SA520412104B1 - نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين - Google Patents
نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين Download PDFInfo
- Publication number
- SA520412104B1 SA520412104B1 SA520412104A SA520412104A SA520412104B1 SA 520412104 B1 SA520412104 B1 SA 520412104B1 SA 520412104 A SA520412104 A SA 520412104A SA 520412104 A SA520412104 A SA 520412104A SA 520412104 B1 SA520412104 B1 SA 520412104B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- cyclopentadienyl
- hafnocene
- reactor
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 249
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 86
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 109
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 84
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 78
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 71
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 63
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 59
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 46
- JAGHDVYKBYUAFD-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+4].C1C=CC=[C-]1.C1C=CC=[C-]1 JAGHDVYKBYUAFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 44
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 35
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 34
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 17
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 241000511343 Chondrostoma nasus Species 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 241000212342 Sium Species 0.000 claims 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 8
- KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene titanium Chemical compound [Ti].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 87
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 36
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 35
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 8
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N methyl heptene Natural products CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 5
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GNNOWEKPHTXEKC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(CC)C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1(C=CC=C1)CCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(CC)C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1(C=CC=C1)CCC GNNOWEKPHTXEKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVBLJDGZIHTZBY-UHFFFAOYSA-N C(CC)C1(C=CC=C1)[Hf]C1(C=CC=C1)CCC Chemical compound C(CC)C1(C=CC=C1)[Hf]C1(C=CC=C1)CCC SVBLJDGZIHTZBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical group CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 2
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 2
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGCSPKPEHQEOSR-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloro-1,2-difluoroethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)C(F)(Cl)Cl UGCSPKPEHQEOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZPAXISDLOEXPI-UHFFFAOYSA-N 1-propylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCC1=CC=CC1 RZPAXISDLOEXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMLHGNAFBZWCJL-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC1[Hf](CC)(CC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC=CC1[Hf](CC)(CC)C1C=CC=C1 GMLHGNAFBZWCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLAQARUDEBEMQU-UHFFFAOYSA-N CCCC1(C=CC=C1)[Hf](C)(C)C1(CCC)C=CC=C1 Chemical compound CCCC1(C=CC=C1)[Hf](C)(C)C1(CCC)C=CC=C1 OLAQARUDEBEMQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVZWQGLVEOWFOU-UHFFFAOYSA-N C[Hf]C Chemical compound C[Hf]C DVZWQGLVEOWFOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000189662 Calla Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KKDBZWZRJNRBGA-UHFFFAOYSA-L Cl[Ti]Cl.[CH]1C=CC=C1 Chemical compound Cl[Ti]Cl.[CH]1C=CC=C1 KKDBZWZRJNRBGA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001580017 Jana Species 0.000 description 1
- 241000272168 Laridae Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 206010037742 Rabies Diseases 0.000 description 1
- 101000802779 Rattus norvegicus Alpha-1-macroglobulin Proteins 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- SZSUFWGDQRJYAH-UHFFFAOYSA-L [Br-].[Br-].[Hf+2] Chemical compound [Br-].[Br-].[Hf+2] SZSUFWGDQRJYAH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co] GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- GVVPGTZRZFNKDS-JXMROGBWSA-N geranyl diphosphate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CO[P@](O)(=O)OP(O)(O)=O GVVPGTZRZFNKDS-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000004442 gravimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FEEFWFYISQGDKK-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetrabromide Chemical compound Br[Hf](Br)(Br)Br FEEFWFYISQGDKK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- AANLSOCSNMYRRR-UHFFFAOYSA-N heptane;octane Chemical compound CCCCCCC.CCCCCCCC AANLSOCSNMYRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N heptane;toluene Chemical compound CCCCCCC.CC1=CC=CC=C1 KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000009250 muscle sympathetic nerve activity Effects 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium iodide Chemical compound [I-].CC[N+](CC)(CC)CC UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/025—Metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع بنظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين hafnocene-titanocene حيث يشتمل على محفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene ؛ وبولي أولفينات polyolefins ؛ وطرق تصنيعها واستخدامها؛ ومنتجات تحتوي عليها.
Description
نظام محفزي هافنوسين -تيتانوسين HAFNOCENE-TITANOCENE CATALYST SYSTEM الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع بنظام محفزي هافنوسين - تيتاتوسين <hafnocene-titanocene وطرق ؛» بولي أولفينات polyolefins ومنتجات. تتضمن البراءات حول هذا المجال براءة الاختراع الأمريكية 6,242,545؛ براءة الاختراع الأمريكية 6,258,903؛ براءة الاختراع الأمريكية 8,247,588؛ براءة الاختراع الأمريكية 2 وداءة الاختراع الأمريكية 9,045,569,؛ (‘JENSEN aul) وتظهر أمثلة الوثيقة 5 تحلل نشاط محفز سريع Cus تزيد النسبة المولارية لمركب ميتالوسين metallocene يحتوي على تيتانيوم (B) titanium مقارنة بالنسبة المولارية لمركب (ob Sine من ميتالوسين (A) metallocene أو بلمرة مركب ميتالوسين metallocene نشط. ويكون من الصعب أن تنتج 0 بلمرة الأولفينات olefins مثل الإيثيلين ethylene وألفا -أولفين alpha-olefin المحفّز بواسطة محفز هافنوسين hafnocene بولي أولفين polyolefin مرتفع الوزن الجزبئي. وكمثال آخر على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 7 الذي يتعلق بمحفزات بلمرة الأولفين olefin أو أنظمة محفز تشتمل على خليط منتج تلامس» منتج تفاعل أو معقد يشتمل على عناصر أو مكونات: (أ) مركب محفز -أولي من 5 ميتالوسين metallocene أو بلمرة مركب ميتالوسين metallocene نشط واحد على الأقل ¢ (ب) مركب ميتالوسين metallocene يحتوي على تيتانيوم titanium واحد على الأقل؛ وحيث يكون )0( عبارة عن مركب محفز -أولي من ميتالوسين ع01612110080» (ج) منشط واحد على الأقل؛ شربطة أن (1) يكون مركب الميتالوسين metallocene المحتوي على التيتانيوم titanium غير نشط أو غير نشط إلى حد كبير لبلمرة الأولفينات olefins قبل أو بالتزامن مع استخدام نظام المحفز لبلمرة 0 الأولفين متاعاه. وكمثال إضافي آخر على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 2013338323 الذي يتعلق بتركيبة بولي إيثيلين dink polyethylene إنتاجهاء
والمنتجات المصنعة منهاء وطريقة صنعها. تشتمل تركيبة البولي إيثيلين polyethylene وفقاً للوثيقة المذكورة على (1) أقل من أو يساوي 100 في المائة بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ethylene و(2) أقل من 15 في المائة بالوزن من الوحدات المشتقة من واحد أو أكثر من الموتومرات المشتركة من ألفا أوليفين متاعاه-0. ويكون لتركيبة البولي polyethylene (lin) وفقاً للوثيقة المذكورة كثافة يتراوح مقدارها من 0.907 إلى 0.975 جم/ Cam توزيع وزن جزيئي Mw/) (Mn في نطاق يتراوح من 1.70 إلى 3.62 معامل انصهار (12) melt index في نطاق يتراوح من 2 إلى 1000 [aba 10 دقائق؛ توزيع وزن جزيئي (Mz/Mw) في نطاق أقل من 2.5 وعدم تشبع vinyl unsaturation (idly بمقدار أقل من 0.06 فينيل vinyls لكل all ذرة كربون
carbon موجودة في الجزء الأساسي للتركيبة.
0 الوصف العام للاختراع نظام (gine هافنوسين-تيتانوسين الذي يشتمل على محفز هافنوسين 100000008 ومحفز تيتانوسين Cus ctitanocene يشتمل محفز هافنوسين على منتج تفاعل تنشيط من ,(08)-سيكلو بنتاداينيل),087)-سيكلو_بنتاداينيل) هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل (Rx cyclopentadienyl)((R2)y-cyclopentadienyl)hafnium dichloride/dibromide/dialkyl وألكيل 5 ألومينوكسان calkylaluminoxane حيث أن اللاحقة السفلية x تساوي 1 أو 2؛ واللاحقة السفلية y تساوي صفرء 1؛ أو 2؛ وتكون كل من R! و12 بشكل مستقل عبارة عن ميثيل 006071 إيثيل cethyl ألكيل به من 3 إلى 10 ذرات (C3-C10)alkyl Gs طبيعي (خطي)؛ أو أيزو -ألكيل به من 3 إلى 10 ذرات ¢50-(C3-Cl0)alkyl OS وحيث يشتمل محفز تيتانوسين titanocene على ik تفاعل | تنشيط | من | بيس(سيكلو | بتتاداينيل)تيتانيوم | داي | كلوريد bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride 0 مع تراي ألكيل ألومنيوم سصصنصسلد1علاةة. يكون محفز هافنوسين hafnocene نشطاً في مفاعل بلمرة للبلمرة الحفزية لمونومر أولفين olefin لتحضير بولي أولفين .polyolefin يكون محفز تيتانوسين titanocene نشطاً في نفس الوقت في مفاعل البلمرة لتحفيز هدرجة مونومر أولفين olefin لتحضير ألكان alkane يعمل المحفزان هافنوسين hafnocene وتيتانوسين titanocene بشكل تكميلي بمعنى أن تفاعل بلمرة الأولفين olefin المحفّز 5 بهافنوسين hafnocene قد dg هيدروجين جزيئي (Ho) كمنتج ثانوي؛ بينما يعمل تفاعل الهدرجة
المحفّز بواسطة محفز تيتانوسين titanocene على استهلاك الهيدروجين الجزيئي المولّد على هذا النحو.
يتم Lad توفير طريقة لصنع أنظمة المحفز (الأولي) الابتكارية» وطريقة لبلمرة مونومر/مونومرات (مشتركة) من أولفين cash olefin ويولي أولفينات polyolefins يتم تحضيرها
بواسطة هذه الطريقة؛ ومنتجات مصنّعة تتضمن أو تكون مصنوعة_من البولي أولفينات
.polyolefins الوصف التفصيلي:
يتم تضمين الخلفية التقنية والكشف عن الاختراع والملخص في هذه الوثيقة كمرجع.
يتم ترقيم تجسيدات الاختراع المحددة فيما يلي للإشارة المرجعية.
الجانب 1. نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين الذي daily على محفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين Cus ctitanocene يشتمل محفز هافنوسين hafnocene على منتج تفاعل تنشيط من ,(081)-سيكلو بنتاداينيل),(45))-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/د اي ألكيل ((R1)x-cyclopentadienyl)((R2)y-cyclopentadienyl)hafnium (&Ws dichloride/dibromide/dialkyl ألومينوكسان Cus calkylaluminoxane أن اللاحقة
5 السفلية x تساوي 1 أو 2؛ واللاحقة السفلية y تساوي صفرء 1؛ أو 2؛ وتكون كل من اج R75 بشكل مستقل عبارة عن ميثيل cmethyl إيثيل cethyl ألكيل به من 3 إلى 10 ذرات كربون (C3- Cl0)alkyl طبيعي (ad) أو أيزو -ألكيل به من 3 إلى 10 ذرات كربون tis0-(C3-C10)alkyl Cua يشتمل msl ie 0006006 على Jeli ge تنشيط من بيس(سيكلو بنتاداينيل)تيتاتنيوم داي كلوريد bis(cyclopentadienyltitanium dichloride مع تراي ألكيل
ألومنيوم Cus ¢rialkylaluminum يتميز نظام محفز هافنوسين -تيتانوسين بنسبة تراي ألكيل ألومنيوم ftrialkylaluminum هافنوسين hafnocene HF تتراوح من 0.1 ! لى 50 على نحو بديل من 0.5 إلى 40؛ على نحو بديل من 1.0 إلى 34؛ ونسبة مولارية ]11/11 تتراوح من 0.1 إلى 5؛ على نحو بديل من 0.2 إلى od على نحو بديل من 0.5 إلى 3. يمكن أن يشتمل نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين Load على مونومر أولفين olefin (على سبيل المثال؛ إيثيلين (ethylene
5 حيث تتم مباعدة محفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene عن بعضهما البعض
من خلال مونومر الأولفين olefin في نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين. الجانب 2. نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين وفقاً للجانب 1 حيث يتسم بأي من القيود )1( إلى (6): (1) اللاحقة السفلية x تساوي [واللاحقة السفلية y تساوي صفرء (2) تكون كل من اللواحق السفلية x ون مساوية ل 1 (3) اللاحقة السفلية x تساوي 1 واللاحقة السفلية و تساوي 2؛ (4) اللاحقة السفلية x تساوي 2 واللاحقة السفلية y تساوي صفرء (5) اللاحقة السفلية x تساوي 2 واللاحقة السفلية y تساوي 1؛ (6) اللاحقة السفلية x تساوي 2 واللاحقة السفلية y تساوي 2. عندما تساوي اللاحقة السفلية y صفرء يكون (((5)-سيكلو بنتادايتيل) ((R2)y-cyclopentadienyl)
عبارة عن سيكلو بنتاداينيل cyclopentadienyl غير مستبدل. جانب 3. نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين وفقاً لجانب 1 أو 2 يتسم بواحد من القيود 0 (1) إلى )26( على نحو بديل (27) إلى (39): (1) واحدة على الأقل من !18 و82 بشكل مستقل تكون عبارة عن ميثيل tmethyl (2) واحدة على الأقل من ل18 و12 تكون بشكل مستقلٍ عبارة عن إيثيل tethyl (3) واحدة على الأقل من RY و182 تكون بشكل مستقلٍ عبارة عن Cr) ألكيل به من 3 إلى 10 ذرات كربون (C3-ClO)alkyl طبيعي (خطي)؛ (4) واحدة على الأقل من ا R25 تكون بشكل مستقلٍ عبارة عن أيزو-ألكيل به من 3 إلى 10 ذرات كربون tiso-(C3-Cl0)alkyl 5 (5) واحدة على الأقل من ا تكون بشكل مستقلٍ Ble عن (0:0-:6)ألكيل-طبيعي (خطي) أو أيزو-(ه©-:0) ألكيل وواحدة على الأقل من 12 تكون بشكل مستقلٍ عبارة عن (و:©-:6)ألكيل- طبيعي (خطي) أو أيزو-(ه:©-:2) ألكيل؛ (6) واحدة على الأقل من ا تكون بشكل مستقلٍ عبارة عن (0:©-:0)ألكيل -طبيعي (خطي) وواحدة على الأقل من R? تكون بشكل مستقلٍ Ble عن Cr) ©)ألكيل-طبيعي (خطي)؛ (7) واحدة على الأقل من !1 تكون بشكل مستقلٍ عبارة عن أيزو- (Cs-Co) 0 ألكيل وواحدة على الأقل من “18 تكون بشكل مستقلٍ Ble عن أينو (C3-Cio)= ألكيل؛ (RY: (8) سيكلو بنتاداينيل) و,(082»-سيكلو بنتاداينيل) تكون مختلفة (على سبيل المثال؛ تكون واحدة Ble عن بروبيل سيكلو بنتاداينيل) وتكون الأخرى عبارة عن سيكلو بنتاداينيل أو ميثيل سيكلو بنتاداينيل)؛ (9) تكون (RD سيكلو بنتاداينيل) و,(82) سيكلو بنتاداينيل) متشابهة (على سبيل (Jha يكون كلاهما عبارة عن بروييل سيكلو بنتاداينيل)؛ (10) تكون كل من اللواحق 5 السفلية yg x مساوية ل1 وكل من RY و2 تكون متشابهة؛ (11) تكون كل من اللواحق السفلية x ور مساوية ل1 وكل من RY و82 تكون نفس (0:©-:02) ألكيل طبيعي؛ (12) تكون كل من اللواحق
السفلية x ور مساوية ل1 وكل من R29 RY تكون نفس (C3-Ca) ألكيل-طبيعي؛ (13) تكون كل
من اللواحق السفلية x ولا مساوية ل1 وكل من RY و82 تكون عبارة عن بروبيل؛ (14) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن (gla كلوريد أو داي بروميد؛ على نحو بديل (gla كلوريد؛
)15( داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل يكون عبارة عن داي ألكيل» حيث كل ألكيل تكون بشكل
مستقلٍ Ble عن (ه:©-,©) «dsl على نحو بديل (Co-Cro) ألكيل» على نحو بديل (C1-Cs) «Sl على نحو بديل (CoCo) ألكيل؛ (16) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن
