah et al. | Simulation of continuous packed bed reactive distillation column for the esterification process using activity based kinetic model | |
| JPH10139730A (ja) | メタクリル酸アルキルエステルの製造方法 | |
| MXPA99008376A (en) | Process for the carbonylation of ethylene |