SA516370979B1 - عملية لتحضير مركبات ألومينوكسان بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحولات أليلية - Google Patents
عملية لتحضير مركبات ألومينوكسان بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحولات أليلية Download PDFInfo
- Publication number
- SA516370979B1 SA516370979B1 SA516370979A SA516370979A SA516370979B1 SA 516370979 B1 SA516370979 B1 SA 516370979B1 SA 516370979 A SA516370979 A SA 516370979A SA 516370979 A SA516370979 A SA 516370979A SA 516370979 B1 SA516370979 B1 SA 516370979B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- alkyl
- methyl
- silica
- alkylaluminium
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 title claims abstract description 28
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylethylene Natural products OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 alkane compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 4
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- XTCQUBCCCSJAKJ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1 XTCQUBCCCSJAKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XMYFZAWUNVHVGI-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-ene Chemical compound CCC(CC)=CC XMYFZAWUNVHVGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N toluene;1,2-xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 77
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 32
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 4
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 2
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000550 scanning electron microscopy energy dispersive X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SAOXPNBHKSWHGW-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C=C(C)C SAOXPNBHKSWHGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- CQSPSDNMZQLQSJ-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[Al+]C CQSPSDNMZQLQSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013212 metal-organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- CWEHKOAQFGHCFQ-UHFFFAOYSA-N methylalumane Chemical compound [AlH2]C CWEHKOAQFGHCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/025—Metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/602—Component covered by group C08F4/60 with an organo-aluminium compound
- C08F4/6028—Component covered by group C08F4/60 with an organo-aluminium compound with an alumoxane, i.e. a compound containing an -Al-O-Al-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير ألكيل مركبات ألومينوكسان alkylaluminoxanes بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم alkylaluminium مع كحول أليلي allylic alcohol مستبدل من الصيغة حيث كل R1 وR2 بشكل مستقل عبارة عن مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group أليفاتية أو عطرية، وR3، R4، وR5 كل منها بشكل مستقل يمكن أن يكون عبارة عن نفس مجموعة الهيدروكربون hydrocarbon مثل R1 وR2 أو ذرة هيدروجين hydrogen atom في وجود مذيب عضوي خامل inert organic solvent. بشكل إضافي، يتعلق الاختراع بمركبات ألكيل ألومينوكسان يمكن الحصول عليها بواسطة العملية المذكورة عليها واستخداماتها.
Description
— \ — عملية لتحضير مركبات ألومينوكسان بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحولات أليلية Process to prepare aluminoxanes by reaction of alkylaluminium with allylic alcohols الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع الحالي بعملية جديدة لتحضير مركبات ألومينوكسان .aluminoxanes
مركبات ألومينوكسان معروفة في الصناعة؛ بشكل أساسي باستخدامها كمكون catalyst lia
000071 في حفازات بلمرة (polymerization catalysts خصوصا كحفاز مشترك co—
catalyst ٠ في حفازات ميتالوسين metallocene catalysts مستخدمة في مركبات أولفين
olefins )3 أو تحويل إلى أوليجومر.
يمكن أن تكون مركبات ألومينوكسان (المشار إليها أحيانا بمركبات ألوموكسان (alumoxanes
ذات بنيات خطية؛ حلقية؛ أوليجومرية أو بوليمرية حيث يتم ربط اثنين أو أكثر من ذرات ألومنيوم
aluminium atoms عبر جسر أوكسجين lie .0*70©0 bridge يمكن أن تكون لها بنيات ٠ مثل R(-AI(-R)-O)n-AlI-R,) ؛ حيث 1 عبارة عن رقم صحيح؛ كل R يمكن بشكل مستقبل
أن يكون عبارة عن مجموعة ألكيل alkyl أو ألكوكسي alkoxy ويمكن اختياريا ربط اثنين أو
أكثر من المجموعات R مع لإعطاء البنيات الحلقية cyclic structures المذكورة» أي؛ يمكن أن
يكون هناك اثنين من مجموعات R عبارة عن جسر أوكسجين ما بين اثنين من ذرات الألومنيوم.
عندما يكون sin على الأقل من المجموعات R عبارة عن مجموعات ميثيل «methyl groups Vo يسمى ألومينوكسان aluminoxane بميثيل ألومينوكسان .(MAO) methylaluminoxane
تم وصف مركبات ألومينوكسان في العديد من الوثائق مثل في R Glaser et al,
“Thermochemistry of the Initial Steps of Methylaluminoxane Formation.
