SA516371222B1

SA516371222B1 - بوليمر متعدد الأنماط

Info

Publication number: SA516371222B1
Application number: SA516371222A
Authority: SA
Inventors: كومار شيو نارايان رام أشيش; بورياك اندري; جوريس روجر
Original assignee: بوريليس ايه جي; شركة أبو ظبي للدائن البلاستيكية (بروج) ذ.م.م
Priority date: 2013-11-28
Filing date: 2016-05-26
Publication date: 2021-04-26
Also published as: EA201691016A1; EP2878623B1; AU2014356524A1; WO2015078924A1; AU2014356524B2; MA39143B1; PH12016500996A1; PH12016500996B1; JP6761923B2; CN106062065A; JP2016538397A; EA032505B1; EP3074463B1; EP2878623A1; CN106062065B; EP3074463A1; MA39143A1; JP2020073659A

Abstract

يتعلق هذا الاختراع ببوليمر متعدد إيثيلين متعدد الأنماط multimodal polyethylene polymer مناسب للاستخدام في تطبيقات القولبة أو لتصنيع الأنابيب المذكورة، متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط multimodal polyethylene polymer المذكور له معدل تدفق مصهور Melt Flow Rate MFR2 من 0,01 إلى 0,5 جرام/10 دقائق (مقاس طبقاً للمواصفة ISO1133 عند 190 درجة مئوية و2,16 كجم)، كثافة من 954 إلى 965 كجم/م3، وMz/Mn من 12-22، Mz/Mw من 6 إلى 8 وحيث أن Mz/Mw > 10,75 – [0,25 *(Mw/Mn)]؛ يشتمل البوليمر polymer المذكور على: (A) بوليمر متجانس من الإيثيلين ethylene homopolymer منخفض الوزن الجزيئي؛ و (B) مكوّن بوليمر polymer عالي الوزن الجزيئي من الإيثيلين ethylene ومونومر مشترك من الفا-أولفين alpha olefin comonomer C3-10. الشكل الذي يمثل الاختراع بشكل أكثر عمومًا هو الشكل 1

Description

بوليمر متعدد الأنماط ‎Multimodal Polymer‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الإختراع الحالى ببوليمر متعدد ايثيلين متعدد الأتماط ‎multimodal polyethylene‏ ‎polymer‏ مناسب للإستخدام فى إستخدامات القولبة والتشكيل أو لتصنيع ‎cll)‏ وخاصة إستخدامات القولبة ‎Gall‏ وكذلك ‎dle‏ لتصنيعها. وخاصة؛ يتعلق الإختراع بمتعدد ايثلين ‎polyethylene 5‏ عالى الكثافة متعدد الأنماط مع مدى واسع من توزيع الوزن الجزيئى الذى يكون له تعادل مثالى للصلابة؛ مقاومة شرخ بالإجهاد بيئية ‎environmental stress crack resistance‏ ‎(ESCR‏ الصدم وقابلية المعالجة. ويوفر الإختراع أيضاً عملية لتصنيع متعدد ايثلين ‎Me‏ الكثافة متعدد ‎Jala)‏ فى سلسة بلمرة متعددة المراحل. خلفية الأختراع 0 إستخدام مركبات متعدد الايثيلين فى تصنيع المواد المقولبة أو المشكلة والأنابيب معروفة جيدا. وهناك وصف لا حصر له لكل طرق مركبات متعدد الايثيلين لتصنيع هذه المنتجات القيمة. من اجل أن تكون مفيدة فى تصنيع المواد النهائية البوليمر محل التساؤل يحتاج أن يكون له خواص معينة. انه من المطلوب»؛ على سبيل المثال؛ لبوليمر ‎polymer‏ أن يكون له خواص ربولوجية ‎rheological‏ ‏جيدة من اجل جعل قابلية المعالجة لأقصى حد (اى تقليل ضغط الصهر و/ أو درجة حرارة الصهر (لذويان)) خلال البثق والقولبة أو التشكيل وخاصة القولبة بالنفخ. ويزيادة معدل تدفق المصهور ‎(MFR Melt Flow Rate‏ فاته معروف أن ضغط الصهر ودرجة حرارة الصهر يمكن أن ينخفضا ولكن ‎MFR‏ المتزايد له تأثير سلبى على قوة الصهر المطلوية لتجنب تكسير الأنبوية باريسون (وهى قطعة تشبه أنبوية بلاستيك بها فجوةٍ فى احد اطرافها يمر من خلالها الهواء المضغوط) خلال عملية القولبة بالنفخ.

و بالتالى فان هناك؛ تعادل اختيارى بين ‎MFR‏ وقوة الصهر. وحاليًاء بوليمرات متعدد الايثيلين ‎polyethylene polymers‏ الناتجة بإستخدام تحفيز ‎(Cr PE) Cr‏ تستخدم على مدى واسع فى عمليات التشكيل والقولبة بالنفخ نتيجة تعادلها فى الخواص الربولوجية بالمقارنة مع بوليمرات متعدد الايثيلين ثنائية الأنماط الناتجة بإستخدام تحفيز زيجلر ناتا ‎«(ZN PE) Ziegler Natta catalysis‏ ومع ذلك الخواص المتعلقة بالمعالجة (درجة حرارة صهر عالية و/ أو ضغط معالجة عالى) يكونا أقل إقناعاً بالمقارنة مع ‎.ZN PE‏ وانه تحدى لتطوير بوليمرات منافسة؛ وخاصة محاليل ‎ZN PE‏

التى لها نفس أو قابلية معالجة محسنة للمقارنة مع ‎Cr PE‏ بدون التضحية بخواص أخرى للمادة. المواد المشكلة والأنابيب لابد أيضاً أن يكون لها صلابة عالية من اجل السماح بتصنيع مواد خفيفة الوزن وبالتالى تقليل إستخدام المادة الخام. والمواد لابد أن يكون لها القدرة على التخزين طويل الأمد

0 والالتالى لابد أن يكون لها مقاومة شرخ بالإجهاد بيئى (501). والمواد تحتاج أن يكون لها مقاومة للصدم لتجنب التلف عند إسقاطها أو تجنب التلف خلال النقل والتداول. وتحسين واحد من هذه الحالات يميل بالرغم من ذلك إلى أن يسبب تقليل فى حالة أخرى. وعلاوة على ذلك؛ جعل قابلية المعالجة مثلى يمكن أن يكون له تأثير عكسى على خواص الصدم و5501. والحلول الحالية تميل بالتالى أن تشمل توافق فى تصميم المنتج و/ أو قابلية المعالجة الخاص به.

5 و المحاولات السابقة لتحسين ‎ESCR‏ للراتنج» مثلا تكونت من زيادة محتوى المونومر المشترك ‎cOmoOnomer‏ من الراتنج و/ أو تقليل معدل تدفق المصهور ‎(MFR)‏ ومع ذلك؛ بالرغم من أن ‎ESCR‏ المحسنة قد نتجت بإستخدام هذه الاستنتاجات هناك زيادة فى محتوى المونومر المشترك ليؤدى إلى نقص فى الصلابة ونقص فى ‎MFR‏ ويضحى بقابلية المعالجة نتيجة زيادة اللزوجة؛ لملاقاة ‎Lal‏ الانتفاخ يكون مهم أيضاً. إذا كان انتفاخ القالب قليل ‎clan‏ سمات أخرى ‎Jie‏ التداول

0 على الوعاء لا يمكن أن تتم. ومصطلح انتفاخ القالب يشير إلى تمدد صورة حرة من أنابيب بارسون عند الخروج من القالب بعد راتنج المصدر المصهور قد اطلقت تحت ضغط إلى القالب بواسطة جهاز البثق. وللحصول على انتفاخ قالب العالى المطلوب؛ تفرع السلسلة الطويل ‎long chain‏

‎LCB branching‏ يدخل بطريقة مثلى إلى البوليمر. بالرغم من ذلك؛ يزيد ‎LCB‏ درجة حرارة المعالجة؛ ووفقا لذلك؛ يزبد استهلاك الطاقة اى تكاليف الإنتاج. بالإضافة إلى ذلك 108 يضحى

‏5 بخاصية ‎ESCR‏ المهمة للعديد من تطبيقات القولبة.

تصف الوثيقة 2008312380 ‎US‏ تركيبات متعدد إيثيلين ثنائية النمط لتطبيقات القولبة بالتفخ؛ بينما تصف الوثيقة 2009036610 ‎US‏ تركيبات متعدد إيثيلين ثنائية النمط وزجاجات مصبوية بالنفخ مصنوعة منها. تعتمد البوليمرات الموصوفة في هذه الوثائق على بوليمرات تحتوي على مكونين من البوليمرات المشتركة. تقوم الويثقة 2008312380 ‎US‏ بعمل شكل ثنائي النمط باستخدام حفاز ثنائي الموضع في أمثلتها؛ ‎Jul‏ حتمًا ينتج عنه تكوين اثنين من البوليمرات المشتركة. إذا كان هناك مكون منخفض الوزن الجزيئي يختلف من حيث تكوين المونومر عن مكون عالى الوزن الجزبئي ‎(HMW‏ فلا يمكن صنعه بعد تعاليم أمثلة الوثيقة 2008312380 ‎US‏ . إذا كان هناك مونومر مشترك موجود في الوثيقة 2008312380 ‎US‏ ؛ فإن كلا المكونين عبارة عن بوليمرات

مشتركة. تستند الأمثلة على الجمع بين استخدام اثنين من البوليمرات المشتركة.

0 ولالتالى فمازال هناك احتياج لتركيب بوليمر مشترك من الايثيلين عالى الكثافة متعدد الأنماط والذى يمكن أن يعطى خواص معالجة مميزة بدون فقد الخواص الميكانيكية. الوصف العام للاختراع

يستهدف اختراعنا الجمع بين قابلية المعالجة والخصائص الميكانيكية. ‎haat‏ نحن نستهدف مقاومة شرخ بالإجهاد البيئي ‎ESCR‏ وتضخم القالب. قمنا بتقرير قيم ‎ESCR‏ لمدة 1164 ساعة

5 أو أكثر في أمثلتنا. نحقق ذلك دون أي انخفاض في تضخم القالب. الوثيقة 2009036610 ‎US‏ هي أقرب فن سابق حيث تذكر ‎ESCR‏ وتضخم القالب. الأمثلة ذات الصلة من الوثيقة 2009036610 ‎US‏ .هي الأمثلة 3 و12 ولهما قيم ‎ESCR‏ تبلغ 745 و 675 ساعة؛ على التوالي. هذا أقل بكثير من القيم التي نذكرها. نحن نشير من أجل الإحاطة إلى أن قيم ‎ESCR‏ في الوثيقة 2008312380 ‎US‏ أقل بكثير.

‎(Lad 0‏ فإن الأمثلة الواردة في الوثيقة 2009036610 ‎Al US‏ تفي ببعض متطلبات عنصر الحماية رقم 1 الخاص بنا تحتوي في الواقع على أقل عدد من حالات تضخم القالب (96) ل 12 مثالاً. تعلم الفقرة ]011[ من الوثيقة 2009036610 ‎US‏ استخدام تركيبة بوليمر مع تضخم قالب بنسبة 9670 على الأقل؛ لذلك ‎alas‏ عكس استخدام المثالين 3 و12 اللذان لا يفيان بهذا المطلب.

