TW201835018A - 製程 - Google Patents

製程 Download PDF

Info

Publication number
TW201835018A
TW201835018A TW106119642A TW106119642A TW201835018A TW 201835018 A TW201835018 A TW 201835018A TW 106119642 A TW106119642 A TW 106119642A TW 106119642 A TW106119642 A TW 106119642A TW 201835018 A TW201835018 A TW 201835018A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
reaction
section
liquid
carbon monoxide
composition
Prior art date
Application number
TW106119642A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI744336B (zh
Inventor
希恩 A. 海尼根
Original Assignee
Ｂｐ化學有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ｂｐ化學有限公司 filed Critical Ｂｐ化學有限公司
Publication of TW201835018A publication Critical patent/TW201835018A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI744336B publication Critical patent/TWI744336B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一種用於乙酸之生產之製程，該製程包含下列該等步驟： (a)將甲醇及/或其反應性衍生物及一氧化碳導入一第一反應區段內，該區段含有一液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選地羰基化催化劑促進劑、甲基碘、乙酸甲酯、乙酸及水； (b)自該第一反應區段撤出至少一部分之該液體反應組成物； (c)將至少一部分之該撤出液體反應組成物發送至一第二反應區段，其中包含一氧化碳的一氣體進料係在該第二反應區段上游的一或多個點、該第二反應區段內部的一或多個點、或該第二反應區段上游的一或多個點與該第二反應區段內部的一或多個點的一組合被添加至自該第一反應區段撤出的該液體反應組成物；及 (d)將來自該第二反應區段之該液體反應組成物之至少一部分發送入一急速分離區段內以形成一氣體分量，其包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯、及一液體分量，其包含羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑； 其中每噸被發送至該急速分離區段的液體反應組成物之被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料以千克表示之該流速(千克/噸(kg/te))，係於0.5FG 至1.2FG 之該範圍內，其中FG 係根據方程式1定義： (1) FG =(0.296086962×tr )+(0.369636×RR )+(0.295878701×GP 0.8134 )–23.3448 其中，tr 為使用方程式2計算於該第二反應區段內部之該液體反應組成物的該停留時間(秒)： (2) tr =V2 /Ff 其中V2 為該第二反應區段的該體積(立方米(m3 ))及Ff 為該液體反應組成物至該急速分離區段的該體積流速(立方米/秒(m3 /s))，RR 為於自該第一反應區段撤出時的該溫度，被發送至該第二反應區段之該液體反應組成物的該反應速率(莫耳/升/小時)，及GP 為添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該純度，以於該氣體進料中之一氧化碳的該質量分量表示。

Description

製程
本揭示係有關於藉甲醇及/或其反應性衍生物之羰基化用於乙酸之生產之一製程。
於銠催化劑之存在下藉甲醇及/或其反應性衍生物之羰基化用於乙酸之生產係描述於，例如，GB 1,233,121、EP 0384652、及EP 0391680。於銥催化劑之存在下之製程係描述於，例如，GB 1,234,641、US 3,772,380、EP 0616997、EP 0618184、EP 0786447、EP 0643034、EP 0752406。
Howard等人於催化今日，18(1993)，325-354描述通用的經銠及銥催化甲醇之羰基化成為乙酸。連續催化的均質甲醇羰基化製程據稱由三個基本區塊組成：反應、純化及廢氣處理。反應區塊包含於升高溫度操作的經攪拌之槽式反應器及閃蒸容器。液體反應組成物自反應器撤出及通過閃蒸閥發送至閃蒸容器，於其中包含可冷凝組成分(包括產物乙酸)及低壓廢氣的氣體分量係與液體分量分離。然後，氣體分量發送至純化區塊，同時液體分量循環至反應器。純化區塊據稱包含一串列的蒸餾管柱，於該處從乙酸產物去除雜質。
EP 0685446係有關於用於乙酸之製備之製程，其包含於第一反應器內於銠催化劑之存在下使用一氧化碳羰基化甲醇。含有已溶解的一氧化碳之反應流體自第一反應器發送至第二反應器於該處，未進給額外一氧化碳，在該反應流體被導入閃蒸區段之前該已溶解的一氧化碳進一步反應。
EP 0846674描述用於羧酸之生產的液相製程，其包含於銥催化劑之存在下於第一反應區段使用一氧化碳羰基化烷基醇，於其中至少一部分液體反應組成物連同被溶解的及/或被挾帶的一氧化碳係自第一反應區段撤出及發送入第二反應區段內，及於其中在該反應組成物被發送入閃蒸區段之前，於該被撤出的反應組成物中之至少一部分被溶解的及/或被挾帶的一氧化碳係在該第二反應區段藉進一步羰基化而生產額外羧酸產物。
WO 2009/103948描述於包含第一反應區段、第二反應區段、急速分離區段、及一或多個蒸餾區段以回收乙酸產物的一反應器系統中藉使用一氧化碳羰基化甲醇及/或其反應性衍生物用於製造乙酸之製程，其中自第二反應區段發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度係比自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度至少高8℃。自第一反應區段撤出之後而在其發送入急速分離區段之前液體反應組成物之溫度升高可藉將一氧化碳導入第二反應區段中達成，及/或該溫度升高可藉施熱至第二反應區段達成。