Elimination J.
Aluminoxanes and Cycloaluminoxanes by من Dimethylaluminum Hydroxide and Its Dimeric Aggregates”, JACS, 2011, ذه
د 133, 13323-13336; H. Sinn et al., “Ziegler-Natta Catalysis”, Advances in
Organometallic Chemistry, Volume 18, 1980, pp. 99-149; T Sugano et al., “Characterization of alumoxanes by 27AI-NMR spectra”, Journal of cular Catalysis, Volume 82, Issue 1, 11 June 1993, pp. 93-101; E مول Gianetti et al., “Homogeneous Ziegler—Natta Catalysis. Il. Ethylene © polymerization by IVB transition metal complexes/methyl aluminoxane catalyst systems”, Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition,
Volume 23, Issue §, pp. 2117-2134, August 1985; and S. Pasynkiewicz, “‘Alumoxanes: Synthesis, structures, complexes and reactions” ٠ .Polyhedron, Volume 9, Issues 2-3, 1990, pp. 429-453 ٠ تقوم براءة الاختراع الأمريكية رقم 21777494 بالكشف عن عملية لتحضير ميثيل مركبات تتضمن العملية تفاعل تراي ميثيل ألومنيوم .methylaluminoxanes ألومينوكسان مع ماء في مذيب عضوي. بسبب التفاعلية غير المتحكم فيها لتراي trimethylaluminium
H Winter in “The preparation of ميثيل ألومنيوم مع الماء (الذي تم وصفه أيضا براسطة aluminoxane from trimethylaluminium at a defined surface of deeply Yo يمكن تقليل مقدار المادة «(cooled ice” in Macromol. Symp. 97, 119-125 (1995) المتفاعلة مع الماء ويعطي التفاعل قدرا منخفضا من التحويل. تشير الوثيقة في الأمثلة إلى جرعات مولار إلى مقدار تراي ميثيل ألومنيوم. تتضمن العملية الموصوفة في ١,7 ماء بنسبة تبلغ حوالي براءة الاختراع الأمريكية رقم 21177494 المذكورة أعلاه خطوة إضافية خاصة بإعادة تدوير تراي الذي تم aluminoxane ميثيل ألومنيوم غير المتفاعل مع مذيب وبالتالي تركيز ألومينوكسان ٠ الحصول عليه. في الوقت ذات؛ لا يعطي التفاعل بين ماء وتراي ميثيل ألومنيوم فقط مركبات
Jie aluminium 58145 ألومينوكسان المطلوبة ولكن أيضا يعطي بعض أملاح الألومنيوم «aluminium oxides ومركبات أوكسيد ألومنيوم 81011010000 hydroxide هيدروكسيد ألومنيوم التي سوف تترسب؛ وتكوين جل. عملية تكوين الجل ومشاكل الترسيب معروفة بأنها تزداد سوءا بشكل أقرب إلى مكافئ مولاري كما لو كان HO 3 TMAL عندما تتم إضافة تي ام ايه ال YO ده
— ¢ — مطلوبا من نقطة ناتج تفاعل محل الاهتمام؛ ويجب ملاحظة أنه بتقليل مقدار المادة المتفاعلة مع الماء والعديد من خطوات sale) التدوير والتركيز» تحاول براءة الاختراع الأمريكية المذكورة أعلاه يتجنب هذه المشاكل قدر الإمكان . الوصف العام للاختراع © يقدم الاختراع all عملية محسنة لتحضير ألكيل مركبات ألومينوكسان ذات ناتج عالي وتحويل عالي لا يتطلب خطوات إعادة تدوير وفصل كما هو موض في الحالة المذكورة أعلاه وفقا لعملية من الفن السابق. علاوة على ذلك؛ يمكن تنفيذ العملية وفقا للاختراع الحالي بتركيز أعلى»؛ أي يمكن تنفيذها بكميات أقل من المذيب. يقدم الاختراع الآن عملية لتحضير ألكيل مركبات ألومينوكسان alkylaluminoxanes بواسطة ٠ تفاعل