داي ألكيل وبتم اختيار كل ألكيل بشكلٍ مستقل من ميثيل الإطاع» إيثيل cethyl 1-ميثيل Ji) بروبيل؛ بيوتيل» 1-ميثيل بروييل» و2-ميثيل بروبيل؛ (17) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي
ألكيل عبارة عن داي ألكيل ودتم اختيار كل ألكيل بشكلٍ مستقل من ميثيل emethyl إيقيل cethyl
dug 0 وبيوتيل؛ (18) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن داي ألكيل ويتم اختيار كل ألكيل بشكلٍ مستقل من ميثيل cmethyl إيثيل cethyl وبروبيل؛ (19) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن داي ألكيل وبتم اختيار كل ألكيل بشكلٍ مستقل من ميثيل methyl وبروبيل؛ (20) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن داي ألكيل ويتم اختيار كل
ألكيل بشكلٍ مستقل من ميثيل methyl وايثيل الإطاه؛ (21) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي
5 ألكيل عبارة عن داي ألكيل ويكون كل ألكيل عبارة عن ميثيل methyl (22) يكون داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن داي ألكيل ويكون كل ألكيل عبارة عن tethyl Ji) )23(
يتم اختيار -سيكلو بنتاداينيل)((«(82-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل
R1 )x-cyclopentadienyl)((R2)y-cyclopentadienyl)hafniumdichloride/dibromide/dialkyl) )
من بيس (بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد؛ بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي
0 بروميد؛ بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ميثيل؛ وبيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي إيثيل؛ )24( يكون sl (Rx بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل) هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل Ble عن بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد؛ (25) يكون ,8))-سيكلو بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة
عن بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم gh ميثيل؛ و(26) _ يكون .(080)-سيكلو
5 بنتاداينيل),(82)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي إيثيل؛ على نحو بديل أي من (27) كلا (1) وأي من
(14) إلى (22)؛ (28) كلا (2) وأي من (14) إلى (22)؛ (29) كلا (3) وأي من (14) إلى (22)؛ (30) كلا )4( وأي من (14) إلى (22)؛ (31) كلا )5( وأي من (14) إلى (22)؛ )32( كلا (6) وأي من (14) إلى (22)؛ (33) كلا (7) وأي من (14) إلى (22)؛ (34) كلا (8) وأي من (14) إلى (22)؛ (35) كلا )9( وأي من (14) إلى (22)؛ (36) كلا )10( وأي من )14( إلى (22)؛ (37) كلا (11) وأي من (14) إلى (22)؛ (38) كلا (12) وأي من (14) إلى (22)؛ و(39) كلا )13( sls من (14) إلى (22)؛ على نحو بديل أي من (23) إلى (26). جانب 4. نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين لأي من جوانب 1 إلى 3 حيث يتم اختيار تراي ألكيل ألومنيوم trialkylaluminum من أي من القيود (1) إلى (7): (1) تي (C1-Cs)) ألكيل) ألومنيوم» (2) تراي (CC) ألكيل) ألومنيوم» (3) تراي (CoCo) ألكيل) ألومنيوم؛ (4) 0 تاي ((ع) ألكيل) ألومنيوم» (5) تراي (Co) ألكيل) ألومنيوم» (6) تراي (2-ميثيل بروبيل) ألومنيوم (أي؛ تراي (أيزو بيوتيل) ألومنيوم؛ المعروف أيضاً بتعبير «(T2MPAL و(7) تراي (هكسيل) ألومنيوم (المعروف أيضاً بتعبير (sl («-هكسيل) ألومنيوم أو TnHal أو .(TnHAI ala 5. نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين لأي من جوانب 1 إلى 4 حيث يتم حمل المحفز هافنوسين (وضعه) على مادة ناقلة. يمكن أن تشتمل المادة الناقلة على سيليكا مسامية 5 غير معالجة منزوعة الماء؛ حيث تكون الأسطح الداخلية والخارجية غير آلفة للماء. يمكن تحضير si (RY) بنتاداينيل),(082»)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل المحمول بواسطة طريقة تركيز تشتمل على تعليق السيليكا (غير المعالجة؛ المسامية؛ منزوعة الماء) في محلول هيدروكربونات مشبعة و/أو عطرية (على سبيل المثال؛ تولوين و/أو هبتان) من si (RY) بنتاداينيل),(082»)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل لتشكيل chads ثم تركيز الخليط في وسط مفرع لتوفير +(08)-سيكلو بنتاداينيل),(043))-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل المحمول؛ والذي يمكن تنشيطه على التوالي بواسطة تلامسه مع (ise ألومينوكسان .methylaluminoxane جانب 6. نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين لأي من جوانب 1 إلى 4 حيث يكون محفز الهافنوسين hafnocene و بشكل اختياري؛ محفز التيتانوسين ctitanocene مجفف بالرش (موضوع 5 بالتجفيف بالرش) على مادة_ناقلة. le نحو بديل؛ Ke أن يكون SOR) بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل Chine بالرش على
المادة الناقلة في غياب محفز التيتانوسين ctitanocene ثم يمكن تلامس ,(/18)-سيكلو gi (RP), Jalal بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل المجفف بالرش/مادة
حاملة مع ألكيل الومينوكسان alkylaluminoxane لتحضير محفز الهافنوسين hafnocene على
المادة الحاملة المجففة بالرش. يمكن أن تشتمل المادة الناقلة على سيليكا غير معالجة منزوعة
الماء؛ والتي تكون مسامية؛ حيث تكون الأسطح الداخلية والخارجية غير آلفة للماء؛ أو يمكن أن تشتمل المادة الناقلة على سيليكا مدخنة غير-معالجة غير آلفة للماء؛ حيث تكون الأسطح الداخلية والخارجية غير آلفة للماء بواسطة المعالجة-المسبقة باستخدام عامل غير آلف للماء. يمكن تحضير محفز هافنوسين hafnocene المجفف بالرش أو ٠ )-سيكلو AS (RY) Jalal, بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل بواسطة طريقة تجفيف-بالرش تشتمل على
0 تعليق السيليكا غير المعالجة منزوعة الماء أو سيليكا معالجة -مسبقاً غير آلفة للماء (معالجة مسبقاً باستخدام عامل غير آلف للماء) في محلول سائل هيدروكريوني مشبع و/أو عطري (على
سبيل المثال» مركبات هكسان؛ Ola زيت معدني» و/أو تولوين) من محفز_الهافنوسين hafnocene أو .(80)-سيكلو بنتاداينيل),(83)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل لتشكيل خليط مناظر مما سبق؛ والتجفيف-بالرش لخليط لتوفير محفز هافنوسين
hafnocene 5 المجفف بالرش أو ,<(08»-سيكلو بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل) هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل مجفف بالرش على سيليكا معالجة-مسبقاً غير آلفة للماء أو غير معالجة. يمكن على التوالي تنشيط ,(08))-سيكلو بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل) هافنيوم داي كلوربد/داي بروميد/داي ألكيل المجفف بالرش على المادة الناقلة بواسطة تلامس السابق مع ألكيل الومينوكسان .alkylaluminoxane يمكن أن يكون ألكيل ألومينوكسان alkylaluminoxane عبارة
0 عن ميثيل ألومينوكسان «Jans MAO ¢(methylaluminoxane (MAO) أو MAO محمول على سيليكا. يمكن أن يكون محفز الهافنوسين hafnocene غير محمول /غير مجفف بالرش؛ أو (Jana أو مجفف بالرش. يمكن تحضير محفز الهافنوسين hafnocene المحمول بواسطة طريقة
تركيز بدلاً من طريقة التجفيف-بالرش. يمكن أن تشتمل طريقة التركيز على تعليق السيليكا (غير dallas مسامية منزوعة الماء) في محلول ألكان (ألكانات) و/أو سائل هيدروكريوني عطري (على
25 سبيل المثال؛ مركبات هكسان؛ هبتان؛ زبت معدني؛ و/أو تولوين) لمحفز هافنوسين <hafnocene أو ألكيل ألوميتوكسان alkylaluminoxane و(ل8»-سيكلو. بتتاداينيل),(082)-سيكلو
بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي (JST لتشكيل خليط» ثم تركيز الخليط في وسط
مفرع لتوفير محفز الهافنوسين hafnocene المحمول. cals 7. طريقة تحضير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين؛ تشتمل الطريقة على تلامس ,(8))-سيكلو بنتاداينيل),(082)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل مع ألكيل ألومينوكسان عه«مصن«دادالإاله و؛ بشكل اختياري؛ مادة حاملة و؛ بشكل cola) ملح كريوكسيلات فلزي له الصيغة : .(21000)020؛ حيث 31 0؛ 1 m و« تكون كما تم التحديد Lad بعدء لتوفير محفز هافنوسين chafnocene ثم تلامس محفز الهافنوسين hafnocene مع محفز تيتانوسين titanocene الذي تم تحضيره بواسطة تنشيط تفاعل بيس (سيكلو بنتاداينيل)تيتانيوم داي كلوريد bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride باستخدام تراي ألكيل ألومنيوم ttrialkylaluminum 0 بالتالي توفير محفز تيتانيوم ونظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين. يمكن أن يكون نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين وفقاً لأي من جوانب 1 إلى 6. في بعض التجسيدات يتم تضمين المادة الحاملة وملح كربوكسيلات معدني في خطوة التلامس وتوفير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين. يتم تحضير محفز الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene بشكل منفصل عن بعضهما البعض» ثم تلامسهما لتوفير نظام المحفز هافنوسين -تيتانوسين. يمكن 5 أن يكون محفز الهافنوسين hafnocene و»؛ بشكل اختياري؛ محفز التيتانوسين titanocene مجفف بالرش؛ على نحو بديل محمول على مادة ناقلة كما تم الوصف سابقاً. يمكن إجراء تفاعلات Jan بشكل مستقلٍ في جو من غاز خامل وفي مذيب من هيدروكربونات مشبعة و/أو عطرية؛ مثل ألكان؛ خليط من اثنين أو أكثر من ألكانات؛ cu معدني؛ بنزين مستبدل-الألكيل Jie تولوين؛ إيثيل بنزين» أو زبلينات؛ أو خليط من اثنين أو أكثر مما سبق. يمكن تجفيف محفز الهافنوسين hafnocene ~~ 20 و/أو محفز التيتانوسين titanocene بشكل مستقل بواسطة إزالة المذيب الهيدروكربوني المشبع و/أو العطري منه لتوفير صور مادة صلبة دقائقية مجففة منه؛ على التوالي؛ والتي يمكن بعد ذلك تلامسها معاً لتوفير صورة مادة صلبة دقائقية لنظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين. على نحو بديل» يمكن تشكيل نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين في الميب الهيدروكربوني المشبع و/أو العطري» ثم تتم إزالة المذيب منه لتوفير صورة مادة صلبة دقائقية لنظام المحفز هافنوسين-
5 تيتانوسين. ila 8. طريقة لتحضير تركيبة بولي إيثيلين» تشتمل الطريقة على تلامس إيثيلين
(مونومر) وبشكل اختياري صفرء واحد؛ أو أكثر من (0:©-6))ألفا-أولفين (مونومر (مونومرات) مشترك(مع نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين لأي من جوانب 6-1 أو الذي تم تحضيره وفقاً لجانب 7 في مفاعل بلمرة لتوليد تفاعل بلمرة يوفر تركيبة بولي إيثيلين تشتمل على بوليمر متجانس
بولي إيثيلين أو بوليمر مشترك إيثيلين/(م:©-:0)ألفا-أولفين» على التوالي» ونظام المحفز
هافنوسين-تيتانوسين؛ أو منتج ثانوي منه. دون الرغبة في التقييد بنظرية؛ يتضح أن وظائف محفز الهافنوسين hafnocene في الطريقة لتعزيز أو زيادة معدل بلمرة مونومر و/أو أي مونومر (مونومرات) مشترك؛ ووظائف محفز التيتانوسين titanocene في الطريقة لتعزيز أو زيادة معدل استهلاك الهيدروجين ¢(Ha) Gnd) سواء Hy تم توليده في موضع كمنتج- ثانوي لتفاعل البلمرة أو
سواء تمت إضافة Hy من مصدر خارجي لغرض ما داخل مفاعل البلمرة؛ مثل التحكم في خاصية؛
0 على سبيل op «Jal لمنتج بوليمر متجانس بولي إيثيلين أو بوليمر مشترك إيثيلين/ (مء©-:خ)ألفا - أولفين. يتم إجراء تفاعل البلمرة أثناء خطوة التلامس Ag ظروف بلمرة فعالة. يمكن إجراء تفاعل
البلمرة في طور غاز أو طور سائل. يمكن أن يكون طور -السائل عبارة عن طور ملاط أو طور محلول. يمكن أن تتسم الطريقة بأي من الخطوات (1) إلى (3): (1) يتم المزج الأولي لمحفز الهافنوسين ومحفز التيتانوسين titanocene في وعاء مزج منفصل»؛ ثم يتم إدخال الخليط ا لأولي
5 داخل مفاعل البلمرة؛ (2) يتم تلامس محفز الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene مع بعضهما البعض مباشرّة قبل دخول Jolie البلمرة؛ die على سبيل المثال تلامسهما معاً في
خط التغذية الداخل إلى المفاعل؛ و(3) يتم إدخال محفز الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene بشكل منفصل من خلال مواقع مدخل منفصلة داخل مفاعل البلمرة؛ بالتالي تحضير نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين في الموضع. في الخطوة (2) يمكن تلامس محفز
0 الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين مع بعضهما البعض و» بشكل اختياري مركبات ألكان أو مذيب ألكارين (على سبيل (JB مركبات هكسان؛ هبتان؛ تولوين؛ Ca) معدني)؛ ولكن ليس
مع أولفين مونومر؛ لما يتراوح من > صفر إلى 5 دقائق؛ على نحو بديل من > صفر إلى 3 دقائق؛ على نحو بديل من >صفر إلى دقيقة؛ لتشكيل خليط مسبق يشتمل على؛ على نحو بديل
يتكون بصورة أساسية من؛ على نحو بديل يتكون من المحفزات هافنوسين hafnocene وتيتانوسين
ctitanocene 5 ثم يتم تلامس الخليط المسبق مع إيثيلين وبشكل اختياري («:©-:0))ألفا-أولفين. بعد خطوة التلامس الثانية المذكورة؛ يمكن els محفز الهافنوسين 18000060 والتيتانوسين
titanocene عن بعضهما البعض بواسطة الإيثيلين و؛ بشكل اختياري؛ ll C3-Cao) -أولفين ٠ يتم تحضير محفز الهافنوسين hafnocene وبتم تباعد محفز التيتانوسين titanocene لنظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين الذي تم تحضيره في الموضع في تجسيد (3) عن بعضهما البعض في مفاعل البلمرة بواسطة الإيثيلين و» إن وجد» (0:©-0)ألفا-أولفين (مونومر (مونومرات) مشترك). في بعض الجوانب تشتمل الطريقة على البلمرة المشتركة للإيثيلين وواحد أو أكثر من Ci) م:©)ألفا -أولفين (مونومر (مونومرات) مشترك) لتوفير تركيبة بوليمر مشترك إيثيلين/(م:©-:6)ألفا - أولفين. يمكن اشتقاق وحدات مكون مونومري مشترك المشتق من (:©-:2) ألفا-أولفين من 1- بيوتين؛ على نحو بديل 1-هكسان؛ على نحو بديل 1-أوكتين؛ على نحو بديل توليفة من أي اثنين مما سبق. في بعض الجوانب؛ يمكن أن يكون مدى زيادة الوزن الجزيئي لبولي أولفين الابتكاري 0 دالة بشكل جزئي على الأقل لما إذا كان يتم إضافة Hy من مصدر خارجي أم لا إلى المفاعل. على سبيل المثال؛ في حالة عدم إضافة Hp من مصدر خارجي إلى المفاعل؛ يمكن أن يبلغ الوزن الجزيئي للاختراع على الأقل 965 أعلى من الوزن الجزيئي المقارن في dlls عدم إضافة Hy من مصدر خارجي إلى المفاعل. في dls إضافة Hy من مصدر خارجي إلى المفاعل؛ يمكن أن يبلغ الوزن الجزيئي للاختراع على الأقل 9610 أعلى من الوزن الجزيئي المقارن في حالة إضافة Hp من 5 مصدر خارجي إلى المفاعل. دون الرغبة في التقييد بتظرية؛ يكون من المتوقع أنه في ظروف البلمرة (البلمرة المشتركة) في غياب Hy المضاف خارجياً؛ يمكن أن ينخفض نشاط المحفز لمحفز الهافنوسين hafnocene إلى حد كبير حيث؛ قبل تلامس نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين مع إيثيلين وألفا-أولفين» يتم المزج الأولي لنفس كمية من محفز الهافنوسين hafnocene مع كميات متزايدة من محفز التيتانوسين لتشكيل LDA أولية بها نسب مولارية متزايدة من محفز التيتانوسين titanocene 0 إلى محفز هافنوسين chafnocene ثم يتم تلامس الخلاتط المسبقة مع إيثيلين وألفا- أولفين في ظروف البلمرة (المشتركة). بصورة نافعة؛ يمكن توهين أو تخفيف الانخفاض في eld isd) لمحفز الهافنوسين 180000006 إلى حد كبير بدون المزج الأولي لمحفزات هافنوسين hafnocene وتيتانوسين titanocene ولكن على نحو بديل إضافة محفز الهافنوسين hafnocene
ومحفز التيتانوسين titanocene بشكل منفصل (Jats عند مواقع متباعدة في؛ مفاعل البلمرة. جانب 9. تتسم الطريقة clad 8 بواحد من القيود (1) إلى (4): (1) لم تتم إضافة Se هيدروجين جزيئي من مصدر خارجي (من خارج المفاعل) (Ho) داخل مفاعل البلمرة ولا توجد أثناء
خطوة التلامس للطريقة؛ (2) تشتمل الطريقة أيضاً على إضافة Hole من مصدر خارجي داخل مفاعل البلمرة أثناء خطوة التلامس للطريقة؛ (3) تكون الطريقة خالية من («:©-:0)ألفا-أولفين (مونومر (مونومرات) مشترك) وتؤدي إلى تحضير بوليمر متجانس من بولي إيثيلين؛ التي تتضمن وحدات مكون التي تكون مشتقة من إيثيلين فقط؛ (4) تشتمل الطريقة أيضاً على واحد أو أكثر من («:©-ح)ألفا-أولفين (مونومر (مونومرات) مشترك) وتحضير بوليمر مشترك من إيثيلين/(-:© م«)ألفا -أولفين» التي تتضمن وحدات مكون مونومرية التي تكون مشتقة من إيثيلين ووحدات مكون مونومري مشترك التي تكون مشتقة من واحد أو أكثر (و©-:6))لفا-أولفين مونومر (مونومرات) مشترك» على التوالي؛ على نحو بديل أي من (5) إلى (8): (5) كلا )1( و(3)؛ (6) كلا (1) و(4)؛ (7) كلا )2( و(3)؛ و(8) كلا (2) و(4). دون الرغبة في التقييد بنظرية؛ يتضح أنه بوليمر 0 مشترك من إيثيلين/(ء©-6)ألفا-أولفين تم تحضيره بواسطة طريقة الاختراع يكون له وزن جزيئي مرتفع del من الوزن الجزبئي للبوليمر المشترك المقارن الذي يمكن تحضيره بواسطة طريقة مقارنة التي تكون متشابهة مع طريقة الاختراع باستثناء أنه عندما تكون طريقة المقارنة خالية من محفز