出乎意料地，觀察到添加一氧化碳至第二反應區段可不達成預期的溫度升高及/或可導致被發送至急速分離區段的一氧化碳之預期量增加。
依據本發明之第一態樣，提出一種用於乙酸之該生產之製程，該製程包含下列該等步驟： (a)將甲醇及/或其反應性衍生物及一氧化碳導入一第一反應區段內，該區段含有一液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選地羰基化催化劑促進劑、甲基碘、乙酸甲酯、乙酸及水； (b)自該第一反應區段撤出至少一部分之該液體反應組成物； (c)將至少一部分之該撤出液體反應組成物發送至一第二反應區段，其中包含一氧化碳的一氣體進料係在該第二反應區段上游的一或多個點、該第二反應區段內部的一或多個點、或該第二反應區段上游的一或多個點與該第二反應區段內部的一或多個點的一組合被添加至自該第一反應區段撤出的該液體反應組成物；及 (d)將來自該第二反應區段之該液體反應組成物之至少一部分發送入一急速分離區段內以形成一氣體分量，其包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯、及一液體分量，其包含羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑； 其中每噸被發送至該急速分離區段的液體反應組成物之被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料以千克表示之該流速(千克/噸(kg/te))，係於0.5FG 至1.2FG 之該範圍內，其中FG 係根據方程式1定義： (1) FG =(0.296086962´tr )+(0.369636´RR )+(0.295878701´GP 0.8134 )–23.3448 其中，tr 為使用方程式2計算於該第二反應區段內部之該液體反應組成物的該停留時間(秒)： (2) tr =V2 /Ff 其中V2 為該第二反應區段的該體積(立方米(m3 ))及Ff 為該液體反應組成物至該急速分離區段的該體積流速(立方米/秒(m3 /s))，RR 為於自該第一反應區段撤出時的該溫度，被發送至該第二反應區段之該液體反應組成物的該反應速率(莫耳/升/小時)，及GP 為添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該純度，以於該氣體進料中之一氧化碳的該質量分量表示。
依據本發明之第二態樣，提出一種用於改良用於乙酸之該生產之一製程的方法，該製程包含下列該等步驟： (a)將甲醇及/或其反應性衍生物及一氧化碳導入一第一反應區段內，該區段含有一液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選地羰基化催化劑促進劑、甲基碘、乙酸甲酯、乙酸及水； (b)自該第一反應區段撤出至少一部分之該液體反應組成物； (c)將至少一部分之該撤出液體反應組成物發送至一第二反應區段，其中包含一氧化碳的一氣體進料係在該第二反應區段上游的一或多個點、該第二反應區段內部的一或多個點、或該第二反應區段上游的一或多個點與該第二反應區段內部的一或多個點的一組合被添加至自該第一反應區段撤出的該液體反應組成物；及 (d)將來自該第二反應區段之該液體反應組成物之至少一部分發送入一急速分離區段內以形成：一氣體分量，其包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯、及低壓廢氣；及一液體分量，其包含羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑； 其中被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該流速係經調整至於0.5FG 至1.2FG 之範圍內，及其中每噸被發送至該急速分離區段的液體反應組成物之被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料以千克表示之該流速(千克/噸(kg/te))，FG ，係根據方程式1定義： (1) FG =(0.296086962´tr )+(0.369636´RR )+(0.295878701´GP 0.8134 )–23.3448 其中，tr 為使用方程式2計算於該第二反應區段內部之該液體反應組成物的該停留時間(秒)： (2) tr =V2 /Ff 其中V2 為該第二反應區段的該體積(立方米(m3 ))及Ff 為該液體反應組成物至該急速分離區段的該體積流速(立方米/秒(m3 /s))，RR 為於自該第一反應區段撤出時的該溫度，被發送至該第二反應區段之該液體反應組成物的該反應速率(莫耳/升/小時)，及GP 為添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該純度，以於該氣體進料中之一氧化碳的該質量分量表示。
於本發明中，甲醇及/或其反應性衍生物例如被導入第一反應區段作為液體反應物，甲醇可被導入第一反應區段作為反應物，一或多個反應性衍生物可被導入第一反應區段作為反應物，或甲醇連同一或多個甲醇之反應性衍生物的組合可被導入第一反應區段作為反應物。合宜甲醇之反應性衍生物包括乙酸甲酯、二甲基醚、及甲基碘。較佳地，甲醇及/或乙酸甲酯用作為液體反應物；於一個實施例中，甲醇用作為反應物；於另一個實施例中，乙酸甲酯用作為反應物；於又另一個實施例中，甲醇與乙酸甲酯之混合物用作為反應物。
經由甲醇及/或其反應性衍生物與乙酸產物或溶劑之反應，乙酸甲酯可於液體反應組成物中原位生成。較佳地，於第一反應區段中於液體反應組成物中之乙酸甲酯的濃度係於2至50 wt%，更佳地3至35 wt%之範圍。
較佳地，於第一反應區段中於液體反應組成物中之甲基碘的濃度係於1至20 wt%，更佳地2至16 wt%之範圍。
本發明可採用第VIII族貴金屬羰基化催化劑。較佳地，羰基化催化劑包含銠、銥或其混合物。於本發明之一個特定實施例中，羰基化催化劑為銥。於本發明之另一個特定實施例中，羰基化催化劑為銠。任選的羰基化催化劑促進劑可例如，選自鹼金屬碘化物類例如碘化鋰、鹼土金屬碘化物類、鋁族金屬碘化物類、有機碘化鹽類、釕、鋨、錸、及其混合物。當催化劑為銠時，任選的羰基化催化劑促進劑可較佳地選自鹼金屬碘化物類例如碘化鋰、鹼土金屬碘化物類、鋁族金屬碘化物類及/或有機碘化鹽類、及其混合物。當催化劑為銥時，任選的羰基化催化劑促進劑可較佳地選自由釕、鋨、錸、及其混合物所組成的組群。