‎Lad‏ لا يوجد أي اقتراح على الإطلاق لبوليمر متجانس/يوليمر مشترك كما هو مطلوب في اختراعنا

‏ولا يوجد اقتراح بأن مثل هذا المزيج قد يؤدي إلى خصائص أفضل على سبيل المثال من حيث

‎.ESCR

‏رؤية من احد المجالات؛ يوفر الإختراع تركيب متعدد الايثيلين؛ والذى يشمل بوليمر متعدد الايثيلين

‏5 متعدد الأنماط له معدل تدفق مصهور ‎MFR2 Melt Flow Rate‏ من 0.01 إلى 0.5 جرام/ 10

‏دقائق, كثافة 954 كجم/ سم3» ‎MW/MN‏ 12 - 22( /2/1/10/ا من 6 - 8 وحيث أن

‎.)1( Mz/Mw > 10.75 - [0.25 *(Mw/Mn)]

‏التالى هنا هو تركيب متعدد ايثيلين ‎polyethylene‏ يشار إليه أيضاً " تركيب ‎"PE‏ أو " تركيب ‎PE‏

‏طبقاً للإختراع ". " بوليمر متعدد الايثيلين متعدد الأنماط " يعنى هنا تعدد أنماط متعدد الايثيلين 0 بالنسبة لوزن متوسط الوزن الجزيثى (بمعنى اخر بالنسبة لتوزيع الوزن الجزيثى ‎molecular weight‏

‎(MWD) distribution‏ المطروح فيما بعد هنا بوليمر متعدد الايثيلين متعدد الأنماط يشار اليه

‎." ‏طبقاً للإختراع‎ PE ‏أو " بوليمر‎ " PE ‏بوليمر‎ " Lad

‏من المدهش أن البوليمر ‎PE‏ له صلابة جيدة؛ ‎ESCR‏ ممتازة؛ قابلية معالجة جيدة (مثلا بالنسبة

‏لمتانة الصهر وانتفاخ القالب) ومقاومة جيدة للصدم. والبوليمر ]0 المذكور لتركيب متعدد الايثيلين يكون متعدد الأنماط بالنسبة لوزن متوسط توزيع الوزن الجزيئى كما سيتم شرحه ‎Lad‏ بعد وله كثافة

‏عالية محددة؛ معدل تدفق مصهور معين ‎«MFR‏ توزيع وزب جزيثى ‎MWD‏ وخاصة العلاقة الخاصة

‏بين ‎MW MZ‏ ويوليمر متعدد الايثيلين لتركيب متعدد الايثيلين يفضل أن ينتج بإستخدام حفاز

‎Ziegler Natta ‏زيجلر ناتا‎

‏وتركيب ‎PE‏ الذى يحتوى بوليمر ‎PE‏ متعدد الأنماط طبقاً للإختراع له صلابة عالية (التى تساعد 0 بتكوين؛ زجاجات خفيفة الوزن)؛ مقاومة شرخ بالإجهاد ممتازة (لمنع؛ تلف المادة خلال التخزين)؛

‏قابلية ‎dallas‏ ممتازة (لتقليل درجة حرارة الصهر وبالتالى ‎Calls‏ الإنتاج) وكذلك مقاومة جيدة للصدم

‏(لمنع تلف المادة خلال النقل والتداول).

‏وعلاوة على ذلك؛ توفر مجموعة السمات فى بوليمر ‎PE‏ متعدد الأنماط طبقاً للإختراع على غير

‏المتوقعكلًا من معامل الشد العالى بشكل مفيد و5501 العالى بشكل مدهش.

بعض مركبات متعدد الايثيلين عالية الكثافة مذكورة فى المراجع. ويصف الطلب _الدولى

‎WO 2007/024746‏ مركبات متعدد ايثيلين عالية الكثافة. ولكن متعدد الايثيلين متعدد الأنماط

‏الذي له تعادل الخواص المحدد المشروح بعاليه وفيما بعد غير وارد فى الوثيقة المذكورة.

‏وبصف الطلب الدولى 2011/057924 ‎WO‏ _بوليمر متعدد الإيثيلين ‎Je‏ الكثافة ‎High‏

‎HDPE Density Polyethylene 5‏ متعدد الأنماط ناتج بزيجلر ‎Ziegler Natta Gl‏ له مكونات

‏بوليمر متماثل ويوليمر مشترك. 5 ‎I MFR2‏ بالرغم من ذلك يكون اعلى من المطلوب فى الطلب

‏الحالى. ‎lad‏ مثال البوليمر لا يستوفى العلاقة بين ‎MW/MN‏ و/1/12//0 المطلوية فى الإختراع

‏الحالى.

‏الطلب الدولى 2009/085922 ‎WO‏ يصف مدى واسع من خلائط البوليمر لتطبيقات القولبة 0 بالنفخ. والخلائط عامة لها ‎MW/MN‏ واسع وكثافة ‎Alle‏

‏أيضاً؛ العديد من راتنجات ‎HDPE‏ متعددة النمط متوفرة تجاريًا؛ كما هو موضح فى الأمثلة فيما

‏بعد. ألا أنه لا يمتلك أي واحد من هذه البوليمرات من الفن السابةالسمات المحددة من للإختراع التى

‏توفر توازن الخاصية المطلوب بدرجة عالية لتركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع.

‎PE ails‏ طبقاً للإختراع لها علاقة خاصة بين نسب ‎MZ/MW gs MW/MN‏ كما هى معرفة بعاليه. وهذا التركيب للتوزيع الجزيئى ينتج ‎die‏ مواد وخاصة أنابيب ومواد مقولبة بالنفخ مع تعادل خواص

‎cade‏ خاصة بالنسبة للصلابة؛ المتانة عند الصدم» ‎(ESCR‏ انتفاخ القالب؛ متانة الصهر وقابلية

‏المعالجة. وفقا لذلك؛ الخواص المذكورة لبوليمر ‎PE‏ هى كلها عند مستوى مطلوب بشدة لمتطلبات

‏تطبيقات القولبة. وهذا التعادل فى الخواص يكون صعب الوصول إليه دون التضحية بواحدة أو أكثر

‏من الخواص الأخرى؛ كما هو موضح فى ‎gall‏ التجريبى مع أنواع مختلفة من بوليمرات متعدد 0 الإيثيلين التي لا تستوفي العلاقة المطلوية.

‏علاوة على ذلك»؛ بوليمر ‎PE‏ طبقًا للإختراع يوفر انتفاخ قالب ‎le‏ بدرجة كافية دون إدخال ‎LCB‏

‏إلى البوليمر. وتأثير العلاقة ‎Mz/Mw‏ و ‎MW/Mn‏ طبقًا للإختراع لتحسين الخواص المذكورة لا يمكن

‏توقعها من الفن السابق.

بالنظر من مجال أخر يوفر الإختراع تركيب ‎(PE‏ حيث أن بوليمر ‎PE‏ كما هو معرف هنا له .20 16 ‏22؛ يفضل 14 20 وخاصة‎ 12 Mw/Mn بالنظر من مجال اخر يوفر الاختراع بوليمر متعدد الايثيلين متعدد الأنماط له ‎MFR2‏ من 0.01 إلى 0.5 ‎[aha‏ 10 دقائق» كثافة 954 كجم/ سم3 ‎Mz/Mw (22 - 12 MW/MN‏ من 6 - 8 وحيث ان

Mz/Mw > 10.75 - [0.25 *(Mw/Mn)] البوليمر المذكور يشمل ‎(A)‏ مكون بوليمر منخفض الوزن الجزيثئى للايثيلين» و(8) مكون بوليمر عالى الوزن الجزيئى من الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C20 - C3‏ واحد على الأقل. 0 مكون بوليمر متعدد الايثيلين ذو الوزن الأقل لمتوسط الوزن الجزيئى(8)؛ المشار إليه هنا كاختصار كمكون منخفض الوزن الجزيئى ‎¢(A) LMW Low Molecular Weight‏ له وزن متوسط وزن جزيئى أقل من مكون بوليمر ذو الوزن الأعلى لمتوسط الوزن الجزيئى (8)؛ والذى يشار إليه باختصار كمكون عالى الوزن الجزيثى ‎HMW High Molecular Weight‏ (8). وكل من المكونات ‎(A) HMW 5 LMW‏ و(8) يفضل الحصول عليها ببلمرة حفازات ‎lay‏ ناتا ‎Ziegler‏ ‎Natta 5‏ والأمثل نفس حفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler Natta‏ بالنظر من مجال أخر يوفر الإختراع مادة؛ مثل أنبوية أو مادة مشكلة يفضل مادة مقولبة بالنفخ تشمل تركيب ا كما هو معرف ‎Led‏ قبل. بالنظر من مجال ‎Al‏ يوفر الإختراع إستخدام تركيب ‎PE‏ كما هو معرف ‎Lad‏ قبل فى تصنيع مادة مثل مادة مقولبة أو أنبوية؛ وبفضل ‎Bale‏ مقولبة بالنفخ. ‏20 بالنظر من مجال أخر يوفر ‎f‏ لإختراع عملية لتحضير بوليمر متعدد ايثيلين متعدد ‎١‏ لأنماط كما هو معرف فيما قبل يشمل: بلمرة الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C20 = C3‏ لتكوين مكون ‎(A) LMW‏ وتباعا

بلمرة الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C20 - C3‏ فى وجود المكون ‎(A)‏ لتكوين مكون ‎(B) HMW‏ للحصول على بوليمر متعدد ايثيلين متعدد الأنماط له ‎MFR2‏ من 0.01 إلى جرام/ 10 دقائق» كثافة 954 كجم/ سم3, ‎MZ/MW (22 - 12 MW/MN‏ من 6 - 8 وحيث أن ‎Mz/Mw > 10.75 - [0.25 *(Mw/Mn)] 5‏ بالنظر من مجال أخر يوفر الإختراع عملية لتحضير تركيب ‎PE‏ كما هو معرف فيما قبل تشمل؛ بلمرة الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C20 = C3‏ لتكوين مكون ‎(A) LMW‏ وتباعا بلمرة الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C20 - C3‏ فى وجود المكون ‎(A)‏ لتكوين مكون ‎(B) HMW‏ للحصول على بوليمر متعدد ايثيلين متعدد الأنماط له ‎MFR2‏ من 0.01 إلى 0 0.5 جرام/ 10 دقائق» كثافة 954 كجم/ سم3» ‎MZ/MW 22 - 12 MW/MN‏ من 6 - 8 وحيث أن ‎Mz/Mw > 10.75 - ]0.25 *(Mw/Mn)]‏ و اختياريا خلط بوليمر ‎PE‏ مع مكون أخر ‎Mie‏ مادة إضافية. العملية المبتكرة توفر أيضاً إنتاج البوليمر الناتج مثلا من المفاعل إلى ينتج فيه فى النهاية. ويمكن 5 أن يشمل الإختراع ‎Lad‏ تكوين كربات البوليمر فى جهاز بثق لتكوين بوليمر ‎PE‏ أو تركيب ‎PE‏ فى صورة كريات . وبشمل الإختراع أيضاً تشكيل بوليمر ‎PE‏ أو تركيب ‎PE‏ من العملية المذكورة لتكوين مادة ‎Jie‏ مادة مقولبة؛ والتى يفضل أن تكون مادة مقولبة بالنفخ أو بثق بوليمر ‎PE‏ أو تركيب ‎PE‏ لتكوين ‎sil‏ ‏تعريفات ‏0 المصطلح ‎MZ‏ يشير إلى ‎Z‏ متوسط الوزن الجزيئى لبوليمر ‎PE‏ و1/2 مثل قياسات الوزن الجزيئى الأخرى ‎(Mn Mw)‏ تقاس بإيجاد التوازن الديناميكى ‎(hall‏ حيث يتم توزيع الجزيئات طبقاً لحجم الجزئ. ‎MZ‏ حساس أكثر من متوسطات أخرى للجزبئات الأكبر الموجود فى العينة وبالتالى القيم

التي نذكرها فى الإختراع الحالى تمثل بوليمرات مع نظام وزن جزيئى عالى. ‎Mwy‏ يشير إلى وزن متوسط الوزن الجزيثى. شرح مختصر للرسومات الإختراع سيوصف الآن بالإشارة إلى الأمثلة التالية التى لا حضر لها والإشكال. يوضح الشكل 1 العلاقة بين ‎MW/MN s MZ/MW‏ لبوليمر ‎PE‏ للإختراع واختيار بوليمرات ‎HDPE‏ ‏تجارية. ‏يوضح الشكل 2 العلاقة بين ‎ESCR‏ ومعامل الشد لبوليمر ‎PE‏ للإختراع واختيار بوليمرات ‎HDPE‏ ‏تجارية. ‏يوضح الشكل 3 العلاقة بين ‎Pl‏ وانتفاخ القالب لبوليمر ‎PE‏ للإختراع واختيار بوليمرات ‎HDPE‏ ‏0 تجارية. ‎HDPE‏ تجارية. يوضح الشكل 5 العلاقة بين متانة صدم تشاربى المحزز (23 "م) مقابل ‎Bell ESCR‏ لبوليمر ‎PE‏ للإختراع واختيار بوليمرات ‎HDPE‏ تجارية. 5 الوصف التفصيلى: لقد وجد أن تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع يوفر ‎sale‏ محسنة للأنابيب أو تطبيقات ‎Algal)‏ خاصة لتطبيقات القولبة وبفضل تطبيقات القولبة بالنفخ وخاصة لتصنيع أوعية ‎Jie‏ الزجاجات. ويوليمر ‎PE‏ ‏طبقًا للإختراع يجمع بين خواص ميكانيكية جيدة جدا مثلا بالنسبة لمقاومة الشرخ بالإجهاد؛ الصلابة ومتانة الصدم مع قابلية معالجة ممتازة . وعلاوة على ذلك ¢ انتفاخ القالب ومتانة الصهر لبوليمر ‎PE‏ ‏0 تكون عالية بدرجة كافية لتطبيقات القولبة المطلوية. و بوليمر ‎PE‏ هو بوليمر ايثيلين عالى الكثافة متعدد الأنماط ويمكن أن يكون بوليمر متماثل من الابثيلين أو بوليمر مشترك من الايثيلين. ويعنى بوليمر مشترك من الايثيلين يعنى بوليمر معظم وزنه

— 0 1 — يشتق من وحدات مونومر الايثيلين. وتشكيل المونومر المشترك فى بوليمر ‎PE‏ يكون حتى 10 % من الوزن وبفضل أكثر حتى 5 96 من المول. والأمثل بالرغم من ذلك أن هناك مستويات منخفضة جدا من مونومرات مشتركة توجد فى بوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع مثل 0.1 إلى 2 مول 96 مثلا 0.1 إلى 1 مول 70.