التيتانوسين ctitanocene على سبيل المثال»؛ خالية من 11. جانب 10. الطريقة وفقاً لجانب 8 أو 9 تشتمل على بلمرة طور الغاز بشكل اختياري في 5 وجود غاز هيدروجين جزيئي خارجي مضاف (Hy) بشكل اختياري في وجود عامل تكثيف مستحث ¢(ICA) induced condensing agent وفي واحدة؛ اثنين» أكثر من مفاعلات بلمرة طور الغاز في ظروف البلمرة (المشتركة)؛ بالتالي تحضير تركيبات بولي إيثيلين. تشتمل ظروف البلمرة (المشتركة) على درجة حرارة تفاعل تتراوح من 60 درجة (*) إلى 120 درجة مئوية (م.)؛ على نحو بديل من 80 درجة إلى 110 درجة مثوية؛ نسبة مولارية من غاز الهيدروجين الجزيئي إلى 0 إيثيلين (نسبة مولارية (Ho/Ca من 0.00001 إلى 0.25؛ على نحو بديل من 0.000030 إلى Le 0.00010 نحو بديل 0.0001 إلى 0.20؛ على نحو بديل من 0.001 إلى 0.050؛ ونسبة مولارية من المونومر المشترك إلى إيثيلين (CoCo) من 0.001 إلى 0.20؛ على نحو بديل من
2 إلى 0.14؛ على نحو بديل 0.005 إلى 0.10. جانب 11. الطريقة وفقاً لأي من جوانب 8 إلى 10 حيث قبل خطوة التلامس تشتمل 5 الطريقة Lad على أي من الخطوات (1) إلى (3): (1) المزج الأولي لمحفز الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene في وعاء مزج منفصل لتحضير خليط أولي (die
تعتيق الخليط الأولي لما يتراوح من ساعتين إلى 7 أيام لتحضير خليط مسبق تم تعتيقه؛ ثم يتم إدخال الخليط المسبق المعتق داخل مفاعل البلمرة؛ (2) المزج الأولي لمحفز الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene مع بعضهما البعض في خلاط Ae) سبيل المثال؛ خلاط متوازي) لتحضير خليط أولي غير die Fine وفي خلال 120 دقيقة (على نحو بديل أقل من 90 da على نحو بديل أقل من 59 دقائق؛ على نحو بديل أقل من 11 دقيقة؛ على نحو بديل أقل من 5 دقائق) من المزج الأولي؛ إدخال الخليط الأولي غير المعتق داخل Jolie البلمرة؛ و(3) إدخال محفز الهافنوسين hafnocene ومحفز _التيتانوسين titanocene بشكل منفصل من خلال مداخل مفاعل منفصلة (حاقنات منفصلة متباعدة على مفاعل) داخل مفاعل البلمرة؛ بالتالي تحضير نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين في الموضع في مفاعل البلمرة. جانب 12. تركيبة بولي إيثيلين تم تحضيره بواسطة الطريقة وفقاً لجانب 8؛ 9 10؛ أو 11. جانب 13. منتج تم تصنيعه يشتمل على صورة مُشكلة لتركيبة بولي إيثيلين لجانب 12. (Ka أن يكون المنتج المُصنع عبارة عن غلاف»؛ غشاء رقيق؛ رقاقة؛ منتج مُشكل (Gull منتج مقولب بالحقن؛ طبقة تغليف lo) سبيل المثال؛ لمنتج مغلف)؛ أنبوب؛ غشاء رقيق lo) سبيل (JE 5 غشاء رقيق مُشكل بالنفخ)؛ غشاء رقيق صناعي؛ عبوة غذائية؛ أكياس تغطية؛ أكياس calla أكياس متينة؛ ألواح تغطية صناعية؛ لوح تحميل ولفافات LS أكياس»؛ قواديس؛ حاوبات (aye أغطية؛ وألعاب. يمكن أن يكون نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين عبارة عن نظام متجانس أي خالي من المادة الصلبة المقسمة-بدقة التي لا تكون تجسيد لمحفز هافنوسين أو تيتانوسين titanocene 0 .يمكن أن يشتمل النظام المتجانس على محلول من نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين في سائل هيدروكربوني لا بروتوني مثل (:©0-:©)ألكان؛ زبت معدنيء ألكارين (على سبيل المثال؛ تولوين أو زبلينات)؛ أو خليط من اثنين أو أكثر مما سبق؛ ويكون خالي من مادة حاملة MgCl Jie وخالي من مادة حاملة مثل ألوميناء طمي؛ أو سيليكا. على نحو بديل؛ يمكن أن يكون نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين عبارة عن نظام غير متجانس يشتمل على صورة محمولة أو مجففة بالرش؛ 5 على نحو بديل صورة مجففة بالرش من محفز الهافنوسين hafnocene على مادة صلبة مقسمة- بدقة التي تكون عبارة عن مادة حاملة Jie :©1480 و/أو مادة حاملة مثل ألوميناء طمي؛ أو سيليكا
وصورة غير محمولة؛ محمولة؛ أو مجففة بالرش من محفز التيتانوسين Gitanocene بشكل مستقل عليه؛ على نحو بديل مادة صلبة مقسمة-بدقة مختلفة. في بعض التجسيدات يشتمل نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين أيضاً على (ba حيث يكون محفز الهافنوسين hafnocene مجفف بالرش على السيليكا وحيث يكون محفز التيتانوسين titanocene خالي من سيليكا؛ وبشكل اختياري حيث يتم إدخال محفز هافنوسين hafnocene المجفف بالرش ومحفز التيتانوسين بشكل منفصل من خلال مواقع مدخل منفصلة داخل مفاعل البلمرة؛ بالتالي تحضير نظام المحفز هافنوسين- تيتانوسين في الموضع. في بعض التجسيدات (Sa أن يشتمل نظام المحفز هافنوسين- تيتانوسين وطريقة بلمرة Lad على محفز هدرجة من غير -التيتانوسين die بيس(1؛ 5-سيكلو أوكتادايين)نيكل؛ داي 0 كريوثيل سيكلو بتتادايتيل كويالت ((:(001:20)©0)؛ بيس (سيكلو بنتاداينيل)نيكل؛ أو كوبالت(2) 2-إيثيل هكسانوات؛ أويمكن أن يشتمل أيضاً على تيتانيوم ألكوكسيد مثل تيتانيوم تترا بيوتوكسيد. يمكن أن يكون نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين خالي من زركونيوم. يمكن أن يشتمل نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين أيضاً على ملح كربوكسيلات معدني؛ حيث يتم تمثيل ملح كريوكسيلات معدني بواسطة الصيغة: ,(110.0:0» Cus 14 تكون عبارة 5 عن 53 معدنية من مجموعة 2 أو مجموعة 13 للجدول الدوري للعناصر؛ © يكون Ble عن هالوجين؛ هيدروكسي؛ ألكيل؛ ألكوكسي؛ أريل أوكسي؛ سيلوكسي, سيليل؛ أو مجموعة سلفونات؛ تكون Ble عن (ه:0-:0)هيدروكاربيل؛ تكون اللاحقة السفلية m عبارة عن عدد صحيح يتراوح من صفر إلى 3؛ تكون Lad السفلية « عبارة عن عدد صحيح يتراوح من 1 إلى 3؛ ويكون مجموعة اللواحق السفلية © و« مساوية FASE 14. في بعض الجوانب 14 تكون عبارة عن ذرة معدنية من 0 مجموعة 2؛ على نحو بديل Mg أو «Ca على نحو بديل Mg على نحو بديل Ca على نحو بديل ذرة معدنية لمجموعة 13؛ على نحو بديل 3 أو AL على نحو Bday على نحو بديل GAL بعض الجوانب © يكون عبارة عن هالوجين؛ على نحو بديل هيدروكسي؛ على نحو بديل JS ألكوكسي. أو أريل أوكسي؛ على نحو بديل ألكيل؛ على نحو بديل ألكوكسي؛ على نحو بديل أريل أوكسي؛ على نحو بديل سيلوكسي أو سيليل؛ على نحو بديل سيلوكسي؛ على نحو بديل سيليل؛ 5 على نحو بديل مجموعة سلفونات. في بعض الجوانب تكون اللاحقة السفلية m عبارة عن عدد صحيح يتراوح من صفر إلى 2 على نحو بديل 1 إلى 3؛ على نحو بديل 1 أو 2؛ على نحو
بديل 2 أو 3؛ على نحو بديل صفر؛ على نحو بديل 1؛ على نحو بديل 2 على نحو بديل 3. في بعض الجوانب تكون اللاحقة السفلية « عبارة عن عدد صحيح يتراوح من 1 إلى 3؛ على نحو بديل 2 إلى 4؛ على نحو بديل 1 أو 2 على نحو بديل 3؛ على نحو بديل 1؛ على نحو بديل 2. في بعض الجوانب يكون مجموعة اللواحق السفلية nym مساوية لتكافؤ 14 التي تساوي 2؛ على نحو بديل 3.
+8))-سيكلو_بنتاداينيل),(082)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل. (Sa تحضير ,(8)-سيكلو بنتاداينيل),(082)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد؛ «8)-سيكلو بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم gh بروميد؛ أو ,(80)-سيكلو بنتاداينيل),(82))-سيكلو_ بنتاداينيل)هافنيوم داي ألكيل. slum (RY بنتاداينيل),(082)-سيكلو 0 بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل بواسطة أي طريقة مناسبة مثل تلك الموصوفة في 6,242,545 ب1 والبراءات الأمريكية؛ النشرات الأوروبية؛ ونشرات PCT المشار إليها في see 3؛ الأسطر 48 إلى 60. في بعض التجسيدات يمكن الحصول على Sar (Ry بنتاداينيل),(87))-سيكلو بنتاداينيل) هافنيوم (gla كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل من مصدر تجاري. في تجسيدات أخرى يمكن تخليق glu (RD, بنتاداينيل),(82))-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي
5 كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل وفقاً لأي طريقة مناسبة. يكون مثال توضيحي لتخليق ,080)-سيكلو بنتاداينيل),(082)-سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل عبارة عن تخليق بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ميثيل؛ والذي يكون مركب له الصيغة «(PrCp):HfCL :20(:1118:ط) أو :(:211)01(م©:0)؛ على التوالي؛ حيث PrCp يكون عبارة عن أنيون بروبيل سيكلو بنتاداينيل له الصيغة [1141:-]-:11:011:011©. (Kay تخليق بيس (بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد بواسطة تلامس 2 مول مكافئات من بروبيل سيكلو بنتادايين مع 2 مول مكافئات من ألكيل ليثيوم في مذيب لا بروتوني في ظروف كافية لتحضير 2 مول مكافئات من أنيون بروبيل سيكلو بنتاداينيل. ثم يتم تلامس 2 مول مكافئات من أنيون بروبيل سيكلو بنتاداينيل مع 1 مول مكافئ من هافنيوم تترا كلوريد أو هافنيوم تترا بروميد في مذيب لا بروتوني في ظروف كافية لتحضير 1 مول 5 مكافئ من بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد أو 1 مول مكافئ من بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي بروميد؛ على (Is و2 مول مكافئات من ليثيوم كلوريد أو ليثيوم
بروميد؛ على التوالي؛ كمنتج- ثانوي. يمكن تحضير 1 مول مكافئ من بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ميثيل بواسطة تلامس بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد أو بيس Jug pn) سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي بروميد مع 2 مول مكافئات من ميثيل ليثيوم في Gude لا بروتوني في ظروف كافية لتحضير 1 مول مكافئ من بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ميثيل و2 مول مكافئ آخر من ليثيوم كلوريد أو ليثيوم بروميد؛ على التوالي» كمنتج- ثانوي. يمكن الحصول على بروبيل سيكلو بنتادايين من مصدر تجاري أو تخليقه بواسطة أي طريقة معروفة مناسبة لتحضير مركبات ألكيل سيكلو بنتادايين. يمكن استبدال ميثيل ليثيوم بألكيل ليثيوم «(gal مثل إيثيل ليثيوم؛ بروبيل ليثيوم؛ بيوتيل ليثيوم؛ أو ما شابه ذلك؛ عند تخليق بيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ألكيل أي داي (di) داي بروييل؛ داي بيوتيل» أو ما شابه ذلك؛ 0 على التوالي. يمكن أن يكون المذيب اللا بروتوني عبارة عن ألكان (ألكانات) أو ألكيل إيثر. يمكن أن تكون ألكانات Ble عن مركبات هكسان؛ هبتان؛ سيكلو هبتان؛ أو زبت معدني. يمكن أن يكون ألكيل إيثر le عن داي إيثيل «il تتراهيدروفيوران» أو 4-1-دايوكسان. يمكن أن تكون الظروف الكافية لتحضير المركبات السابقة Ble عن جو غاز (Ald ودرجة حرارة مناسبة؛ وتقنيات ملائمة للتعامل مع التفاعلات الحساسة للهواء و/أو الرطوية Jie تقنيات خط Schlenk 5 يمكن أن يكون الغاز الخامل لجو من الغاز الخامل عبارة عن غاز من نيتروجين جزيئي لا مائي؛ هيليوم» cen أو توليفة من أي اثنين أو أكثر من ذلك. يمكن أن تتراوح درجة الحرارة المناسبة من -100 درجة إلى 25 درجة مئوية؛ على نحو بديل من -78 درجة إلى 5 درجة مثوية؛ على نحو بديل من-50 درجة إلى -5 درجة مثوية.
(Se استخدام نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين في تفاعلات بلمرة أولفين في طور الغاز 0 أو طور السائل لتعزيز معدل بلمرة مونومر و/أو مونومر (مونومرات) مشترك. تتضمن تفاعلات طور السائل طور ملاط وطور محلول. في بعض الجوانب يتم shal تفاعل بلمرة الأولفين في طور le على نحو بديل طور سائل؛ على نحو بديل طور ملاط» على نحو بديل طور محلول. تكون ظروف تفاعلات بلمرة الأولفين في طور الغاز وطور السائل بوجه عام معروفة جيداً. للشرح؛ يتم
وصف ظروف تفاعلات بلمرة الأولفين في طور الغاز فيما يلي. يمكن إجراء البلمرة في مفاعل بلمرة طور السائل أو طور السائل مرتفع الضغط لتوفير تركيبة بولي إيثيلين للاختراع. dag عام تكون المفاعلات والطرق المذكورة معروفة جيداً في
المجال. على سبيل المثال» يمكن أن يكون مفاعل/طريقة بلمرة طور السائل عبارة عن طور محلول أو طور ملاط مثل الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية 3,324,095. يمكن أن يستخدم مفاعل/طريقة بلمرة طور الغاز مفاعلات بلمرة طور-الغاز ذات طبقة Aaah (مفاعلات stirred-bed (gas-phase polymerization reactors (SB-GPP reactors) ومفاعلات بلمرة طور الغاز ذات طبقة-مميعة (مفاعلات fluidized-bed gas-phase polymerization reactors (FB-GPP (reactors) وعامل تكثيف مستحث يمكن إجراؤها في بلمرة نمط تكثيف مثل الموصوفة في براءة الاختراع الامريكية 4,453,399؛ براءة الاختراع الأمريكية 4,588,790؛ براءة الاختراع الأمريكية 4 براءة الاختراع الأمريكية 5,352,749؛ براءة الاختراع الأمريكية 5,462,999؛ ويراءة الاختراع الأمريكية 6,489,408. (Sa أن يكون مفاعل/طريقة بلمرة طور الغاز عبارة عن 0 مفاعل/طريقة ذي طبقة مميعة كما تم الوصف في براءة الاختراع الأمريكية 3,709,853؛ براءة الاختراع الأمريكية 4,003,712؛ براءة الاختراع الأمريكية 4,011,382؛ براءة الاختراع الأمريكية 6 براءة الاختراع الأمريكية 4,543,399؛ براءة الاختراع الأمريكية 4,882,400؛ براءة الاختراع الأمريكية 5,352,749؛ براءة الاختراع الأمريكية 5,541,270؛ براءة الاختراع الأوروبية- أ- 202 802 0؛ وبراءة الاختراع البلجيكية رقم 839,380. تكشف تلك البراءات عن عمليات 5 بلمرة طور الغاز حيث يكون وسط البلمرة إما مقلبّ ميكانيكياً أو تم تميعه بواسطة التدفق المستمر للمونومر الغازي ومخفف. تتضمن عمليات طور الغاز النافعة الأخرى مجموعة أو عمليات بلمرة متعددة المراحل مثل الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية 5,627,242؛ براءة الاختراع الأمريكية 8 براءة الاختراع الأمريكية 5,677,375؛ براءة الاختراع الأوروبية-أ- 200 794 0؛ براءة الاختراع الأوروبية-ب1- 992 649 0؛ براءة الاختراع الأوروبية-ً- 202 802 0؛ وبراءة
0 الاختراع الأورويية-ب- 634421 في تجسيد توضيحي تستخدم طريقة البلمرة مفاعل بلمرة طور الغاز ذي طبقة مميعة استطلاعي (Pilot Reactor) الذي يشتمل على وعاء مفاعل يتضمن طبقة مميعة من مسحوق من بوليمر مشترك إيثيلين/ألفا-أولفين؛ ولوح توزيع موضوع el الرأس السفلي؛ وتحديد مدخل الغاز Abul ويتضمن قسم condi أو نظام فرازة دوامية؛ عند الجزء العلوي لوعاء المفاعل لتقليل كمية 5 دقائق الراتنج التي يمكن أن تتسرب من الطبقة المميعة. يحدد القسم المتمدد مخرج غاز. يشتمل المفاعل التجرببي أيضاً على منفاخ ضاغط ذي قدرة كافية للتدوير المستمر أو تدوير الغاز من
خارج مخرج الغاز في القسم المتمدد في الجزء العلوي لوعاء المفاعل أسفل وداخل مدخل الغاز السفلي ل Pilot Reactor ومن خلال لوح التوزيع وطبقة مميعة. يشتمل المفاعل التجريبي Lad على نظام تبريد لإزالة الحرارة من البلمرة والحفاظ على الطبقة المميعة عند درجة حرارة مستهدفة. تتم مراقبة تركيبات الغازات مثل إيثيلين» بشكل اختياري ألفا-أولفين» بشكل اختياري هيدروجين؛ وبشكل الأكسجين المدخل في Pilot Reactor بواسطة استشراب الغاز المتوازي في حلقة حلقية وذلك للحفاظ على تركيزات محددة التي تحدد وتساعد في التحكم في خواص البوليمر. يمكن تبريد الغازات» مما يؤدي إلى انخفاض درجة الحرارة لهم JB من نقطة الندى؛ في هذا الوقت يكون Pilot Reactor في عملية بنمط تكثيف (CMO) condensing mode operation أو عملية بنمط تكثيف مستحث ٠ (ICMO) induced condensing mode operation في «CMO توجد السوائل أسفل المبرد وفي الرأس السفلي أسفل لوح التوزيع. يمكن إدخال نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين في صورة ملاط أو مسحوق جاف داخل Pilot Reactor من الأجهزة مرتفعة الضغط؛ حيث يتم إدخال الملاط من خلال مضخة سرنجة alg إدخال المسحوق الجاف من خلال قرص مُقاس. بصورة نمطية يدخل نظام المحفز الطبقة المميعة في الثلث السفلي لارتفاع الطبقة له. يشتمل المفاعل التجريبي أيضاً على طريقة وزن الطبقة المميعة ومنافذ العزل (Product Discharge System) 5 لتصريف مسحوق من بوليمر مشترك إيثيلين/ألفا-أولفين من slog المفاعل استجابة لزيادة وزن الطبقة المميعة مع استمرار تفاعل البلمرة. ظروف البلمرة (المشتركة). أي نتيجة متغيرة فعالة أو مجموعة من تلك المتغيرات؛ Jie تركيبة محفز؛ كمية sole التفاعل؛ النسبة المولارية لاثنين من مواد التفاعل؛ غياب المواد المتداخلة (على سبيل المثال» 11:0 و:0)؛ أو متغير عملية (على سبيل المثال؛ معدل تغذية أو درجة 0 حرزارة)» aisha أو تسلسل فعال ونافع لطريقة البلمرة المشتركة للاختراع في مفاعل (مفاعلات) البلمرة لتوفير تركيبة بولي إيثيلين للاختراع. يمكن تكون واحد على الأقل» على نحو بديل كل من ظروف البلمرة (المشتركة) ثابتة (أي؛ غير متغيرة) أثناء إنتاج تركيبة بولي إيثيلين للاختراع. يمكن الإشارة إلى ظروف البلمرة (المشتركة) الثابتة المذكورة في هذه الوثيقة بتعبير ظروف البلمرة (المشتركة) في الحالة المستقرة. تكون ظروف alll 5 (المشتركة) في الحالة sid) نافعة لعمل تجسيدات مستمرة من تركيبة بولي إيثيلين للاختراع التي يكون لها نفس خواص البوليمر.