當羰基化催化劑為銥時，銥催化劑可包含可溶於液體反應組成物中之任何含銥化合物。銥催化劑可以溶解於液體反應組成物中或可轉換成可溶形式的任何合宜形式添加至液體反應組成物。較佳地，銥可呈不含氯陰離子之化合物諸如乙酸鹽類使用，該化合物可溶解於液體反應組成物組成分中之一或多者，例如水及/或乙酸等可呈溶液添加至反應中。可添加至液體反應組成物的合宜含銥化合物之實例包括IrCl3 、IrI3 、IrBr3 、[Ir(CO)2 I]2 、[Ir(CO)2 Cl]2 、[Ir(CO)2 Br]2 、[Ir(CO)4 I2 ]- H+ 、[Ir(CO)2 Br2 ]- H+ 、[Ir(CO)2 I2 ]- H+ 、[Ir(CH3 )I3 (CO)2 ]- H+ 、Ir4 (CO)12 、IrCl3 .4H2 O、IrBr3 .4H2 O、Ir3 (CO)12 、銥金屬、Ir2 O3 、IrO2 、Ir(acac)(CO)2 、Ir(acac)3 、乙酸銥、[Ir3 O(OAc)6 (H2 O)3 ][OAc]、及六氯銥酸H2 [IrCl6 ]，較佳地，銥之不含氯陰離子之錯合物諸如乙酸鹽類、草酸鹽類、及乙醯乙酸鹽類。
較佳地，於第一及第二反應區段中於液體反應組成物中之銥催化劑的濃度獨立地係於100至6000 ppm重量比銥之範圍。
當羰基化催化劑為銥時，羰基化催化劑促進劑較佳地為釕。促進劑可包含可溶於液體反應組成物中之任何含釕化合物。釕促進劑可溶解於液體反應組成物中或可轉換成可溶形式的任何合宜形式添加至液體反應組成物。較佳地，釕促進劑化合物可呈不含氯陰離子之化合物諸如乙酸鹽類使用，該化合物可溶解於液體反應組成物組成分中之一或多者，例如水及/或乙酸等可呈溶液添加至反應中。
可使用的合宜含釕化合物之實例包括氯化釕(III)、氯化釕(III)三水合物、氯化釕(IV)、溴化釕(III)、碘化釕(III)、釕金屬、釕氧化物類、甲酸釕(III)、[Ru(CO)3 I3 ]- H+ 、四(乙醯)氯釕(II、III)、乙酸釕(III)、丙酸釕(III)、丁酸釕(III)、五甲醯基釕、十二甲醯基三釕及混合鹵甲醯基釕諸如二氯三甲醯基釕(II)二元體、二溴三甲醯基釕(II)二元體、及其它有機釕錯合物諸如四氯貳(4-繖花烴)二釕(II)、四氯貳(苯)二釕(II)、二氯(環辛-1,5-二烯)釕(II)聚合物、及參(乙醯基丙酮酸)釕(III)。
較佳地，含釕化合物不含於原位提供或產生可能抑制反應的碘陰離子之雜質，例如，鹼金屬或鹼土金屬或其它金屬鹽類。
較佳地，釕促進劑係以有效量存在直到高達其於液體反應組成物、液體分量及/或自一或多個蒸餾區段循環至羰基化反應區段的任何液體製程流中的溶解度極限。
釕促進劑合宜地係以各個釕促進劑:銥之莫耳比於[0.1至100]:1，較佳地[大於0.5]:1，更佳地[大於1]:1，及較佳地[至多20]:1，更佳地[至多15]:1，及又更佳地[至多10]:1之範圍存在於液體反應組成物中。
於第一及第二反應區段各自中於液體反應組成物中之釕促進劑的濃度獨立地低於6000 ppm。合宜的釕促進劑濃度為400至5000 ppm，諸如2000至4000 ppm。
合宜的銠羰基化催化劑例如描述於EP-A-0 161 874、US 6,211,405及EP-A-0728727。
當羰基化催化劑為銠時，於液體反應組成物中之銠催化劑濃度較佳地係於50至5000 ppm，較佳地100至1500 ppm重量比之銠之範圍。
當使用銠作為催化劑時，鹼金屬碘化物，諸如碘化鋰較佳地使用作為促進劑，例如描述於EP-A-0 161 874、US 6,211,405及EP-A-0728727。
一氧化碳合宜地於1x105 至7x106 牛頓/平方米(Nm-2 )，較佳地1x105 至3.5x106 牛頓/平方米之分壓存在於第一反應區段。
例如，藉甲醇與乙酸產物之酯化反應，水可於液體反應組成物中原位生成。此外或另外，水可與液體反應組成物之其它組成分一起或分開而獨立地導入第一反應區段。當使用銥作為羰基化催化劑時，於第一反應區段中於液體反應組成物中之水量合宜地至少為0.5 wt%至高達最大值15 wt%，諸如高達10 wt%，較佳地高達8 wt%。當使用銠作為羰基化催化劑時，於第一反應區段中之水量較佳地於0.1至15 wt%，較佳地於1至15 wt%，更佳地於1至8 wt%之範圍。
第一反應區段可包含習知液相羰基化反應區段。第一反應區段可於1x106 至2x107 牛頓/平方米，較佳地1.5x106 至1x107 牛頓/平方米，更佳地1.5x106 至5x106 牛頓/平方米之範圍內之反應壓力操作。
第一反應區段可於150至210℃之範圍，較佳地於170至195℃之範圍，更佳地於185至195℃之範圍內之反應溫度操作。
於本發明之步驟b)中，液體反應組成物係自第一反應區段撤出，及於步驟c)中，至少部分撤出的液體反應組成物輸送至第二反應區段以製造額外乙酸。較佳地，實質上全部自第一反應區段撤出的液體反應組成物係輸送至第二反應區段。
較佳地，自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度係於150至210℃之範圍，較佳地於170至195℃之範圍，更佳地於185至195℃之範圍。於本發明之一個特定實施例中，自第一反應撤出的液體反應組成物之溫度約略為第一反應區段操作的相同溫度。
第二反應區段可於與第一反應區段操作溫度之實質上相同的反應溫度操作。
較佳地，第二反應區段具有第一反應區段之體積的5%至20%，更佳地10%至20%之範圍的體積。
將額外一氧化碳導入第二反應區段內典型地導致於其中進行的羰基化量增加。如此，存在於液體反應組成物中之未反應甲醇可被羰基化而產生更多乙酸。此外，添加的額外一氧化碳也可與存在於液體反應組成物中之乙酸甲酯及水反應而生成乙酸。此種甲醇及乙酸甲酯的羰基化反應為放熱，及因而提供於第二反應區段中之溫度升高。
於第二反應區段本身中增加的羰基化除了溫度升高之外具有多項優點。更明確言之，因產生乙酸，故於急速分離區段中之氣體分量將甚至更進一步富含乙酸。又，因也消耗乙酸甲酯及水故，產物乙酸與輕質組成分(其包括乙酸甲酯及水)的分離將比以其它方式所需能量需要更少的能量。
另外，因乙酸甲酯及水可於第二反應區段中消耗，故第一反應區段可於較高濃度的乙酸甲酯及水操作而不會對輸送入急速分離區段中之液體反應組成物的組成造成不良影響；且因甲醇乙醯化製程中之副產物的生成傾向於隨著乙酸甲酯及水之濃度升高而減少，故於較高濃度的乙酸甲酯及水操作第一反應區段可導致副產物的總體減少。
於本發明中，自第二反應區段發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度係高於自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度。此種溫度的升高允許於急速分離區段中乙酸及其它可冷凝組成分與羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑之改良分離。如此，來自急速分離區段的氣體分量將更富含乙酸，因而允許達成更高的乙酸產率。又，液體分量之體積與流速將減低。
於本發明中，在自第一反應區段撤出後而在其發送入急速分離區段之前，液體反應組成物之至少部分溫度升高，較佳地全部溫度升高，除了可能溶解於及/或挾帶於自第一反應區段撤出的液體反應組成物中之任何一氧化碳之外，係藉導入第二反應區段中之一氧化碳達成。
