SA518390804B1 - تركيبة حفزية جديدة تشمل نيكل ومركب ترابطي من نوع فوسفين، واستخدامها في طريقة أوليجومرية أولفين - Google Patents

تركيبة حفزية جديدة تشمل نيكل ومركب ترابطي من نوع فوسفين، واستخدامها في طريقة أوليجومرية أولفين Download PDF

Info

Publication number
SA518390804B1
SA518390804B1 SA518390804A SA518390804A SA518390804B1 SA 518390804 B1 SA518390804 B1 SA 518390804B1 SA 518390804 A SA518390804 A SA 518390804A SA 518390804 A SA518390804 A SA 518390804A SA 518390804 B1 SA518390804 B1 SA 518390804B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
nickel
phosphine
chloride
compound
groups
Prior art date
Application number
SA518390804A
Other languages
English (en)
Inventor
بيير-ألاين برويل
اوليفيا شوميه-مارتين
Original Assignee
آي إف بي إنرجيز نوفييل
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by آي إف بي إنرجيز نوفييل filed Critical آي إف بي إنرجيز نوفييل
Publication of SA518390804B1 publication Critical patent/SA518390804B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/20—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

عملية لأجل ديمرة dimerization لأجل الإيثيلين ethylene إلى 1- بيوتين 1-butene، تُجرى مع تركيبة حفزية تشمل: مصدر أولي نيكل واحد على الأقل مع عدد مرات أكسدة oxidation (+II)، مركب ترابطي فوسفين phosphine واحد على الأقل مع الصيغة PR1R2R3 حيث قد تكون المجموعات R1، R2 وR3 متماثلة أو مختلفة وقد تكون مرتبطة مع بعضها البعض أو لا، وعامل تنشيط واحد على الأقل ينتقى من المجموعة المتشكلة بمركبات هيدروكربيل ألومينيوم hydrocarbylaluminium مكلورة وبرومينية، تُستخدم بمفردها أو كخليط، يكون للتركيبة المذكورة نسبة جزيئية جرامية لمركب ترابطي فوسفين phosphine إلى المصدر الأولي للنيكل في النطاق 5 إلى 30 ونسبة جزيئية جرامية لعامل التنشيط إلى المركب الترابطي فوسفين phosphine أكبر من أو تساوي 1.

Description

تركيبة حفزية جديدة تشمل نيكل ومركب ترابطي من نوع فوسفين؛ واستخدامها في طريقة أوليجومرية أوليفين ‎Novel Catalytic Composition Comprising Nickel And A Phosphine-Type‏ ‎Ligand, And Use Thereof In An Olefin Oligomerisation Method‏ الوصف الكامل خلفية الاخترا يتعلق الاختراع الحالي بعملية لأجل أوليجومرية ‎oligomerization‏ لتلقيمة أوليفين ‎Jali colefin‏ اتصال التلقيمة المذكورة مع تركيبة تعتمد على النيكل طبقا للاختراع؛ وبالتحديد بعملية لأجل ديمرة ‎dimerization‏ لأجل الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى 1- بيوتين ‎1-butene‏ ‏5 باستخدام تركيبة تعتمد على نيكل مذكورة. تتم دراسة تحويل الإيثيلين باستخدام حفاز نيكل متجانس منذ 1950. نتج عن هذا البحث تطوير وتسويق عمليات متنوعة. يشتمل تطور أنظمة حفزية قادرة على ديمرة الإيثيلين إلى بيوتينات على اختيار فلزات ومركبات ترابطية مناسبة. من بين الأنظمة الموجودة؛ تم تطوير عديد من أنظمة حفزية تعتمد على
0 نيكل باستخدام مركبات ترابطية من نوع فوسفين ‎phosphine‏
لذلك» تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5237118 (ب) عملية لأجل أوليجومرية الإيثيلين باستعمال تركيبة حفزية تشمل مركب نيكل مع عدد مرات أكسدة ‎OXidation‏ صفرء ومركب ترابطي فوسفين بنسب تتنوع فيما يخص مركب النيكل. تصف براءة الاختراع هذه أيضا استخدام حمض فلوربني ‎fluorinated‏ عضوي لإجراء عملية الأوليجومرية.
15 تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 4242531(ب) عملية لأجل ديمرة الأوليفينات وتستعمل نظام حفزي يعتمد على مركبات نيكل مكلورة ‎chlorinated‏ مع عدد مرات أكسدة أكثر من 2 وعامل تنشيط من نوع ألكيل ألومينيوم ‎alkylaluminium‏ مُهلجن ‎halogenated‏ تهدف براءة الاختراع هذه إنتاج 2- بيوتين ‎.2-butene‏
تصف براءة الاختراع البريطانية رقم 1)1282305( عملية لأجل أوليجومرية الأوليفينات في وجود تركيبة حفزية تعتمد على فلز من المجموعة ‎VII‏ مانح إلكترون مثلا الفوسفين ومركب ألومنيوم. تكون النسبة الجزيئية الجرامية بين الفوسفين والفلز في التركيبة في النطاق 0.5 إلى 18. مع هذاء تصف البراءة البربطانية رقم 1282305(أ) عملية تُجرى عند درجات ‎Bla‏ أدنى من 200مثوية ويفضل أدنى من صفر "مئوية. تصف براءة الاختراع الفرنسية رقم 1547921 عملية لأجل أوليجومرية الأوليفينات مع تركيبة حفزية تعتمد على نيكل هاليد ‎nickel halide‏ والفوسفين تتطلب اختزال سابق للتركيبة مع النظر إلى تحضير الحفاز النشط. تكون إنتاجيات البيوتينات بالترتيب 763 ‎«C4‏ تتضمن 73 1- تصف براءة الاختراع الفرنسية رقم 1588162 عملية لأجل ديمرة ‎C2 olefins‏ إلى ‎C4‏ ‏باستعمال نظام حفزي يشمل مركب نيكل والفوسفين» وبالتحديد ألكيل هاليدات ‎alkyl halides‏ مع إنتاجيات بيوتينات بالترتيب 780. تكون