على نحو بديل؛ يمكن تغير واحدة على الأقل؛ على نحو بديل اثنين أو أكثر من ظروف البلمرة (المشتركة) داخل متغيرات التشغيل المحددة لها أثناء إنتاج تركيبة بولي إيثيلين للاختراع وذلك للانتقال من إنتاج تجسيد أول لتركيبة بولي إيثيلين للاختراع لها مجموعة أولى من خواص البوليمر إلى تركيبة بولي إيثيلين من غير الاختراع أو إلى تجسيد ثاني لتركيبة بولي إيثيلين للاختراع لها مجموعة ثانية من خواص البوليمرء حيث تكون المجموعات الأولى والثانية من خواص البوليمر مختلفة ويكون كل منها في نطاق القيود الموصوفة في هذه الوثيقة لتركيبة بولي إيثيلين للاختراع. على سبيل المثال» تنتج جميع ظروف البلمرة (المشتركة) الأخرى المتساوية؛ نسبة مولارية مرتفعة من تيارات تغذية («:©-:0) ألفا -أولفين مونومر مشترك/إيثيلين في طريقة الاختراع للبلمرة المشتركة كثافة منخفضة من تركيبة بولي إيثيلين المنتج الناتج للاختراع. يكون الانتقال من 0 مجموعة إلى مجموعة أخرى من ظروف البلمرة (المشتركة) مسموح به وفقاً لمعنى 'ظروف البلمرة (المشتركة)' حيث تكون متغيرات التشغيل لكلا مجموعات ظروف البلمرة (المشتركة) في النطاقات المحددة في هذه الوثيقة. بصورة نافعة يمكن أن يحقق الماهر في المجال أي قيمة خاصية مذكورة
لتركيبة بولي إيثيلين للاختراع في ضوء تعليمات JU) الواردة في هذه الوثيقة. يمكن أيضاً أن تتضمن ظروف البلمرة (المشتركة) لمفاعل/طرف طور الغاء أو السائل 5 واحد أو أكثر من مواد إضافة Jie عامل نقل سلسلة؛ معزز؛ أو عامل كسح. تكون عوامل نقل السلسلة معروفة جيداً ويمكن أن تكون Ble عن معدن ألكيل Jie داي إيثيل زنك. تكون المعززات معروفة جيداً مثل في براءة الاختراع الأمريكية 4,988,783 ويمكن أن تتضمن كلوروفورم؛ «CFCI3 تراي كلورو إيثان» وداي فلورو تتراكلورو إيثان. يمكن أن تكون alge الكسح Ble عن تراي ألكيل ألومنيوم 0000ن00ل01710. يمكن تشغيل عمليات بلمرة الملاط أو الغاز الخالية من 0 (غير المضافة بشكل متعمد) عوامل الكسح. يمكن أن تتضمن ظروف البلمرة (المشتركة) لعمليات بلمرة/مفاعل طور الغاز أيضاً كمية (على سبيل (Jha 0.5 إلى 200 ga في المليون على أساس جميع تيارات التغذية داخل المفاعل) عوامل تحكم ثابتة و/أو مواد إضافة مستمرة مثل ستيارات ألومنيوم أو بولي إيثيلين إيمين. يمكن إضافة عوامل تحكم ثابتة إلى مفاعل طور الغاز
لتثبيط تكوين أو تراكم الشحنة الساكنة فيه. يمكن أن تتضمن ظروف البلمرة (المشتركة) Load استخدام هيدروجين جزيئي للتحكم في الخواص النهائية لتركيبة بولي إيثيلين. يتم وصف الاستخدام المذكور ل Ho بوجدٍ عام في
Polypropylene Handbook 76-78 (Hanser Publishers, 1996) وتكون جميع الأشياء الأخرى متساوية؛ يمكن أن يزبد استخدام الهيدروجين من معدل تدفق المصهور (MFR) melt flow rate أو معامل الانصهار Gus cad (MI) melt index يتأثر MFR أو MI بتركيز الهيدروجين. يمكن أن تتراوح النسبة المولارية من الهيدروجين إلى إجمالي المونومر (:11/مونومر)؛ هيدروجين إلى ليثيلين (©/ت)؛ أو هيدروجين إلى مونومر مشترك (Ho/Cx) من 0.0001 إلى 10؛ على نحو
بديل 0.0005 إلى 5؛ على نحو بديل 0.001 إلى 3؛ على نحو بديل 0.001 إلى 0.10. (Se أن تتضمن ظروف البلمرة (المشتركة) الضغط الجزئي للإيثيلين في مفاعل (مفاعلات) البلمرة بشكل مستقل من 690 إلى 3450 كيلو باسكال (كيلو باسكال» 100 إلى 500 أرطال لكل بوصة مربعة مطلق (رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ على نحو بديل 1030 إلى
0 2070 كيلو باسكال (150 إلى 300 رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ على نحو بديل 1380 إلى 0 كيلو باسكال (200 إلى 250 رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ على نحو بديل 1450 إلى 0 كيلو باسكال (210 إلى 230 رطل لكل بوصة Daye مطلق)؛ على سبيل المثال» 1520 كيلو Jul (220 رطل لكل بوصة مربعة مطلق). 1.000 رطل لكل بوصة مربعة مطلق = 8 كيلو باسكال.
15 في بعض الجوانب يتم إجراء بلمرة طور-الغاز في مفاعل بلمرة طور الغاز ذي طبقة مميعة (FB-GPP) في ظروف بلمرة طبقة مميعة؛ لطور الغاز ذي الصلة. تكون الظروف المذكورة عبارة عن أي متغير أو توليفة من المتغيرات التي يمكن أن تؤثر على تفاعل البلمرة في المفاعل FB-GPP أو تركيبة أو duals لمنتج بوليمر مشترك إيثيلين/ألفا- أولفين تم تحضيره بواسطته. يمكن أن تتضمن المتغيرات تصميم وحجم المفاعل» تركيبة وكمية المحفز؛ تركيبة وكمية مادة
0 التفاعل؛ نسبة مولارية لمادتي تفاعل مختلفتين؛ وجود أو غياب غازات التغذية Ho Jie و/أو :0؛ dull المولارية لغازات التغذية مقابل مواد التفاعلات؛ غياب أو تركيز مواد تداخل (على سبيل المتال» ٠» (H20 غياب أو وجود عامل تكثيف مستحث (ICA) متوسط زمن بقاء البوليمر average (avgPRT) polymer residence time في المفاعل؛ معدلات الضغط Fall للمكونات؛ معدلات تغذية المونومرات» درجة حرارة طبقة المفاعل (على سبيل المثال» درجة Hla طبقة (Aree طبيعة
5 أو تسلسل خطوات العملية؛ الفترات الزمنية للانتقال بين الخطوات. عند إجراء طريقة الاختراع؛ يمكن الحفاظ على المتغيرات الأخرى غير تلك الموصوفة أو المتغيرة بواسطة طريقة الاختراع ثابتة.
يمكن أن تتراوح النسبة المولارية لمونومر مشترك/غاز الإيثيلين ,6,0 للمونومر المشترك والإيثيلين الذي تمت التغذية به داخل المفاعل FB-GPP من 0.0001 إلى 0.20؛ على نحو بديل من 0.0001 إلى 0.1؛ على نحو بديل من 0.0002 إلى 0.05؛ على نحو بديل من0.0004 إلى 2 . عندما يكون مونومر مشترك عبارة عن 1-هكسان» ,© تكون عبارة عن Co 5 يكون الضغط الجزئي للإيثيلين في المفاعل .FB-GPP من 690 إلى 2070 كيلو باسكال (كيلو باسكال» أي؛ من 100 إلى 300 رطل لكل بوصة مربعة مطلق (أرطال لكل بوصة مريعة مطلق))؛ على نحو بديل من 830 إلى 1655 كيلو باسكال (120 إلى 240 رطل لكل بوصة مريعة مطلق)؛ على نحو بديل من1300 إلى 1515 كيلو باسكال (190 إلى 220 رطل لكل بوصة مريعة مطلق). على نحو بديل» يمكن أن يتراوح الضغط الجزئي للإيثيلين من 690 إلى 0 3450 كيلو باسكال (كيلو باسكال» 100 إلى 500 أرطال لكل بوصة مريعة مطلق (رطل لكل بوصة مربعة مطلق))؛ على نحو بديل 1030 إلى 2070 كيلو باسكال (150 إلى 300 رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ على نحو بديل 1380 إلى 1720 كيلو باسكال (200 إلى 250 رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ على نحو بديل 1450 إلى 1590 كيلو باسكال (210 إلى 230 رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ على سبيل (JO 1520 كيلو باسكال (220 dh) لكل بوصة مربعة ططلق). 1.000 رطل لكل بوصة مريعة مطلق = 6.8948 كيلو باسكال. تتراوح النسب المولارية لغاز ,11/0 في المفاعل FB-GPP من 0.00001 إلى 0.25. يتراوح التركيز النسبي لتركيز الأكسجين )02( بالنسبة للإيثيلين shal (ONC) بالحجم ,© لكل أجزاء بالحجم في المليون من إيثيلين (جزءِ في المليون بالحجم)) في المفاعل ©18-000. في بعض التجسيدات تتراوح 0/0 من 0.0000 إلى 0.20 جزءِ في المليون بالحجم؛ على نحو 0 بديل من0.0001 إلى 0.200 جزءِ في المليون بالحجم؛ على نحو بديل من0.0000 إلى 0.183 جزء في المليون بالحجم؛ على نحو بديل من0.0000 إلى 0.163 جزء في المليون بالحجم. يمكن أن تتراوح درجة حرارة طبقة المفاعل في المفاعل FB-GPP من 80 درجة متوية إلى 0 درجة مئوية؛ على نحو بديل من 81 درجة مثوية إلى 115 درجة مثوية؛ على نحو بديل من84 درجة مثوية إلى 110 درجة مئوية. متوسط زمن بقاء البوليمر (2»8087). عدد الدقائق أو الساعات على متوسط منتج البوليمر المستقر في المفاعل 713-007. يمكن أن يتراوح avgPRT من 30 دقيقة إلى 10 ساعات؛
على نحو بديل من 60 دقيقة إلى 5 ساعات؛ على نحو بديل من 90 دقيقة إلى 4 ساعات؛ على نحو بديل من 1.7 إلى 3.0 ساعات. يتضمن بدء أو إعادة بدء مفاعل FB-GPP معاد التشغيل (بدء بارد) أو sale) بدء مفاعل FB-GPP معاد التشغيل (بدء دافئ) فترة زمنية التي تكون قبل الوصول إلى ظروف البلمرة في الحالة المستقرة لخطوة (أ). يمكن أن يتضمن التشغيل أو sale) التشغيل استخدام طبقة نواة البوليمر مسبقة التحميل أو المحملة؛ على التوالي» داخل مفاعل ذي طبقة مميعة. يمكن أن تتكون طبقة نواة البوليمر من مسحوق من بولي إيثيلين Jie بوليمر متجانس بولي إيثيلين أو البوليمر المشترك من إيثيلين/ ألفا-أولفين . يمكن أيضاً أن يتضمن بدء أو إعادة بدء المفاعل FB-GPP انتقالات غلاف الغاز الجوي 0 التي تتضمن Load تطهير الهواء أو الغاز (الغازات) غير المطلوية الأخرى من المفاعل باستخدام غاز تطهير خامل جاف (لا مائي)؛ متبوعة بالتطهير باستخدام غاز تطهير خامل تم الحصول عليه من المفاعل FB-GPP مع غاز الإيثيلين الجاف. يمكن أن يتكون غاز التطهير الخامل الجاف بصورة أساسية من نيتروجين جزيئي ((N2) أرجون» هيليوم؛ أو خليط من أي اثنين أو أكثر من ذلك. في حالة عدم التشغيل؛ قبل البدء (بدء بارد)» يتضمن المفاعل FB-GPP جو من الهواء. يمكن استخدام غاز التطهير الخامل الجاف لكسح الهواء من مفاعل FB-GPP معاد التشغيل أثناء مراحل مبكرة من البدء لتوفير مفاعل FB-GPP به جو يتكون من غاز التطهير الخامل الجاف. قبل إعادة التشغيل (على سبيل المثال؛ قبل التغير في طبقات التبلر)؛ (Sa أن يتضمن مفاعل FB-GPP جو من ICA غير المطلوب أو غاز أو بخار غير مطلوب آخر. يمكن استخدام غاز التطهير الخامل الجاف لكسح البخار أو الغاز غير المطلوب من مفاعل FB-GPP الانتقالي أثناء 0 المراحل المبكرة sale التشغيل لتزويد المفاعل FB-GPP بجو يتكون من غاز التطهير الخامل الجاف. يمكن كسح أي غاز تطهير خامل بذاته من المفاعل FB-GPP باستخدام غاز إيثيلين جاف. يمكن أن يتضمن الإيثيلين الجاف أيضاً غاز هيدروجين جزيئي بحيث يتم إدخال غاز الإيثيلين الجاف داخل مفاعل ذي طبقة مميعة في صورة خليط منه. على نحو بديل يمكن إدخال غاز الهيدروجين الجزيئي الجاف بصورة منفصلة وبعد انتقال الغلاف الجوي لمفاعل ذي طبقة 5 مميعة إلى إيثيلين. يمكن إجراء انتقالات غلاف الغاز الجوي (Jd أثناء؛ أو بعد تسخين المفاعل FB-GPP إلى درجة حرارة البلمرة لظروف البلمرة.
يتضمن أيضاً بدء أو sale] بدء المفاعل FB-GPP إدخال تيارات تغذية من مواد التفاعل والمواد الكاشفة فيه. تتضمن مواد التفاعل إيثيلين وألفا-أولفين. تتضمن المواد الكاشفة المدخلة في مفاعل ذي طبقة مميعة غاز الهيدروجين الجزبئي وعامل التكثيف المستحث (ICA) ونظام المحفز هافنوسين - تيتانوسين.
في بعض الجوانب يمكن أن يكون أي مركب؛ ASH صيغة؛ dad أو منتج تفاعل في هذه الوثيقة خالي من أي من العناصر الكيميائية التي تم اختيارها من المجموعة التي تتكون من: <H تت «Be قل 0 «O «N تل «Mg «Na لذ «Cl ¢S <P ¢Si كل «Ca عى 1ك «Mn «Cr ¢V «Nb «Zr ¢Y «Sr «Rb «Br «Se ¢As «Ge «Ga «Zn «Cu «Ni «Co «Fe شل «Rh «Ru «Tc «Pd يف «Cd مل <Te «Sb «Sn ل «Cs فق «Os «Re «¢W «Ta «Hf عل ¢Au «Pt عل «TI Bi Pb 10 لانثانويد؛ وأكتينويد؛ شربطة عدم استبعاد العناصر الكيميائية المطلوية بواسطة المركب؛ التركيبة؛ الصيغة؛ الخليط» أو mite التفاعل (على سبيل المثال؛ HE المطلوب بواسطة هافنوسين). على نحو بديل يسبق تجسيدات مميزة. يعني ASTM مقاييس المنظمة؛ ASTM (Pennsylvania «West Conshohocken «International 52لا. ايكون TUPAC عبارة عن International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research (Triangle Park, North Carolina, USA 5 تعني كلمة يمكن اختيار مسموح به؛ وليس أمر ٠ يعني عملي قادر أو فعال وظيفياً. يعني اختياري (بشكل اختياري) غائباً Sl) مستبعد)؛ على نحو بديل
يعني يوجد (أو متضمن). ألكيل: شق أحادي التكافؤ من هيدروكربونات مشبعة؛ والتي تكون مستقيمة السلسلة؛ متفرعة السلسلة؛ أو حلقية. يمكن أن تكون التجسيدات عبارة عن ,© أو سلسلة مستقيمة عليا أو 0 و6 أو سلسلة متفرعة tlle على نحو بديل ,© أو سلسلة مستقيمة عليا أو ,© أو متفرعة قبل الأخيرة عليا؛ على نحو بديل ,© أو سلسلة مستقيمة عليا؛ على نحو بديل © أو متفرعة قبل الأخيرة عليا. تكون أمثلة ألكيل متفرعة قبل الأخيرة عبارة عن 2-ميثيل بروييل (Ca) 3-ميثيل بيوتيل «(Cs) 4-ميثيل (Co) din 5-ميثيل هكسيل ((0)؛ 6-ميثيل هبتيل (Cy) 7-ميثيل أوكتيل ¢(Co) و8-ميثيل نونيل (Cro) تتضمن ألكيل متفرعة قبل الأخيرة؛ المعروفة أيضاً بتعبير 5 أيزو- «JS مجموعة ميثيل مرتبطة بذرة الكربون قبل الأخيرة للسلسلة. يتضمن أيزو-(:©-:6) ألكيل (متفرعة قبل الأخيرة) 1-ميثيل (Ji) 2-ميثيل بروييل؛ 3-ميثيل (isn 4-ميثيل بنتيل؛
5-ميثيل هكسيل؛ 6-ميثيل هبتيل» 7-ميثيل أوكتيل» و8-ميثيل نونيل وتكون عبارة عن ألكيل له الصيغة د(:011(:001()011)؛ Cus اللاحقة السفلية : تكون عبارة عن عدد صحيح يتراوح من صفر إلى 7 على التوالي. يتضمن (0,0-:6)ألكيل-طبيعي (خطي) بروبيل» بيوتيل» بنتيل؛ هكسيل؛ هبتيل؛ أوكتيل؛ نونيل» وديسيل وتكون عبارة عن ألكيل له الصيغة (CH2)pCHs حيث
اللاحقة السفلية م تكون عبارة عن عدد صحيح يتراوح من 2 إلى 9؛ على التوالي.