ألكيل ألومنيوم alkylaluminium مع كحول أليلي allylic alcohol مستبدل من الصيغة م ب خا “OM 0 سيج Rs حيث كل Ry ويا بشكل مستقل عبارة عن مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group أليفاتية أو ihe وي يح ‘ Rs كل منها Ja مستقل يمكن أن يكون عبارة عن نفس مجموعة الهيدروكربون hydrocarbon مثل Ry ويحا ولكن يمكن أيضا أن تكون عبارة عن ذرة ١٠ مهيدروجين atom 177010987 في وجود cule عضوي خامل organic solvent 170611 حيث يتم استخدام ١١ إلى ١,8 مولار مكافئ لكحول أليلي مستبدل على ١ مكافئ من ألكيل ألومنيوم. يقدم الاختراع علاوة على ذلك مركبات ألكيل ألومينوكسان يمكن الحصول عليها بواسطة العملية المذكورة عليها واستخداماتها كمكون في حفازات catalysts مستخدمة لبلمرة أولفين olefin polymerization أو عمليات تحويل إلى أوليجومر oligomerization processes مثل ٠ عمليات لتحضير بولي إيثيلين polyethylene بروبيلين polypropylene أو Like ذه
_ Qo _
rubber يمكن أن يكون الحفاز حيث يتم استخدام ألومينوكسان متجانسا أو غير متجانس مع أو
carrier حاملة sale أو support دعم sale بدون
تم وصف استخدام الكحولات alcohols ومركبات الكيتون ketones والأحماض الكربوكسيلية
carboxylic acids في تحضير مركبات ألومينوكسان في براءة الاختراع الأمريكية رقم
L0ATYY MG 0 لم يتم تقديم أمثلة على الكحولات؛ ولكن تم الكشف الكشف عن أن لها صيغة البنية
ار او اتش ROH حيث sue R عن ألكيل alkyl أو أريل aryl بالتالي لم يتم الكشف عن أن
أي كحولات أليلية allylic alcohols في هذه الوثيقة.
في الاختراع الحالي وجد أنه عند تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحولات من النوع الأليلي المستبدل
الموضح أعلاه؛ يكون التفاعل الذي مركبات ألومينوكسان لطيفا ويمكن التحكم فيه بشكل أسهل من ٠ التفاعل مع ماء ويالتالي يمكن إضافة المادة المتفاعلة الكحولية alcohol reactant التي تعطي
الأكسجين OXygen بنسب أعلى (من الماء) لإعطاء ناتج محسن وكمية أقل من المنتجات
الجانبية. في الوقت ذات؛ وجد أن التفاعل لم يكن بطيئا بحيث تكون هناك حاجة لإضافة الطاقة
لجعلها تتقدم. بمعنى آخرء يقوم الاختراع Jal بتوفير عملية لتحضير مركبات ألومينوكسان مع
تفاعلية متوازنة ما بين المواد البادئة materials 5138+1100. بعيدا عن ذلك؛ كل من المواد البادئة _ التي تعطي ألومنيوم aluminium وأوكسيجين OXygen يمكن توفيرها بكمية أعلى في خليط
التفاعل» أو بمعنى آخرء؛ تكون هناك حاجة إلى استخدام أقل قدر من المذيب.
تفضل العملية وفقا للاختراع حيث تؤدي إلى تحويل أعلى؛ ولا تتطلب نفس العدد من خطوات ما
بعد المعالجة مثل sale) تدوير المواد البادئة غير المتفاعلة والكميات الكبيرة من المذيب؛ وأيضا لا
تتطلب خطوة فصل المنتجات الجانبية غير المطلوبة أو المواد الكاشفة غير المتفاعلة .unreacted reagents ٠
كميزة» وجد أن تفاعل الاختراع الحالي؛ عند مقارنته باستخدام كحولات ليست كحولات أليلية وفقا
للاختراع» تستمر في ظروف أخف بكثير Jie درجة حرارة منخفضة. لأن الكحولات الأليلية
المستبدلة وفقا للاختراع الحالي تتفاعل مع ألكيل ألومنيوم في التفاعل لتحضير مركبات
بر ا