النسبة الجزيئية الجرامية بين الفوسفين والفلز في التركيبة في النطاق 1 إلى 5 مع هذا تستهدف هذه البراءة إنتاج 2- بيوتينات. هدف الاختراع هو اقتراح عملية جديدة لأجل ديمرة الإيثيلين إلى 1- بيوتين تعمل بشكل 5 أفضل من ناحية الإنتاجية والانتقائية لإنتاج 1- بيوتين. الوصف العام للاختراع نتج عن بحث صاحب الطلب تطوير عملية جديدة تستعمل تركيبة حفزية تشمل مصدر أولي نيكل مع عدد مرات أكسدة (+|)؛ مركب ترابطي الفوسفين واحد على الأقل؛ قاعدة ‎Lewis‏ ‏اختيارية» وعامل تنشيط واحد على ‎(BY)‏ تتميز العملية المذكورة بأنها تُجرى عند درجة حرارة فى 0 النطاق من قيمة أكبر من 209مثئوية إلى +250©9مثوية. تم الكشف بصورة مثيرة للدهشة أن العملية طبقا للاختراع لها اتحاد انتقائية حفزية/ إنتاجية جيدة في إنتاج 1- بيوتين الانتقائي. تركيبة طبقا للاختراع تشتمل التركيبة الحفزية المستخدمة في العملية من الاختراع:
- مصدر أولى واحد على الأقل مع عدد مرات أكسدة )+11( - مركب ترابطي فوسفين واحد على الأقل مع الصيغة ‎PRIR2R3‏ حيث أن المجموعات ‎R2 (RT‏ و43)؛ التي تكون متماثلة أو مختلفة؛ ‎lly‏ قد تكون مرتبطة مع بعضها البعض أو لا تنتقى من - مجموعات أروماتية قد تكون مستبدلة أو غير مستبدلة وقد تحتوي أو لا تحتوي على عناصر مغايرة؛ - و/أو مجموعات هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ قد تكون دائرية أو لا؛ قد تكون مستبدلة أو غير مستبدلة وقد تحتوي على عناصر مغايرة أو لا - وعامل تنشيط واحد على الأقل ينتقى من المجموعة المتشكلة بواسطة مركبات 0 ميدروكربيل ألومينيوم ‎hydrocarbylaluminium‏ مكلورة وبرومينية؛ تستخدم بمفردها أو كخليط يكون للتركيبة المذكورة نسبة جزيئية جرامية من مركب ترابطي فوسفين إلى المصدر الأولي للنيكل في النطاق 5 إلى 30 ونسبة جزيئية جرامية لعامل التنشيط إلى المركب الترابطي فوسفين التي تكون أكبر من أو تساوي 1 يفضل أكبر من أو تساوي 5 :ْ1 يفضل أكبر من أو تساوي 2 تُجرى العملية عند درجة حرارة في النطاق من قيمة أكبر من 209مئوية إلى +2509مئوية. بصورة مفيدة؛ طبقا للاختراع» تشتمل التركيبة الحفزية على مركب ترابطي فوسفين واحد على الأقل مع الصيغة ‎PRIR2R3‏ حيث تتطابق المجموعات ‎R35 42 (R1‏ يفضل انتقاء المجموعات الأروماتية ‎R2 (R1‏ و3 من ‎PRIR2R3‏ مركب ترابطى فوسفين من المجموعة المتشكلة بالمجموعات التالية: فينيل ‎(phenyl‏ ©- توليل الاا0-10؛ 00- توليل الاا00-10؛ م- توليل ‎p-tolyl‏ ميستيل ‎amesityl‏ 5.3- داي ميثيل فينيل -3,5 ‎dimethylphenyl 0‏ 0-4 - بيوتيل فينيل ‎«4-n-butylphenyl‏ 4- ميثوكسى فينيل -4 ‎«methoxyphenyl‏ 2- ميثوكسى فينيل ‎«2-methoxyphenyl‏ 3- ميثوكسى ‎Jud‏ -3 ‎«methoxyphenyl‏ 2-أيزو برويوكسى فينيل ‎2-isopropoxyphenyl‏ 4- ميثوكسى-53- ‎gla‏ ميثيل فينيل ‎«4-methoxy-3,5-dimethylphenyl‏ 5:3- داي- ترت- بيوتيل-4-
ميثوكسى فينيل ‎3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl‏ 4- كلورو فينيل -4 ‎«chlorophenyl‏ 563- داي (تراي فلورو ميثيل) فينيل ‎«3,5—di(trifluoromethyl)phenyl‏ ‏بنزيل ‎benzyl‏ نافتثيل ‎cnaphthyl‏ بيسنافثيل ‎cbisnaphthyl‏ بيربديل ‎(pyridyl‏ بيسفينيل ‎cbisphenyl‏ فورانيل ‎gi, furanyl‏ فينيل ‎thiophenyl‏ ‏5 تحتوي مجموعات هيدروكرييل ‎R35 R2 (RT‏ من ‎PRIR2R3‏ مركب ترابطي فوسفين بصورة مفيدة على 1 إلى 20 ذرة كريون» يفضل 2 إلى 15 ذرة كربون؛ يفضل أكثر بين 3 و10 ذرات كربون . يفضل؛ انتقاء مجموعات هيدروكرييل 1+ ‎R3; R2‏ من ‎PR1R2R3‏ مركب ترابطى فوسفين من المجموعة المتشكلة بالمجموعات التالية: ميثيل ‎amethyl‏ إيثيل ‎ethyl‏ بروييل ‎Jag yg «propyl‏ الام150010 ‎—n‏ بيوتيل ال01ا0-0؛ ترت- بيوتيل ‎tert-butyl‏ سيكلوينتيل ‎cyclopentyl 0‏ سيكلوهكسيل ‎cyclohexyl‏ بنزيل ‎benzyl‏ أدامانتيل ‎.adamantyl‏ ‏تشتمل التركيبة الحفزية المستخدمة طبقا للاختراع أيضا على قاعدة ‎Lewis‏ في سياق الاختراع الحالي؛ يستخدم المصطلح 'قاعدة ‎"Lewis base Lewis‏ ليعني أي كيان كيميائي حيث يكون لمكون واحد زوج واحد أو أكثر من الإلكترونات الحرة أو زوج من الالكترونات الغير مرتبطة. تُقابل قواعد ‎Lewis‏ من الاختراع تحديدا أي مركب ترابطي يشمل ذرة أكسجين أو نيتروجين مع زوج من الإلكترونات الحرة أو زوج من الالكترونات الغير مرتبطة» أو رابطة مزدوجة 7 تكون قادرة على تشكيل تنسيق من نوع 12 مع النيكل. يفضل انتقاء قاعدة ‎Lewis‏ المذكورة من داي إيثيل إثير ‎diethylether‏ ميثيل ترت- بيوتيل إثير ‎methyl tert-butylether‏ تترا هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ 4¢]1— دايوكسان ©1,4-010806؛ أيزوكسازول 15082016 بيريدين ‎pyridine‏ بيرازين ‎pyrazine‏ وبيربميدين ‎pyrimidine 0‏ الوصف التفصيلىي: طبقا للاختراع؛ ينتقى عامل التنشيط المستخدم في التركيبة الحفزية من المجموعة المتشكلة بواسطة مركبات هيدروكربيل ألومينيوم مكلورة وبرومينية؛ تستخدم بمفردها أو كخليط.