熱量可任選地施加至第二反應區段以進一步提升液體反應組成物的溫度升高。如此，於本發明之一個實施例中，熱量係施加至第二反應區段。
於本發明之另一個實施例中，未施熱至第二反應區段及全部溫度的升高係經由透過包含一氧化碳之氣體進料的添加所得的第二反應區段中之反應增加獲得。
今日出乎意料地觀察到透過包含一氧化碳之氣體進料的添加至第二反應區段所達成的溫度升高可能與已經添加至第二反應區段的一氧化碳量不相應。更明確言之，已經觀察到比較基於添加至第二反應區段的一氧化碳量所預期者可能達成的溫度升高更低，及/或發送至急速分離區段的一氧化碳量的增加可能比基於添加至第二反應區段的一氧化碳量所已預期者更增加。
雖然不欲受理論所限，但相信以比較第二反應區段中消耗一氧化碳的速率更高的速率添加一氧化碳至第二反應區段，將導致被發送通過第二反應區段的一氧化碳未被消耗，及因此未被消耗的一氧化碳無法提供溫度的任何升高。再者，包含一氧化碳之氣體進料至第二反應區段的添加量超過流經第二反應區段的液體反應組成物將該氣體進料之組成分溶解於液體中之能力，將導致未被溶解的過量氣體進料保持呈氣泡或浮渣(slugs)，及結果導致存在於第二反應區段中之液體反應組成物的體積的有效減少。未被溶解的氣體也可稱作不可溶氣體，及二術語可互換使用。雖然不欲受理論所限，但相信羰基化反應只出現在液相，原因在於催化劑為非揮發性，因此，此二效應(未被消耗的一氧化碳及未被溶解的氣體)可能彼此複雜化，原因在於第二反應區段中之液體體積的減少將縮短液體反應組成物在第二反應區段內部的有效時間，及如此更進一步減少一氧化碳於第二反應區段中之消耗量。
液體反應組成物的反應速率的使用適合用於習知大體積反應器中一氧化碳消耗及溫度的升高的計算，該大型反應器具有相當高停留時間及於該處液體反應組成物之體積的任何減少皆可忽略不計。出乎意料地發現相當小型反應器，亦即具有高氣體流速及短停留時間者，此種反應速率的使用不再適合用於預測反應器內部的反應程度，原因在於反應速率並未考慮因未被溶解的氣體之存在所致的液體體積喪失；因此需要施加修正因數以考慮反應器中存在的實際液體體積的變化，該等變化係因使用高氣體流速，低反應性、及高濃度未反應組成分所致。
如此，為了從添加至第二反應區段的一氧化碳量提取出最大效果，添加至第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料量須經審慎控制，使得藉由一氧化碳的添加達成的效益，諸如，發送至急速分離區段的液體反應組成物中之乙酸濃度升高及發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度升高，不會被過量包含一氧化碳之氣體進料添加至第二反應區段時已經觀察得的效益減低所抵消。出乎意料地，在體積減少效應變成對溫度升高效益有害之前，有個包含一氧化碳之氣體進料之最適添加量。
如此，已發現以每噸被發送至急速分離區段的液體反應組成物添加至第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料的以千克表示(kg/te)的流速須經控制於0.5FG 至1.2FG 之範圍，其中FG 係根據方程式1定義： (1) FG =(0.296086962´tr )+(0.369636´RR )+(0.295878701´GP 0.8134 )–23.3448 其中： -tr 為液體反應組成物於第二反應區段內部之停留時間(以秒表示)其係使用方程式2計算： (2) tr =V2 /Ff 其中於方程式2中，V2 為第二反應區段的體積(立方米(m3 ))及Ff 為液體反應組成物至急速分離區段的體積流速(m3 /s)；及 -RR 為於自第一反應區段撤出時的溫度，被發送至第二反應區段之液體反應組成物的反應速率(莫耳/升/小時)； -GP 為添加至第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料之純度，以於氣體進料中之一氧化碳的質量分量表示。
於本發明之一較佳實施例中，添加至第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料之流速係於0.7FG 至1.1FG 之範圍，更佳地於0.8FG 至1.05FG 之範圍，甚至更佳地於0.9FG 至1.05FG 之範圍，及最佳地於0.95FG 至1.0FG 之範圍。
於本發明之一個特定實施例中，使用方程式2計算得液體反應組成物於第二反應區段內部之停留時間(tr )係於10秒至5分鐘之範圍，較佳地係於30秒至3分鐘之範圍。
發送至第二反應區段之液體反應組成物的反應速率係基於已自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度決定。經由透過例行性實驗測定反應溫度、催化劑組成、及一般反應器組成物對莫耳/升/小時(mol/l/hr)反應速率相關的動力關係，熟諳技藝人士將能夠測定用於液體反應組成物的反應速率，其中此種例行性實驗進行的規模使得因未被溶解氣體所致液體反應組成物之體積的任何減少為可忽略不計，且用於測定諸如，例如於試驗工廠或相當規模的反應速率之目的為可忽略。
添加至第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料可以是純質或相對純質，或其可含有對羰基化反應為惰性的不等量雜質，例如H2 、N2 、CO2 及CH4 。
於本發明之一個特定實施例中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料係具有與導入第一反應區段中之一氧化碳進料的相同組成。
於本發明之另一個特定實施例中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料為主要由一氧化碳組成的氣體進料。於此實施例之一個態樣中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料為純質一氧化碳氣體進料。於此實施例之另一個態樣中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料為具有至少95 vol%一氧化碳純度的一氧化碳氣體進料。
於本發明之另一個特定實施例中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料包含雜質。於此實施例之一個特定態樣中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料包含來自第一反應區段的廢氣，又稱高壓廢氣。於此實施例之另一個特定態樣中，添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料係由自第一反應區段撤出的高壓廢氣組成。