-- ألومينوكسان تحت ظروف cas يتسم التفاعل بالناتج الأفضل؛ وتحويل أعلى؛ وتكوين منتج جانبي أقل مما هو عليه مع الكحولات؛ أو ماء. Slik عند مقارنة استخدام برينول؛ والذي هو عبارة عن كحول أليلي allylic alcohol مستبدل وفقا للاختراع الحالي؛ مع ترت بيوتانول tert butanol كحول أليلي (أي حيث كل المجموعات © 41 إلى RS عبارة عن ذرة هيدروجين 2-propene— لو-١-نيبورب-١ hydrogen atom ا1-0)؛ تمت الإشارة إلى أن ترت بيوتانول يحتاج إلى ساعات متعددة من التسخين إلى حوالي ٠م قبل الحصول على عملية تحويل مناسبة وأن التفاعل مع كحول أليلي لا يكتمل على الإطلاق. يجب ملاحظة أن براءة الاختراع الأمريكية رقم 5019765784 تكشف أيضا عن أن تفاعل أي مواد Vo معدنية عضوية metalorganic materials تحتوي على ألومنيوم مع كحولات تحتوي على رابط كربون-كربون carbon-carbon bond غير مشبعة. مع ذلك؛ في هذه الوثيقة تم وصف تفاعلات مركبات ألومينوكسان مع كحولات غير مشبعة غير أليلية non-allylic unsaturated 5.. تقوم كل من Hagihara et al., Macro مول-5145 )37( 2004 cules 8 رو براءة الاختراع الأوربية رقم YY TEASY بالكشف في المثال ١١ عن تفاعل ألكيل ٠ ألومنيوم وكحول أليلي. الكحول الأليلي ليس كحول أليلي مستبدل كما هو مذكور بواسطة الاختراع الحالي وأيضا المنتج المصنوع بواسطة هذه الوثائق ليس ألومينوكسان مع وحدة على الأقل من AI-O-Al في بنيتها. ينطبق الأمر كذلك بالنسبة لبراءة الاختراع الألمانية رقم YO Vor و El-ichi Negishi et al., “Scope of the palladium catalyzed coupling reaction of organometallic with allylic electrophiles.
Effect of the leaving group, (Tetrahedron Letters, Vol. 22, No. 38, 1981, pp. 3737-3740 ٠ وتتعلق هذه الوثياق بجزيئات تحتوي على ألومنيوم لا تتضمن وظيفية AFO-Al في بنيتها الموجودة بواسطة مركبات ألومينوكسان aluminoxanes كما هو محددة كأحد أهداف الاختراع الحالي. يمكن بشكل إضافي ملاحظة أن S.
Pasynkiewicz and W.
Ziemkowska in “Reactions of trimethylaluminium with 2-[methylbis(trimethylsiloxy)silylJout— 2-ene-1,4-diol: synthesis and structure of [AI(CH3)]- Yo ده
[OCH,(SiMe(OSiMe;)2)C=C(H)CH,0]2[AI(CH;),]l, * in Journal of Organometallic Chemistry, 437 (1992) 99-110 تقوم بالكشف عن تفاعل تراي ميثيل ألومنيوم trimethylaluminium مع كحول أليلي حيث R عبارة عن بيس (تراي ميثيل سيلوكسي) سيليل Lbis (trimethylsiloxy) silyl هذا الكحول الأليلي مختلف عن تلك alll) © بالاختراع الحالي وأيضا منتج التفاعل المكون في هذه الوثيقة ليس عبارة عن ألومينوكسان كما هو موضح في إدخال براءة الاختراع هذه (المنتجات المكونة لا تمتلك بنية تحتوي على روابط تساهمية) وليس ألومينوكسان المعروف بكونه مكون نشط محفز catalytically active .component الاختراع علاوة على ذلك في نموذج مفضل يتعلق بعملية لتحضير ألكيل مركبات ألومينوكسان بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحول أليلي مستبدل من الصيغة Fy Hy Rs > oH Ra حيث كل R; ويا بشكل مستقل عبارة عن مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group أليفاتية