بصورة مفيدة؛ ينتقى عامل التنشيط المذكور من المجموعة المتشكلة بواسطة ميثيل ألومينيوم داي كلوريد ‎((MeAICI2) methylaluminium dichloride‏ إيثيل الومينيوم داي كلوريد ‎Jil «(EtAICI2) ethylaluminium dichloride‏ ألومينيوم سيسكوبكلوريد ‎Jil sha «(Et3AI2ZCI3) ethylaluminium sesquichloride‏ ألومينيوم كلوريد ‎sla ((E2AICH) diethylaluminium chloride 5‏ أيزو بيوتيل ألومنيوم كلوريد ‎«(IBU2AICI) diisobutylaluminium chloride‏ وأيزو بيوتيل ألومينيوم داي كلوريد ‎«(IBUAICI2) isobutylaluminium dichloride‏ تستخدم بمفردها أو كخليط. بصورة ‎(Bia‏ تكون النسبة الجزيئية الجرامية لمركب ترابطي فوسفين إلى المصدر الأولي للنيكل في النطاق 5 إلى 25؛ يفضل في النطاق 5 إلى 20؛ يفضل أكثر في النطاق 5 إلى 15. 0 بصورة مفضلة؛ تكون هذه النسبة الجزيئية الجرامية في النطاق 6 إلى 30 يفضل في النطاق 6 إلى 25؛ يفضل أكثر في النطاق 6 إلى 20؛ يفضل أكثر أيضا في النطاق 6 إلى 15 ويفضل أكثر أيضا في النطاق 7 إلى 12. بصورة مفيدة؛ يفضل أن تكون النسبة الجزيئية الجرامية لعامل التنشيط إلى المركب الترابطي فوسفين أكبر من أو تساوي 1.5 يفضل أكبر من أو تساوي 2. يفضل أن تكون النسبة الجزيئية الجرامية لعامل التنشيط إلى المصدر الأولي للنيكل أكبر من أو تساوي 5؛ يفضل أكثر أكبر من أو تساوي 6 وبفضل ‎JB‏ من أو تساوي 30؛ يفضل أقل من أو تساوي 25؛ يفضل أكثر أقل من أو تساوي 20. يجب فهم النسب الجزيئية الجرامية المذكورة في الاختراع الحالي؛ تحديدا بالنسبة للمصدر الأولي للنيكل؛ أنها تلك التي تظهر بالنسبة لعدد الجزيئات الجرامية للنيكل المتوفر في التركيبة 0 الحفزية. اختياريا قد تشتمل التركيبات المستخدمة في العملية طبقا للاختراع أيضا على مذيب. يمكن استخدام مذيب ينتقى من مذيبات عضوبة؛ وبالتحديد ينتقى من إثيرات ‎ethers‏ كحولات؛ وهيدروكربونات مشبعة؛ غير مشبعة؛ أروماتية أو غير أروماتية؛ دائرية أو غير دائرية. يفضل؛ أن ينتقى المذيب من هكسان ‎hexane‏ سيكلوهكسان»؛ ميثيل سيكلوهكسان ‎«methylcyclohexane‏
هبتان ‎heptane‏ بيوتان ‎butane‏ أو أيزوبيوتين ‎isobutene‏ أو أي حصة هيدروكربون أخرى مع نقاط غليان أكثر من ©70مئوية؛ يفضل في النطاق ©70مئوية إلى 200مثوية ويفضل في النطاق ©90مئوية إلى ©180مئوية؛ أوليفينات أحادية ‎monoolefins‏ أو أوليفينات ثنائية يفضل تحتوي على 4 إلى 20 ذرة كربون» سيكلو أوكتا-5.1- دايين ‎cycloocta—‏ ‏5 ©1,5-0160؛ بنزين» أورثو- زبلين ‎cortho-xylene‏ مسيتيلين ©16510/160؛ إيثيل بنزين
‎ethylbenzene‏ ميثانول ‎methanol‏ وإيثانول ‎ethanol‏ نقي أو كخليط وسوائل أيونية. في ‎Alla‏ حيث المذيب هو سائل أيوني؛ ينتقى بصورة مفيدة من السوائل الأيونية الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية رقم 6951831(ب2) والفرنسية رقم 2895406(ب1). يفضل» أن ينتقى المذيب من هكسان؛ سيكلوهكسان؛ ميثيل سيكلوهكسان؛ هبتان؛ بيوتان وأيزوبيوتان
‎isobutane 0‏ أي حصة هيدروكريون غير أروماتية أخرى مع نقاط غليان أكبر من 709مئوية؛ يفضل في النطاق 709مئوية إلى “200مئوية وبفضل في النطاق “90مئوية إلى 80° 1مئوية.
‏يكون للمصدر الأولي للنيكل من التركيبة المستخدمة في العملية طبقا للاختراع عدد مرات
‏أكسدة ‎(I+‏ يفضل ينتقى من نيكل ‎(I)‏ كلوريد ‎enickel(ll) chloride‏ نيكل ‎(I)‏ (داي ميثوكسي إيثان) كلوريد ‎cnickel(Il)(dimethoxyethane) chloride‏ نيكل ‎(I)‏ بروميد ‎nickel(ll)‏
‎bromide 5‏ نيكل ‎(Il)‏ (داي ميثوكسي إيثان) بروميد ‎nickel(ll)(dimethoxyethane)‏ ‏6 تيكل )11( فلوريد ‎cnickel(1l) fluoride‏ نيكل )11( يوديد ‎«nickel(ll) iodide‏ نيكل )11( سلفات ‎«nickel(ll) sulphate‏ نيكل ‎(I)‏ كريونات ‎carbonate‏ (|١)ا01068؛‏ نيكل ‎(I)‏ داي ميثيل جليوكسيم ‎cnickel(1l) dimethylglyoxime‏ نيكل ‎(Il)‏ هيدروكسيد ‎nickel(ll)‏ ‏56م تيكل ‎(Il)‏ هيدروكسي أسيتات ‎hydroxyacetate‏ (اا)ا686ا10؛ نيكل ‎(I)‏
‏0 أوكسالات ‎«nickel(ll) oxalate‏ نيكل )11( كريوكسيلات ‎Sle 0106681)1(( carboxylates‏ نيكل 2- إيثيل هكسانوات ‎«nickel 2-ethylhexanoate‏ نيكل ‎(I)‏ فينات ‎«nickel(ll) phenates‏ نيكل )11( نفتانات ‎enickel(1l) naphthenates‏ نيكل ‎(I)‏ أسيتات ‎«nickel(Il) acetate‏ نيكل ‎(I)‏ تراي فلورو أسيتات ‎cnickel(ll) trifluoroacetate‏ نيكل )11( ترايفلات ‎nickel(ll)‏ ‎driflate‏ نيكل )11( أسيتيل أسيتونات ‎«nickel (ll) acetylacetonate‏ نيكل ‎(I)‏ هكسا فلورو