ألكيل ألومينوكسان zalkylaluminoxane المشار إليها أيضاً بتعبير ألكيل ألوموكسان. منتج تحلل جزئي بالماء لمركب تراي ألكيل ألومنيوم (Sa trialkylaluminum أن تكون التجسيدات عبارة عن (C1-Cio) ألكيل ألومينوكسان» على نحو بديل (C1-Co) ألكيل ألومينوكسان» على نحو بديل (ه©-,0) ألكيل ألومينوكسان؛ على نحو بديل (:©-,©) ألكيل ألومينوكسان؛ على نحو بديل (CC) 0 ألكيل ألومينوكسان» على نحو بديل ميثيل ألومينوكسان (MAO) على نحو بديل ميثيل ألوميتوكسان (MMAO) modified-methylaluminoxane معدل. في بعض الجوانب يكون ألكيل ألوميتوكسان Sle alkylaluminoxane عن MAO في بعض التجسيدات يكون ألكيل الومينوكسان alkylaluminoxane محمول على سيليكا غير معالجة؛ Jie سيليكا مدخنة. يمكن الحصول على ألكيل alkylaluminoxane OS gia ll من مورد تجاري أو تحضيرها بواسطة أي 5 طريقة مناسبة. تكون الطرق المناسبة لتحضير مركبات ألكيل الومينوكسان alkylaluminoxane معروفة جيداً. تكون أمثلة طرق التحضير المذكورة موصوفة في البراءات الأمريكية أرقام. 8 ؛ 4952540 ؛ 5,091,352 ¢ 5,206,199 ¢ 5,204,419 ؛ 4.874734 ؛ 68 + 4.908.463 ؛ 4,968,827 ¢ 5,308815 ¢ 5,329,032 ¢ 5,248,801 ؛ 2-21 ¢ 5,157,137 ؛ 5,103,031 ؛ 5,391,793 ¢ 5,391,529 و 5.693.838 ؛ 0 وفي النشرات الأوروبية اي بي-أ-476 561 0 ؛ اي بي-ب586-1 279 0 : و اي بي-ا-
0-594-0218 ؛ وفي النشرة الدولية 94/10180. مركب ألكيل ألومنيوم: مركب يحتوي على واحدة على الأقل من مجموعة ألكيل-1م. مركب مونو- أو داي-(©-,©) ألكيل يحتوي على ألومنيوم. يمكن استخدام مركب مونو- أو (CC) = gla ألكيل-يتضمن ألومنيوم بدلاً من» على نحو بديل في توليفة مع؛ تراي ألكيل ألومنيوم trialkylaluminum 5 يمكن أن يتضمن مركب مونو- أو (C1-Ca)= gh ألكيل -يتضمن ألومنيوم بشكل مستقل 1 أو 2 مجموعات (CrCl) ألكيل؛ على التوالي؛ و2 أو 1 مجموعات تم اختيار كل
منها بشكل مستقل من ذرة كلوريد و(©-,6)ألكوكسيد ٠ ويمكن أن تكون كل ت-ن) ألكيل بشكل مستقل عبارة عن ميثيل الإط60؛ إيثيل fethyl بروبيل؛ 1-ميثيل إيثيل؛ بيوتيل؛ 1-ميثيل بروبيل؛ 2-ميثيل بروبيل؛ أو 1 -داي ميثيل إيثيل. تكون كل (C1-Ca) ألكوكسيد بشكل مستقل عبارة عن ميثوكسيد؛ إيتوكسيد؛ برويوكسيد؛ 1-ميثيل إيثوكسيد؛ بيوتوكسيد؛ 1-ميثيل برويوكسيد؛ 2-ميثيل بروبوكسيد؛ أو 1 1-داي ميثيل إيثوكسيد. يمكن أن يكون مركب مونو - أو (C1-Ca) mish ألكيل- يتضمن ألومنيوم عبارة عن داي إيثيل ألومتيوم كلوريد diethylaluminum chloride (عمعم) داي إيثيل ألومنيوم إيتوكسيد Ji «(DEAE) diethylaluminum ethoxide ألومنيوم داي كلوريد ((EADC) ethylaluminum dichloride أو توليفة أو خليط من أي اثنين أو أكثر من ذلك. تراي ألكيل ألومنيوم strialkylaluminum مركب له الصيغة ((ه:©-:©)ألكيل): (Al حيث يتم اختيار كل 0 مجموعة (ه,©-.6) ألكيل بشكل مستقل. يمكن أن يكون تراي ألكيل ألومثيوم trialkylaluminum عبارة عن تراي ميثيل ألومنيوم» تراي Jil ألومنيوم «(‘triethylaluminum (“TEAI”)) تراي بروبيل ألومنيوم» تريس (1-ميثيل إيثيل) ألومنيوم» تراي بيوتيل ألومنيوم؛ تريس (2-ميثيل بروبيل) ألومنيوم ¢("tris(2-methylpropyl)aluminum (“T2MPAI”)") تراي بنتيل ألومنيوم؛ (gly هكسيل ألومنيوم ("trihexylaluminum (“TnHATI”)") ‘ تراي أوكتيل ألومنيوم؛ أو توليفة من أي اثنين أو 5 أكثر من ذلك. في بعض الجواتنب يكون تراي ألكيل ألومنيوم trialkylaluminum عبارة عن -(CH3)2C(H)CH2)3Al والذي يكون له الصيغة «T2MPALI عن Ble تكون R (0؛ حيث - HRC=C(H)-R :)1( ألفا-أولفين. مركب له الصيغة عن (0:©-و6)ألفا-أولفين. Ble مجموعة ألكيل مستقيمة السلسلة. يمكن أن تكون التجسيدات (Cr-Cis) عن مجموعة Ble تكون R Cus (I) 11:.0-001(-8 (I) مركب له الصيغة عبارة عن هيدروكريونات مشبعة غير مستبدلة JS مستقيمة السلسلة. تكون مجموعة (ه.©-:©0) 0 الإطاه؛ Ji عبارة عن ميثيل» Rabie أحادية التكافؤ بها من 1 إلى 18 ذرة كربون. تكون أوكتيل» نونيل» ديسيل؛ يونديسيل» دوديسيل»؛ تراي ديسيل؛ din هكسيل؛ ody بيوتيل؛ «Jug
C3) تترا ديسيل؛ بنتا ديسيل؛ هكسا ديسيل؛ هبتا ديسيل؛ وأوكتاديسيل. في بعض التجسيدات يكون -1 م:©)ألفا -أولفين عبارة عن 1-بروبين؛ 1-بيوتين؛ 1-هكسان؛ أو 1-أوكتين؛ على نحو بديل -1 بيوتين؛ 1-هكسان؛ أو 1-أوكتين؛ على نحو بديل 1-بيوتين أو 1-هكسان؛ على نحو بديل 5 بيوتين أو 1-أوكتين؛ على نحو بديل 1-هكسان أو 1-أوكتين؛ على نحو بديل 1-بيوتين؛ على
نحو بديل 1-هكسان؛ على نحو بديل 1-أوكتين؛ على نحو بديل توليفة من أي اثنين من 1- بيوتين» 1-هكسان» و1 -أوكتين. مادة حاملة: مادة صلبة دقائقية مسامية بها مسام وأسطح داخلية وخارجية مناسبة لحمل محفز. يمكن أن تكون التجسيدات غير معالجة أو معالجة بواسطة عامل آلف للماء. يمكن أن تكون المادة الحاملة غير المعالجة عبارة عن سيليكا غير dallas مسامية ولها مساحة سطح متغيرة؛ حجم مسام؛ ومتوسط حجم جسيم. يتم قياس كل خاصية باستخدام تقنيات معروفة تقليدية. يمكن أن تكون السيليكا غير المعالجة عبارة عن سيليكا غير بلورية (غير الكوارتز)؛ على نحو بديل سيليكا غير بلورية مرتفعة مساحة السطح lo) سبيل المثال» من 500 إلى 1000 م"/جم)؛ على نحو بديل سيليكا مدخنة مرتفعة مساحة السطح. تكون أنواع السيليكا المذكورة متوفرة تجارياً 0 من عدة مصادر. يمكن أن تكون السيليكا في صورة جسيمات كروية؛ lly تم الحصول عليها بواسطة عملية تجفيف-بالرش. يمكن أن تكون السيليكا مكلسنة (أي؛ منزوعة (sl) أو غير مكلسنة. يتم تحضير المادة الحاملة المعالجة بواسطة معالجة مادة حاملة غير معالجة باستخدام عامل غير آلف للماء. يمكن أن يكون للمادة الحاملة المعالجة خواص كيميائي للسطح مختلفة و/أو أبعاد مختلفة عن المادة الحاملة غير المعالجة. تركيبة: تركيبة كيميائية. وضع؛ نوع ونسبة الذرات في جزيئات ونوع وكميات نسبية من جزيئات في مادة. مركب: جزيء أو مجموعة من الجزيئات. تركيز: طريقة الزيادة ببطء لكتلة أو كمية مولارية للمكون (المكونات) الكيميائية الأقل تطايراً لكل وحدة حجم لخليط مستمر يشتمل على مكون (مكونات) كيميائية أكثر أو أقل تطايراً. 0 تعمل الطريقة على الإزالة التدريجية للمزيد من المكون (المكونات) الأكثر تطايراً من المكون (المكونات) الأقل تطايراً من الخليط المستمر لتوفير ناتج تركيز به كتلة أو كمية مولارية مرتفعة من المكون (المكونات) الكيميائية الأقل تطايراً لكل وحدة حجم عن الخليط المستمر. يكون ناتج التركيز عبارة عن مادة صلبة مترسبة. تتكون بصورة أساسية (Ge تتكون بصورة أساسية من؛ وما شابه ذلك. تسمح التعبيرات 5 المحددة جزثياً التي تستبعد أي شيء الذي يمكن أن يؤثر على الخصائص الأساسية والجديدة التي تصفهاء بصورة GAT أي شيء آخر. في بعض الجوانب يمكن استبدال أي؛ على نحو بديل كل
تعبير SU بصورة أساسية من" بالتعبير المحدد 'يتكون من" أو 'مكون من"؛ على التوالي : بلمرة (مشتركة): بلمرة مونومر أو بلمرة مشتركة للمونومر وواحد على الأقل من مونومر مشترك. طريقة اختبار الكثافة: تم قياسها وفقاً ل ASTM D792-13, Standard Test Methods for Density and Specific Gravity (Relative Density) of Plastics by Displacement, Method 5 (لاختبار المواد البلاستيكية الصلبة في السوائل غير الماء؛ على سبيل المثال؛ في 2-بروبائول سائل). تسجيل النتائج بوحدات الجرام لكل سنتيمتر مكعب Com fon) Gila لا مائي. محتوى رطوبة من صفر إلى أقل من 5 أجزاء في المليون على أساس إجمالي الأجزاء بالوزن. تكون المواد التي تم إدخالها إلى مفاعل (مفاعلات) أثناء تفاعل البلمرة 0 جافة. كمية فعالة: كمية كافية لتحقيق نتيجة نافعة مستهدفة أو كبيرة. إيثيلين: مركب له الصيغة HC=CH, تيارات تغذية. تيارات تغذية. كميات مواد التفاعل و/أو مواد كاشفة التي تمت إضافتها أو إدخالها" داخل مفاعل. يمكن أن يكون كل تيار تغذية بشكل مستقل متصل أو متقطع gig قيأسهاء على سبيل المثال؛ مُقاسة؛ للتحكم في كميات العديد من مواد التفاعل والمواد الكاشفة. غشاء رقيق: يتم قياس خواص الغشاء الرقيق على أغشية رقيقة أحادية الطبقة سميكة تبلغ 5 ميكرو متر. طريقة اختبار معامل تدفق )190 درجة مئوية؛ 21.6 كجم؛ "::171): تستخدم ASTM Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion ,101238-13 Platometer 0 باستخدام ظروف 0 درجة مثوية / 21.6 كيلوجرامات (كجم). سجل النتائج في صورة وحدات جرام تمت تصفيتها تتابعياً لكل 10 دقيقة (جم/ 10 دقائق). طريقة استشراب نفاذية الهلام Gel permeation chromatography (©60): طريقة اختبار متوسط وزن الوزن جزيئي: حدد (My متوسط عدد الوزن الجزبئي May (Ma) /.1 باستخدام مخططات استشراب تم الحصول عليها على جهاز استشراب نفاذية الهلام مرتفع درجة Shall High Temperature Gel Permeation Chromatography instrument (HTGPC), Polymer ) 25 «(Laboratories يكون HTGPC مزود بخطوط (Ja كاشف معامل انكسار تفاضلي differential ٠» (DRI) refractive index وثلاث أعمدة Polymer Laboratories PLgel 10 ميكرومتر Mixed-
8 يتم تضمينها جميعاً في فرن تم الحفاظ عليه عند 160 درجة مئوية. تستخدم الطرق مذيب يتكون من TCB معالج ب butylated hydroxytoluene (BHT) عند معدل تدفق اسمي يبلغ 1.0 ملليلتر في الدقيقة(ملليلتر/دقيقة) وحجم حقن اسمي يبلغ 300 ميكرو لترات (ميكرو لتر). حضر المذيب بواسطة إضافة 6 جرام من هيدروكسي تولوين معالج بالبيوتينيل (BHT) مضاد أكسدة) في 4 لترات (A) من مادة كاشفة من الدرجة ol 2 4-تراي كلورو بنزين trichlorobenzene (TCB) وترشيح المحلول الناتج من خلال 0.1 ميكرو متر (ميكرو متر) مرشح Teflon لتوفير المذيب. انزع الغاز من المذيب باستخدام جهاز نزع عاز متوازي قبل دخوله جهاز \HTGPC عاير الأعمدة باستخدام مجموعة من مقاييس بولي ستيرين مشتتة أحادية «(polystyrene (PS)) بصورة منفصلة؛ قم بتحضير تركيزات معروفة من بوليمر الاختبار المذاب في مذيب بواسطة تسخين 0 كميات معروفة منه في أحجام معروفة من مذيب عند 160 درجة مئوية مع استمرار الرج لمدة ساعتين لتوفير محاليل. (قم بقياس جميع الكميات بتحليل الجاذبية) تركيزات المحلول المستهدفة؛ » لبوليمر الاختبار لما يتراوح من 0.5 إلى 2.0 مللي جرام بوليمر لكل ملليلتر من محلول (مجم/ ملليلتر)؛ مع التركيزات المنخفضة؛ co المستخدمة للبوليمرات مرتفعة الوزن الجزيئي. قبل تشغيل كل عينة؛ قم بتطهير كاشف DRI ثم قم بزيادة معدل التدفق في الجهاز إلى 1.0 ملليلتر/ دقيقة/؛ 5 والسماح لكاشف DRI بالاستقرار لمدة 8 ساعات قبل حقن العينة الأولى. احسب Mis My باستخدام علاقات المعايرة الدولية مع عيارات العمود. احسب My عند كل حجم تصفية تتابعية log, = log(Ry Ky) Kes ) + ps +1 log, a, +1 a, +1 باستخدام المعادلة التالية: 6+ حيث تشير الحروف السفلية ©" إلى عينة الاختبارء يشير الحرف السفلي "88" إلى مقاييس PS
Certo الولح 037 = Ups *5_من المجال lo الحصول ug Bry TT Eo بالنسبة لمركبات بولي .0.000579/0.695- 75: / ay المنشور. بالنسبة لمركبات بولي إيثيلين» 0 عند كل نقطة في مخطط الاستشراب الناتج؛ احسب .0.0002288/0.705< Kx / ax بروبيلين c= باستخدام المعادلة التالية: (IDRI المطروحة من القيمة الأولية؛ DRI من إشارة cc التركيز» يشير إلى / DRI يكون ثابت تم تحديده بواسطة معايرة KDRI حيث (KDRIIDRI/(dn/de) dn يكون عبارة عن الزيادة في معامل الانكسار للبوليمر. بالنسبة لبولي إيثيلين» dn/ dey الانقسام»
dc / -0.109. احسب استخلاص كتلة البوليمر من نسبة المساحة المدمجة لمخطط استشراب Sl على حجم التصفية التتابعية وحجم الحقن المساوي لتركيز محدد مسبقاً مضروب في حجم الحقن الحلقي. سجل جميع الأوزان الجزيئية بقيمة الجرام لكل مول (جم/مول) ما لم تتم ملاحظة خلاف ذلك. كذلك يتم وصف التفاصيل المتعلقة بطرق تحديد MWD Mn Mw في نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي 2006/0173123 صفحة 25-24 الفقرات ]0334[ إلى [0341]. مخطط dW/dLog(MW) على المحور- y مقابل LogMW) على المحور - x لتوفير مخطط استشراب «GPC حيث يكون dW/dLog(MW) 5 Log(MW) كما تم التحديد سابقاً. 1-مكسين H2C=C(H)(CH2):CH3 : (“Cg”) عامل غير آلف للماء؛ أساسه-سيليكون: مركب سيليكون عضوي الذي يُشكل منتج تفاعل 0 ثابت به مجموعات هيدروكسيل على السطح من السيليكا المدخنة. يمكن أن يكون تجسيد عبارة عن مركب السيليكون العضوي عبارة عن مركب سيلوكسان عضوية ثنائي متعدد أو مونومر سيليكون عضوي؛ الذي يتضمن مجموعات تاركة مرتبطة بالسيليكون (على dus المثال؛ مجموعات [5-هالوجين؛ 51-أسيتوكسي» (5-أوكسيم ¢(Si-ON=C<) 51-الكوكسي؛ أو :5-أمينو) التي تتفاعل مع مجموعات هيدروكسيل على السطح لسيليكا غير معالجة مدخنة لتشكيل روابط Si- 5 0-53 مع فقد جزيء الماء كمنتج ثانوي. يتضمن مركب سيلوكسان عضوية ثنائي comic مثل بولي داي ميثيل سيلوكسان؛ سلسلة رئيسية من مجموعات :5-0-5 حيث يمكن أن تُشكل ذرة الأكسجين رابطة هيدروجين ثابتة لمجموعة هيدروكسيل السطح لسيليكا مدخنة. يمكن أن يكون عامل غير آلف للماء أساسه-سيليكون عبارة عن تراي ميثيل سيليل كلوريد» داي ميثيل داي كلورو سيلان؛ مائع بولي داي dine سيلوكسان» هكسا ميثيل داي سيلازان» أوكتيل تراي ألكوكسي سيلان 0 (على سبيل المثال» أوكتيل تراي ميثوكسي سيلان)؛ وتوليفة من اثنين أو أكثر من ذلك. عامل تكثيف مستحث (ح1): سائل خامل نافع لتبريد المواد في مفاعل (مفاعلات) بلمرة طور الغاز (على سبيل المثال» Jolie طبقة مميعة). يمكن أن تكون التجسيدات عبارة عن Cs) مد©)ألكان؛ على نحو بديل (وت-::©) ألكان؛ على نحو بديل (مت-ئ) ألكان. في بعض الجواتب يكون TCA عبارة عن (.©-)ألكان. في بعض الجوانب يكون (ه©-:)ألكان عبارة عن بنتان؛ 5 على سبيل (JB بنتان-طبيعي أو أيزوبنتان؛ هكسان؛ هبتان؛ أوكتان؛ نونان؛ ديكان؛ أو توليفة من أي اثنين أو أكثر من ذلك. في بعض الجوانب يكون ICA عبارة عن أيزو بنتان (أي؛ 2-
ميثيل بيوتان). يمكن الإشارة إلى الطريقة الابتكارية للبلمرة؛ التي تستخدم (ICA في هذه الوثيقة بأنها عملية في نمط تكثيف خامل (inert condensing mode operation (ICMO)) يتم قياس التركيز في طور الغاز باستخدام استشراب غاز بواسطة معايرة نسبة مساحة القمة إلى نسبة بالمول )% بالمول) باستخدام مقياس خليط الغاز للتركيزات المعروفة من مكونات طور الغاز التي تفي بالغرض. يمكن أن يتراوح التركيز من 1 إلى 9610 Jaa على نحو بديل من 3 إلى 968 بالمول. يكون استخدام ICA اختياري. في بعض الجوانب؛ بما في ذلك بعض الأمثلة الابتكارية الموصوفة فيما بعدء يتم استخدام ICA على سبيل المثال» في جوانب لطريقة عمل خليط من ICA يمكن إدخال محفز داخل مفاعل بلمرة. في جوانب GAT للطريقة؛ يمكن حذف استخدام (ICA ويمكن إدخال محفز جاف مُشكل مسبقاً ممزوج كما هو في مفاعل البلمرة؛ الذي يكون به
ACA تقص 0 خامل: dng عام؛ غير تفاعلي J) حد كبير) أو لا يتدخل (بدرجة كبيرة) معه في تفاعل البلمرة للاختراع. يعني المصطلح "خامل" كما تم الاستخدام على Sle التطهير أو تيار تغذية الإيثيلين محتوى أكسجين جزيئي (:0) من صفر إلى أقل من 5 أجزاء في المليون على أساس إجمالي الأجزاء بالوزن من غاز التطهير أو تيار تغذية الإيثيلين. طريقة اختبار معامل الانصهار )190 درجة مئوية؛ 2.16 كيلوجرامات (كجم)؛ 17'): تم قياسها وفقاً ل (ASTM D1238-13 باستخدام ظروف تبلغ 190درجة مئوية /2.16 (an المعروفة سابقاً ب '"ظروف 'E والمعروف أيضاً بتعبير 12. سجل النتائج في صورة وحدات جرام تمت تصفيتها تتابعياً لكل 10 دقيقة (جم/ 10 دقائق). بولي إيثيلين: جزيء pS أو مجموعة من ذلك؛ مكون من وحدات بنائية: (A) 96100 0 بالمول (بالمول96) وحدات إيثيلين (بوليمر متجانس)؛ أو (8) من 50 إلى > 16100 بالمول؛ على نحو بديل 70 إلى > 70100 بالمول؛ على نحو بديل 80 إلى > 70100 بالمول؛ على نحو بديل 0 إلى > 16100 بالمول؛ على نحو بديل 95 إلى > 16100 بالمول وحدات مونومر مشترك أولفينية وإيثيلينية dine على سبيل المثال» مشتقة من واحدة على الأقل (0ه©-:©)ألفا -أولفين» على نحو بديل alam Ca) -أولفين. كوارتز: بصورة بلورية غير مسامية؛ غير معالجة من ثاني أكسيد السيليكون. دقائقية أو
سيليكا. صورة دقائقية من ثاني أكسيد السيليكون التي تكون غير بلورية. بلورية؛ أو شبيهة هلام. (rede HIS Gaal سيليكا مدخنة؛ هلام (Sha وهلام gle من السيليكا. سيليكا مدخنة؛ معالجة مسبقاً غير ألفة للماء: منتج تفاعل لتلامس سيليكا مدخنة غير معالجة مع عامل غير آلف للماء للتفاعل مع مجموعات الهيدروكسيل السطحية على السيليكا غير المعالجة مدخنة؛ بالتالي تعديل كيمياء السطح لسيليكا مدخنة لتوفير سيليكا مدخنة معالجة -مسبقاً غير آلفة للماء. يمكن أن يكون العمل غير الآلف للماء أساسه سيلكون. سيليكا مدخنة؛ غير معالجة: سيليكا مولدة للحمى منتجة في اللهب. تتكون من مسحوق سيليكا غير بلوري تم تحضيرها بواسطة دمج قطرات مجهرية في ناتج تكتل متفرع؛ شبيه السلسلة؛ جسيمات تانوية ثلاثية-الأبعاد؛ التي تتكتل في صورة
جسيمات ثلاثية. بدون كوارتز.