والمونومرات الأخرى القابلة للبلمرة أو المونومرات التى فى البوليمر ‎PE‏ يفضل أن يكون مونومر مشترك من الغا اولفين ‎C20 - C3‏ 13 وخاصة 0 1 ‎C3-‏ وخاصة المونومرات المشتركة الغير مشبعة الايثيلينية المتعددة؛ خاصة الفا اولفين 03-10؛ مثل واحد أو أكثر من ‎propene ug‏ بيوت - 1- ين ‎but-1-ene‏ هكس - 1 ين ‎chex—1-ene‏ اوكت - 1 - ين ‎Jie - 4 soct-1-ene‏ - بنت - 1 - ين ‎.methyl-pent-1-ene-4‏ واستخدام 1 - هكسين 6606-1 و/ أو 1 -

0 بيوتين 001606-1 هى المفضلة بصفة خاصة. وبفضل أن يكون هناك مونومر مشترك واحد فقط. انه من المفضل أن البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع يكون بوليمر مشترك ‎Nally‏ يشمل ايثيلين وعلى الأقل مونومر مشترك واحد كما هو معرف بعاليه. والأمثل أن المونومر المشترك يكون 1 - بيوتين. و بوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع يكون متعدد الأنماط وبالتالى يشمل على الأقل 2 من المكونات. وبوليمر ‎PE‏ للإختراع يفضل أن يشمل

‎(A) 5‏ مكون ‎LMW‏ الذى يفضل أن يكون مكون بوليمر متماثل أو مشترك من ‎eli)‏ و ‎(BY)‏ مكون ‎HMW‏ الذى يفضل أن يكون مكون بوليمر متماثل أو مشترك من الايثيلين. من المفضل بشكل عام اذا كان المكون عالى الوزن الجزيئى له وزن متوسط وزن ‎(MW) Asa‏ على الأقل 5000 أكثر من المكون الأقل وزن جزيئى؛ مثلا على الأقل 10000 أكثر. و البوليمر ‎ada PE‏ للإختراع يكون متعدد الأنماط. عادة؛ تركيب متعدد الايثلين؛ هنا بوليمر ‎PE‏

‏0 يشمل على الأقل 2 من أجزاء متعدد ايثيلين» التى نتجت تحت ظروف بلمرة مختلفة ليؤدى إلى اوزان جزيئية مختلفة (وزن متوسط) وتوزيعات وزن جزيئى للأجزاء يشار إليها " متعددة الأنماط ". ووفقا لذلك فى هذا الشأن التراكيب طبقاً للإختراع تكون متعددات ايثيلين متعددة الأنماط. ومقطع " متعدد

— 1 1 —

' يتعلق بعدد أجزاء البوليمر المختلفة التى يتكون منها التراكيب. وهكذاء على سبيل المثال؛ التركيب

متعدد الأنماط مكون من جزأين يسمى " ثنائى الأنماط ".

صورة منحنى توزيع الوزن الجزيئى اى شكل الرسم البيانى لجزءِ وزن البوليمر كدليل لوزنه الجزيئى؛

لهذا متعدد الايثيلين متعدد الأنماط سيوضح 2 أو أكثر من الحدود القصوى أو على الأقل تكون

على نطاق واسع بالمقارنة مع منحنيات الأجزاء الفردية. على سبيل المثال؛ إذا كان البوليمر ينتج

فى عملية متعددة المراحل متسلسلة بإستخدام مفاعلات مقترنة فى سلاسل وبإستخدام ظروف مختلفة

فى كل مفاعل؛ أجزاء البوليمر الناتجة فى المفاعلات المختلفة ستكون كل منها لها توزيع الوزن

الجزيئى الخاص بها ووزن متوسط الوزن الجزيئى. عند تسجيل منحنى توزيع الوزن الجزيئى لهذا

البوليمر فان المنحنيات الفردية من هذه الأجزاء تتراكب على منحنيات توزيع الوزن الجزبئى لناتج 0 البوليمر الناتج الكلى وعادة تنتج منحنى من 2 أو أكثر من الحدود القصوى.

بوليمر ‎PE‏ له ‎MFR2‏ من 0.01 إلى 0.5 ‎[aha‏ 10 دقائق» يفضل من 0.05 إلى 0.5 جرام/

0 1 دقائق ويفضل 1 .0 إلى 0.5 جرام/ 0 1 دقائق ‎Lali,‏ 1 .0 إلى 0.4 جرام/ 10 دقائق وبنصفة

خاصة 0.1 إلى 0.3 جرام/ 10 دقائق.

بوليمر ‎PE‏ له ‎MFRS‏ من 0.01 إلى 0.5 ‎[aha‏ 10 362« يفضل من 0.2 إلى 2 جرام/ 10 5 دقائق ويفضل 0.5 إلى 1.5 ‎[aha‏ 10 دقائق.

بوليمر ‎PE‏ له ‎MFR21‏ من 10 إلى 40 جرام/ 10 دقائق مثلا 15 إلى 30 ‎[abs‏ 10 دقائق

ويفضل 20 إلى 30 ‎[aba‏ 10 دقائق.

نسبة ‎FRR21/2‏ لبوليمر ‎PE‏ يفضل أن تكون فى نطاق 80 إلى 140 مثلا 100 إلى 130.

كثافة بوليمر ‎PE‏ تكون 954 كجم/ سم3 أو أكثر. وكثافة بوليمر ‎PE‏ يفضل أن تكون 965 كجم/ 0 سم3 أو أقل. ونطاق الكثافة المفضل يكون 954 - 962 كجم/ سم3.

سيكون من المقدر أن الوزن الجزيئى وتوزيع الوزن الجزيئى لبوليمر ‎PE‏ طبقًا للإختراع يكون مهم.

وبوليمر ‎PE‏ يفضل أن يكون له توزيع وزن جزيئى ‎(MW/MN MWD‏ تكون نسبة وزن متوسط الوزن

-2 1 — الجزيئى ‎MW‏ وعدد متوسط الوزن الجزيئى من 12 - 22 وخاصة 14 إلى 20 وبصفة خاصة أكثر من 16 إلى 20. وزن متوسط الوزن الجزبئى ‎MW‏ لبوليمر ‎PE‏ يفضل أن يكون على الأقل 100000 جرام/ مول؛ ويفضل أكثر على الأقل 120000 ‎faba‏ مول والأكثر تفضيلا على الأقل 130000 ‎[aba‏ مول. وعلاوة على ذلك؛ ‎MW‏ لبوليمر ‎PE‏ يفضل أن يكون على الأكثر 300000 جرام/ ‎«se‏ ويفضل أكثر على الأكثر 275000 جرام/ مول. والنطاقات محل الاهتمام تشمل 130000 إلى 220000 ويبفضل 140000 إلى 180000 جرام/ مول. و نسبة ‎Mz/Mw‏ لبوليمر ‎PE‏ تكون فى النطاق من 6 - 8 وبفضل 6.25 إلى 7.5 وخاصة 6.5 إلى 7.25. 0 و القيمة الحقيقية ل ‎Mz‏ من بوليمر ‎PE‏ تكون فى النطاق من 600000 إلى 2000000؛ ‎Jie‏ ‏0 إلى 1500000 وخاصة 900000 إلى 1400000 وبصفة خاصة أكثر 900000 إلى 1300000 جرام/ مول. كما لوحظ بعاليه؛ فانه من الاساسى أن بوليمر ‎PE‏ يوافق العلاقة ‎Mz/Mw > 10.75 - [0.25 *(Mw/Mn)]‏ هكذاء قيمة ‎(Mw/Mn)-10.75‏ 0.25% + /2/1/10/التكون ايجابية؛ اى اعلى من صفرء يفضل 1 إلى 3 مثل 0.1 إلى 2؛ الأمثل 0.2 إلى 1. و معامل التشتت المتعدد الريولوجى | ‎rheological polydispersity index‏ لبوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع يمكن أن يكون 2.6 إلى 3.5 08-1 ويفضل 2.75 إلى ‎Pa-13.25‏ ‏و هذه النطاقات تعرف بوليمر ‎PE‏ الذى له خواص ميكانيكية ممتازة. ويفضل؛ البوليمر ‎PE‏ طبقاً 0 للإختراع له معامل شد على الأقل 1000 ‎kPa‏ ويفضل أكثر على الأقل 1030 ‎kPa‏ يفضل على الأقل 1040 ‎kPa‏ ويفضل أكثر 1050 ‎(kPa‏ والحد الأعلى لمعامل الشد المذكور من الأمثل أن يكون 1200 ‎kPa‏

— 1 3 —

البوليمر ‎PE‏ يفضل ن يكون له مقاومة شرخ بالإجهاد بيئى مقاس ك ‎FNCT‏ 60 ساعة أو أكثر

ويفضل 70 ‎del‏ أو أكثر ويفضل أكثر 75 ‎del‏ أو أكثر .

البوليمر ‎PE‏ يمكن أن يكون له ‎ESCR‏ (اختبار ‎(bell‏ 800 ساعة أو أكثر وخاصة 900 ‎dels‏

أو أكثر وخاصة 1000 ساعة أو أكثر. بعض الدرجات يمكن أن يكون لها قيم ‎ESCR‏ 1100

ساعة أو أكثر.

البوليمر ‎PE‏ يمكن أن يكون له انتفاخ القالب أقل من 2.10 (عند قص مطبّق 72 8-1) مثلا أقل

من 2 وتصميم البوليمر ‎PE‏ من الملاحظط أنه يزيد انتفاخ القالب للبوليمر وهذا مميز حيث يسمح

للمصهور أن يوضع فى أنابيب باريسون مركبة الشكل. وانه من المفضل بصفة خاصة إذا كان

انتفاخ القالب أقل من 2 ‎Ply‏ أكثر من 2.5 08-1. وانه يمكن أن يكون من المتوقع أن قيم ام 0 العالية يمكن أن تؤدى إلى انتفاخات قالب اعلى ولكن أيضاً انه غير ملاحظ مع بوليمرات ‎PE‏

للإختراع.

البوليمر ‎PE‏ قوة التأثير تشاربى للصدم (23 “م) على الأقل 25 كيلو جول/ م2 مثلا على الأقل

0 كيلو جول/ ‎2a‏ .

علاقات الوزن الجزيئى المعرفة بعاليه توضح أن نطاقات البوليمر المعينة اى تعطى علاقة فريدة 5 بين أجزاء //1/!ا و/0/ا1! فى منحنى ‎MWD‏ وهذا الوزن لتوزيع الوزن الجزيئى يحدث ويؤدى إلى

خواص مميزة التى تلاحظ فى الطلب الحالى.

و كما لوحظ بعاليه؛ البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع يفضل أن يشمل المكون ‎(A) LMW‏ والمكون

‎HMW‏ (8). ونسبة وزن المكون ‎(A) LMW‏ إلى المكون ‎HMW‏ (8) فى التركيب يفضل أن تكون

‏من 30: 70 إلى 70: 30 ويفضل أكثر من 35: 65 إلى 65: 35؛ والأكثر تفضيلا من 40: 60 0 إلى 60: 40. وفى بعض التجسيدات النسبة يمكن أن تكون 45 إلى 55 وزن % من المكون ‎LMW‏

‎(A) LMW ‏مثلا 45 إلى 52 وزن 96 من لمكون‎ «(BY HMW ‏و55 إلى 45 وزن % المكون‎ (A)

‏و55 إلى 48 وزن 96 المكون ‎HMW‏ (8).