‏5 أسيتيل أسيتونات ‎«nickel(1l) hexafluoroacetylacetonate‏ 7- أليل نيكل )1( كلوريد ‎T=‏
‎allyl nickel(ll) chloride‏ 72- أليل تيكل ‎(I)‏ بروميد ‎nickel(ll) bromide‏ الااا 1-8 ميثاليل نيكل )1( كلوريد دايمر ‎cmethallyl nickel(ll) chloride dimer‏ 13 أليل نيكل ‎(I)‏ ‏هكسا فلورو فوسفات ‎m3-allyl nickel(ll) hexafluorophosphate‏ 113 ميثاليل نيكل ‎(I)‏ ‏هكسا فلورو فوسفات ‎n3-methallyl nickel(ll) hexafluorophosphate‏ ونيكل ‎(Il)‏ 5¢1= سيكلو أوكتا دينيل ‎enickel(1l) 1,5-cyclooctadienyl‏ في شكلها المتميه أو غير المتميه؛ تُستخدم بمفردها أو كخليط. بصورة مفيدة؛ لا يشتمل المصدر الأولي للنيكل على مركبات مهلجنة. بصورة مفضلة؛ ينتقى المصدر الأولي للنيكل من نيكل )1( سلفات؛ نيكل ‎(I)‏ كريونات» نيكل )1( داي ميثيل جليوكسيم؛ نيكل )1( هيدروكسيد؛ نيكل )1( هيدروكسي أسيتات؛ نيكل (ا!) أوكسالات؛ نيكل )1( 0 كريوكسيلات ‎Ole‏ نيكل 2- ‎Ji)‏ هكسانوات؛ نيكل )11( فينات؛ نيكل ‎(I)‏ نفثانات»؛ نيكل )1( أسيتات» نيكل )1( تراي فلورو أسيتات» نيكل ‎(I)‏ ترايفلات؛ نيكل )11( أسيتيل أسيتونات؛ نيكل (ال) هكسا فلورو أسيتيل أسيتونات؛ 7- أليل نيكل )11( كلوريد؛ 7- أليل نيكل )11( بروميد؛ ميثاليل نيكل )11( كلوريد دايمرء 03 أليل نيكل )11( هكسا فلورو فوسفات» 113 ميثاليل نيكل ‎(I)‏ هكسا فلورو فوسفات ونيكل )11( 5.1- سيكلو أوكتا دينيل؛ في شكلها المتميه أو غير 5 المتميه؛ تُستخدم بمفردها أو كخليط. تُستخدم التركيبات الموصوفة أعلاه في عملية لأجل ديمرة الإيثيلين إلى 1- بيوتين. يمكن إجراء عملية الديمرة طبقا للاختراع في وجود مذيب. في هذه الحالة؛ ينتقى المذيب من مذيبات عضوية؛ ويفضل من هيدروكربونات مشبعة؛ غير مشبعة؛ دائرية أو غير دائرية. تحديدا؛ ينتقى المذيب المذكور من هكسان؛ سيكلوهكسان؛ ميثيل سيكلو هكسان؛ هبتان؛ بيوتان 0 وأيزوبيوتان» أوليفينات أحادية أو أوليفينات ثنائية يفضل تحتوي على 4 إلى 20 ذرة كربون؛ نقية أو كخليط أو أي حصة هيدروكربون غير أروماتية أخرى مع نقاط غليان أكثر من 709مئوية؛ يفضل في النطاق “70مئوية إلى “200مئوية ويفضل أكثر في النطاق 590° إلى 80° منوية. في شكل متباين مفضل» تتم إعادة تدوير قسم على الأقل من المنتجات الناتجة من العملية إلى عملية الديمرة طبقا للاختراع كمذيب عملية.
يُنتقى المذيب لأجل العملية أيضا من سوائل أيونية. فى الحالة حيث مذيب التفاعل المذكور هو سائل أيوني» ينتقى بصورة مفيدة من السوائل الأيونية الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية رقم 6951831(ب2) والفرنسية رقم 2895406 (ب1).
بصورة مفيدة؛ تُحقن مباشرة المكونات المتنوعة للتركيبة الحفزية؛ بالتحديد المصدر الأولى
لانيكل مع عدد مرات أكسدة (+1ا)؛ المركب الترابطي فوسفين وعامل التنشيط» في عملية الديمرة
طبقا للاختراع» أي بدون فترة تنشيط. يفضل؛ أن يُحقن كل مكون بصورة منفصلة إلى عملية ديمرة الإيثيلين طبقا للاختراع. في تنفيذ محدد؛ يُحقن بصورة منفصلة من ناحية خليط من المصدر الأولي نيكل )1( والمركب الترابطي فوسفين ومن ناحية أخرى عامل التنشيط إلى عملية ديمرة الإيثيلين.
يمكن استخدام الأوليفينات المستخدمة كتلقيمة في العملية طبقا للاختراع بمفردها أو تُخفف
0 بصورة مفيدة مع ألكان ‎alkane‏ واحد أو أكثر أو أي حصة زبت ‎(gal‏ مثلا تلك الموجودة في "حصصض ‎"cuts‏ الناتجة من عمليات تكرير ‎cu)‏ أو من بتروكيماويات » ‎Wie‏ من تكسير حفزي أو تكسير بخار.
بصورة مفضلة؛ يكون الأوليفين المستخدم كتلقيمة في عملية الأوليجومرية هو الإيثيلين. قد تُشتق الأوليفينات المذكورة المستخدمة كتلقيمة من مصادر غير أحفورية مثلا ‎ALS‏
5 حيوية. ‎JUS‏ قد تنتج الأوليفينات المستخدمة في العملية طبقا للاختراع من الكحولات؛ وتحديدا
بإزالة تميه الكحولات.
يكون تركيز النيكل في المحلول الحفزي؛ تحديدا في العملية طبقا للإختراع» بصورة مفيدة في النطاق 1 ‎x‏ 8-10 إلى 1 جزيء جرامي/ لتر؛ يفضل في نطاق 1 ‎x‏ 6-10 إلى 1 ‎x‏ 10- 2 جزيء جرامي/ لتر.
تتم عملية الديمرة لأجل الإيثيلين إلى 1- بيوتين بصورة مفيدة عند ضغط كلي في النطاق من ضغط جوي إلى 20 ميجاباسكال؛ يفضل في النطاق 0.1 إلى 8 ميجاباسكال؛ يفضل أكثر في النطاق 3 إلى 8 ميجاباسكال. تكون درجة حرارة العملية لأجل ديمرة الإيثيلين إلى 1- بيوتين بصورة مفيدة في النطاق -409مئوية إلى +2509مئوية؛ يفضل بين ‎dad‏ أكبر من 209مئوية إلى
— 1 0 —
00522500 يفضل أكثر في النطاق 45©9مئوية إلى 4092500 ويفضل أكثر أيضا في النطاق “5جمئوية إلى “0/مئوية.