使用得自第一反應區段之高壓廢氣作為添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的包含一氧化碳之氣體進料，能夠優異地允許第一反應區段於較高一氧化碳分壓操作，所得富含一氧化碳的高壓廢氣被進給至第二反應區段。此外，此種組態可免除高壓廢氣處理程序的需要，諸如以合宜溶劑滌氣高壓廢氣以自其中回收有價值的反應組成分。
於本發明之某些實施例中，以於氣體進料中之一氧化碳的質量分量表示，添加至第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料之純度(GP )為至少0.5(亦即，氣體進料的至少50%質量比為一氧化碳)，更佳地至少0.6，又更佳地至少0.7，最佳地至少0.8，及係小於1，較佳地至多0.95，更佳地至多0.9。
於本發明之一個實施例中，第一及第二反應區段係位在分開的反應容器內。針對第二反應區段的合宜分開的反應容器可包含能夠作為柱塞流反應器的容器。第二反應區段例如可以是第一反應區段與急速分離區段間之管路。
於本發明之一替代實施例中，第二反應區段可包含含第一反應區段的該反應容器的一體部件，例如，密封盤。於又一實施例中，第二反應區段可包含第一反應區段的一體部件及分開的第二反應區段兩者。合宜地，第二反應區段係經設計因而使得最小化或實質上消除於第二反應區段中之回混。
添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物中之包含一氧化碳之氣體進料係在第一反應區段下游的一或多個點(亦即，此種反應組成物已自第一反應區段撤出後之一或多個點)被導引到此種被撤出的液體反應組成物。
舉例言之，包含一氧化碳之氣體進料於第二反應區段上游的一或多個點、第二反應區段內部的一或多個點、或第二反應區段上游的一或多個點與第二反應區段內部的一或多個點的組合，被添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物；換言之，包含一氧化碳之氣體進料可於下列添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物：(a)第二反應區段上游的一或多個點；(b)第二反應區段內部的一或多個點；或(c)第二反應區段上游的一或多個點與第二反應區段內部的一或多個點的組合。
於本發明之一個實施例中，包含一氧化碳之氣體進料於第二反應區段上游的一或多個點被添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物。於本發明之另一個實施例中，包含一氧化碳之氣體進料於第二反應區段內部的一或多個點被添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物。於本發明之又另一個實施例中，包含一氧化碳之氣體進料於第二反應區段上游的一或多個點及第二反應區段內部的一或多個點被添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物。熟諳技藝人士將瞭解第二反應區段相對於第一反應區段的組態可決定包含一氧化碳之氣體進料被添加至自第一反應區段撤出的液體反應組成物的該(等)點，舉例言之，若液體反應組成物係從第一反應區段直接撤出導入第二反應區段內，則包含一氧化碳之氣體進料將於第二反應區段內部的一或多個點被進給至第二反應區段。
於藉銥催化的經釕促進的羰基化製程中，較佳地被導入第一反應區段內部及自第一反應區段撤出的液體反應組成物的一氧化碳總量足夠以最小化銥催化劑及/或釕促進劑的沈澱。依據EP 1506151，根據公式：Y＞mX+C，其中Y為於低壓廢氣中之一氧化碳的莫耳濃度，X為於液體反應組成物中以ppm重量比表示的釕之濃度，m為約0.012及C為約-8.7，維持低壓廢氣，其可於一或多個蒸餾區段中自於急速分離區段中形成的蒸氣分量分離，中之一氧化碳的濃度可最小化催化劑系統(亦即銥催化劑及釕促進劑)的沈澱。於本發明中，針對發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度比較自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度每升高10℃，較佳地於低壓廢氣中之一氧化碳的濃度比mX+C之值更大約為15mol%。
於本發明之一個實施例中，以總液體反應器含量為基準，乙酸甲酯存在於第二反應區段中之液體反應組成物中之濃度至多為50 wt%，於一較佳實施例中，乙酸甲酯於第二反應區段中之液體反應組成物中之濃度係於2至50 wt%，更佳地3至35 wt%之範圍。
於本發明之一個態樣中，發送至急速分離區段的液體反應組成物中之乙酸甲酯的濃度係比於自第一反應區段撤出的液體反應組成物中之乙酸甲酯的濃度至少低1.5 wt%。
以總液體反應器含量為基準，於第二反應區段中之液體反應組成物中之水量典型地至多約為15 wt%。當使用銥作為羰基化催化劑時，於第二反應區段中之液體反應組成物中之水量較佳地為至少0.5 wt%至至多15 wt%，更佳地至多10 wt%，例如至多8 wt%。當使用銠作為羰基化催化劑時，於第二反應區段中之液體反應組成物中之水量較佳地於0.1至15 wt%，更佳地1至15 wt%，更佳地1至8 wt%之範圍。
於本發明之一個態樣中，發送至急速分離區段的液體反應組成物中之水的濃度係比於自第一反應區段撤出的液體反應組成物中之水的濃度至少低0.4 wt%。
較佳地，於第二反應區段中之液體反應組成物中之甲基碘的濃度係於1至20 wt%，較佳地2至16 wt%之範圍。
於本發明之步驟d)中，至少部分來自步驟c)之液體反應組成物發送至急速分離區段。合宜地，實質上全部來自步驟c)之液體反應組成物發送至急速分離區段。此外，來自步驟c)之液體反應組成物中之一或多個部分可自第二反應區段撤出，及例如，發送至廢熱鍋爐回路或反應器冷卻回路。
於本發明中，發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度係高於自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度。
於本發明之一個特定實施例中，發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度係小於或等於215℃，較佳地於195℃至215℃之範圍，更佳地於200℃至215℃之範圍。維持發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度小於或等於215℃可避免某些缺點，諸如，羰基化催化劑及/或羰基化催化劑促進劑的分解。熟諳技藝人士將能夠調整本發明之參數使得發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度係在本發明之此實施例的期望範圍以內，例如藉由控制包含一氧化碳之氣體進料中之一或多者的流速，或至急速分離區段的液體反應組成物之體積流速，或包含一氧化碳之氣體進料之純度。
液體反應組成物可利用閃蒸閥發送入急速分離區段。