‏المكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) من البوليمر ‎PE‏ يمكن أن تكون كل من البوليمرات

‏المشتركة من الايثيلين أو بوليمرات متماثلة من الايثيلين» بالرغم من أن من المفضل أن على الأقل

— 1 4 —

واحد من المكونات ‎HMW 5 LMW‏ هو بوليمر مشترك من الايثيلين. وبفضل أن البوليمر ‎PE‏ يشمل مكون بوليمر متماثل من الايثيلين ومكون بوليمر مشترك من الايثيلين. وحيث أن واحد من المكونات ‎HMW 5 LMW‏ هو بوليمر متماثل من الايثيلين» فان المفضل أن المكون مع ‎(MW)‏ اى المكون ‎(A) LMW‏

البوليمر ‎PE‏ المفضل منه يشمل؛ يفضل أن يتكون من المكون ‎(A) LMW‏ الذى يكون بوليمر متماثل من الايثيلين والمكون ///111 (8) الذى يفضل أن يكون بوليمر مشترك من الايثيلين مع البيوتين كمونومر مشترك. المكون ‎(A) LMW‏ من البوليمر ‎PE‏ يفضل أن يكون له ‎MFR2‏ 10 جرام/ 10 دقائق أو اعلى؛ وبفضل أكثر 50 جرام/ 10 دقائق أو اعلى والأكثر تفضيلا 100 جرام/ 10 دقائق أو اعلى.

0 علاوة على ذلك» المكون ‎(A) LMW‏ يفضل له ‎MFR2‏ 1000 جرام/ 10 دقائق أو أقل» وبفضل أكثر 800 جرام/ 10 دقائق أو أقل والأكثر تفضيلا 600 جرام/ 10 دقائق أو أقل. والنطاقات المفضلة تكون 100 - 500 ‎[aba‏ 10 دقائق» ويفضل 150 - 400 جرام/ 10 دقائق. وزن متوسط الوزن الجزيئى ‎MW‏ من المكون ‎(A) LMW‏ من البوليمر ‎PE‏ يفضل أن تكون 10000 ‎fala‏ مول أو اعلى؛ ويفضل أكثر تكون 15000 ‎faba‏ مول أو ‎(A) all MWg.

Jet‏ يفضل أن

5 تكون 9000 جرام/ مول أو أقل» يفضل 80000 جرام/ مول أو أقل والأكثر تفضيلا يكون 70000 جرام م مول أو أقل. يفضل أن المكون ‎(A) LMW‏ يكون بوليمر متماثل أو مشترك من الايثيلين مع كثافة على الأقل 5 كجم/ م3. وبفضل أن كثافة المكون ‎(A) LMW‏ تكون على الأقل 970 كجم/ م3.

و يفضل ‎5ST‏ ¢ أن المكون ‎(A) LMW‏ من البوليمر ‎PE‏ يكون بوليمر متماثل من الايثيلين. وإذا

0 كان المكون ‎(A) LMW‏ بوليمر مشترك من الايثيلين فان المونومر المشترك يفضل أن يكون 1 - يفضل أن المكون ‎HMW‏ (8) يكون بوليمر متماثل أو مشترك من الايثيلين مع كثافة على الأقل 5 كجم/ م3. وبفضل أكثر؛ أن المكون ‎HMW‏ (8) من البوليمر ‎PE‏ يكون بوليمر مشترك.

ويفضل أن البوليمرات المشتركة المفضلة تستخدم واحد أو ‎SST‏ من الفا - اولفين (مثلا الفا اولفينات 63-2) كمونومرات مشتركة. الأمثلة للالفا اولفينات المناسبة تشمل بيوت - 1 - اين هكس - 1 - اين واوكتا - 1 - اين. بيوت - 1 - اين مفضل بصفة خاصة كعلى الأقل واحد من المونومرات المشتركة الموجودة فى المكون ‎HMW‏ (8) من البوليمر 08. ‎liming‏ أن المكون ‎HMW‏ (8) من البوليمر ‎PE‏ يحتوى مونومر مشترك واحد الذى يكون بيوت - 1 - اين. حيث أن هنا سمات المكون ‎(A) LMW‏ و/ أو المكون ‎HMW‏ (8) من البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع الحالى تكون مطروحة؛ فان هذه القيم عامة متوفرة فى حالات التى تقاس فيها مباشرة على المكون ‎(A) LMW‏ أو المكون ‎HMW‏ (8) المناظرة؛ مثلا عندما يكون هذا المكون ينتج منفصلا أو ينتج فى المرحلة الاولى من عملية متعددة المراحل. ومع ذلك؛ البوليمر ‎PE‏ يمكن أن يكون ‎Lad‏ ويفضل 0 أن ينتج فى عملية متعددة المراحل حيث أن المكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) تنتج فى مراحل متعاقبة. فى هذه الحالة خواص المكون ‎(A) LMW‏ أو المكون ‎HMW‏ (8) الناتجة فى الخطوة الثانية (أو خطوات اضافية) من العملية متعددة المراحل يمكن أن تكون إما تحت الأشعة الحمراء من البوليمرات التى تنتج منفصلة فى مرحلة فردية بوضع ظروف بلمرة متطابقة (مثلا درجة حرارة متطابقة؛ مضغوطة جزئيا من المواد المتفاعلة/ المخففات؛ وسط التعليق؛ زمن تفاعل) بالنسبة 5 لمرحلة من العملية متعددة المراحل التى ينتج فيها الجزء وبإستخدام حفاز الذى لم ينتج عليه بوليمر. ‎Shag‏ لذلك» خواص المكون//1.1/11 ‎(A)‏ أو المكون ‎HMW‏ (8) نتجت فى مرحلة اعلى من العملية متعددة المراحل يمكن حسابها أيضاً مثلا طبقاً ل ‎Hagstrom‏ .8؛ مؤتمر عن معالجة البوليمر (مجتمع معالجة البوليمر ‎Extended Abstracts (The Polymer Processing Society‏ ‎.and Final Programme, Gothenburg, August 19 to 21. 1997. 4:13‏ ‎dS 20‏ بالرغم من انه غير قابل للقياس مباشرة على المنتجات للعملية متعددة المراحل» خواص المكون ‎(A) LMW‏ أو المكون ‎(B) HMW‏ الناتج فى المراحل الأعلى لهذه العملية متعددة المراحل يمكن أن تحدد بإستخدام اى من أو كلا الطرق الواردة بعاليه. والشخص الملم بالمجال سيكون له القدرة على اختيار الطريقة المناسبة. البوليمر ‎PE‏ متعدد النمط (مثلا ثنائى النمط) كما هو موصوف هنا يمكن أن ينتج بالخلط الميكانيكى 5 لمكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) (مثلا متعددات ايثيلينات احادية النمط) التى لها أقصى

— 1 6 —

حد مركزى مختلف فى توزيعات الوزن الجزبئى الخاص بها. والمكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏

‎(B)‏ أحادى النمط المطلوب للخلط يمكن أن يتوفر تجاريا أو يمكن أن يحضر بإستخدام اى خطوات

‏معتادة معروف للملمين بالمجال .

‏و يفضل أن المكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) للبوليمر ‎PE‏ متعدد النمط ‎(Sa‏ أن ينتج

‏5 بالبلمرة فى مفاعل واحد بإستخدام ظروف التى تعطى ناتج بوليمر متعدد النمط (مثلا ثنائى النمط)

‏مثلا بإستخدام نظام حفاز أو خليط من 2 أو أكثر من جوانب حفازة مختلفة؛ وكل جانب ناتج من

‏من مصدر الجانب الحفازى له أو بالبلمرة بإستخدام 2 أو أكثر من المراحل مثل عملية بلمرة متعددة

‏المراحل مع ظروف عملية مختلفة فى مراحل أو مناطق مختلفة (مثلا درجات حرارة مختلفة؛ ضغوط

‏وسط ‎Brel‏ ضغوط هيدروجين جزئية؛ الخ) واإستخدام نفس أنظمة الحفاز أو أنظمة مختلفة ويفضل 0 نفس نظام الحفاز.

‏و تراكيب البوليمر الناتج فى العملية متعددة المراحل يطلق عليها ‎La‏ خلائط " فى المعمل ".

‏و المفضل أكثر أن المكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) من البوليمر ‎PE‏ تنتج بالخلط فى

‏المعمل فى عملية متعددة المراحل. ويفضل أن تشمل عملية الإختراع:

‏بلمرة الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C3‏ - 020 لتكوين مكون ‎(A) LMW‏ وتباعا بلمرة الايثيلين واختياريا مونومر مشترك من الفا اولفين ‎C3‏ - 20 فى وجود المكون ‎(A)‏ لتكوين

‎.)8( HMW ‏مكون‎

‏انه من المفضل اذا كان على الأقل واحد من المكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) ينتج فى

‏تفاعل الوجه الغازى.

‏و المفضل ‎Lad‏ اذا كان على الأقل واحد من المكون ‎(A) LMW‏ والمكون ‎HMW‏ (8) من 0 البوليمر ‎PE‏ وبفضل المكون ‎(A) LMW‏ ينتج فى تفاعل عجينة أو ملاط ويفضل فى مفاعل اطارى؛

‏وواحد من المكونات//1/!ا 5 ‎(A) HMW‏ و(8) ويفضل المكون ‎HMW‏ (8) ينتج فى تفاعل الوجه

‏الغازى.

— 7 1 — يفضل أن البوليمر ‎PE‏ متعدد الأنماط (مثلا مزدوج النمط) ينتج ببلمرة ايثيلين متعددة المراحل مثلا بإستخدام سلاسل من المفاعلات؛ مع إضافة مونومر مشترك اختيارى يفضل فى أيضاً فى المفاعلات المستخدم لإنتاج المكون ‎HMW‏ (8) أو مونومرات مشتركة مختلفة المستخدمة فى كل مرة. والعملية متعددة المراحل تعرف عامة لتكون عملية بلمرة التى يحتوى البوليمر فيها 2 أو أكثر من الأجزاء ينتج بنتاج كل أو على 2 من أجزاء البوليمر فى مرحلة تفاعل منفصلة؛ عادة نع ظروف تفاعل مختلفة فى كل مرحلة 3 فى وجود ناتج تفاعل للمرحلة السابقة التى تشمل حفاز بلمرة . وتفاعلات البلمرة المستخدمة فى كل مرحلة يمكن أن تشمل تفاعلات البلمرة المتماثلة للايثيلين المعتادة أو البلمرة المشتركة؛ بإستخدام المفاعلات المعتادة مثلا المفاعلات الاطارية؛ مفاعلات الوجه الغازى»؛ مفاعلات متقاطعة الخ. (انظر على سبيل المثال الطلبات الدولية 97/44371 ‎WO‏ و96/18662 ‎WO‏ ‏0 ( ‎cell Tada‏ فانه من المفضل أن المكونات ‎(A) HMW 5 LMW‏ و(8) من البوليمر ‎zi PE‏ بمراحل مختلفة من عملية متعددة المراحل. و يفضل أن العملية متعددة المراحل تشمل على الأقل مرحلة ‎dag‏ غازى واحد ‎leads‏ يفضل أن ينتج المكون ‎HMW‏ (8). 5 و انه من المفضل ‎clad‏ إذا كان ‎gall‏ (8) ينتج فى مرحلة تباعا فى وجود المكون ‎(A) LMW‏ الناتج فى مرحلة سابقة. و أنه من المعروف مسبقا إنتاج بوليمرات اولفين متعددة النمط وخاصة ثنائية النمط ‎Jie‏ متعدد ايثيلين متعدد المراحل» فى عملية متعددة المراحل تشمل 2 أو أكثر من المفاعلات المتصلة بسلاسل. مثلا من الفن السابق» يمكن ذكر البراءة الأوروبية 868 517 ‎(EP‏ المذكورة هنا كمرجع بمجملهاء 0 تشمل كل تجسيداتها المفضلة كما هو موصوف هنا كعملية مفضلة متعددة المراحل لإنتاج تركيب متعدد الايثيلين طبقاً للإختراع. و يفضل؛ أن مراحل البلمرة الأساسية للعملية متعددة المرحلة لإنتاج البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع هى تلك الموصوفة فى البراءة الأوروبية 868 517 ‎EP‏ اى إنتاج المكونات ‎(HMW (As LMW‏ و(8) تتم كخليط من بلمرة الملاط للمكون ‎als [(LMW (A‏ الوجه الغازى للمكون 8) ‎(HMW‏

— 1 8 —

وبلمرة الملاط يفضل أن تتم فيما يسمى بالمفاعل الاطارى. والمفضل أيضاً أن مرحلة بلمرة الملاط

تسبق مرحلة الوجه الغازى.