بصورة مثيرة للدهشة تم الكشف أنه عندما تتم العملية لأجل ديمرة الإيثيلين إلى 1- بيوتين تحت شروط الاختراع وتُنفذ مع تركيبة طبقا للاختراع» يكون من المفيد إنتاج 1- بيوتين باتحاد
انتقائية/ إنتاجية جيدة. بصورة مفيدة؛ تُستخدم العملية طبقا للاختراع للحصول على حصة بيوتينات
.762 ‏على الأقل‎ (1-C4) ‏بإنتاجية على الأقل 791 وانتقائية لأجل 1- بيوتين‎ (C4)
يمكن التخلص من الحرارة الناتجة بالتفاعل باستخدام أي وسائل معروفة للشخص الماهر في الفن.
تتم عملية الديمرة في نظام مغلق 3 في نظام شبه مفتوح أو مستمر 6 مع مرحلة تفاعل واحدة
0 أو أكثر. يتم بصورة مفيدة التقليب القوي لضمان الاتصال الجيد بين العامل الكاشف أو العوامل
الكاشفة والنظام الحفزي.
تُجرى عملية الديمرة على دفعات. في هذه الحالة؛ يتم إدخال حجم منتقى من المحلول المشتمل على التركيبة المستخدمة في عملية الاختراع إلى مفاعل يفضل أن يتوفر مع مُعدة تبريد؛ تسخين وتقليب عادية.
‎(gy 15‏ عملية الديمرة أيضا بصورة مستمرة. فى هذه الحالة؛ يتم حقن مكونات التركيبة طبقا
‏للاختراع إلى مفاعل حيث ‎Jolin‏ الأوليفين تحديدا الإيثيلين» يفضل مع التحكم في درجة الحرارة.
‏يتم تدمير التركيبة الحفزية المستخدمة في عملية الاختراع بواسطة أي وسيلة عادية معروفة للشخص الماهر في الفن؛ ثم تنفصل منتجات التفاعل بالإضافة إلى المذيب؛ على سبيل المثال بالتقطير. يُعاد تدوير الأوليفين؛ تحديدا الإيثيلين الذي يتم تحوله؛ إلى المفاعل.
‏20 تتم العملية طبقا للاختراع في مفاعل له مرحلة تفاعل واحدة أو أكثر متسلسلة؛ تم إدخال تلقيمة أوليفينية ‎olefinic‏ و/أو مكونات التركيبة الحفزية بصورة مستمرة؛ سواء إلى المرحلة الأولى أو إلى المرحلة الأولى ‎(gly‏ من المراحل الأخرى. عند مخرج المفاعل؛ يمكن إخماد التركيبة الحفزية؛ على سبيل المثال بحقن أمين ‎«amine‏ الذي قد يكون مُخفف أو ا و/أو محلول ‎le‏
قاعدي و/أو محلول حمضي مائي. تنفصل بعدئذ الأوليفينات غير المتحولة والألكانات الموجودة في التلقيمة من الأوليجومرات ‎oligomers‏ بالتقطير. قد تكون منتجات العملية الحالية؛ على سبيل المثال؛ من التطبيق كمكونات وقود لأجل السيارات؛ كتلقيمات في عملية تشكيل مائي من أجل تخليق ألدهيدات ‎aldehydes‏ وكحولات؛
كمكونات لأجل الصناعة الكيميائية؛ الدوائية أو العطرية و/أو كتلقيمات في عملية تبادل مزدوج لتخليق ‎propylene (plug‏ و/أو كتلقيمة لأجل عملية لإنتاج بيوتادين ‎butadiene‏ عبر إزالة هدرجة بالأكسدة أو عبر خطوة للتحفيز الفلزي؛ على سبيل المثال.
توضح الأمثلة التالية الاختراع دون تقييد نطاقه. الأمثلة: 0 إجراء الاختبار الحفزري: تم ‎Wisse‏ تجفيف المفاعل بالشفط ووضع تحت جو إيثيلين. يتم إدخال 93 ملليلتر 7©- هبتان ‎n-heptane‏ إلى المفاعل تحت جو إيثيلين. يتم بعدئذ إدخال 6 ملليلتر من محلول يحتوي على مصدر أولي للنيكل ‎Ni‏ (2- إيثيل هكسانوات) 2 ‎Ni(2—ethylhexanoate)2‏ (يُسمى 2 -2)نلا» 5 أو 10 ميكروجزيء جرامي من فوسفين تراي-7- بيوتيل فوسفين ‎phosphine tri-n-butylphosphine 5‏ أو 3)؛ تراي سيكلو هكسيل فوسفين ‎tricyclohexylphosphine‏ أو ‎PCy3‏ أو تراي- أيزو بروييل فوسفين ‎tri‏ ‎isopropylphosphine‏ أو ‎P(iPr)3‏ )10< 20« 50 أو 100 ميكروجزيء جرامي) إلى المفاعل. يُذاب بعدئذ ما بين 1 و2 جم من الإيثيلين في المفاعل. يبداً التقليب وتتبرمج درجة الحرارة إلى 0° ‎sed‏ بعد ‎a)‏ غاز المفاعل» تتبرمج درجة الحرارة إلى “45مئوية (درجة ‎Sa‏ ‏20 اختبار). يُدخل بعدئذ 1 ملليلتر من محلول من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد ‎ethylaluminium‏ ‎dichloride‏ )75 أو 150 ميكروجزيء جرامي). يخضع المفاعل إلى ضغط الاختبار )2 ميجاباسكال). يُراقب استهلاك الإيثيلين حتى إدخال 50 جم الإيثيلين. يُقطع إمداد الإيثيلين بعدئذ. يتم تحديد كمية طور الغاز ‎aS aly‏ بواسطة تحليل كروماتوجرافي طور غاز ‎gas phase‏ ‎«(GC) chromatography‏ ويتم وزن الطور الساتل؛ يتعادل وثقدر كميا بواسطة ‎GC‏