أو عطرية Rs 5 «Ry (Ry 5 caliphatic or aromatic كل منها بشكل مستقل يمكن أن يكون عبارة عن نفس مجموعة الهيدروكربون مثل Ry Ry أو ذرة هيدروجين hydrogen atom Yo في وجود مذيب عضوي خامل يحتوي على مادة حاملة؛ ومركبات ألومينوكسان المد ise التي يمكن الحصول عليها بواسطة هذه العملية. مزايا العملية المذكورة والمنتجات التي هي مركبات ألومينوكسان المدعومة بمادة حاملة التي تم تكوينها هي أنها أكثر ثباتا عند التخزين وأقل عرضة لتكوين الجل. وهذا يؤدي إلى مزياا أخرى عند معالجة مركبات ألومينوكسان بعد ذلك. ٠ في نماذج مفضلة الكحول الأليلي المستبدل من الصيغة ده
م — Ry Ry pe نبو“ > Ry Rs حيث كل Ry ور بشكل مستقل عبارة عن مجموعة ألكيل alkyl ألكيلين 817/1608 متفرحة أو غير متفرعة؛ بشكل أكثر تفضيلا مجموعة ألكيل أو ألكيلين تصل إلى Ye ذرةٍ كربون carbon Rss Ry (Ry catoms كل منها بشكل مستقل يمكن أن يكون عبارة عن نفس مجموعة ألكيل 0 أو ألكيلين مثل Ry 5 Ry ولكن يمكن أن تكون عبارة عن ذرة هيدروجين. والأفضل أن تكون الكحولات الأليلية المستبدلة حيث Rss Ry عبارة عن مجموعة هيدروجين hydrogen group الكحولات الأليلية المستبدلة الأكثر تفضيلا عبارة عن ؟-ميثيل -7-بنتين-١ -ول 3-methyl- 2—-pentene—]1-ol 4 -ميثيل -؟ -بنتين - ؟ 4-methyl-3-pentene-2-ol Js ¢ ؟- ميثيل Y= -هكسين -١-ول» ؟-إيثيل 3—-methyl-2-hexene-1-ol, 3- Js ١-نيتني- Y= , «ethyl-2—pentene- 1-ol ١١ (ترانس) -لاء ؟-داي Jie يت -أوكثا داي ين - Js ١ (جيرانيول) (geraniol) ا2,6-00180160-1-0- الا3,7-00061-(1:805)؛ و 7-ميثيل -١- of Y= Js (برينول) .3-methyl-2-butene-1-ol (prenol) الأفضل استخدام برينول .prenol في نماذج مفضلة؛ ألكيل ألومنيوم عبارة عن تراي ألكيل ألومنيوم حيث مجموعات استبدال ألكيل عبارة عن مجموعات ألكيل تصل إلى A ذرة كربون؛ بشكل أكثر تفضيلا أيزوبيوتيل isobutyl ٠ إيثيل ethyl أو ميثيل methyl بشكل أكثر تفضيلا حتى مركبات ألكيل ألومنيوم alkylaluminium compounds عبارة عن مركبات حيث على الأقل ٠ 725؛ أو حتى بشكل أكثر تفضيلا على الأقل م من مجموعات ألكيل عبارة عن ميثيل الأفضل تراي ميثيل ألومنيوم . في العملية تبلغ وفقا للاختراع تكون نسبة المواد المتفاعلة ١١ إلى ١,8 مولار مكافئ لكحول أليلي Yo مستبدل على ١ مكافئ من مادة ألكيل ألومنيوم المتفاعلة <alkylaluminium reactant بشكل ده
_ q —_
(Janda مع ذلك تكون ما بين 0,0 Ag مولار J, AK أكثر تفضيلاً ما بين 1« رودا
مولار مكافئ.
ألكيل ألومنيوم في بعض نماذج العملية موجود بكمية حوالي ١,5 إلى 7١ 7 بالوزن من ألومنيوم
على خليط تفاعل كلي؛ والتي عند استخدام تراي ميثيل ألومنيوم تناظر ما بين حوالي ؛ و54 7 © بالوزن تراي ميثيل ألومنيوم على خليط تفاعل كلي. بشكل مفضل؛ تبلغ كمية ألكيل ألومنيوم ما بين
و١٠ 7 بالوزن؛ بشكل أكثر تفضيلا © و؛١ 7 بالوزن؛ على خليط تفاعل كلي.
كما هو مشار إليه سلفاء هذا يعني أن هناك حاجة إلى استخدام مقدار قليل بشكل ملحوظ من
المذيب في العملية وفقا للاختراع عند المقارنة بحالة عمليات الفن؛ من خلالها يكون من الممكن
استخدام المزيد من المذيب وإزالة أو تبخيرها بعد ذلك.