واختيارياء مراحل البلمرة الأساسية يمكن أن يسبقها بلمرة مسبقة؛ وفيها ينتج حتى 20 وزن 96؛

يفضل 1 إلى 10 % من ‎«DM‏ ويفضل 1 إلى 5 % من الوزن من التركيب الكلى. والبوليمر المسبق يفض أن يكون بوليمر متماثل من الايثيلين. وبعد البلمرة المسبقة يفضل أن كل من الحفاز

يحمل إلى المفاعل الاطارى والبلمرة المسبقة تتم كبلمرة ملاط. هذه البلمرة المسبقة تؤدى إلى جزيئات

أقل دقة تنتج فى المفاعلات التالية ولنتاج لكثر تجانسا ينتج فى النهاية. وحيث تستخدم البلمرة

المسبقة؛ البوليمر المسبق المتكون ‎(Sa‏ أن ينظر إليه ‎aS‏ مكون ‎gall‏ منخفض الوزن الجزيئى

(LMW (A ‏اى مكون البوليمر المشتق الاختيارى يعتبر فى كمية (وزن 96) من المكون‎ (A)

0 و يفضل أن ظروف البلمرة فى الطريقة المفضلة ذات المرحلتين تختار بحيث ينتج بوليمر منخفض الوزن الجزيئى لا يحتوى مونومر مشترك فى المرحلة الواحدة ويفضل فى المرحلة الأولى؛ نتيجة للمحتوى من عمل ‎Ji‏ السلسلة (غاز هيدروجين)؛ حيث أن البوليمر عالى الوزن الجزيئى الذى له محتوى من المونومر المشترك ينتج فى مرحلة أخرى ويفضل مرحلة ثانية. ترتيب هذه المراحل؛ بالرغم من ذلك؛ يمكن عكسه.

و فى تجسيد مفضل للبلمرة فى المفاعل ‎١‏ لاطارى يليه مفاعل الوجه الغازى درجة حرارة البلمرة فى المفاعل الاطارى يفضل أن تكون من 85 إلى 115 “م؛ يفضل أكثر أن تكون 90 إلى 105 "م والأكثر تفضيلا يكون 92 إلى 100 "م. ودرجة حرارة مفاعل الوجه الغازى يفضل أن تكون 75 إلى 5م ويفضل أكثر تكون 75 إلى 100 2° والأكثر تفضيلا 82 إلى 97" م.

و عامل تقل السلسلة؛ يفضل الهيدروجين؛ يضاف حسب الطلب إلى المفاعلات وبفضل 100 إلى

0 800 مول من 12/ كيلو مول من الايثيلين تضاف إلى المفاعل» عندما ينتج ‎gia‏ //ا/اا فى هذا المفاعل و50 إلى 500 مول من ‎H2‏ كيلو مول من الايثيلين تضاف إلى مفاعل الوجه الغازى عند هذا المفاعل ينتج ‎HMW gall‏ و البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع يحضر بإستخدام حفاز البلمرة ‎Sling‏ البلمرة يمكن أن يكون حفازات تساهمية للفلز الانتقالى ‎Jie‏ زيجلر - ناتا ‎Ziegler-Natta ZN‏ ميتاوسين ‎«metallocene‏ غير

— 9 1 — ميتاوسين ‎cnon-metallocene‏ حفاز ‏ كروم ‎CF‏ الخ. الحفاز يمكن أن يكون مدعم مثلا بمدعمات معتادة تشمل سليكا ‎silica‏ مدعمات تحتوى -الومنيوم ‎Al‏ ومدعمات معتمدة على ثانى كلوريد ماغنيسيوم ‎.magnesium dichloride‏ وبفضل أن الحفاز يكون حفاز ‎ZN‏ وبفضل أكثر أن يكون الحفاز سليكا مدعمة على حفاز ‎IN‏ ‏5 و ‎Sls‏ زيجلر - ناتا ‎Ziegler-Natta‏ يفضل أن يشمل أيضاً مركب فلز المجموعة 4(مجموعة عددها طبقاً لنظام ‎IUPAC‏ الجديد) وبفضل تيتانيوم ‎titanium‏ ثانى كلوريد ماغنيسيوم ‎magnesium dichloride‏ والومنيوم ‎.aluminium‏ ‏و الحفاز يمكن أن يكون متوفر تجاريا أو ينتج طبقاً ل أو مشابها للمراجع. لتحضير الحفاز المفضل المستخدم فى الإختراع تتم الإشارة إلى الطلبات الدولية 2004055068 ‎WO‏ 2004055069 ‎Borealis 0‏ البراءة الاورويية 794 688 0 ‎EP‏ و 235 810 0 ‎EP‏ . ومحتوى هذه الوثائق بمجمله مذكور هنا كمرجع؛ وخاصة فيما يتعلق بالتجسيدات كلها والعامة المفضلة للحفازات الموصوفة فيها وكذلك طرق إنتاج الحفازات. وحفازات زيجلر = ناتا ‎Ziegler—Natta‏ المفضلة بصفة خاصة موصوفة فى البراءة الأوروبية 235 810 0 ‎EP‏ ‏انه من المفضل أن الحفاز المستخدم لتكوين المكون ‎(A) LMW‏ يستخدم أيضاً لتكوين المكون ‎HMW 5‏ (8). انه عامة ينقل من المرحلة الأولى إلى المرحلة الثانية من عملية الإختراع. المنشطات ما هو معروف ‎dus‏ يستخدم حفاز زيجلر - ناتا ‎Ziegler-Natta‏ مع منشط. والمنشطات المناسبة هى مركبات الكيل فلز ‎metal alkyl‏ وخاصة مركبات الومنيوم الكيل ‎aluminium alkyl‏ وهذه المركبات تشمل هاليدات الكيل الومنيوم ‎alkyl aluminium halides‏ مثل اثيل الومنيوم ثانى كلوريد ‎cethylaluminium dichloride 20‏ ثانى اثيل الومنيوم كلوريد ‎«diethylaluminium chloride‏ اثيل الومنيوم سيسكوبكلوريد 56501600100106 ‎SG cethylaluminium‏ مثيل الومتيوم كلوريد ‎dimethylaluminium chloride‏ وما شابه. ‎(Sag‏ أن تشمل أيضاً مركبات ثالث الكيل الومنيوم ‎Jie trialkylaluminium‏ ثالث ‎Jie‏ الومنيوم ‎ctrimethylaluminium‏ ثالث اثيل الومنيوم ‎ctriethylaluminium‏ ثالث ايزوييوتيل الومنيوم ‎ctri-isobutylaluminium‏ ثالث هكسيل الومنيوم

‎trihexylaluminium‏ وثالث - 0 - اوكتيل الومنيوم ‎tri-n-octylaluminium‏ 800. علاوة على ذلك إنها تشمل مركبات الكيل الومنيوم - اوكسى ‎Jie calkylaluminium oxy‏ مثيل الومنيوم اوكسان ‎wal «methylaluminiumoxane MAO‏ ايزوبيوتيل الومنيوم اوكسان ‎chexaisobutylaluminiumoxane 180‏ ورابع ايزوبيوتيل الومنيوم اوكسان ‎Jtetraisobutylaluminiumoxane TIBAO 5‏ وأيضاً مركبات الكيل الومنيوم ‎aluminium alkyl‏ أخرى»؛ ‎Jie‏ ايزوبيرينيل الومنيوم ‎isoprenylaluminium‏ يمكن أن تستخدم. والمنشطات المفضلة بصفة خاصة ‏ هى ثالث الكيل الومنيوم ‎Wie trialkylaluminiums‏ ثالث اثيل الومنيوم ‎ctriethylaluminium‏ ثالث مثيل الومنيوم ‎trimethylaluminium‏ وثالث ايزوبيوتيل الومنيوم ‎tri—‏ ‎isobutylaluminium‏ هى المستخدمة بصفة خاصة. 0 كمية المنشط المستخدمة تعتمد على حفاز معين ومنشط معين. والأمثل أن يستخدم ثالث اثيل الومنيوم بهذه الكمية بحيث أن النسبة المولية من الومنيوم إلى الفلز الانتقالى مثل ‎AL TE‏ تكون من 1 إلى 1000 ويفضل من 3 إلى 100. الناتج النهائى اى بوليمر ‎PE‏ مكون من خليط اساسى من البوليمرات (حيث أن المكون ‎LMW‏ ‎(A)‏ ) والمكون ‎HMW‏ (8) من مفاعلين أو أكثر» منحنيات توزيع الوزن ‎ial)‏ المختلفة لهذه البوليمرات مع تكوين منحنى توزيع الوزن الجزيئى له أقصى مدى أو اثنين أو أكثر من أقصى مدى اى الناتج النهائى يكون خليط البوليمر مزدوج النمط أو متعدد النمط. ينتج البوليمر ‎PE‏ من مفاعل بلمرة يشمل ‎dallas‏ ما بعد المفاعل المعتاد ثم البثق الأمثل فى جهاز البثق المعتاد لتكوين البوليمر ‎PE‏ فى صورة كريات. وفى مجال اضافى ‎die‏ يوفر الإختراع البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع فى صورة كريات. وفى مجال اضافى للإختراع مطروح أيضاً تركيب ‎PE‏ طبقاً 0 للإختراع فى صورة كريات. و تركيب ‎PE‏ للإختراع يفضل أن يشمل؛ وبفضل أكثر أن يتكون من البوليمر ‎PE‏ وتركيب ‎PE‏ ‏يمكن أن يشمل مكونات بوليمر إضافية اختيارية أخرى وإضافات اختيارية. والمفضل أكثر تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع يشمل؛ يفضل أكثر مكون من البوليمر ‎PE‏ كمكون البوليمر الوحيد واختياريا وبفضل مواد إضافية.

— 1 2 — كمية البوليمر ‎APE‏ تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع يفضل أن يكون على الأقل 50 وزن % مثلا على الأقل 60 وزن 96 ويفضل أكثر على الأقل 70 وزن 96 وخاصة على الأقل 80 وزن 96. وفى بعض التجسيدات وزن 96 من البوليمر ‎APE‏ تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع يكون 90 وزن 96 ويفضل أكثر مثلا 95وزن 96 أو أكثر. و مكونات البوليمر الإضافية الاختيارية وإضافات اختيارية يمكن أن تضاف إلى البوليمر ‎PE‏ عند خطوة بثق الكريات خلال عملية البلمرة أو تركب مع كريات ‎PE‏ لتكوين تركيب ‎PE‏ ‏لابد من فهم أن الإضافات الاختيارية ‎(Sa‏ أن تضاف إلى تركيب بوليمر ‎PE‏ فى صورة دفعة رئيسية اى مع بوليمر مادة حاملة. فى هذه الحالة البوليمر الحامل لا يعتبر كمكون بوليمر للتركيب ‎PE‏ ولكن يحسب على كمية (وزن %( من إضافات معتمدة على الكمية الكلية من تركيب ‎PE‏ ‏0 100) وزن %( يفضل؛ أن تركيب ‎PE‏ يشمل بوليمر ‎PE‏ كمكون البوليمر الوحيد. ويفضل ‎ST‏ ¢ تركيب ‎PE‏ مكون من بوليمر ‎PE‏ واختياريا (و المفضل) إضافات. وتركيب ‎PE‏ بالتالى يفضل أن يحتوى كميات قليلة من الإضافات المستخدمة ‎Jie sale‏ مضادات الأكسدة؛ مثبتات ‎UV‏ كاسحات الحمض»؛ صبغات؛ عوامل التنوية؛ عوامل مضادة للاستاتيكية؛ حشوات الخ. عامة فى كميات حتى 10 96 من الوزن؛ ونه نفضا حتى 5 % من الوزن. و تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع يمكن أن تتحول بعد ذلك إلى مواد كما وصف بعاليه ‎Lady‏ بعد. وكما ذكر بعاليه تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع يمكن أن يخلط خلال عملية تكوين المادة مع مكونات بوليمر ‎(gal‏ الذى يختلف عن البوليمر ‎PE‏ طبقاً للإختراع قبل التحويل إلى المادة المطلوية. والمواد بالرغم من ذلك مواد الإختراع؛ مثل الأنابيب أو المواد المشكلة وبفضل المواد المشكلة ‎Jie cally‏ الأوعية مثل الزجاجات وبفضل أن تشمل على الأقل 90 وزن 96 من تركيب ‎PE‏ للإختراع مثلا على الأقل 5 وزن 96. ومواد الإختراع مثل الأنابيب أو المواد ‎ASE‏ يفضل المواد المشكلة بالنفخ؛ ‎Jie‏ ‏الأوعية مثل الزجاجات وبفضل أن تشمل على الأقل 90 وزن 96 من بوليمر ‎PE‏ للإختراع مثلا على الأقل 95 وزن 96.