-2 1 — اختبارات حفزية الأمثلة 2-1: تقييم المركب الترابطي تراي-0- بيوتيل فوسفين ‎P(NBU)3‏ ‏مركب ‏مصدر ترابطي/ كتلة 1 أولي مركب نسبة الزمن | ‎C2H4‏ 7 # الا تدفق | .. -1 = ترابطي جزيئية (دقيقة) | ‎cons.‏ **04 08+06 ‎C4qg* * 3% i al‏ ‎id (Ni)‏ )=( ‎Ni‏ ‎Ni(2-‏ ‎40١ 10 2| 3 *1‏ 10 +1 47 ‎EH)2‏ ‎Ni(2-‏ ‎10١ 30 10| P(nBu)3 2‏ 2 اصفر |62 ‎EH)2‏ ‎Ni(2-‏ ‎10١ 30 10| P(nBu)3 2‏ 2 اصفر |62 ‎EH)2‏ ‎nN‏ = 5 ميكروجزيء جرامي» 15 مكافئ ‎(EAICI2‏ “45مئوية؛ 2 ميجاباسكال» 100 ملليلتر 0- هبتان. * مثال مقارن. ‎cons.‏ = مستهلك. ** إنتاجية ‎C4‏ تقابل النسبة المثوية بالوزن لحصة 04 المتشكلة في المنتجات؛ * ** النسبة المئوية 1-04 في الحصة 04. الأمثلة 7-3: تقييم المركب الترابطي تراي سيكلو هكسيل فوسفين ‎(PCY3)‏ ‏كب كتلة مركب ‎A‏ ‏مصدر "0 ِ مركب ترابطى/ الزمن ‎Vi Vi Vi C2H4‏ تدفق أولي = -1 : ترابطي نسبة | ‎C8+| CO6|C4**| cons. (dad)‏ حفزي 1 ***04 جزيئية (جم)
— 3 1 — جرامية ‎Ni‏ ‎Ni(2-‏ ‎PCy3 *3‏ |2 10 16 91 صفر |59 ‎EH)2‏ ‎Ni(2-|‏ ‎PCy3 (0*4‏ |10 >1 غير محدد ‎EH)2‏ ‎Ni(2-‏ ‏5*ب) ‎PCy3‏ |10 >1 غير محدد ‎EH)2‏ ‎Ni(2-‏ ‏3 |10 40 20 4 اصفر 97 ‎EH)2‏ ‎Ni(2-‏ ‎T| 93 41 10 10| PCy3 (=)7‏ اصفر ‎8l1|‏ ‎EH)2‏ ‏ألا = 5 ميكروجزيء جرامي»؛ 15 مكافئ ‎(EHAICI2‏ “45مئوية؛ 2 ميجاباسكال؛ 100 ملليلتر ‎—n‏ هبتان. * مثال مقارن. 8 اختبار يُجرى عند “20مثوية فى كلورو بنزين ‎cul chlorobenzene‏ تفاعل. 0 اختبار يُجرى عند 20“9مئوية في ‎=n‏ هبتان كمذيب تفاعل. أل007 = 10 ميكروجزيء جرامي. .0015 - مستهلك. ** إنتاجية ‎C4‏ تقابل النسبة المئوية بالوزن لحصة 04 المتشكلة فى ‎clan)‏ *** النسبة المثوية 1-04 في الحصة ‎C4‏ ‏الأمثلة 9-8: تقييم المركب الترابطي تراي- ايزو بروبيل فوسفين ‎P(Pr)3‏
-4 1 — مركب ترابطي/ كتلة , مصد " ‎IA RE ISS EPS RPO‏ 22 ‎ge‏ أولي ا -1 ترابطي جزيلية | ‎C8+| 06|04** | cons. (dag)‏ ‎GR‏ ِ ***04 جرامية (جم) ‎Ni‏ ‎Ni(2-‏ ‎P(iPr)3 *8‏ | 2 15 |37 10 ]1 56 ‎EH)2‏ ‎Ni(2-‏ ‎P(iPr)3‏ | 10 6 |36 94 صفر ‎EH)2‏ ‎nN‏ = 10 ميكروجزيء ‎«aha‏ 15 مكافئ ‎¢d52ed5° EAICI2‏ 2 ميجاباسكال» 100 ملليلتر ‎—n‏ هبتان. * مثال مقارن. ‎cons.‏ = مستهلك. ** إنتاجية ‎C4‏ تقابل النسبة المثوية بالوزن لحصة 64 المتشكلة فى المنتجات؛ *** النسبة المئوية ‎1-C4‏ فى الحصة 64. يتضح أنه يمكن استخدام التركيبات الحفزية طبقا للاختراع (التدفقات 2؛ ¢6 7 و9) للحصول على حصة بيوتينات ‎(C4)‏ بإنتاجية على الأقل 793 وانتقائية لأجل 1- بيوتين ‎(1-C4)‏ على الأقل 762؛ مقارنة مع تركيبات حفزية غير مطابقة للاختراع (التدفقات 1« 3 8( لها إنتاجية بحد أقصى 791 من ‎C4‏ وانتقائية لأجل 1- بيوتينات (1-04) في النطاق 747 إلى 759

Claims (5)

  1. عناصر الحماية 1- عملية لديمرة ‎dimerization‏ الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى 1- بيوتين ‎1-butene‏ تشمل: اتصال الإيثيلين ‎ethylene‏ مع تركيبة ‎jes‏ حيث تشمل التركيبة الحفزية: مركب نيكل ‎Nickel‏ واحد على الأقل مع عدد مرات أكسدة )11( مركب ترابطي فوسفين ‎phosphine‏ واحد على الأقل مع الصيغة ‎(PRIR2R3‏ حيث أن المجموعات ‎(RI‏ 42 و43)؛ عبارة عن مجموعات هيدروكرييل ‎hydrocarbyl‏ غير أروماتية؛ تكون المجموعات ‎(R1‏ 2 و3» ‎lilac‏ أو مختلفة؛ قد تكون المجموعات ‎R35 R2 (Rl‏ مرتبطة ببعضها البعض أو غير مرتبطة؛ قد تكون المجموعات ‎(RI‏ 42 و43 دائرية أو غير دائرية؛ قد تكون المجموعات 1 ‎R35 R2‏ مستبدلة أو غير مستبدلة؛ وقد تحتوي المجموعات ‎R2 (R1‏ و43 على عناصر مغايرة أو لا تحتوي؛ و عامل تنشيط واحد على الأقل هو مركب هيدروكربيل ألومينيوم ‎hydrocarbylaluminium‏ ‏مكلور وهو عبارة عن ميثيل ألومينيوم ‎(gla‏ كلوريد ‎«(MeAICI2) methylaluminium dichloride‏ إيثيل ألومينيوم داي كلوريد ‎Ji) (gla ((EtAICI2) ethylaluminium dichloride‏ ألومينيوم كلوريد | ‎gla ((Et2AICI) diethylaluminium chloride‏ أيزو بيوتيل ألومنيوم كلوريد ‎((IBU2AICH) diisobutylaluminium chloride‏ أيزو بيوتيل ألومينيوم داي كلوريد ‎«(IBUAICI2) isobutylaluminium dichloride 5‏ أو خليط من ذلك تركيبة حفزية مذكورة لها نسبة جزيئية جرامية لمركب ترابطي فوسفين ‎phosphine‏ واحد على الأقل إلى مركب نيكل ‎nickel‏ واحد على الأقل في نطاق من 5 إلى 30 ونسبة جزيئية جرامية لعامل تنشيط واحد على الأقل إلى مركب ترابطي فوسفين ‎phosphine‏ واحد على الأقل في نطاق أكبر من أو يساوي 1؛ و إجراء عملية الديمرة ‎dimerization‏ عند درجة ‎Bla‏ في نطاق من أكبر من “20مئوية إلى 2405362500 مما ينتج بذلك تيار منتج؛ ‎clus‏ في تيار المنتج؛ يتم الحصول على البيوتينات 0016065 بانتقاثية 1- بيوتين ‎1-butene‏ على الأقل 762.