التجفيف بالرش: يُشكل سريعاً مادة صلبة دقائقية تشتمل على المكونات الكيميائية الأقل تطايراً من خلال شفط خليط كتلي من المكونات الكيميائية الأقل تطايراً والمكونات الكيميائية الأكثر تطايراً من خلال بخاخ باستخدام غاز ساخن. يمكن أن يختلف حجم وشكل الجسيم للمادة الصلبة الدقائقية التي تم تشكيلها بواسطة التجفيف بالرش عن حجم وشكل المادة الصلبة المترسبة.
مادة حاملة: مادة صلبة دقائقية غير مسامية مناسبة لاستضافة على الأسطح الخارجية لها 5 محفز. نظام: ترتيب متصل بينياً لمكونات كيميائية مختلفة وذلك لتشكيل وظيفة ككل. نقل: حركة من مكان إلى مكان. تتضمن الحركة من مفاعل إلى مفاعل؛ خزان إلى مفاعل؛ مفاعل إلى خزان؛ ووحدة تصنيع إلى مرفق تخزين والعكس صحيح. الأمثلة
محفز هافنوسين 1 (HEL) محمول على سيليكا. يُشكل محلول من ميثيل ألوموكسان ومعقد مركب ترابطي-هافنوسين بواسطة إضافة 11 ملليلتر (ملليلتر) من 9630 بالوزن محلول ميثيل ألومينوكسان في تولوين على 0.202 جرام (جم) من بيس(« بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد في قنينة. اضف 40 ملليلتر من تولوين جديد؛ وقلب الخليط الناتج لمدة ساعة عند 25 daa مئوية. اضف المحلول الناتج على 10 جم من سيليكا 948 Davison التي تم تجفيفها مسبقاً
5 عند 600 درجة مئوية. قلب الملاط الناتج لمدة 1.5 ساعة عند 25 درجة مئوية. ثم جفف الملاط في وسط مفرغ عند 65 درجة مئوية. لتوفير محفز هافنوسين 1 محمول على سيليكا في صورة
مسحوق حر التدفق. محفز هافنوسين 2 (HI2) مجفف بالرش على سيليكا. استخدم مجفف -بالرش صغير Biichi B-290 متضمن في صندوق قفازات به جو من النيتروجين. اضبط درجة Sia المجفف بالرش عند 165 درجة مثوية ودرجة حرارة المخرج عند 60 درجة إلى 70 درجة مثوية. امزج السيليكا المدخنة MAO «(a> 2.3 «Cabosil TS-610) في تولوين )%10 بالوزن» 21 جم)؛ وبيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ميثيل (0.11 جم) في تولوين )72 جم). ادخل الخليط الناتج داخل جهاز ترذيذ؛ مما ينتج قطرات التي يتم تلامسها بعد ذلك مع تيار غاز النيتروجين الساخن لتبخير السائل منه؛ بالتالي لتصنيع مسحوق. افصل المسحوق عن خليط الغاز في جهاز فصل مزود بفرازة دوامية؛ وجمع محفز الهافنوسين 2 Chine بالرش على سيليكا في صورة مسحوق 0 (3.81 جم) في عبوة مخروطية. Seas تيتانوسين 1 (111): قلب CpoTiCl) 1.0 جم) T2MPALs (تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم؛ 20.1 ملليلترء 1.0 مولار في تولوين) باستخدام قضيب تقليب مغناطيسي لمدة 30 دقيقة لتوفير محفز تيتانوسين 1 في صورة محلول في تولوين. المثال الابتكاري 1 (181): نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 1. اضف 150 مجم من 5 محفز هافنوسين 1 إلى قنينة تبلغ سعتها 40 ملليلتر. اضف 0.05 ملليلتر من محلول من محفز تيتانوسين 1 إلى محفز الهافنوسين 1 في القنينة. خفف المحتويات باستخدام الهكسان (10 of iil واسمح باستقرار الخليط المخفف عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة. ركزٌ الخليط الناتج في وسط مفرغ لتوفير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 1 محمول على سيليكا كمادة صلبة. المثال الابتكاري 2 (182): نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 2. اضف 150 مجم من 0 محفز هافنوسين 1 إلى قنينة تبلغ سعتها 40 ملليلتر. اضف 0.20 ملليلتر من محلول من محفز تيتانوسين 1 إلى محفز الهافنوسين 1 في القنينة. خفف المحتويات باستخدام الهكسان (10 of iil واسمح باستقرار الخليط المخفف عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة. ركزٌ الخليط الناتج في وسط مفرغ لتوفير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 2 محمول على سيليكا كمادة صلبة. المثال الابتكاري 3 (183): نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 3. اضف 150 مجم من 5 محفز هافنوسين 1 إلى قنينة تبلغ سعتها 40 ملليلتر. اضف 0.80 ملليلتر من محلول من محفز تيتانوسين 1 إلى محفز الهافنوسين 1 في القنينة. خفف المحتويات باستخدام الهكسان (10
ملليلتر)؛ واسمح باستقرار الخليط المخفف عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة. ركزٌ الخليط الناتج في وسط مفرغ لتوفير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 3 كمادة صلبة. Jal الابتكاري 4 (154): نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 4. استخدم Chine -بالرش صغير 3-290 Biichi متضمن في صندوق قفازات به جو من النيتروجين. اضبط درجة Sha 5 المجفف بالرش عند 165 درجة مثوية ودرجة حرارة المخرج عند 60 درجة إلى 70 درجة adie امزج السيليكا المدخنة TS-610) 051ط08؛ 3.2 MAO «(pa في تولوين )%10 بالوزن» 21 (pa وبيس(بروبيل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ميثيل (0.11 جم) في تولوين )72 جم). إلى الخليط المذكور اضف 0.53 جم من محفز تيتانوسين 1. ادخل الخليط الناتج داخل جهاز ترذيذ؛ مما ينتج قطرات التي يتم تلامسها بعد ذلك مع تيار غاز النيتروجين الساخن لتبخير السائل منه؛ 0 بالتالي لتصنيع مسحوق. افصل المسحوق عن خليط الغاز في جهاز فصل مزود بفرازة دوامية؛ وجمع نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين 4 مجفف بالرش على سيليكا في صورة مسحوق )3.61 جم) في عبوة مخروطية. المثال الابتكاري 5 (IES) نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 5. كرر خطوات تحضير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 4 باستثناء استخدام 1.11 جم من محفز تيتانوسين 1 بدلاً من 0.53 جم من محفز تيتانوسين 1؛ وجمع نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين 5 مجفف بالرش على سيليكا في صورة مسحوق (3.76 جم) في عبوة مخروطية. Ja الابتكاري 6 (IEG) نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 6. كرر خطوات تحضير نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين 4 باستثناء استخدام 2.18 جم من محفز تيتانوسين 1 بدلاً من 3 جم من محفز تيتانوسين 1؛ وجمع نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين 6 مجفف بالرش على 0 سميليكا في صورة مسحوق (3.67 جم) في عبوة مخروطية. المثال الابتكاري أ (IEA) البلمرة المشتركة لطور ملاط الإيثيلين و1-هكسان محفز بواسطة نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين لأي من 151 إلى 156 لتوفير تركيبة بوليمر مشترك من إيثيلين/1-هكسان. استخدم مفاعل طور الملاط بسعة 2 لتر (لتر)؛ أوتوكلاف من فولاذ لا يصدأ مزود بوسيلة تحريك ميكانيكية. قم بتدوير المفاعل عدة مرات من خلال الحرارة وخطوة تطهير 5 التنيتروجين لضمان نظافة المفاعل وأن المفاعل في جو من النيتروجين الخامل. اضف حوالي 1 لتر من أيزو بيوتان سائل إلى المفاعل الذي تم تطهيره عند درجة حرارة محيطة. اضف 5 جم من
silica supported methylalumoxane SMAO (ميثيل ألوموكسان محمول على سيليكا) كعامل كسح في ضغط من النيتروجين. شغل جهاز تقليب المفاعل؛ واضبط معدل التدوير إلى 800 دورة في الدقيقة (rotations per minute (rpm) اضف هيدروجين جزيئي و1-هكسان كما تم التحديد Lad يلي إلى المفاعل. سخن المفاعل إلى 80 درجة مئوية. اضف Galil لتحقيق 125 dh) لكل بوصة مربعة ضغط تفاضلي. اضف حوالي 50 مللي جرامات (مجم) من محفز هافنوسين و؛ بشكل اختياري؛ محفز التيتانوسين (21101:/12140/81م0) إلى المفاعل كما تم التحديد فيما يلي من اسطوانة لقطة باستخدام ضغط النيتروجين. اسمح باستمرار البلمرة عند 80 درجة مئوية واضف الإيثيلين بشكل مستمر للحفاظ على ضغط ثابت. بعد ساعة؛ ثم بتهوية وتبريد المفاعل إلى درجة حرارة محيطة؛ ثم افتح المفاعل؛ واستخرج تركيبة بوليمر مشترك إيثيلين/1-هكسان. سجل البيانات
0 فيما بعد في جداول 1 إلى 3. المثال الابتكاري ب H(IE(B)) بلمرة sh الغاز لإيثيلين و1-هكسان محفز بواسطة نظام المحفز هافنوسين-تيتانوسين لأي من 151 إلى 156 لتوفير تركيبة بوليمر مشترك إيثيلين/1- هكسان. استخدم مفاعل طور غاز بسعة 2 لترء أوتوكلاف من فولاذ لا يصداً مزود بوسيلة تحريك ميكانيكية. جفف المفاعل sad ساعة؛ اشحن المفاعل المجفف بكمية من 400 جم من (NaCl 5 وجفف بعد ذلك بواسطة التسخين عند 105 درجة مئوية. في جو من النيتروجين لمدة 30 دقيقة. ثم اضف 5 جم من 58180 (ميثيل ألوموكسان محمول على سيليكا) كعامل كسح في ضغط من النيتروجين. بعد إضافة (SMAO احكم غلق المفاعل» وقلب محتويات المفاعل. be المفاعل ب 1- هكسان ويشكل اختياري هيدروجين كما تم التحديد فيما يلي. اضغط المفاعل المعباً باستخدام إيثيلين le) ضغط = 225 dh) لكل بوصة مريعة). اسمح للنظام بالوصول إلى الحالة 0 المستقرة؛ ثم قم بتعبئة المفاعل بحوالي 20 مجم من محفز هافنوسين و؛ بشكل اختياري؛ محفز التيتانوسين (Cp2TiCl/T2MPAI) قم بتوصيل درجة حرارة المفاعل إلى 80 درجة مئوية؛ وحافظ عليه عند 80 درجة مثوية. من خلال تشغيل التجرية. حافظ على نسبة مولارية ثابتة يمع وضغط إيثيلين. اسمح باستمرار البلمرة لمدة 60 دقيقة. ثم برد المفاعل؛ ثم قم بتهويته وفتحه. اغسل المحتويات الناتجة باستخدام الماء؛ ثم ميثانول» وجففها لتوفير تركيبة بوليمر مشترك 5 إيثيلين/1-هكسان. حدد فاعلية (كيلو جرامات البوليمر المشترك التي تم تحضيرها /جم المحفز المستخدم-الساعة؛ كجم/جم-الساعة) كنسبة من ناتج البوليمر إلى كمية المحفز المضافة إلى
المفاعل. حدد الوزن الجزبئي (Mw) بواسطة .GPC سجل البيانات Lad بعد في جدول A JU المقارن أ ((ه)2©): كرر IBA) باستثناء حذف eae التيتاتوسين. سجل البيانات فيما بعد في جداول 1 إلى 3. المثال المقارن ب ((0803): كرر IE(B) باستثناء حذف محفز تيتانوسين. سجل البيانات فيما بعد في جدول 4. في جداول 4-1؛ يكون مثال رقم. هو رقم المثال. Cat.
Sys يكون نظام المحفز؛ الذي لا يعد ابتكارياً للأمثلة المقارنة CE(B) 5 CE(A) وابتكارياً للأمثلة الابتكارية IE(A) و(15)8؛ Cat. 0. (كجم/جم-ساعة) هي إنتاجية محفز بالكيلوجرامات من البوليمر تم تحضيرها لكل جرام من المحفز- الساعة كما تم الوصف سابقاً؛ 1-66 -هكسان؛ (1) Hp هي كمية غاز الهيدروجين 0 الجزيئي المستخدم؛ إن وجد؛ باللتر؛ Mw هو وزن-متوسط وزن جزيئي لتركيبة البوليمر مشترك إيثيلين/1-هكسان التي تم تصنيعها كما تم التحديد بواسطة GPC كما تم الوصف سابقاً؛ Mw/ (0)Mw هو وزن-متوسط وزن جزيئي لتركيبة البوليمر المشترك من إيثيلين/1-هكسان التي تم تصنيعها كما تم التحديد بواسطة GPC كما تم الوصف سابقاً (Mw) مقسومة على (O)Mw والتي تكون متوسط الوزن للوزن الجزيئي للبوليمر الذي تم تصنيعه وفقاً ل CE(A) أو «CE(B) أي؛ 5 1 في غياب محفز التيتانوسين ctitanocene ويكون بعيداً أو يقيس الزيادة النافعة في Mw لنظام dash وتركيبة البوليمر المشترك لمحفز الاختراع؛ THE يكون عبارة عن وزن CpaTICL مقسوم على وزن محفز الهافنوسين chafnocene بالجرامات/جرامات؛ و079/له هو وزن تراي ألكيل ألومنيوم trialkylaluminum (على سبيل المثال» (T2MPAL مقسوم على وزن محفز الهافنوسين chafnocene بالجرامات/جرامات. جدول 1. عمليات بلمرة طور الملاط مثال رقم | محفز نظام Ti محفز إنتاج 0 1 GH] yg] TT )9( المت م ]0 24500030 ow o_o 2327, 0 05 0/70 man Eee 0/1 2 213/00 20 ا nf 29 a] wm] man 0
—_ 3 6 —_ os] w[ amo] wn[cear aw aw 0 wnfoman
AIHA Ti/Hf* [Mw Mw مثال رقم | محفز نظام (جم/مول) ٠ )0(« (جماجم) (جم/جم) 8 ]100 ]0 )0 328.846 0.002 412.529 0010 393.247 0.020 141.039 ]100 ]0 )0 954 230 0.002 298.300 0.005 311.438 0010 361.647 0.020 64012 ]100 ]0 )0 111.160 0.002 302.249 0.005 437.971 0010 492.632 0.019 كما يتضح في جدول 1؛ تنتج نظم محفز هافنوسين -تيتانوسين للاختراع وطرق بلمرة طور الملاط ذي الصلة تركيبات بوليمر مشترك إيثيلين/ألفا -أولفين لها وزن متزايد-متوسط وزن جزبئي (Mw) مقارنة بنظم محفز مقارنة وطرق بها محفز هافنوسين hafnocene ولكن تفتقر لمحفز 5 تيتانوسين .titanocene جدول 2 عمليات بلمرة طور الملاط
_— 7 3 _— مثال رقم نظام 11 محفز إنتاج Ho» Cs )50509 مول (Ti | (ملليلتر) (A) محفز pafpas) الساعة) 4ق اق ]0 200245 ا ان اه ]05 96 20 اق ان ات ١| 5 اقل ا اق 4ن ow on] 4 ml مثال رقم ا نظام | Mw (جم/مول) AVH Ti/Hf* 119 ١ / محفز 10 (جم/جم) | (جم/جم) oo] iw] wou ow] oo i607 S057 6.005 EET 60% WS يتضح في جدول 2 تنتج أنظمة Sine هافنوسين -تيتانوسين للاختراع 181 ل 1853 وطرق بلمرة طور الملاط ذات الصلة محمول على سيليكا تركيبات بوليمر مشترك إيثيلين/ألفا - أولفين لها أيضاً وزن متزايد-متوسط وزن جزيئي lhe (Mw) بأنظمة وطرق المحفز المقارن التي 5 تتضمن محفز هافنوسين hafnocene ولكن تنقصها أو خالية من محفز التيتاتوسين Jtitanocene جدول 3 عمليات بلمرة طور الملاط مثال رقم محفز 11 محفز إنتاج Ce ]1 00 (ميكرو مول ١ (ملليلتر) ١ (لتر) نظام (كجم/جم -الساعة) (Ti aw wo we] can مثال رقم AVHEM | Ti/HE* [Mw Mw (g) Saal Mw(0 . نظام WO (جم/جم) | (جم/جم) oo 1 owe — G00 215.603
— 8 3 — ا my 553.57 003 006 كما يتضح في الجدول 3 أنظمة محفز هافنوسين-تيتانوسين الابتكارية حيث يتم التجفيف المشترك بالرش لمحفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene على سيليكا وتنتج طرق بلمرة طور الملاط ذات الصلة تركيبات بوليمر مشترك من إيثيلين/ألفا-أولفين لها متوسط وزن للوزن الجزيئي (Mw) متزايد مقارة بأنظمة وطرق المحفز المقارن التي تتضمن محفز هافنوسين hafnocene ولكن ينقصها أو تكون خالية من محفز التيتانوسين 0100066026 الجدول 4. خطوات بلمرة طور الغاز مثال رقم | محفز نظام Ti محفز إنتاج Cs ]1 (ميكرو مول (Ti . (ملليلتر) | (A) (كجم/جم- الساعة) اا ا aw ااي os] mm mer 273 اق ا oom 27 1 mm] wee — oom 238 af mm me oom] aml a mm men wo meme اق ا owl isos] wlwes يتبع مثال رقم | محفز Mw (جم/مول) | AIH | Ti/Hf* Mw Mw(0 3 نظام 90 (جم/جم) | (جم/جم) oo 1 ow — 7153 5005 1 003 1 00 os 220 ow] mw 0 — 117506 5006 oon sm
owl ow Te] Ta mer كما يتضح في جدول 4 تنتج أنظمة محفز هافنوسين-تيتانوسين للاختراع وطرق بلمرة طور الغاز ذات الصلة تركيبات بوليمر مشترك إيثيلين/آلفا-أولفين لها وزن جزيئي متزايد-متوسط Ol جزيئي (00)_مقارئّة بأنظمة وطرق المحفز_المقارن التي تتضمن ine هافنوسين hafnocene ولكن تنقصها أو خالية من محفز التيتانوسين ع(111800660.