急速分離區段可包含絕熱閃蒸容器。另外地或此外地，急速分離區段可藉加熱構件加熱。
急速分離區段典型地於0至10 barg，較佳地0至3 barg之範圍之壓力操作。
較佳地，至少部分來自急速分離區段之液體分量循環至第一反應區段及第二反應區段中之一者或二者。
如前文描述，於急速分離區段中之分離改良結果導致液體分量之體積及流速的縮減。如此，當至少部分液體分量循環至第一反應區段時，液體分量之流速的縮減將導致第一反應區段中之冷卻減少。於第一反應區段中之冷卻減少可允許熱被有效地利用，否則可能被浪費；藉此減少製程的能量需求。又復，因液體分量之流速的縮減故，自第一反應區段發送至第二反應區段的液體反應組成物及自第二反應區段發送至急速分離區段的液體反應組成物之流速也將減低。結果，每單位時間，發送至急速分離區段的羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑之量也將減少；及因氣體分量富含乙酸故，每單位生產的乙酸，發送至急速分離區段的催化劑及任選的促進劑之量也將減少。
任選地，本發明可進一步包含額外步驟，步驟e)，其中乙酸產物係於蒸餾區段中藉一或多個蒸餾步驟而從得自急速分離區段的氣體分量回收。蒸餾區段可包含於乙酸製造中任何習用的蒸餾設備。舉例言之，蒸餾區段可包含第一蒸餾管柱，於其中乙酸產物係自輕質組成分，諸如甲基碘及乙酸甲酯分離。輕質組成分可於塔頂餾出物中去除且可循環到第一或第二反應區段。也於塔頂餾出物中去除者可以是包含非可冷凝氣體諸如氮、一氧化碳、氫及二氧化碳的低壓廢氣。此種低壓廢氣流例如在透過旺火(flare)通風至大氣之前，可被發送通過廢氣處理區段以去除任何可冷凝物質諸如甲基碘。蒸餾區段可包含進一步蒸餾管柱，諸如一個或二個進一步蒸餾管柱，以從產物乙酸去除額外雜質，諸如水及較高沸副產物。
自第一反應區段撤出的液體反應組成物之溫度可在液體反應組成物通過其中撤出的該第一反應區段之出口量測。
自第二反應區段發送至急速分離區段的液體反應組成物之溫度可在液體反應組成物發送通過其中的該急速分離區段之入口量測。當液體反應組成物利用閃蒸閥發送入急速分離區段時，自第二反應區段發送的液體反應組成物之溫度可在閃蒸閥量測。
本發明可呈批次或連續製程，較佳地呈連續製程進行。
於本發明之一第二態樣中，提出一種於包含兩個反應區段及一急速分離區段的甲醇羰基化反應系統中用於改良用於乙酸之該製造之該製程的方法，其中該製程包含下列該等步驟： (a)將甲醇及/或其反應性衍生物及一氧化碳導入一第一反應區段內，該區段含有一液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選地羰基化催化劑促進劑、甲基碘、乙酸甲酯、乙酸及水； (b)自該第一反應區段撤出至少部分的該液體反應組成物； (c)將至少部分的該撤出液體反應組成物發送至一第二反應區段，其中包含一氧化碳的一氣體進料係在該第二反應區段上游的一或多個點、該第二反應區段內部的一或多個點、或該第二反應區段上游的一或多個點與該第二反應區段內部的一或多個點的一組合被添加至自該第一反應區段撤出的該液體反應組成物；及 (d)將來自該第二反應區段之該液體反應組成物之至少一部分發送入一急速分離區段內以形成：一氣體分量，其包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯及低壓廢氣；及一液體分量，其包含羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑，及其中添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該流速係調整到於0.5FG 至1.2FG 之該範圍內。
於本發明之此第二態樣中，相關於本發明之第一態樣描述的各種實施例也同等可適用於本發明之第二態樣之方法。
現在將藉如下非限制性實例及參考圖1例示本發明。圖1以示意形式表示適用於進行本發明之設備。
該設備包含一第一反應區段(1)、一第二反應區段(2)、一急速分離區段(3)及輕質餾出物及乾燥蒸餾管柱的組合(未顯示於圖中)。於使用中，甲醇及一氧化碳分別地透過管線(4)及(5)進給至第一反應區段(1)。於第一反應區段(1)中，一氧化碳接觸液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選的羰基化催化劑促進劑、甲醇、乙酸甲酯、乙酸、水、甲基碘及乙酸。液體反應組成物係透過管線(6)自第一反應區段(1)撤出且係發送至第二反應區段(2)，於其中透過管線(7)進給一氧化碳之額外供應。來自第二反應區段(2)之液體反應組成物透過閃蒸閥(8)發送至急速分離區段(3)，其中其分離成二相：一氣體分量及一液體分量。包含乙酸、甲基碘、水、甲醇及乙酸甲酯的氣體分量係透過管線(9)進給至蒸餾區段，其包含輕質餾出物及乾燥管柱的組合(未顯示於圖中)，自其中去除低壓廢氣，用於純乙酸之回收。包含催化種類及乙酸之液體分量係透過管線(10)回送至第一反應區段(1)。
於如下實例中，使用圖1之設備，於銥催化劑及釕促進劑之存在下，藉使用一氧化碳羰基化甲醇而生產乙酸係使用亞斯本進階(ASPEN PLUS)(商品名)(版本7.3)電腦模型模擬。於模擬中，第一反應區段(1)包含主羰基化攪拌槽反應器，第二反應區段(2)包含副柱塞流反應器，比較主羰基化攪拌槽反應器具有縮減的體積，該體積使得副反應區段(基於只有液體進給至副區段)之停留時間維持於預定的停留時間，及急速分離區段(3)包含絕熱閃蒸容器。主反應器中之液體反應組成物為0.45 wt%催化劑加促進劑，5 wt%水，7 wt%甲基碘及11 wt%乙酸甲酯。主反應器之操作壓力為2.85x106 Nm-2 ，及主反應器之溫度維持於約193℃。主反應器嵌套攪拌器/葉輪及擋櫌龍以確保液體與氣態反應物的緊密混合。一氧化碳透過嵌套於攪拌器下方的噴射器供給主反應器。絕熱閃蒸容器於2.38x105 Nm-2 壓力操作。高壓廢氣自主反應器之頭端掃除。於自第一反應區段撤出的溫度發送到第二反應區段的液體反應組成物之反應速率係設定於21.15-25.85莫耳/升/小時之範圍之固定值。
使用前述參數，進行一串列模擬以確定氣體流速對第二反應區段的影響。
一氧化碳添加至第二反應區段結果導致於第二反應區段內部出現額外放熱反應，結果，於急速分離區段之溫度隨著氣體流速升高而增高至最大溫度升高，其後使用較高氣體流速，導致於急速分離區段之溫度升高，其係低於最大溫度升高。
圖2描繪於前文描述之系統中，具有純質一氧化碳之氣體進料及23.5莫耳/升/小時的反應速率，針對四個不同停留時間(基於液體只進給至第二反應區段)氣體流速對急速分離區段之溫度的影響。如於圖2中明白可知，針對停留時間中之各者，於急速分離區段之溫度初始隨著氣體流速的增加而升高直到該反應系統所可達到的最高溫度為止，於該點之後，於急速分離區段之溫度隨著氣體流速的增加而減低。
表1呈現達到於急速分離區段的最高溫度升高時的氣體流速，「尖峰氣體流量」，呈特性反應速率、CO純度、及停留時間之函數。