— 2 2 —

فى احد التجسيدات؛ تتكون المواد أساسا من تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع وإضافات أخرى إضافية

مضافة خلال عملية التحويل إلى مادة. كما ذكر بعاليه. مصطلح " مكون من " تعنى بوليمر ‎PE‏

من تركيب ‎PE‏ طبقاً للإختراع هى مكون البوليمر فقط كما هو معرف بعاليه؛ يوجد فى المادة.

وسيكون من المقدر بالرغم من ذلك بحيث أن هذا البوليمر يمكن أن تحتوى إضافات بوليمر قياسية

بعضها الذى يمكن أن يكون فى صورة دفعة رئيسية معروفة جيدا التى تشمل إضافة مع بوليمر

حامل. وهذا البوليمر الحامل لا يعتبر " مكون بوليمر اضافى " الموجود فى المادة؛ ولكن يحسب

للكمية الكلية (وزن 96) من الإضافات التى فى المادة.

الإستخدامات

‎Load‏ يتعلق الإختراع بمادة مثل أنبوية أو مادة مشكلة ويفضل مادة مشكلة بالنفخ وتشمل تركيب ‎PE 1 0‏ كما هو موصوف يعاليه كما وصف يعاليه وإستخدام تركيب ‎PE‏ لإنتاج مادة ويفضل أنبوية أو

‏مادة مشكلة.

‏حيث أن بوليمر الإختراع يستخدم لتكوين أنبوية؛ هذه الأنابيب من الأمثل أن تكون أنابيب رفيعة

‏الجدارء وهذه الأنابيب رفيعة الجدار لها معنى معروف جيدا.

‏مادة مفضلة تكون بالرغم من ذلك؛ ‎Bale‏ مشكلة؛ يفضل مادة مشكلة بالنفخ» يفضل وعاء للسوائل 5 مشكل بالنفخ مثل الزجاجات. المواد المشكلة المنفوخة المفضلة هى زجاجات المطروحة اختياريا

‏بمقبض أو يد. هذه الزجاجات يمكن أن يكون لها أحجام مثلا 200 مليلتر إلى 10 لتر أو أكثر.

‏والقولبة بالنفخ للتركيب الموصوف هنا بعاليه يمكن أن يتم بإستخدام اى جهاز قولبة بالنفخ معروف.

‏انه سيكون من المقدر أن اى مقياس مذكور هنا بعاليه يقاس طبقاً للاختبار المفصل المذكور فيما

‏بعد. فى اى قياس حيث يكون مذكور تجسيدات أضيق أو أوسع؛ هذه التجسيدات واردة بالنسبة 0 للتجسيدات الأضيق والأوسع للقياسات الأخرى.

‏الاختبارات التحليلية: طرق الاختبار:

‏معدل تدفق المصهور

— 3 2 — يحدد معدل تدفق المصهور ‎MFR‏ طبقاً إلى 1133 150 وموضح بالجرام/ 10 دقائق. ‎MFR‏ ‏هو دليل لقابلية لزوجة الصهر للبوليمر. ويقاس ‎MFR2‏ عند 190”م ل ‎(PE‏ والحمل الذى تحته يحدد معدل تدفق المصهور ‎sale‏ يظهر كرقم تحت الحرف ‎MFR2‏ يقاس تحت حمل 2.16 كجم (الحالة (0» ‎MFRS‏ يقاس تحت حمل 5 كجم (الحالة 1) أو 1/0421 يقاس تحت حمل 21.6 كجم (الحالة 6). كمية ‎FRR‏ (نسبة تدفق المصهور) هو دليل اتساع ريولوجى وتعطى نسبة معدلات تدفق عند أحمال مختلفة. وهكذاء ‎FRR21/2‏ يعطى قيمة ‎MFR21/MFR2‏ ‏الكثافة ‏كثافة البوليمر تم قياسها ‎lads‏ ل 1872-28 /1183 150. 0 من اجل هذا الإختراع كثافة الخليط يمكن حسابها من كثافات المكونات طبقاً: ‎Py = 2 Pi‏ ‎pb‏ هو كثافة الخليط ‎Wi‏ هو جزءٍ الوزن للمكون “آ” فى الخليط و 5 أم هو كثافة المكون ‎Ji‏ ‏الوزن الجزيئى متوسطات الوزن الجزبثى؛ توزيع الوزن الجزيئى ‎MWD , Mz (Mw (Mn‏ متوسطات الوزن الجزبئى ‎«Mn (Mw (Mz‏ توزيع الوزن الجزيئى ‎MWD‏ واتساعهاء الموصوف بواسطة ‎MWD= Mw/M n‏ (حيث ‎Mn‏ هو عدد متوسط الوزن الجزيئى و ‎Mw‏ هو وزب متوسط الوزن ‎(ad‏ تم تحديدها بواسطة تحليل ‎Gel Permeation Chromatography GPC‏ طبقاً

— 2 4 —

ASTM D ‏و‎ 50 16014-4:2003 (ISO 16014-2:2003 (SO 16014-1:2003 ‏ل‎ 6474-12 بإستخدام الصيغ التالية:

My, = ZEA ‏اج‎ {Ai (1) = \M;)

TR, (AL xM;)

My=——%+""" 2) ILA

TR, [AY x M7)

M z = _ = 3 1 A 1

PRA (3) ‎Cs 5‏ )3( لفترات حجم الشطف الثابت ‎AVI‏ حيث ‎Mig Al‏ هى مساحة مقطع قمم التحليل الكروماتوجرافى والوزن الجزيتى للبولى اولفين ‎MW‏ على التوالى مصاحبة لحجم الشطف ‎Vi‏ حيث ‎N‏ يساوى عدد نقط البيانات الناتجة من الكروماتوجرام بين حدود التكامل. جهاز ‎(GPC‏ المزوج مع كاشف أشعة تحت حمراء ‎IR (IR4‏ أو ‎IRS‏ من ‎(PolymerChar (Valencia, Spain‏ أو جهاز قياس الانكسار 0 التتفاضلى احا من ‎AgilentTechnologies‏ مزود مع أعمدة 3 ‎Agilent-PLgel Olexis Xx‏ و1 ‎Agilent-PLgel Olexis Guard x‏ تم إستخدامها. حيث تم إستخدام المذيب و1؛ 2؛ 4 - ثالث كلورو بنزين ‎trichlorobenzene TCB‏ مثبتة مع 250 مليجرام/ لتر 2؛ 6 - ثانى ثالث بيوتيل - ‏4- مثيل - فينول). عمل النظام الكروماتوجرافى عند 160"م وعند معدل تدفق ثابت 1 مليلتر/ دقيقة. 200ا/ من محلول العينة تم حقنها لكل تحليل. واجري تجميع البيانات بإستخدام سوفت وير ‎PolymerChar GPC-IR control 4 Agilent Cirrus software version 3.3 5‏ ‎.software‏ ‏و تم معايرة مجموعة العمود بإستخدام مقياس معايرة عالمى (طبقاً ل 16014-2:2003 ‎(ISO‏ مع ‎MWD 9‏ ضيق بولى ستيرين 5 فى النطاق 0.5 كجم/ مول إلى 11500 كجم/ مول. وقياسات ‎PS‏ تم إذابتها عند درجة حرارة الغرفة لمدة عدة ساعات. وتحويل الوزن الجزيئى لقمة متعدد ستيرين

إلى الأوزان الجزيئية لمتعدد الاولفين يتم بإستخدام معادلة ‎Mark Houwink‏ وثوابت ‎Mark‏ ‎Houwink‏ التالية: ‎KPS = 19 x 10-3 mL/g,‏ 0.655 = 5ط0 ‎KPE = 39 x 10-3 mL/g, aPE = 0.725‏ ‎oPP = 0.725 KPP = 19x 10-3 mL/g, 5‏ تم إستخدام تثبيت متعدد الحدود من الرتبة الثالثة لتثبين بيانات المعادلة. حضرت كل العينات فى نطاق تركيز من 5 0 0 - 1 مليجرام/ مليلتر وأذيب عند 60 1 م لمدة 5 .2 ساعة ‎PP sad‏ أو 3 ساعات ل ‎PE‏ تحت الرج الخفيف المستمر. خواص الشد 0 "تم قياس خواص الشد على عينات مشكلة بالحقن طبقاً ل 527-2 ‎(ISO‏ نوع العينة متعدد الإغراض العمود ‎Al‏ سمك 4 مم. ومعامل الشد تقاس عند سرعة 1 مم/ دقيقة . تم تحضير العينة ‎acc ISO‏ 1872-2 مقاومة الشرخ للإجهاد البيئى ‎FNCT‏ ‏مقاومة الشرخ للإجهاد البيئى ‎ESCR‏ يمكن أن تقاس طبقاً لطريقة اختبار طريقة التحزز الكامل التدريجى ‎FNCT‏ طبقاً ل 16770 150/015 عند 50"م مع عمق تحزز 1 مم وأبعاد العينة 6 مم ‎X‏ 6 مم ‎X‏ 90 مم. والمذيب المستخدم كان 2 وزن % 1110 ‎Arcopal‏ فى ماء غير مؤين. والعينات المشكلة بالكبس تم إستخدامها (1872-2 ‎(ISO‏ معدل التبريد للقولبة بالكبس: 15 ‎JK‏ ‏دقيقة. وزمن الفشل ‎(tH)‏ تم قياسه عند 4 مستويات إجهاد مختلفة )0( بين 5 - 7 ‎MPa‏ وتم تثبين رسم بيانى بين 109)8) مع 109)6) بخط مستقيم ومعادلة ‎.log(tf) = A 10g(0)+B‏ قيمة ‎FNCT‏ ‏0 عند إجهاد 6 ‎MPa‏ يتم حسابها بعد ذلك اعتمادا على الاستكمال الخطى بإستخدام المعادلة. نسبة الانتفاخ (انتفاخ القالب) ‎Die Swell‏

— 6 2 — حدد انتفاخ القالب بإستخدام جهاز ‎Rheograph (Triple Bore Capillary Rheometer‏ ‎(Gottfert GmbH, Germany‏ 6000(« مقترن مع جهاز كشف بالليزر عالى الوضوح. وقطر الكاشف كان ‎Zumbach 0086 30J‏ (نظام باعث/ مستقبل)؛ نوع الليزر: ‎laser diode VLD‏ ‎dad 0.9 mW‏ الليزر 2 طول الموجة: 630 . 680 صصص /0/ا00 1 > ‎P:‏ ‏5 ظروف التفاعل التالية تم إستخدامها: ‎cual‏ التجارب عند 210"م +[ = 1”م. وسخنت العينات مسبقا لمدة 10 دقائق. اختبار المكبس: 11.99 ‎mm‏ (القطر) وعاء الاختبار 12 ‎mm‏ (القطر) طول القالب دائرى التجويف/ قطر/ الاجاء فى زاوية: °30 180 ‎mm/ 2 mm/‏ 0 ضغط المحول: 500 بار/ - 2.5 مسافة الخروج من القالب/ جهاز قطع الهوائى: 65 1 - /+ ‎mm‏ ‏معدلات القص الواضحة 72 5-1 ظروف نقطة قياس مأخوذة على قياسات اللزوجة وتحديد ا ‎slay‏ : درجة ثبات الضغط: زمن المقارنة: 7 5؛ تحمل التقاطع: 5 % عدد القياسات لكل معدل قص مطبّق : 2 طريقة الاختبار: قبل بداية القياس يقطع ناتج ‎Gill‏ مع جهاز قطع هوائى (طول ناتج البثق 65 ‎(MM‏ الخطوة الأولى هى قياس لزوجة بداية من أقل معدل قص مطبّق . بعد معاينة نقطة القياس»؛ مباشرة تحديد الانتفاخ يبدأ مع نفس معدل القص الواضح كما تم إستخدامه لقياس اللزوجة. وعند هذه النقطة؛ يوقف المكبس. كل الخطوات تكرر لكل معدل ‎ad‏ مطبّق . التقييم :