المثال الابتكاري 1© (تنبؤي) التغذية المنفصلة لمحفز هافنوسين ومحفز تيتانوسين titanocene في كلا مفاعل دفعي لتصنيع نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين في الموضع؛ متبوع بالبلمرة(و18)01)). استخدم مفاعل طور الملاط بسعة 2 لتر (لتر)؛ أوتوكلاف من فولاذ لا يصدأ مزود بوسيلة تحريك ميكانيكية. قم بتدوير المفاعل عدة مرات من خلال الحرارة وخطوة تطهير النيتروجين لضمان نظافة المفاعل وأن المفاعل في جو من النيتروجين الخامل. اضف حوالي 1
0 لتر من أيزو بيوتان سائل إلى المفاعل الذي تم تطهيره عند درجة حرارة محيطة. اضف 5 جم من SMAO (ميثيل ألوموكسان محمول على سيليكا) كعامل كسح في ضغط من النيتروجين. شغل جهاز تقليب المفاعل؛ واضبط معدل التدوير إلى 800 دورة في الدقيقة (rpm) اضف هيدروجين جزيئي و1-هكسان كما تم التحديد فيما يلي إلى المفاعل. سخن المفاعل إلى 80 درجة gia اضف إيثيلين لتحقيق 862 كيلو باسكال )125 رطل لكل بوصة مربعة) ضغط تفاضلي. اضف
5 محفز التيتانوسين (CpaTiCL/T2MPAL) إلى المفاعل (إذا كان مطلوباً) كما تم التحديد Lad يلي؛ ثم اضف بشكل منفصل حوالي 50 مللي جرامات (مجم) من محفز هافنوسين hafnocene إلى المفاعل. اسمح باستمرار البلمرة عند 80 درجة مئوية. واضف الإيثيلين بشكل مستمر للحفاظ على ضغط ثابت. بعد ساعة؛ ثم بتهوية وتبريد المفاعل إلى درجة حرارة محيطة؛ ثم افتح المفاعل؛ واستخلص تركيبة البوليمر المشترك من إيثيلين/1-هكسان. يتم توفير النتائج المتوقعة فيما بعد في
0 جدول 5.
Ji الابتكاري 2© (تنبؤي)_المزج iad Ged هافنوسين ومحفز تيتانوسين
titanocene في خلاط لتوفير خليط مسبق غير معتق die وإدخال الخليط ا لأولي غير المعتق
داخل مفاعل دفعي؛ متبوع بالبلمرة (م15)02). استخدم مفاعل طور ملاط بسعة 2 لترء أوتوكلاف
من فولاذ لا يصداً مزود بوسيلة تحريك ميكانيكية. قم بتدوير المفاعل عدة مرات من خلال الحرارة
وخطوة تطهير النيتروجين لضمان نظافة المفاعل وأن المفاعل في جو من النيتروجين الخامل. اضف حوالي 1 لتر من أيزو بيوتان سائل إلى المفاعل الذي تم تطهيره عند درجة حرارة محيطة. اضف 5 جم من SMAO (ميثيل ألوموكسان محمول على سيليكا) كعامل كسح في ضغط من النيتروجين. dad جهاز تقليب المفاعل» واضبط معدل التدوير إلى 800 دورة في الدقيقة. اضف هيدروجين جزيئي و1-هكسان كما تم التحديد Lad يلي إلى المفاعل. سخن المفاعل إلى 80 درجة مئوية. اضف إيثيلين لتحقيق 862 كيلو باسكال (125 رطل لكل بوصة مريعة) ضغط تفاضلي. zal مسبقاً حوالي 50 مجم من محفز هافنوسين Ss hafnocene من محفز التيتانوسين (CpaTiCl/T2MPAL) تتم الإشارة إلى الكمية الأخيرة بواسطة نسب TUHE* و"1/11 في الجدول 5 الأخير؛ معاً لمدة 30 دقيقة؛ ثم اضف الخليط المسبق غير المعتق الناتج إلى المفاعل.
maul 0 باستمرار البلمرة عند 80 درجة مئوية. واضف الإيثيلين بشكل مستمر للحفاظ على ضغط ثابت. بعد ساعة؛ ثم بتهوية وتبريد المفاعل إلى درجة حرارة محيطة؛ ثم افتح المفاعل» واستخلص تركيبة البوليمر المشترك من إيثيلين/1-هكسان. يتم توفير النتائج المتوقعة في جدول 5.
الأمثلة المقارنة ج (CE(O)] إلى 08)06): كرر TE(C) باستثناء Cada محفز تيتانوسين titanocene سجل البيانات التالية في جدول 4.
15 جدول 5: عمليات بلمرة طور الملاط تنبؤية باستخدام محفزات هافنوسين hafnocene وتيتانوسين titanocene تم إدخالها بشكل منفصل ((TE(Cls) أو ممزوجة مسبقاً ثم إدخال محفزات هافنوسين وتيتانوسين ((IE(C2p) والنتائج المتوقعة.
ا إ: 11 محفز متوقع. ©6١ zl ]1
مقاك رقم 0 | مذ م | (Beng | وبري بساحم | (AY |(
ال of mn] ا mer ا wo oni] د Co wo ona] wm] maw Co wow ww mew Co wena ww] we سحمه لس لم الم ICE
م أ | ل ااا م ا 0 اف اانا ل ل ona mm ao
Coo or wm] mew
Coo oe al wm] wes
Coo or um] mew
Coo ora wm mew
Coo ona mm wo
Coo oi] wm wen
Coo ora wm] wen
Coo or uw] wen
Coo oem] wm] wen
Cw ona mm aes لك ل ona mm aes يتبع ome ee] es Mw(0) (جم/جم) (جم/جم) of of i] ew] wor
ست سا ومسا مسا لد
كما يتضح في جدول 5 بالنسبة للأمثلة المقارنة تكون الزيادة في الوزن الجزيئي للبوليمر متوقعة بواسطة إدخال محفز التيتانوسين ctitanocene سواء_ تمت إضافة محفز الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene داخل المفاعل بشكل منفصل أو مزجها مسبقاً لفترة من الزمن ثم إضافتها ممزوجة bee داخل المفاعل. تكون تجسيدات حيث تمت إضافة Shae 5 الهافنوسين hafnocene ومحفز التيتانوسين titanocene بشكل منفصل داخل المفاعل بنفس نسب *11/11 و“112/ا متوقعة بصورة نافعة لتحقيق إنتاجية محفز أعلى. يكون هذا الاتجاه متوقعاً سواء تم إجراء تفاعل البلمرة في وجود مونومر مشترك (Co) بدون :11 «las أو في غياب
مونومر مشترك (Co) بدون إضافة (Hp أو في وجود مونومر مشترك مع إضافة Hy المثال المقارن (D) (تنبؤي) مفاعل وحدة تجريبية ذات طبقة مميعة لطور الغاز؛ محفز 0 هافنوسين thafnocene بدون محفز تيتانوسين ع210002©0؛ قم ببلمرة إيثيلين و1-هكسان؛ الإدخال المستمر ((68)00). استخدام مضخة محقنة؛ ادخل ملاط من محفز 1112 في cu) معدني daly مفاعل من خلال خط حقن محفز يتضمن خلاط ثابت حلزوني. اضف 1.4 كجم في الساعة (3 رطل في الساعة (رطل/ساعة)) من أيزو بنتان داخل خط حقن المحفز بعد خط حقن المحفز وقبل الخلاط الساكن الحلزوني. بعد الخلاط الساكن الحلزوني؛ اضف نيتروجين داخل خط الحقن عند 2.3 كجم/ساعة (5 رطل/ساعة). احقن ملاط المحفز من خط حقن المحفز داخل المفاعل من خلال أنبوب خارجي أو ريشة تستخدم كمية إضافية 1.8 كجم/ساعة (4 رطل/ساعة) من النيتروجين و3.2 إلى 3.6 كجم/ساعة (7 إلى 8 رطل/ساعة) من أيزو بنتان من خلال أنبوب خارجي. بعد الوصول للتوازن؛ قم بإجراء البلمرة في الطروف المناظرة الموضحة Led بعد في جدول 6. ابدأ عملية البلمرة بواسطة الإدخال المستمر لملاط المحفز 1122 داخل الطبقة المميعة من 0 حبيبات_بولي إيثيلين» بالاشتراك مع الإيثيلين و1-هكسان. لم تتم التغذية بالهيدروجين إلى المفاعل؛ ولكن يتم توليد الهيدروجين في الموضع أثناء البلمرة. تُشكل الغازات الخاملة؛ النيتروجين؛ وأيزو بنتان الضغط المتبقي في المفاعل. تتم الإزالة المستمرة لمنتج بوليمر مشترك إيثيلين/1- هكسان من المفاعل للحفاظ على حبيبات بوزن طبقة ثابت في المفاعل. يتم توفير النتائج المتوقعة
فيما بعد في جدول 6. المتال الابتكاري (D1) (تنبؤي) مفاعل وحدة تجريبية ذات طبقة مميعة لطور الغاز؛ تمت التغذية بمحفز هافنوسين hafnocene وتيتانوسين titanocene بشكل منفصل داخل المفاعل لتصنيع
نظام محفز هافنوسين-تيتانوسين في الموضع؛ قم ببلمرة إيثيلين و1-هكسان؛ الإدخال المستمر (180014)). كرر sha) (0800 باستثناء Lad إضافة محلول أيزو بنتان لمحفز تيتانوسين711 مباشرةً داخل مفاعل من خلال خط حقن منفصل (18)015). انظر جدول 6 للنتائج المتوقعة. Jad الابتكاري (hl) (D2) مفاعل وحدة تجريبية ذات طبقة مميعة لطور الغاز؛ تم المزج المسبق لمحفز هافنوسين وتيتانوسين ditanocene في خلاط متوازي محفز الهافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene لتصنيع خليط مسبق غير معتق منه؛ وفي أقل من 5 دقائق (حوالي دقيقة) أدخل الخليط المسبق غير المعتق داخل مفاعل؛ قم ببلمرة إيثيلين و1- هكسان؛ الإدخال المستمر (150018)). كرر الإجراء CED) باستثناء أيضاً إضافة محلول أيزو بنتان لمحفز تيتانوسين Til داخل خط التغذية Bale قبل الخلاط الثابت الحلزوني المتوازي لتشكيل خليط مسبق مع (HR وتغذية الخليط المسبق إلى المفاعل (م15002). يتم توفير النتائج المتوقعة فيما بعد في جدول 6. Jad الابتكاري (D3) (تنبؤي) مفاعل وحدة تجريبية ذات طبقة مميعة لطور الغاز؛ يتم المزج المسبق لمحفز هافنوسين hafnocene وتيتانوسين؛ في خلاط دفعي لتصنيع خليط مسبق؛ خليط أولي معتق لمدة يومين؛ ثم إدخال الخليط الأولي المعتق الناتج داخل المفاعل؛ قم ببلمرة coli) 5 و1-هكسان؛ الإدخال المستمر (150018)). كرر shay! (6800 باستثناء المزج الأول لمحلول أيزو بنتان من محفز تيتانوسين Til و1102 في خليط لتشكيل خليط مسبق؛ خليط أولي معتق لمدة يومين؛ وإدخال الخليط الأولي المعتق داخل المفاعل (IE(D3a) يتم توفير النتائج المتوقعة في جدول 6. جدول 6: عمليات بلمرة مفاعل وحدة تجريبية ذي طبقة مميعة لطور الغاز المستمر 0 باستخدام محفزات هافنوسين hafnocene وتيتانوسين titanocene تم إدخالها بشكل منفصل ¢((IE(D1s) المزج المسبق والتغذية بمحفزات هافنوسين hafnocene وتيتانوسين ((TE(D2p) غير معتقة؛ أو المزج المسبق؛ التعتيق؛ ثم إدخال محفزات هافنوسين وتيتانوسين (150038)). في الموضع في |مزج مسبق | مزج- لايوجد المفاعل whl) | متوازي؛ مسبق مزج محفز هافنوسين وتيتانوسين تغذية منفصلة) | بدون تعتيق | وتعتيق
_ 5 4 _ قبل ma قبل التغذية خليط Hf2 + Til تم . . خليط مسبق | مسبة 2 فقط تحضيره فى مفاعل | . ب = عبر معبى معتق ا في الموضع +12 | صن محفز أو نظام محفز Til يه ذرة HIE 76 بالوزن في تيار تغذية | 0.148 | 0.148 048 .0128 H2 CpaTiCla % بالوزن فى تيار £0332 : لايوجد | 50.06 £0.06 J لتغذية * os 24 ضغط إيثيلين جزئي (ميجا 1.0 1.0 1.0 1.0 باسكال (MPa) 0.00008 0.0000 ’ 3 0 0 0 0 ٍْ 0 ’ 3 0 0 0 0 ٍْ 0 نسبة مولارية ١-هكسين/إيثيلين | 0.0060 | 0.0060 0.0060 | 0.0060 i i تيار تغذية 1-هكسين آٍّ وه اوده 021 026 (كجم/ساعة) تيار تغذية Hy (كجم/ساعة) | ]0000 ]0.000 0.00 0000
_— 6 4 _— ST إجمالى معدل تغذية الملاط . 23.0 23.0 23.0 265 (سنتيمتر مكعب/ساعة) معدل تدفق ملاط المحفز : 19.6 19.6 19.6 19.5 (جم/ساعة) معدل تغذية ذرة Hf (من محفز : 0.029 0.029 0.029 0.029 (HD (جمإساعة) معدل تغذية محلول Til لا يوجد 199 200 (سنتيمتر مكعب/ساعة) معدل تغذية CpaTiCly : 0.000 0.074 0.074 0.075 (جم/ساعة) لا Cis www] ساد سي يام >200 >200 >200 >200 (كجم/كجم) النسبة المتوقعة لإنتاجية ل 0 .50ل %20 %33 CE(D) pp زمن البقاء المتوقع avgPRT 2 إلى 3 |5 10 (ساعة)
ع«ه. يكون التركيزء؛ ce يكون السنتيمرات المكعبة؛ hr تكون الساعة؛ amin تكون «GHG * محلول من CpoTiCL/T2MPAL في أيزو (oli ** ملاط من :2110م Hf2 و12117/81 في زبت معدني.