表1
1‧‧‧第一反應區段
2‧‧‧第二反應區段
3‧‧‧急速分離區段
4-7、9、10‧‧‧管線
8‧‧‧閃蒸閥
圖1以示意形式表示適用於進行本發明之設備。
圖2描繪於前文描述之系統中，具有純質一氧化碳之氣體進料及23.5莫耳/升/小時的反應速率，針對四個不同停留時間(基於液體只進給至第二反應區段)氣體流速對急速分離區段之溫度的影響。

Claims (15)

  1. 一種用於乙酸之生產的製程，該製程包含以下步驟： (a)將甲醇及/或其反應性衍生物及一氧化碳導入一第一反應區段內，該第一反應區段含有一液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選地羰基化催化劑促進劑、甲基碘、乙酸甲酯、乙酸及水； (b)自該第一反應區段撤出至少一部分之該液體反應組成物； (c)將至少一部分之該經撤出之液體反應組成物發送至一第二反應區段，其中包含一氧化碳的一氣體進料係在該第二反應區段上游的一或多個點、該第二反應區段內部的一或多個點、或該第二反應區段上游的一或多個點與該第二反應區段內部的一或多個點的一組合被添加至該自第一反應區段撤出的該液體反應組成物；及 (d)將來自該第二反應區段之該液體反應組成物之至少一部分發送入一急速分離區段內以形成一氣體分量，其包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯、及一液體分量，其包含羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑； 其中每噸被發送至該急速分離區段的液體反應組成物之被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料以千克表示之該流速(千克/噸(kg/te))，係於0.5FG 至1.2FG 之該範圍內，其中FG 係根據方程式1定義： (1) FG =(0.296086962´tr )+(0.369636´RR )+(0.295878701´GP 0.8134 )–23.3448 其中，tr 為使用方程式2所計算於該第二反應區段內部之該液體反應組成物的停留時間(秒)： (2) tr =V2 /Ff 其中V2 為該第二反應區段的該體積(立方米(m3 ))及Ff 為該液體反應組成物至該急速分離區段的該體積流速(立方米/秒(m3 /s))，RR 為當該液體反應組成物於自該第一反應區段撤出時的該溫度被發送至該第二反應區段之反應速率(莫耳/升/小時)，及GP 為添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該純度，其係以該氣體進料中之一氧化碳的該質量分量表示。
  2. 如請求項1之製程，其中被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之流速係於0.7FG 至1.1FG ，較佳地0.8FG 至1.05FG ，更佳地0.9FG 至1.05FG ，最佳地0.95FG 至1.0FG 之範圍內。
  3. 如請求項1或2之製程，其中自該第一反應區段撤出的被添加至該液體反應組成物的包含一氧化碳之該氣體進料係具有與被導入至該第一反應區段中之該一氧化碳相同之組成。
  4. 如請求項1或2之製程，其中自該第一反應區段撤出的被添加至該液體反應組成物的包含一氧化碳之該氣體進料為純一氧化碳。
  5. 如請求項1或2之製程，其中自該第一反應區段撤出的被添加至該液體反應組成物的包含一氧化碳之該氣體進料包含雜質。
  6. 如請求項5之製程，其中自該第一反應區段撤出的被添加至該液體反應組成物的包含一氧化碳之該氣體進料包含來自該第一反應區段之高壓廢氣。
  7. 如請求項5之製程，其中自該第一反應區段撤出的被添加至該液體反應組成物的包含一氧化碳之該氣體進料係由來自該第一反應區段之高壓廢氣組成。
  8. 如請求項5至7中任一項之製程，其中GP 為至少0.5，更佳地至少0.6，又更佳地至少0.7，最佳地至少0.8，且為小於1，較佳地至多0.95，更佳地至多0.9。
  9. 如請求項1至8中任一項之製程，其中tr 係於10秒至5分鐘之範圍，較佳地於30秒至3分鐘之範圍。
  10. 如請求項1至9中任一項之製程，其中實質上所有自該第一反應區段撤出的液體係被發送至該第二反應區段。
  11. 如請求項1至10中任一項之製程，其中在該第二反應區段上游之所有包含一氧化碳之該氣體進料係被添加至自該第一反應區段撤出的該液體反應組成物。
  12. 如請求項1至10中任一項之製程，其中在該第二反應區段內部之一或多個點，所有包含一氧化碳之該氣體進料係被添加至自該第一反應區段撤出的該液體反應組成物。
  13. 如請求項1至12中任一項之製程，其中該第一及該第二反應區段係維持於分開之反應容器內。
  14. 如請求項1至12中任一項之製程，其中該第二反應區段包含在該第一反應區段與該急速分離區段間之一管段。
  15. 一種用來改良用於生產乙酸之製程的方法，該製程包含以下步驟： (a)將甲醇及/或其反應性衍生物及一氧化碳導入一第一反應區段內，該第一反應區段含有一液體反應組成物其包含羰基化催化劑、任選地羰基化催化劑促進劑、甲基碘、乙酸甲酯、乙酸及水； (b)自該第一反應區段撤出至少一部分之該液體反應組成物； (c)將至少一部分之該經撤出之液體反應組成物發送至一第二反應區段，其中包含一氧化碳的一氣體進料係在該第二反應區段上游的一或多個點、該第二反應區段內部的一或多個點、或該第二反應區段上游的一或多個點與該第二反應區段內部的一或多個點的一組合被添加至該自第一反應區段撤出的該液體反應組成物；及 (d)將來自該第二反應區段之該液體反應組成物之至少一部分發送入一急速分離區段內以形成：一氣體分量，其包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯、及低壓廢氣；及一液體分量，其包含羰基化催化劑及任選的羰基化催化劑促進劑； 其中每噸被發送至該急速分離區段的液體反應組成物之被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之氣體進料以千克表示之該流速(千克/噸(kg/te))，FG ，係根據方程式1定義： (1) FG =(0.296086962´tr )+(0.369636´RR )+(0.295878701´GP 0.8134 )–23.3448 其中，tr 為使用方程式2所計算於該第二反應區段內部之該液體反應組成物的停留時間(秒)： (2) tr =V2 /Ff 其中V2 為該第二反應區段的體積(立方米(m3 ))及Ff 為該液體反應組成物至該急速分離區段的該體積流速(立方米/秒(m3 /s))，RR 為當該液體反應組成物於自該第一反應區段撤出時的該溫度，被發送至該第二反應區段之反應速率(莫耳/升/小時)，及GP 為添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該純度，其係以該氣體進料中之一氧化碳的該質量分量表示；及 被添加至該第二反應區段的包含一氧化碳之該氣體進料之該流速係經調整至於0.5FG 至1.2FG 之範圍內。