نسبة الانتفاخ المقررة (انتفاخ القالب الديناميكى ‎(Dynamic die swell‏ هو متوسط 2 من القياسات عند درجة حرارة الاختبار. نسبة الانتفاخ تحدد كالنسبة بين قطر الاسلاك وقطر القالب؛ كالتالى: تنطبق الطريقة مع 02 - 3835 ‎ASTM D‏ طرق الاختبار القياسية لتحديد خواص المواد البوليمرية بواسطة جهاز ريوميتر شعيرى ‎Capillary Rheometer‏ " مقاومة الشرخ بالإجهاد البيثى مقاومة الشرخ بالإجهاد البيئى ‎ESCR‏ تم قياسها بإستخدام اختبار ‎Bell‏ طبقاً ل 1693 ‎ASTM‏ ‏الحالة 8 عند 50 © م لاختبار ‎Bell‏ متوسط 2 من قيم ‎F50‏ مطروح فى الجدول. وكل ‎F50‏ تم حسابها من 10 عينات. للعينات التى لم تكسر أو تشرخ بعد 2000 ساعة؛ تم وقف الاختبار. معامل التشتت ‎polydispersity‏ المتعدد الريولوجى معامل التشتت المتعدد الريولوجى ‎Pl)‏ الريولوجى ‎(theological Pl‏ تم حسابه ك 105/60 ‎Cua‏ ‎GC‏ تعنى معامل التصالب. معامل التصالب ‎Crossover Modulus Gc‏ يتعلق معامل التصالب بمعامل التشتت المتعدد الربولوجى بالمعادلة: ‎Pl = 10°/G,‏

1 معامل التصالب ‎Ge‏ هو قيمة ”© (معامل التخزين ‎(storage modulus‏ و ”© (معامل الفقد ‎(loss modulus‏ عند تردد حيث أن المعاملين يكونا متساويين. واى حيث المنحنيات تصالب ‎G'(0)‏ و(6")0. تثبيت نقط على كلا المنحنيين بالقرب من نقطة التصالب مع شرائح تكعيبية

تسمح بالعرف لمعامل التصالب. قرة التأثير تشاريى للصدم ‎Notched Charpy impact strength‏

— 8 2 — قياسات قوة التأثير تشاربى للصدم تمت طبقاً ل ‎eA‏ 179/1 150 عند 2°23 بإستخدام ‎die‏ اختبار مشكلة بالحقن (أبعادها 80 ‎x 10 x‏ 4 مم) مشكلة كما هو موصوف فى 1873-2 ‎EN ISO‏ الأمثلة البلمرة ‎Polymerisation‏ ‏5 شغل مفاعل اطارى حجمه 500 ديسيلتر مكعب عند 95 “م و60 بار ضغط لإنتاج مكون بوليمر منخفض الوزن الجزيئى ‎(A)‏ . وادخل إلى المفاعل 110 كجم/ ساعة من مخفف برويان » ايثيلين وهيدروجين مع حفاز ‎(Lynx 2000 (TM‏ كما هو ‎pias‏ ومتوفر من ‎TEAL 5 (BASF (SE‏ (ثالث اثيل الومنيوم ‎(triethylaluminium‏ كحفاز مساعد. تم سحب ملاط البوليمر من مفاعل الوجه الغازى الثانى ونقل إلى وعاء تدفق يعمل عند ضغط 3 0 بار وعند درجة حرارة 70 حيث تزال الهيدروكربونات تقريبا من البوليمر. ثم يدخل البوليمر إلى مفاعل الوجه الغازى يعمل عند درجة حرارة 85"م وعند ضغط 20 بار. علاوة على ذلك ايثيلين؛ 1 - بيوتين؛ نيتروجين كغاز خامل وهيدروجين تدخل إلى المفاعل. وتغذية البلمرة والظروف موضحة فى الجدول 1 البوليمر الناتج تم تطهيره مع نيتروجين (حوالى 50 كجم/ ساعة) لمدة ساعة واحدة ثبت مع مثبتات ‎UV‏ المعتادة وثم بثق إلى كريات فى جهاز بثق مزدوج اللولب بدوران عكسى ‎CIMOOP 5‏ (مصنع من ‎(Japan Steel Works‏ بحيث أن الناتج كان 221 كجم/ ساعة وو سرعة اللولب كانت 349 دورة فى الدقيقة. ودرجة الحرارة كانت فى كل منطقة 90[ 120[ 190/ 250 * م الجدول 1: ظروف التغذية والبلمرة. = ٍ ا ض ‎oH‏ ‏= ص2 ‎EE | i‏

نسبة 102/112[ مول/ كيلو مول | 658 سس نس نسبة 02/04 [ مول/ كيلو مول | صفر صفر [ ‎eee‏ نسبة ‎JC2/H2‏ مول/ كيلو مول | 127 128 م نسبة 62/04 [ مول/ كيلو مول |11 10 ‎I‏

— 1 3 — المرجعى ‏ 952.5 ]0.37 ]1.59 29.91 80.8 2.1 9.7 6.21 6 المرجعى 1 إلى 4 هى ‎Ziegler Natta PEs‏ ثنائية النمط التجارية المرجعى 5 و6 هى ‎Cr PE‏ وحيدة النمط التجارية الجدول 3 معامل انتفاخ ‎CIS .‏ * ‎EE‏ اختبار ‎FNCT(6.0‏ القالب عند ‎Mz/Mw+0.25‏ ‎MPa,| ESCR‏ 50 (23 ه ‎(Mw/Mn) - ١‏ ‎©(١ Bel‏ 12 ( 10.75 م 1 ‎MPa‏ اساعة كيلو جول/م2 المبتكرة ض ي- ا ‎we) Ww 9 ١‏ الامثلة | المرجعى | 1010 | 468 50 1.86 50 - 2.91 المقارنة | 1 المرجعى | 1090 | 108 30 1.9 41 - 0.31 2 المرجعى ‏ 964 | 516 1.82 27.1 - 1.35 3

— 2 3 — المرجعى | 899 612 76 1.85 30.1 |- 1.79 4 المرجعى | 950 241 20 2.42 59.2 |- 0.94

المرجعى | 931 |72 20 2.19 53.8 -2.17 6 الأمثلة المبتكرة لها تعادل بين الخواص الميكانيكة وقابلية المعالجة التى تكون مطلوية بدرجة عالية للمواد المشكلة والأنابيب؛ يفضل للمواد المشكلة كما هو موصوف بعاليه ا ‎Lad‏ بعد أو فى العناصر. تعادل الخواص الممتاز يكون نتيجة علاقة ‎MZ/Mw‏ و ‎MW/Mn‏ لبوليمر ‎PE‏ للإختراع. اى أن الخواص الميكانيكية وخواص قابلية المعالجة للأمثلة المبتكرة تكون أفضل بثبات ووضوح عن 5 المراجع كما هو موضح بعاليه فى الجداول وفى الأشكال 1 - 5 فيما بعد. ويمكننا استخلاص أن الامثلة المبتكرة لها علاقة فريدة بين قياسات توزيع الوزن الجزيئى (تتوافق مع العلاقة التالية ‎Mz/Mw‏ ‏0.25*)/0 — 10.75 <)) التى تسمح لها بالوصول إلى هذا الخليط الممتاز من الخواص الميكانيكية وخواص قابلية المعالجة. ولا واحد من الأمثلة المقارنة يمكنه الوصول إلى المجموعة المذكورة بعاليه من الخواص الميكانيكية. 0 على سبيل المثل من الشكل 2 ‎Lad‏ بعد يمكن رؤية أن كل من بوليمرات ‎Cr‏ له فاعلية الشرخ بالإجهاد ضعيفة مع صلابة أقل. والأمثلة المقارنة الأخرى لها ‎Loss‏ نفس التعادل بين الصلابة - الشرخ بالإجهاد ولكن الأمثلة المبتكرة مازالت تتفوق عليها؛ وبالتالى تعطى أفضل تعادل صلابة ‎ESCR‏ ‏بين كل البوليمرات. و يوضح الشكل 3 قيم معامل التشتت المتعدد ‎Pl‏ وانتفاخ القالب. الأول يمكن أن يستخدم للحكم 5 على سهولة بثق البوليمر. والقيم العليا )= حدود ربولوجية عالية) تعنى أن هناك ترقيق بالقص أكثر مثلا لزوجة أقل تحت معدل قص عالىء واحد لبثق البوليمر. وتطبيق هذا يعنى أن البوليمرات لها معامل تشتت عالى يمكن أن تجهز عند درجات حرارة منخفضة و/ أو ضغط صهر منخفض. عند

— 3 3 —

الحديث عن انتفاخ القالب يمكننا رؤية أن هناك اختلاف واضح بين ‎HDPE‏ الناتج من حفاز معتمد على ‎Cr‏ (المرجعى 5؛ 6) 5 ‎HDPE‏ المعتمد على ‎ZN‏ متعدد الأنماط. يبين الشكل 4 الاختلافات للمرجعيات 3 و4 بالنسبة لتعادل الصلابة - الصدم. يمكننا رؤية انها تبين تعادل منخفض بين المتانة الصدمية والصلابة.

و ‎ESCR‏ وتأثير تشاربى للصدم تبين خواص واضحة لتكامل المادة المقولبة النهائية. ويوضح الشكل 5 أن واحد من هذه الخواص جيدة فى المراجع التجارية فى حين انه يتم التضحية ‎AVL‏ حيث أن كل الخواص تكون ممتازة فى العينة المبتكرة وتكون محسنة عن المراجع. الخلاصة؛ يمكننا أن نرى أن اى واحد من الأمثلة المقارنة لم يوفر خليط جيد من الخواص الميكانيكية وخواص قابلية المعالجة المطلوية لدرجة ‎HDPE‏ المشكلة بالنفخ. ‎Cry‏ المرجعى 5 و6 لها تعادل

0 صلابة ‏ "5568 فى حين أن المرجعى 3 و4 لزيجلر ناتا لها مقاومة صدم منخفضة عند نفس الصلابة. المرجعى 2 وخاصة المرجعى 1 له مدى ريولوجى منخفض بالمقارنة بالامثلة المبتكرة مما يعنى صعوية أكثر فى المعالجة. عملية القولبة بالنفخ

5 هدف هذا التطوير هو إيجاد درجة قولبة بالنفخ لتوائم احتياجات ماكينات القولبة بالنفخ الحديثة. الخواص الهامة هى كل من المعالجة وخواص الناتج النهائى. الأمثلة المرجعية والأمثلة المبتكرة تم اختبارها على نفس الجهاز بالضبط ولكن لابد من ضبط ظروف المعالجة (تصبح مثلى) اعتمادا على المادة المستخدمة. مع ‎canal‏ يمكن ‎Lg)‏ الفوائد الواضحة لإستخدام درجات حرارة صهر منخفضة الخ. للأمثلة المبتكرة.

0 الهدف هو إنتاج زجاجات حتى سعة 10 لتر للإستخدام المنزلى والكيماويات الصناعية مثل مواد التجميل؛ المنظفات؛ المنظفات الصناعية ولكن ‎Load‏ اللبن والمنتجات الغذائية. الخصائص الهامة للزجاجات هي الجانب المرئي حيث تشطيب السطح وأيضاً حمل القمة؛ فاعلية التنقيط/ الصدم واحتمال الزجاجات الاخف.

— 3 4 —

و الخواص الهامة للمعالجة على ماكينة القولبة بالنفخ هى متانة المصهور؛ قابلية الثبات عند البثق

والجهد للبثق عند فراغ قالب ضيق جدا عند درجات حرارة منخفضة.

بوليمرات الأمثلة 1 و2 ادخلت إلى اختبار القولبة بالنفخ. وهذه التجارب تبين:

. درجات حرارة الصهر يمكن أن تقل بحوالى 30 “م بالمقارنة للإنتاج مع الدرجات المعتمدة على حفاز ‎.Cr‏ درجة حرارة المصهور المنخفضة تعطى جهد للتبريد/ لتقليل دورة الزمن وتوفير

الطاقة.

. متانة صهر جيدة جدا: لا يمكن ملاحظة ارتخاء حتى للأنابيب الكبيرة الرفيعة والواسعة. لا

يوجد نقص فى حجم الأنابيب من القاع إلى القمة.

متانة صهر جيدة انتجت ‎Load‏ لحام من النوع الجيد عند القاع والايدى والقمة.

. حتى الأنابيب الواسعة رفيعة الجدار يمكن أن تبثق بسهولة عند معدلات بثق عالية. وهذا

مطلوب لإنتاج منتجات رفيعة الجدار عالية الدورة .