كما يتضح في جدول 6 لعملية البلمرة المستمرة؛ يتم إنتاج بوليمرات مشتركة من
إيقشلين/ 1 -هكسان بمعدلات تدفق مصهور منخفضة 1121 (وزن > مرتفع) بمعدلات إنتاج منخفضة عند استخدام محفز هدرجة التيتانوسين. بشكل غير متوقع؛ تكون كل من أنماط مزج
المحفز لمحفزات هافنوسين hafnocene وتيتانوسين المضافة بشكل منفصل داخل مفاعل (ه18001 والمزج الأولي الموازي لتلك المحفزات (م18002)_مفيدة die بنمط المزج الأولي/التعتيق (ه015)03). تتضمن تلك المميزات القدرة المتزايدة ل (18)015 و(م15002 على إزالة Hy المولد في مفاعل البلمرة بالنسبة لقدرة IE(D3a) على Hp All) المولد. تسمح القدرة المتزايدة على إزالة Hp بصورة نافعة بالبلمرة لتصنيع راتنج منتج به Ji Fly عند مجموعة محددة من ظروف المفاعل. تتضمن المزايا Load (15)0156 له إنتاجية محفز أعلى من تلك الخاصة ب (1802. يكون لنمط الإضافة المنفصل (IB(D1s) أعلى معدل إنتاج باستخدام منتج البوليمر Fly أقل_ من منتج البوليمر المشترك Fly الذي تم تصنيعه باستخدام المزج الأولي/التعتيق للمحفزات (IE(D3a) ويكون لنمط المزج المتوازي (IE(D2p) أدنى zie بوليمر مشترك Fly Sef) 0 وزن جزيئي)؛ المنخفض إلى حد كبير عما تم الحصول عليه من نمط المزج الأولي/التعتيق
-(IE(D3a)
Claims (1)
- عناصر الحماية 1 طريقة لتحضير تركيبة بولي إيثيلين «polyethylene حيث تشتمل الطريقة على تلامس إيثيلين ethylene وبشكل اختياري صفرء واحد؛ أو مجموعة من ألفا-أولفين (©:0) مع نظام محفزي هافنوسين -تيتانوسين hafnocene-titanocene في مفاعل بلمرة لتوليد تفاعل بلمرة يوفر تركيبة . بولي إيثيلين polyethylene تشتمل على بوليمر متجانس من بولي Gli polyethylene 5 أو بوليمر مشترك من إيثيلين ع160ء/ألفا - أولفين ¢(C3-Cao) على التوالي؛ ونظام محفزي هافنوسين -تيتانوسين <hafnocene-titanocene أو منتج ثانوي منه؛ حيث أنه قبل خطوة التلامس تشتمل الطريقة أيضاً على الخطوة (1) أو الخطوة (2): )1( الخلط المسبق لمحفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene مع بعضهما البعض في خلاط لتحضير خليط مسبق غير معتق منه؛ وفي خلال 120 دقيقة من الخلط المسبقء يتم التغذية بالخليط المسبق غير المعتق إلى مفاعل البلمرة؛ أو )2( التغذية بمحفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene بشكل منفصل من خلال مداخل مفاعل منفصلة إلى Jolie البلمرة؛ مما يؤدي إلى تحضير نظام محفزي هافنوسين -تيتانوسين hafnocene-titanocene في الموضع في مفاعل البلمرة؛ و حيث يشتمل نظام محفزي هافنوسين - تيتانتوسين hafnocene-titanocene على محفز هافنوسين hafnocene 15 ومحفز تيتانوسين 0420026026 Cus يشتمل محفز هافنوسين hafnocene على mile لتفاعل تنشيط من SS (Rx بنتاداينيل),(082) -سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل (RDx- cyclopentadienyl)((R2)y-cyclopentadienyl)hafnium dichloride/dibromide/dialkyl وألكيل ألومينوكسان calkylaluminoxane حيث أن x تساوي 1 أو ¢2 5 y تساوي صفرء 1 أو 2؛؟ وتكون كل من اي و12 بشكل مستقل عبارة عن ميثيل emethyl إيقيل cethyl ألكيل بين 0:©)-طبيعي (خطي) » أو أيزو - ألكيل (.©-:) ؛ وحيث يشتمل محفز تيتانوسين titanocene على منتج تفاعل تنشيط من بيس (سيكلو بنتاداينيل)تيتانيوم داي كلوريد مع تراي ألكيل ألومنيوم ¢bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride with a trialkylaluminum Cua يتسم نظام محفزي هافنوسين - تيتانوسين hafnocene-titanocene بنسبة مولارية من تراي ألكيل ألومنيوم Hfftrialkylaluminum تتراوح من 0.1 إلى 50 ونسبة مولارية من TiHEتتراوح من 0.1 إلى 5.2. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث تتسم بأي من القيود (1) إلى (4): (1) عدم إضافة غاز هيدروجين جزيئي من مصدر خارجي (:11) إلى مفاعل البلمرة ولا يتواجد أثناء خطوة التلامس التي تحتوي عليها الطريقة؛ )2( تشتمل الطريقة أيضاً على إضافة غاز Hy من مصدر خارجي إلى مفاعل البلمرة أثناء خطوة التلامس التي تحتوي عليها الطريقة؛ (3) تكون الطريقة خالية من ألفا-أولفين («©-:0) وتعمل على تحضير البوليمر المتجانس بولي إيثيلين polyethylene الذي يحتوي على وحدات مكوّنة مشتقة من الإيثيلين فقط؛ )4( تشتمل الطريقة أيضاً على واحد أو مجموعة _ من ألفا -أولفين dandy (C3-Ca) على تحضير البوليمر المشترك من الإيثيلين/ألفا-أولفين ((C3-Cao) الذي يحتوي على الوحدات المكوّنة المونومرية التي تكون مشتقة من الإيثيلين ethylene والوحدات المكوّنة المونومرية المشتركة التي تكون مشتقة من واحد أو مجموعة من مونومر (مونومرات) مشتركة من ألفا- أولفين ¢(C3-Ca0) على التوالي.3. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث تشتمل على بلمرة طور غاز بشكل اختياري في وجود غاز هيدروجين جزيئي خارجي مضاف (Hn) بشكل اختياري في وجود عامل تكثيف مستحث condensing agent (ICA) 11001660؟ وفي واحدة؛ اثنين» أو مجموعة من مفاعلات بلمرة طور الغاز في ظروف البلمرة (المشتركة)؛ بالتالي يتم تحضير تركيبة بولي إيثيلين ¢polyethylene حيث تشتمل ظروف البلمرة (المشتركة) على درجة حرارة تفاعل تتراوح من 60 درجة مئوية إلى 120 درجة مئوية؛ نسبة مولارية من غاز الهيدروجين hydrogen الجزيئي إلى الإيثيلين ethylene تتراوح من 0.00001 إلى 0.25؛ ونسبة مولارية من المونومر المشترك إلى الإيثيلين ethylene تتراوح من 0.001 إلى 0.20.5 4. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث أنه قبل خطوة التلامس تشتمل الطريقة على الخطوة )2( التغذية بمحفز هافنوسين hafnocene ومحفز تيتانوسين titanocene بشكل منفصل من خلالمداخل مفاعل منفصلة إلى مفاعل البلمرة؛ مما يؤدي إلى تحضير نظام محفزي هافنوسين تيتانوسين hafnocene-titanocene في الموضع في مفاعل البلمرة.5. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 تتميز بأي من السمات (1) إلى (6): x (1) 5 تساوي 1 ولر تساوي ba (2) تكون كل من x ونر مساوية ل 1؛ x 3) تساوي 1 ولر تساوي 2 x (4) تساوي 92 y تساوي صفرء x (5) تساوي 2 ور تساوي 1؛ x (6) 10 تساوي 2 ولا تساوي 2.6.» الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 تتميز بأي من السمات (1) إلى (4): sium (Rx )1( بنتاداينيل),(082) -سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل ((RYx-cyclopentadienyl)((R?),-cyclopentadienyl)hafnium dichloride/dibromide/dialkyl 15 يتم اختياره من بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد bis(propyleyclopentadienyDhafnium dichloride بيس(بروبيل .| سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي بروميد علتنصمعطثة «bis(propylcyclopentadienyDhafnium بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافتيوم داي ميثيل bis(propylcyclopentadienyDhafnium «dimethyl وبيس (بروييل سيكلو بنتاداينيل) هافنيوم داي إيثيل ¢bis(propylcyclopentadienyl)hafnium diethyl 20 Sr (RD) 5s (2) بنتاداينيل)082) -سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل ((RHx-cyclopentadienyl)((R2)y-cyclopentadienyl)hafnium dichloride/dibromide/dialkyl عبارة عن بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد ¢tbis(propylcyclopentadienyl)hafnium dichloride )3( يكون .»يكلو (RYU -سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل ((RYx-cyclopentadienyl)((R?),-cyclopentadienyl)hafnium— 1 5 — Ble dichloride/dibromide/dialkyl عن بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي ميثيل ¢tbis(propylcyclopentadienyl)hafnium dimethyl 0S (4) .(80)-سيكلو بنتاداينيل),«(83)) -سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي كلوريد/داي بروميد/داي ألكيل ((RYx-cyclopentadienyl)((R?),-cyclopentadienyl)hafnium dichloride/dibromide/dialkyl 5 عبارة عن بيس(بروييل سيكلو بنتاداينيل)هافنيوم داي إيثيل.bis(propylcyclopentadienyl)hafnium diethyl7. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 Cus يتم اختيار تراي ألكيل ألومنيوم من أي من القيود )1( إلى (7): )1( تراي (C1-Cs)) ألكيل) ألومنيوم ctri((C1-Cs)alkylaluminum (2) تراي ((©-ع) ألكيل) ألومنيوم ctri((C3-Cryalkylaluminum )3( تراي (Ca-Co)) ألكيل) ألومنيوم tri((C4- Co)alkylaluminum )4( ترزي (C4) ألكيل) ألومنيوم ctri((Ca)alkyDaluminum )5( تراي (Cs) ألكيل) ألومنيوم ctri((Co)alkyDaluminum 15 )6( تراي (2-ميثيل بروبيل) ألومنيوم <tri(2-methylpropyl)aluminum و sy )7( (هكسيل) ألومنيوم ٠ trihexyl)aluminum8. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يتم حمل محفز هافنوسين hafnocene على مادة حاملة.0 9. الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يكون محفز هافنوسين hafnocene و»؛ بشكل اختياريء محفز تيتانوسين ctitanocene مجفف بالرش على مادة حاملة.الحاضهة الهيلة السعودية الملضية الفكرية Swed Authority for intallentual Property pW RE .¥ + \ ا 0 § ام 5 + < Ne ge ”بن اج > عي كي الج دا لي ايام TEE ببح ةا Nase eg + Ed - 2 - 3 .++ .* وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. »> صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > ”+ ص ب 101١ .| لريا 1*١ uo ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201762599953P | 2017-12-18 | 2017-12-18 | |
| PCT/US2018/065333 WO2019125880A1 (en) | 2017-12-18 | 2018-12-13 | Hafnocene-titanocene catalyst system |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA520412104B1 true SA520412104B1 (ar) | 2023-03-08 |
Family
ID=65003501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA520412104A SA520412104B1 (ar) | 2017-12-18 | 2020-06-02 | نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20210079129A1 (ar) |
| EP (1) | EP3728349A1 (ar) |
| JP (2) | JP2021506993A (ar) |
| KR (1) | KR20200099540A (ar) |
| CN (1) | CN111372957A (ar) |
| BR (1) | BR112020010103B1 (ar) |
| SA (1) | SA520412104B1 (ar) |
| SG (1) | SG11202005277RA (ar) |
| WO (1) | WO2019125880A1 (ar) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11912799B2 (en) * | 2018-09-28 | 2024-02-27 | Dow Global Technologies Llc | Tetra-functional long-chain branched ethylene-based polymers |
| JP2022501473A (ja) | 2018-09-28 | 2022-01-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 四官能性長鎖分岐状エチレン系ポリマー |
| KR20210068075A (ko) | 2018-09-28 | 2021-06-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 4작용성 장쇄 분지형 에틸렌계 중합체 |
Family Cites Families (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL135065C (ar) | 1965-05-14 | |||
| US4003712A (en) | 1970-07-29 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reactor |
| US3709853A (en) | 1971-04-29 | 1973-01-09 | Union Carbide Corp | Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts |
| US4011382A (en) | 1975-03-10 | 1977-03-08 | Union Carbide Corporation | Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor |
| US4302566A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| CA1168521A (en) | 1982-02-01 | 1984-06-05 | Clifford F. Thompson | Leak detector |
| US4588790A (en) | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4988783A (en) | 1983-03-29 | 1991-01-29 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Ethylene polymerization using supported vanadium catalyst |
| US4665208A (en) | 1985-07-11 | 1987-05-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for the preparation of alumoxanes |
| JPH0780933B2 (ja) | 1986-11-20 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
| JPH0742301B2 (ja) | 1987-02-14 | 1995-05-10 | 三井石油化学工業株式会社 | 微粒子状アルミノオキサン、その製法およびその用途 |
| JP2538588B2 (ja) | 1987-04-03 | 1996-09-25 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフイン重合用固体触媒の製法 |
| US5206199A (en) | 1987-04-20 | 1993-04-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin |
| FR2618786B1 (fr) | 1987-07-31 | 1989-12-01 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| US5091352A (en) | 1988-09-14 | 1992-02-25 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
| US4908463A (en) | 1988-12-05 | 1990-03-13 | Ethyl Corporation | Aluminoxane process |
| US5103031A (en) | 1989-02-21 | 1992-04-07 | Ethyl Corporation | Falling film aluminoxane process |
| US4968827A (en) | 1989-06-06 | 1990-11-06 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US4924018A (en) | 1989-06-26 | 1990-05-08 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US4994534A (en) | 1989-09-28 | 1991-02-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for producing sticky polymers |
| US5235081A (en) | 1992-03-18 | 1993-08-10 | Ethyl Corporation | Method of removing gel forming materials from methylaluminoxanes |
| US5308815A (en) | 1991-07-26 | 1994-05-03 | Ethyl Corporation | Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system |
| US5157137A (en) | 1991-07-26 | 1992-10-20 | Ethyl Corporation | Method of making gel free alkylaluminoxane solutions |
| US5329032A (en) | 1992-03-18 | 1994-07-12 | Akzo Chemicals Inc. | Polymethylaluminoxane of enhanced solution stability |
| US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5248801A (en) | 1992-08-27 | 1993-09-28 | Ethyl Corporation | Preparation of methylaluminoxanes |
| US5939346A (en) | 1992-11-02 | 1999-08-17 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst system comprising an aryloxyaluminoxane containing an electron withdrawing group |
| US5391793A (en) | 1992-11-02 | 1995-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Aryloxyaluminoxanes |
| US5391529A (en) | 1993-02-01 | 1995-02-21 | Albemarle Corporation | Siloxy-aluminoxane compositions, and catalysts which include such compositions with a metallocene |
| US5462999A (en) | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| US5804678A (en) | 1993-07-13 | 1998-09-08 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for gas phase polymerization of olefin |
| EP0649992B1 (de) | 1993-10-23 | 1997-07-30 | WABCO GmbH | Betätigungseinrichtung für eine Scheibenbremse |
| FI95276C (fi) * | 1993-12-03 | 1996-01-10 | Borealis As | Olefiinien polymerointikatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| US5677375A (en) | 1995-07-21 | 1997-10-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing an in situ polyethylene blend |
| US5693838A (en) | 1995-11-13 | 1997-12-02 | Albemarle Corporation | Aluminoxane process and product |
| US5665818A (en) | 1996-03-05 | 1997-09-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High activity staged reactor process |
| US5627242A (en) | 1996-03-28 | 1997-05-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor |
| US6242545B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
| US6258903B1 (en) | 1998-12-18 | 2001-07-10 | Univation Technologies | Mixed catalyst system |
| US6489408B2 (en) | 2000-11-30 | 2002-12-03 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process |
| US6936675B2 (en) * | 2001-07-19 | 2005-08-30 | Univation Technologies, Llc | High tear films from hafnocene catalyzed polyethylenes |
| BR0211286B1 (pt) * | 2001-07-19 | 2012-10-02 | filmes com propriedades fìsicas aperfeiçoadas. | |
| US7795366B2 (en) | 2002-08-12 | 2010-09-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Modified polyethylene compositions |
| US7662894B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-02-16 | Saudi Bosic Industries Corporation | Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins |
| US9181362B2 (en) * | 2008-01-29 | 2015-11-10 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene compositions, method of producing the same, articles made therefrom, and method of making the same |
| US8247588B2 (en) | 2008-10-03 | 2012-08-21 | Univation Technologies, Llc | Catalyst and compositions and methods of making and using the same |
| KR101741855B1 (ko) * | 2009-06-29 | 2017-05-30 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 용융지수 감소 및 중합체 생성률 증가를 위한 이중 메탈로센 촉매시스템 |
| JP6457716B2 (ja) * | 2011-01-14 | 2019-01-23 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 修飾メタロセン触媒の作成法、生成された触媒およびそれらの使用 |
| KR101339550B1 (ko) * | 2011-11-24 | 2013-12-10 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 및 공중합용 촉매 및 이를 사용하는 올레핀 중합 또는 공중합 방법 |
| KR101685662B1 (ko) * | 2013-11-21 | 2016-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 폴리올레핀의 제조 방법 및 이로부터 제조된 폴리올레핀 |
| KR101850985B1 (ko) * | 2015-06-15 | 2018-04-20 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 담지 촉매의 제조 방법 |
| WO2017034722A1 (en) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of regulating hydrogen to a polymerization reactor |
-
2018
- 2018-12-13 WO PCT/US2018/065333 patent/WO2019125880A1/en unknown
- 2018-12-13 SG SG11202005277RA patent/SG11202005277RA/en unknown
- 2018-12-13 JP JP2020529166A patent/JP2021506993A/ja active Pending
- 2018-12-13 KR KR1020207017905A patent/KR20200099540A/ko not_active IP Right Cessation
- 2018-12-13 BR BR112020010103-6A patent/BR112020010103B1/pt active IP Right Grant
- 2018-12-13 EP EP18830600.5A patent/EP3728349A1/en active Pending
- 2018-12-13 US US16/954,404 patent/US20210079129A1/en not_active Abandoned
- 2018-12-13 CN CN201880075307.4A patent/CN111372957A/zh active Pending
-
2020
- 2020-06-02 SA SA520412104A patent/SA520412104B1/ar unknown
-
2022
- 2022-04-14 US US17/721,082 patent/US20220235155A1/en not_active Abandoned
-
2023
- 2023-11-06 JP JP2023189094A patent/JP2024016172A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112020010103B1 (pt) | 2024-01-02 |
| EP3728349A1 (en) | 2020-10-28 |
| US20220235155A1 (en) | 2022-07-28 |
| KR20200099540A (ko) | 2020-08-24 |
| WO2019125880A1 (en) | 2019-06-27 |
| SG11202005277RA (en) | 2020-07-29 |
| JP2021506993A (ja) | 2021-02-22 |
| CN111372957A (zh) | 2020-07-03 |
| US20210079129A1 (en) | 2021-03-18 |
| JP2024016172A (ja) | 2024-02-06 |
| BR112020010103A2 (pt) | 2020-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA520412104B1 (ar) | نظام محفزي هافنوسين-تيتانوسين | |
| JP5624092B2 (ja) | ポリマーの製造のための担持ビス（ヒドロキシアリールアリールオキシ）触媒 | |
| US6051525A (en) | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution | |
| CN112105652B (zh) | 喷雾干燥的齐格勒-纳塔（前）催化剂体系 | |
| US20200317829A1 (en) | Solid support material | |
| CN112839966A (zh) | 使用烷烃可溶性非茂金属预催化剂进行烯烃聚合的方法 | |
| SA520412028B1 (ar) | أنظمة محفزات زيجلر-ناتا (الأولية) المعدَّلة المجفَّفة بالرش | |
| JP2002519359A (ja) | １以上のシルセスキオキサン配位子を含有する金属錯体 | |
| CN112654648A (zh) | 用于生产预聚合固体齐格勒-纳塔催化剂的方法 | |
| CN111886262A (zh) | 喷雾干燥的二茂锆催化剂体系 | |
| CN102964484A (zh) | 负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用 | |
| US20230242695A1 (en) | Chemically converted catalysts | |
| CN104231140B (zh) | 一种乙烯-α-烯烃共聚催化剂及其制备和应用 | |
| JP7313350B2 (ja) | ジルコノセン－チタノセン触媒系 | |
| CN109071569B (zh) | 催化剂载体及其用途 | |
| US6884749B2 (en) | Supported catalysts which reduce sheeting in olefin polymerization, process for the preparation and the use thereof | |
| EP1016676A2 (en) | A catalyst system for the preparation of polyethylene | |
| CN102399315A (zh) | 负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用 | |
| KR20100024832A (ko) | 폴리올레핀 중합용 촉매의 제조방법 | |
| TW202330558A (zh) | 金屬—配位基錯合物、含有該金屬—配位基錯合物之用於生產乙烯系聚合物之觸媒組成物、以及使用該觸媒組成物來生產乙烯系聚合物之方法 | |
| CN102964482A (zh) | 负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用 | |
| CN102399319A (zh) | 负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用 | |
| CN102399318A (zh) | 负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用 |