٠ في نموذج آخر مفضل للعمليات وفقا للاختراع» في خطوة أولى تتم إضافة الكحول الأليلي المستبدل إلى محلول تراي ألكيل ألومنيوم solution 101811618100710 في مذيب خامل inert «solvent والذي يتم إدخاله بعد ذلك إلى معلق من مذيب خامل يحتوي اختياريا على مادة حاملة؛ بعد والتي تضيف ألكيل ألومنيوم ويخضع خليط التفاعل الناتج (معلق) للمعالجة بالحرارة. في نموذج أكثر تفضيلا في الخطوة الأولى تبلغ النسبة المولارية ما بين كحول أليلي مستبدل وتراي
١ ألكيل ألومنيوم ما بين 9:١ و0,59:٠ ويكون ألكيل ألومنيوم الإضافي الذي تتم إضافته بكمية مولارية ما بين 7 و01 7 بالمول على أساس كحول أليلي مستبدل الكلي؛ بشكل مفضل المنتهي بنسبة مولارية للكحول على ألومنيوم aluminium ما بين 7 5 V0 ,+ مولار مكافئ كما هو مشار إليه أعلاه. في نماذج أخرى مفضلة أيضاء يتم تشغيل العملية في وجود ألومينوكسان؛ اختياريا في وضع
Yo مستمر أو شبه مستمر. حتى بشكل أكثر تفضيلا؛ تتضمن العملية تحضير أول لمنتج إضافة ألكوكسيد من الكحول الأليلي المستبدل وألكيل ألومنيوم في مذيب عضوي خامل وإضافة (مستمرة أو شبه مستمرة) أو إضافة هذه المادة المضافة إلى ألومينوكسان -المضاف مسبقا- في مذيب عضوي خامل اختياريا يحتوي على ale حاملة؛ أو العكس بالعكس» على الرغم من أن إضافة أو ألومينوكسان إلى الناتج الإضافي أقل تفضيلا لأنها يمكن أن تكون أصعب في التحكم في التفاعل.
بر ا
“yam لأن ألومينوكسان يعمل كحفاز في التفاعل تجاه إنتاج (المزيد من) ألومينوكسان؛ وهذه الطريقة الخاصة بالعملية وفقا للاختراع مفضلة جدا. أيضاء تنفيذ التفاعل بهذه الطريقة يضمن أن الطبيعة خارج الحرارية للتفاعل يمكن التحكم فيها بشكل أفضل. كما هو معروف للخبير في المجال؛ تعتمد درجات حرارة التفاعل المناسبة أثناء العملية على اختيار المواد البادئة. يمكن أن تكون مناسبة ما بين صفرئم وارتجاع؛ في نموذج مفضل ما بين صفر 5 #ثم؛ ١و ٠١ حتى بشكل أكثر تفضيلا ما بين PA 507 بشكل أكثر تفضيلاما بين ؛م”٠٠١و و0 4ثم. ٠١ والأفضل ما بين مع ذلك؛ عندما تكون المادة الحاملة موجودة؛ أثناء تسخين خليط تفاعل العملية بشكل مفضل يتم حتى بشكل أكثر تفضيلا أكبر من 980”م. في أحد PA التسخين إلى درجة حرارة أكبر من طريقة بشكل أكثر تفضيلا لتنفيذ العملية AE .مت٠٠١ النماذج درجة الحرارة بشكل مفضل أقل من ٠ في وجود مادة حاملة وهي ارتجاع الخليط في المذيب العضوي الخامل. يمكن أن يكون المذيب العضوي الخامل في هذه العملية وفقا للاختراع الحالي التي تم تنفيذها عبارة حيث يعرف الخبير في المجال organic hydrocarbon solvent مذيب هيدروكربون عضوي 810011000ا/67ا81. تتضمن الأمثلة مركبات compound غير متفاعل مع مركب ألكيل ألومنيوم أو مركبات chexanes مركبات هكسان cheptanes مثل مركبات هبتان alkanes ألكان Vo ethylbenzene إيثيل بنزين xylene زيلين doluene مثل تولوين caromates أرومات بشكل مفضل؛ المذيب عبارة عن تولوين. يقصد .mesitylene ميسيتيلين ccumene كيومين أيضا استبعاد مذيبات قادرة على عمل معقد المواد المتفاعلة inert solvents بالمذيبات الخاملة تتضمن الأمثلة مذيبات ca@luminium—containing reactants التي تحتوي على الألومنيوم مركبات إيثر 6107615 مثل تترا Jie cnitrogen نيتروجين oxygen تحتوي على ذرة أوكسيجين ٠٠ tetrahydrofuran هيد روفيوران عن مواد Ble يمكن أن تكون Alls الحاملة مواد عضوية أو غير عضوية؛ sald) تتضمن أمثلة من VES OY 0 of غير المقيدة؛ AEN مسامية ويمكنها امتصاص ألومينوكسان. تتضمن supports يمكن أن تتضمن مواد الدعم Chlorides الأكاسيد 01065 ومركبات كلوريد ذه