  2. 2- العملية وفقًا لعنصر الحماية 1؛ فيها تكون المجموعات ‎(RT‏ 42 و43 من المركب الترابطي 5 فوسفين ‎phosphine‏ الواحد على الأقل المذكور متماثلة.
  3. 3- العملية ‎Gg‏ لعنصر الحماية 1؛ فيها تكون المجموعات ‎(RT‏ 42 و43 من المركب الترابطي فوسفين ‎phosphine‏ الواحد على الأقل المذكور ‎PRIR2R3‏ عبارة عن مجموعات هيدروكرييل ‎hydrocarbyl‏ غير أروماتية محتوية على 1 إلى 20 ذرة كريون.
  4. 4- العملية وفقًا لعنصر الحماية 1؛ فيها تكون المجموعات ‎(RT‏ 42 و43 من المركب الترابطي فوسفين ‎phosphine‏ الواحد على الأقل المذكور ‎PRIR2R3‏ عبارة عن ميثيل ‎amethyl‏ إيثيل tert— ‏ترت- بيوتيل‎ cn-butyl ‏بيوتيل‎ —n cisopropyl ‏أيزوبروييل‎ «propyl ‏بروبيل‎ ethyl .adamantyl ‏أو أدامانتيل‎ «cyclohexyl ‏سيكلوهكسيل‎ cyclopentyl ‏سيكلوينتيل‎ butyl ‏الحماية 1؛ فيها تكون النسبة الجزيئية الجرامية لمركب ترابطي فوسفين‎ patel Gy ‏العملية‎ -5 .25 ‏الواحد على الأقل في نطاق من 5 إلى‎ nickel ‏إلى مركب النيكل‎ phosphine
    0 6- العملية وفقًا لعنصر الحماية 1؛ فيها تشتمل التركيبة الحفزية أيضًا على قاعدة ‎Lewis‏ ‏7- العملية ‎Wy‏ لعنصر الحماية 6؛ فيها تكون قاعدة ‎Lewis‏ عبارة عن داي إيثيل إثير ‎diethylether‏ ميثيل ترت- بيوتيل إثير ‎tert-butylether‏ الا01810» تترا هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ 4.1- _دايوكسان 1,4-010*806؛ أيزوكسازول 15082016 بيريدين 6 بيرازين ‎pyrazine‏ أو بيريميدين ‎pyrimidine‏
  5. 5 8- العملية وفقًا لعنصر الحماية 1؛ فيها يكون مركب النيكل ‎nickel‏ الواحد على الأقل عبارة عن نيكل )11( كلوريد ‎enickel(ll) chloride‏ نيكل ‎(I)‏ (داي ميثوكسي إيثان) كلوريد ‎cnickel(ll)(dimethoxyethane) chloride‏ نيكل ‎(I)‏ بروميد ‎enickel(ll) bromide‏ نيكل ‎(Il)‏ (داي ميثوكسي إيثان) بروميد ‎enickel(ll)(dimethoxyethane) bromide‏ نيكل ‎(I)‏ فلوريد ‎cnickel(ll) fluoride‏ نيكل ‎(Il)‏ يوديد ‎nickel(ll) iodide‏ نيكل ‎(Il)‏ سلفات ‎nickel(ll)‏
    ‎«sulphate 0‏ نيكل ‎(Il)‏ كريونات ‎enickel(ll) carbonate‏ نيكل ‎gh (Il)‏ ميثيل جليوكسيم ‎(Il) Jo cnickel(ll) dimethylglyoxime‏ هيدروكسيد ‎«nickel(ll) hydroxide‏ نيكل ‎(II)‏ ‏هيدروكسي أسيتات ‎«nickel(ll) hydroxyacetate‏ نيكل ‎(Il)‏ أوكسالات ‎«nickel(ll) oxalate‏ نيكل ‎(Il)‏ كريوكسيلات ‎mr «nickel(ll) carboxylates‏ أليل تيكل )1( كلوريد ‎m-allyl‏ ‎«nickel(ll) chloride‏ ؟- أليل نيكل ‎(Il)‏ بروميد ‎er-allyl nickel(1l) bromide‏ ميثاليل نيكل
    ‏25 (ال) كلوريد دايمر ‎«methallyl nickel(Il) chloride dimer‏ 13 أليل نيكل )11( هكسا فلورو فوسفات ‎m3-allyl nickel(ll) hexafluorophosphate‏ 113 ميثاليل نيكل ‎(Il)‏ هكسا فلورو
    فوسفات ‎n3-methallyl nickel(ll) hexafluorophosphate‏ ونيكل ‎(II)‏ 1- سيكلو أوكتا دينيل ‎PLY «nickel(ll) 1,5-cyclooctadienyl‏ منها مهدرج اختيارتاء أو خليط من ذلك. 9- العملية وفقًا لعنصر الحماية 1 حيث تجرى عملية الديمرة ‎dimerization‏ في نظام مغلق؛ أو في نظام شبه مفتوح. 10- العملية ‎Bag‏ لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون مركب النيكل ‎nickel‏ الواحد على الأقل عبارة عن نيكل )1( سلفات ‎«nickel(ll) sulphate‏ نيكل ‎(Il)‏ كريونات ‎enickel(1l) carbonate‏ نيكل ‎(II)‏ ‎gh‏ ميثيل جليوكسيم ‎enickel(ll) dimethylglyoxime‏ نيكل ‎(I)‏ هيدروكسيد ‎nickel(ll)‏ ‎J<s hydroxide‏ )11( هيدروكسي أسيتات ‎«nickel(Il) hydroxyacetate‏ نيكل )11( أوكسالات ‎cnickel(l) oxalate‏ نيكل ‎(I)‏ كريوكسيلات ‎cnickel(Il) carboxylates‏ نيكل ‎(Il)‏ هكسا فلورو 0 فوسفات ‎nickel (Il) hexafluorophosphat‏ أو نيكل ‎(Il)‏ 5¢1= سيكلو أوكتا دينيل ‎nickel(Il)‏ ‏ال1,5-0701000180©0؛ ‎SIS‏ منها مهدرج اختياريًاء أو خليط من ذلك. 1- العملية وفقًا لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون مركب النيكل ‎nickel‏ الواحد على الأقل عبارة عن نيكل ‎(I)‏ كريوكسيلات ‎carboxylates‏ (١١)ا0166.‏ 2- العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 1 حيث يتم حقن مركب النيكل ‎nickel‏ الواحد على الأقل؛ 5 المركب الترابطي فوسفين ‎phosphine‏ وعامل التنشيط الواحد على الأقل بشكل منفصل في مفاعل يتصل فيه الإيثيلين ‎ethylene‏ مع التركيبة الحفزية. 3- العملية ‎jail By‏ الحماية 1 حيث تجرى عملية الديمرة ‎dimerization‏ عند درجة حرارة 709-5مئوية؛ وضغط 0.1 إلى 8 ميجاباسكال.