. اختبارات ‎ESCR‏ واختبارات التنقيط على الزجاجات بينت فاعلية ممتازة.

Claims

عناصر الحماية 1- بوليمر متعدد الايثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal polyethylene polymer‏ له معدل تدفق مصهور ‎MFR2 Melt Flow Rate‏ من 0.01 إلى 0.5 جرام / 10 دقائق (مقاس وفقاً للمواصفة 3 عند 190" مثوية و 2,16 كجم)»؛ كثافة من 954 إلى 965 كجم/سم3 ‎MwW/Mn‏ ‎Mz/Mw (22 - 2‏ من 6 - 8 و حيث أن ‎Mz/Mw > 10.75 - ]0.25 *(Mw/Mn)] 5‏ يشمل البوليمر ‎polymer‏ المذكور ‎(A)‏ بوليمر متجانس من الإيثيلين ‎ethylene homopolymer‏ منخفض الوزن الجزبثى؛ و (8) مكون بوليمر ‎polymer‏ عالى الوزن الجزيئى من الإيثيلين ‎ethylene‏ ومونومر مشترك من الفا اولفين ‎.C3-10 alpha olefin comonomer‏ 2- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1 حيث أن البوليمر ‎polymer‏ المذكور له ‎Mw/Mn‏ ‏20-12 ‏3- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1 حيث أن ‎IS‏ من المكون منخفض الوزن الجزيئى ‎(A) lower molecular weight 5‏ والمكون عالى الوزن الجزيئى ‎higher molecular weight‏ ‎(B)‏ تنتج ببلمرة المكون منخفض الوزن الجزيئى ‎(A) lower molecular weight‏ والمكون عالى الوزن الجزيئى ‎higher molecular weight‏ (8) المذكور فى وجود حفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler‏

‎.Natta‏ ‏20 4- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1 له معدل تدفق مصهور ‎Melt Flow Rate‏ ‎MFR2‏ من 0.05 إلى 0.5 جرام / 10 دقائق. 5- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1؛ ‎Gus‏ أن البوليمر ‎polymer‏ المذكور له معامل تشتت متعدد ‎polydispersity‏ من 2.6 إلى 3.5 ‎.Pa-1‏

— 3 6 — 6- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1؛ حيث أن البوليمر ‎polymer‏ المذكور له معامل kPa 1200 ‏من 1000 إلى‎ tensile modulus ‏شد‎ 7- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1 حيث أن البوليمر ‎polymer‏ المذكور له انتفاخ قالب ‎die swell‏ من 0 إلى 2,10 ( عند قص مطبّق 72 5-1). 8- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1 ‎Gus‏ أن البوليمر ‎polymer‏ المذكور له كثافة 0 9- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1 حيث أن المكون ‎Je‏ الوزن الجزيئى ‎higher‏ ethylene butene ‏يكون بوليمر مشترك من الإيثيلين بيوتين‎ (B) HMW molecular weight

.copolymer 0- بوليمر ‎polymer‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 1؛ حيث أن البوليمر ‎polymer‏ المذكور له واحد 5 أو إثنين من الخواص التالية: (أ) 10.75-(1/0//1/00) 0.25% + ‎Mz/Mw‏ للبوليمر ‎polymer‏ المذكور تكون 0.1 إلى 3؛ (ب) /0/ا/2ا/ا تكون 6.25 إلى 7.5. 1- تركيب متعدد إيثيلين ‎polyethylene‏ مكون من بوليمر متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal polyethylene polymer 0‏ المذكور؛ أو تركيب متعدد إيثيلين ‎polyethylene‏ يشمل بوليمر متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal‏

.10 ‏طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية 1 إلى‎ polyethylene polymer ‎sole -2‏ تشمل بوليمر متعدد إيثيلين متعدد الأتماط ‎multimodal polyethylene polymer‏ 5 طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية 1 إلى 10.

3- مادة طبقاً لعنصر الحماية رقم 12 والتى تكون أنبوية أو مادة مقولبة بالنفخ. 4- مادة طبقاً لعنصر الحماية رقم 12 مكونة من البوليمر متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal polyethylene polymer‏ المذكور؛ أو ‎sale 5‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 12 تشمل البوليمر متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal‏ ‎polyethylene polymer‏ المذكور. 5- عملية لتحضير بوليمر متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal polyethylene‏ ‎polymer‏ طبقاً لأى عنصر من العناصر 2 إلى 10 تشمل: 0 بلمرة الإيثيلين ‎ethylene‏ بحيث يكون مكون منخفض الوزن الجزبئى ‎lower molecular weight‏ ‎¢(A)‏ وتباعا: بلمرة ‎ethylene (pli‏ ومونومر مشترك من الفا اولفين ‎alpha olefin comonomer‏ 3-0 فى وجود المكون ‎(A)‏ بحيث يكون مكون عالى الوزن الجزيئى ‎higher molecular‏ ‎(B) weight HMW‏ وذلك للحصول على بوليمر متعدد الإيثيلين متعدد الأنماط ‎multimodal‏ ‎polyethylene polymer 5‏ له معدل تدفق مصهور ‎MFR2 Melt Flow Rate‏ من 0.01 إلى جرام/10 دقائق؛ كثافة من 954 إلى 965 كجم/سم3؛ 10//0/0/ا 12 = 22 ؛ ‎Mz/Mw‏ من 6 إلى 8 وحيث أن ‎Mz/Mw > 10.75 - [0.25 *(Mw/Mn)]‏ ؛ و استرداد البوليمر ‎polymer‏ الذي تم الحصول عليه.

6- عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم 15 تشمل ‎Lind‏ تكوين كريات البوليمر ‎polymer‏ فى جهاز بثق لتكوين تركيب فى صورة كريات. 7- عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم 16 يشمل ‎Waal‏ قولبة متعدد الإيثيلين ‎polyethylene‏ فى 5 صورة كريات لتكوين مادة أو بثق البوليمر ‎polymer‏ فى صورة كربات لتكوين أنبوية.

ّ اللا اس لل مللاأاسللل اتا تتُمببٍسلسسمدت تيم ْ ٍْ | | إ | إٍْ إٍْ | ‎ca‏ : إٍْ اااالأززالاااللا انلا [[ا:61ا:النازاززززازازآانا ااانا ‎١11‏ لا ‎i y‏ ‎®inv.

Ex 1 :‏ ا# ا ‎SERENE WES: ASA‏ كال إْ : :ْ :ْ إٍْ ‎HN‏ :ْ ٍْ ٍْ ٍْ : ‎Ex 2‏ برضل # ‎١ : ٍ i‏ 1 إٍْ لل«#ه#ل ل ل لبةالتلسللسسسسسسلستب ‎i BM‏ ‎at : : : : pnb :‏ = 1 ‎i NRef 1‏ إ إٍْ ‎١‏ ا ‎Vo : 0 : :‏ ‎SO ْ 1 : id : «Ref. 2‏ # ا ‎het. i‏ & تتا الت دب انا 3 © ‎CE et |‏ إٍْ و 7 اا :اا اا انان اناا ناا ااا اا اقيق إْ ‎WRef. 4‏ : ; | | : | ْ إْ ‎J TOUR US SS NS SS —Y |‏ ض 88 2 ض ض ل« ض ض ض ٍ صصص ْ 6 ‎YL WA Ya |‏ انكل ‎To Ac Yas WY‏ ‎Mw/Mn |‏ ْ شكل ‎١‏

# ااا ‎١‏ ْ :ْ ا ٍ ٍْ : : : ْ ‎EE Win Ee 2 1‏ ; ‎H‏ ا ‎HS 4 B 00 SN ld 0 RE‏

‎H . H‏ : 0 ا ‎H : H‏ 3 ‎SEA |‏ ال ‎PE tS‏ ‎P29 SSSR SSSRE SSE SR WN :‏ 1 المت 1 : : ‎Pos i : i‏ ‎iB | : 1 : 1 1‏ ‎H‏ "0 ان يط ؟ ‎i‏ حافقة | : ‎J B J‏ : : يا 1 ‎Poa : 1 i 1 : 1 1‏ ‎H H Bi H R H xX oof 0 H‏ : ال : ‎H‏ اق ا 1 ال 1 ‎Hi . H H 1 Bl‏ ‎nd ٍ Wi coed : ;‏ ب 0 لالع ‎PE‏ ‎Refs |‏ ا 8 1 ‎NE A TO FO A + Ralf 1‏ 3 : 1 1 : 1 : 1 : : م ‎i ET Ot SUSE SSPE i‏ 1 متخا ‎LE TN‏ يخي ولا 5 الا ‎i Ad‏ ‎nodaias, MEY !‏ العف ‎i‏ ‎Es‏ *

A ‏لي‎

إٍْ ملسف ‎FETUS SOUR‏ مس سسا #*

{ : ; > : ب"

ٍْ ; ْ ْ : j “fv Sa ‏إٍْ‎

: ا اا يا تة سا ‎LIF‏

= : : 7 ‏ا‎ : : H : i

EE : : : : : 1 0 !

ٍْ لمت : : إْ : ; ‎z‏

= | : 4 : i. : pi i ‏اغا‎ 2 1

: ب | بتكني يي اا 7

١ : | : : SL Eh :

: ْ: : i i Rel : : 1 : : SelB ‏إٍْ‎

إٍْ ا امت ا ا لق ‎YD‏

ٍْ : | | : | Rat ‏إٍْ‎

إٍْ بت ‎LA YE he TX‏ قبا

‎TRA}‏ اف | نتسوا لمن

: H A oy iy \ H : 8 i H : 1 : 0 H : 1 1 : 3 H : ‏ا‎ ‎i ‏ص‎ 1 H : 3 3 : H H : H iu ‏ص‎ 0 H : 3 5 : H H : H H H 3 3 : N 0 : H H eee RB «999 ‏ااي يي يي ا ص« ل ا‎ #7 { H : 1 3 : H H : : i : 1 : 8 2 1 : i 8 B 2: RRR H 3 H 4 ‏يد ايه‎ \ ‏إٍْ م‎ : + : E | : vb End 1 H : : 1 : : : : H : 0 8 £ H : EN : : 0 2 1 : ‏ا‎ ‎H og 5 i ¥ gy 8 i : Ref ‏ا‎ ‏ا‎ : : : i : : Soff 1 H = H 1 : : : H : 0 H fae) : 3 3 : H ed : H H : H 1 : : S| : . 0 8 ‏ال‎ H i 8 H I 8 ‏م 8 : ابا‎ \ I : : | Wy ‏اطع ل‎ 8 rr H : : H 2 H : H LE : : ; EI : 4 : : i i : $ Ref ¥ 1 i 3 i TA Tord 8 ‏ب"‎ : : 0 © # : TL : : : ) Pa : Pon : | RelA iB : : : : : 1 : i = : 1 : : : i : 1 PoE : : : : H i : Feld i i oy ‏ا ا ا ا ل‎ 0 ‏ا‎ 0B : : ٍ : : 8 ْ ‏ا‎ : : : : i 1 : + Refi 6 1 0 : ٍْ ٍ : ; 1 : 1 : : : : H 3 H : \ : : : : H 3 H : \ : : : : H 3 H : \ H : 3 3 : H H : H H : 3 3 : H H : H H : 3 3 : H H : H : : : : H 3 H : \ i 0" : : : H 1 : 1 i ie... 1 H 0

H . ‏ل‎ : i i Ada % cn Ran LIFE Yada ‏إٍْ مجلا راع ألا‎ H 1 end Gaba y H i Tensile modulus, ME i § wat

X i : : ; 1 1 H H H H H H H H ‏ب‎ 1 H H H h H H H H H H 1 : : H : H i H ; ; : : 1 a ‏م‎ : : SinvcEy 1 i : 4 : : nay : : B® H hand \ = : : | SHef 1 wo : H H HN £ : oi i i re) : Nn : : 1 Sn ‏ال‎ EX ‏ا‎ H & ; ¥ Rat 1 ‏ب‎ : : | \ . : ‘ i Ce i ar ; : : i SEs 3 i N : : : i H = EE ‏رار‎ = ; i 8 i op 1 g : ْ: & ‏إٍْ 4 الما إٍْ‎ : : H i = : ‘ 1 i = : i : Ref 5 { & SN REL i) : { : . 0 5 | : : + ‏إ‎ ‎: ; : 1 1 : H i H : H i H : H H HN : H H HN : H i H : H i H : H i H : H H HN : H H HN . : : : i i i 5 + TE «oe i i ‏ل‎ i Bad ‏تاق‎ FR, hows 1

ا

الشكل &

لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