TW106119642A 2016-06-14 2017-06-13 製程 TWI744336B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
??1610338.4 2016-06-14
GB1610338.4 2016-06-14
GBGB1610338.4A GB201610338D0 (en) 2016-06-14 2016-06-14 Process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201835018A true TW201835018A (zh) 2018-10-01
TWI744336B TWI744336B (zh) 2021-11-01

Family

ID=56894888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106119642A TWI744336B (zh) 2016-06-14 2017-06-13 製程

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10550059B2 (zh)
JP (1) JP7077239B2 (zh)
KR (1) KR102397805B1 (zh)
CN (1) CN109641826B (zh)
CA (1) CA3026470A1 (zh)
GB (1) GB201610338D0 (zh)
MY (1) MY190663A (zh)
RU (1) RU2738842C2 (zh)
SG (1) SG11201811103QA (zh)
TW (1) TWI744336B (zh)
WO (1) WO2017216024A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113600109B (zh) * 2021-08-17 2023-07-25 江苏索普工程科技有限公司 一种甲醇羰基化制醋酸微界面反应系统及方法
CN114133324B (zh) * 2021-12-06 2023-10-03 上海簇睿低碳能源技术有限公司 一种甲醇羰基化连续制备乙酸的方法和系统
WO2024040783A1 (zh) * 2022-08-23 2024-02-29 上海优铖工逸技术有限公司 一种调控甲醇羰基化制备乙酸的方法和系统

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9625335D0 (en) * 1996-12-05 1997-01-22 Bp Chem Int Ltd Process
GB9819079D0 (en) * 1998-09-03 1998-10-28 Bp Chem Int Ltd Carbonylation process
GB0211560D0 (en) * 2002-05-20 2002-06-26 Bp Chem Int Ltd Process
JP4388753B2 (ja) * 2003-03-13 2009-12-24 千代田化工建設株式会社 不均一系触媒を用いた酢酸の製造方法
TWI465424B (zh) * 2006-03-21 2014-12-21 Bp Chem Int Ltd 製造醋酸的方法
EP2093209A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-26 BP Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
EP2559680A1 (en) * 2011-08-16 2013-02-20 BP Chemicals Limited Carbonylation of methanol
CN103402965A (zh) * 2012-02-08 2013-11-20 国际人造丝公司 以高的转化率生产乙酸

Also Published As

Publication number Publication date
KR102397805B1 (ko) 2022-05-12
CN109641826B (zh) 2021-10-22
JP7077239B2 (ja) 2022-05-30
MY190663A (en) 2022-05-09
CN109641826A (zh) 2019-04-16
JP2019518035A (ja) 2019-06-27
US10550059B2 (en) 2020-02-04
CA3026470A1 (en) 2017-12-21
RU2018147414A (ru) 2020-07-14
KR20190019135A (ko) 2019-02-26
TWI744336B (zh) 2021-11-01
SG11201811103QA (en) 2019-01-30
RU2738842C2 (ru) 2020-12-17
US20190210952A1 (en) 2019-07-11
WO2017216024A1 (en) 2017-12-21
GB201610338D0 (en) 2016-07-27
RU2018147414A3 (zh) 2020-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI465425B (zh) 用於製造乙酸之方法
JP4195103B2 (ja) 酢酸の製造方法
EP2323755B1 (en) Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
CA2223133C (en) Iridium catalysed carbonylation process for the production of a carboxylic acid
JP2015013897A (ja) 酢酸の製造方法
KR100969842B1 (ko) 아세트산의 제조 방법
TWI744336B (zh) 製程
CA2637465C (en) Process for the production of acetic acid
US20230150908A1 (en) Process for Producing Acetic Acid
EP4313928A1 (en) Methods and systems for producing acetic acid
RU2173313C2 (ru) Способ карбонилирования спирта