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA518390804A 2015-07-29 2018-01-25 تركيبة حفزية جديدة تشمل نيكل ومركب ترابطي من نوع فوسفين، واستخدامها في طريقة أوليجومرية أولفين SA518390804B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1557247A FR3039430B1 (fr) 2015-07-29 2015-07-29 Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
PCT/EP2016/067756 WO2017017087A1 (fr) 2015-07-29 2016-07-26 Nouvelle composition catalytique à base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA518390804B1 true SA518390804B1 (ar) 2021-08-04

Family

ID=54186175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA518390804A SA518390804B1 (ar) 2015-07-29 2018-01-25 تركيبة حفزية جديدة تشمل نيكل ومركب ترابطي من نوع فوسفين، واستخدامها في طريقة أوليجومرية أولفين

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10633303B2 (ar)
EP (1) EP3328542B1 (ar)
JP (1) JP6807377B2 (ar)
CN (1) CN108136383B (ar)
ES (1) ES2898529T3 (ar)
FR (1) FR3039430B1 (ar)
HR (1) HRP20211805T1 (ar)
PL (1) PL3328542T3 (ar)
PT (1) PT3328542T (ar)
SA (1) SA518390804B1 (ar)
TW (1) TWI704125B (ar)
WO (1) WO2017017087A1 (ar)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111408407B (zh) * 2019-01-04 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用
FR3103485B1 (fr) * 2019-11-26 2023-03-24 Ifp Energies Now Procédé de séparation d’un effluent issu d’une étape d’oligomérisation

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU51826A1 (ar) * 1965-09-06 1966-10-26
FR1588162A (ar) * 1966-04-14 1970-04-10
DE1568729A1 (de) 1966-12-09 1970-03-26 Gelsenberg Benzin Ag Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen
GB1282305A (en) * 1969-05-01 1972-07-19 Exxon Research Engineering Co Oligomerization and cooligomerization process
US3755490A (en) * 1969-05-01 1973-08-28 Atlantic Richfield Co Olefin polymerization catalyzed by a supported black amorphous nickelcomplex
US4242531A (en) 1978-08-14 1980-12-30 Phillips Petroleum Company Olefin dimerization
US4487847A (en) 1983-07-25 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US5260499A (en) 1992-01-14 1993-11-09 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization and catalyst therefor
US5237118A (en) 1992-08-21 1993-08-17 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
FR2710280B1 (fr) * 1993-09-22 1995-11-17 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procédé pour la dimérisation des oléfines.
EP0908436A4 (en) * 1996-04-10 2001-01-10 Kyowa Yuka Kk METHOD FOR DIMERIZING LOW OLEFINS
US6710007B2 (en) * 2001-01-26 2004-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of olefinic compounds
US6911506B2 (en) * 2001-12-10 2005-06-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst composition and olefin polymerization using same
DE10303931B4 (de) 2002-02-04 2013-04-18 Institut Français du Pétrole Katalytische Zusammensetzung zur Dimerisierung, Co-Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation der Olefine
WO2006022355A1 (ja) * 2004-08-27 2006-03-02 Mitsui Chemicals, Inc. オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、オレフィン共重合体、新規な遷移金属化合物および遷移金属化合物の製造方法
DE102004054477A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Trimethylcyclododecatrien
FR2895406B1 (fr) * 2005-12-22 2010-08-13 Inst Francais Du Petrole Procede pour la fabrication de 2,3-dimethylbut-1-ene
TWI450878B (zh) * 2008-07-23 2014-09-01 Mitsui Chemicals Inc 乙烯之寡聚化觸媒及其用途
KR101760821B1 (ko) * 2010-03-31 2017-07-24 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 에틸렌 올리고머화용 촉매 조성물 및 올리고머화 방법
US8395005B2 (en) * 2010-10-13 2013-03-12 Equistar Chemicals, Lp Production of 1-butene and propylene from ethylene
FR2984311B1 (fr) * 2011-12-20 2015-01-30 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'octenes mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butenes et la dimerisation des butenes en octenes
FR3045414B1 (fr) * 2015-12-18 2019-12-27 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Also Published As

Publication number Publication date
HRP20211805T1 (hr) 2022-03-04
PT3328542T (pt) 2021-11-30
FR3039430B1 (fr) 2019-07-05
ES2898529T3 (es) 2022-03-07
JP2018522895A (ja) 2018-08-16
CN108136383A (zh) 2018-06-08
FR3039430A1 (fr) 2017-02-03
US10633303B2 (en) 2020-04-28
KR20180034420A (ko) 2018-04-04
PL3328542T3 (pl) 2022-02-07
CN108136383B (zh) 2021-03-09
WO2017017087A1 (fr) 2017-02-02
EP3328542B1 (fr) 2021-09-08
EP3328542A1 (fr) 2018-06-06
TWI704125B (zh) 2020-09-11
JP6807377B2 (ja) 2021-01-06
TW201714859A (zh) 2017-05-01
US20180215681A1 (en) 2018-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10646860B2 (en) Catalytic composition comprising nickel, a phosphine-type ligand and a Lewis base, and use thereof in an olefin oligomerisation method
CA2972666C (en) Production of at least 1-hexene and octene from ethene
Zhang et al. Catalytic alkane dehydrogenations
TWI586642B (zh) 使用少量乙烯或不使用乙烯之經由丙烯的複分解技術
TWI600635B (zh) 自乙烯合併製造丁烯與辛烯的方法
JPS6044050A (ja) 触媒組成物およびエチレンのオリゴマ−化方法
SA518390804B1 (ar) تركيبة حفزية جديدة تشمل نيكل ومركب ترابطي من نوع فوسفين، واستخدامها في طريقة أوليجومرية أولفين
US3424816A (en) Ethylene oligomerization
US10300473B2 (en) Catalytic composition comprising nickel and a ligand of the phosphane complexed with nickel type, and use thereof in a olefin oligomerisation method
JP2018140391A (ja) オレフィンの選択的オリゴマー化
US3800000A (en) Process for recovering a nickel(0) oligomerization catalyst in the form of a nickel(ii) dimerization catalyst
KR102676820B1 (ko) 니켈 및 포스핀 유형 리간드를 포함하는 신규한 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 이의 용도
WO2015104185A1 (de) System enthaltend ni(ii)-katalysator, organometallhalogenid, anion-precursor und puffer sowie seine verwenduing zur dimerisierung von olefinen
WO2015041879A1 (en) Catalyst and process for the co-dimerization of ethylene and propylene