-١١- «zirconia زركونيا titania تيتانيا magnesia ماجنيسيا silica المناسبة؛ مثلا؛ء سيليكا - سيليكا alumina ألومينا cphyllosilicate فيلوسيليكات cmontmorillonite مونتموريلونيت «silica—titania سيليكا -تيتانيا csilica— chromium سيليكا -كروم csilica—alumina ألومينا ماجنيسيا 718906518 ؛ تيتانيا «graphite جرافيت «magnesium chloride كلوريد مغنسيوم زركونيا 20000018؛ وما شابه. يمكن أن يكون من المناسب استخدام توليفات من مواد ditania © silica— سيليكا - ألومينا silica—chromium سيليكا -كروم Sig شاملة؛ supports الدعم وما شابه. في أحد النماذج؛ السيليكا المدخنة أو silica-titania -تيتانيا Sl alumina يمكن أن تتضمن وسيلة الدعم متوسط حجم جسيم في fumed or calcined silica المتكلسة ميكرومتر؛ أو te إلى حوالي ١ إلى حوالي 90 ميكرومتر؛ أو من حوالي ١.١ نطاق من حوالي ميكرومتر. te من حوالي © إلى حوالي Ne مساحة سطح في dnorganic oxide أوكسيد غير عضوي Jie يمكن أن تتضمن وسيلة الدعم؛ إلى حوالي 0,١ إلى حوالي 700 م7/جم؛ حجم مسام في نطاق من حوالي ٠١ نطاق من حوالي ميكرومتر. في ony إلى حوالي ١ سم مكعب/جم؛ ومتوسط حجم جسيم في نطاق من حوالي ٠ إلى حوالي 5 ٠ بعض النماذج؛ يمكن أن تتضمن مادة الدعم مساحة سطح في نطاق من حوالي سم مكعب/جم؛ ومتوسط حجم الجسيم V0 إلى حوالي ١5 م1/جم؛ حجم مسام من حوالي 0000 NO ميكرومتر. في بعض النماذج؛ يمكن أن تتضمن مادة الدعم Yor إلى حوالي ٠١ من حوالي إلى ١,8 م7/جم؛ حجم مسام من حوالي 40٠0 إلى حوالي ٠٠١ مساحة سطح في نطاق من حوالي ميكرومتر. ٠٠١ سم مكعب/جم؛ ويبلغ متوسط حجم جسيم من حوالي © إلى حوالي ٠,١ حوالي ov إلى حوالي ١ مسام مادة الدعم من حوالي ana في بعض النماذج؛ يمكن أن يكون متوسط ميكرومتر. في بعض النماذج؛ يمكن أن يكون متوسط حجم المسام لمادة الدعم في نطاق من Yo إلى حوالي 500 آنجستروم؛ أو من 5٠ آنجستروم» من حوالي ٠٠٠١ إلى حوالي ٠١ حوالي أنجستروم. You حوالي 75 إلى حوالي الوصف التفصيلي: يتم توضيح الاختراع بواسطة الأمثلة (المقارنة) أدناه. ذه
— \ \ — الأمثلة: المثال المقارن ١ كحول أليلي كمادة متفاعلة تم شحن وعاء زجاجي سعلة Vo مل مزود بمقضيب تقليب مغناطيسي magnetic stirring bar ب ١,١ جم تولوين و 7,١ جم (7,5؟ مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم ex) trimethylaluminium .(AkzoNobel إلى هذا المحلول؛ تمت إضافة 3 جم )° VY, مل مول) من كحول أليلي ex) (Baker ببطء؛ بما يؤدي إلى تفاعل حراري خارجي exothermic reaction مع تكوين غاز. أبدى تحليل TH-NMR لمنتج التفاعل وجود Ad في المنطقة ايه ال - ام اي 1/16-ل/؛ والتي تشير إلى وجود منتجات وسيطة intermediate products تم رفع خليط التفاعل للتقليب عند ٠ درجة حرارة Ye Sad ساعة. بعد ذلك تم تسخين الخليط إلى 5١٠7م (حمام زيت) مدة £0 دقيقة. لم يبد تحليل 1H-NMR أي تغير ملحوظ في تركيبة خليط التفاعل. لم تتم ملاحظة تكون مركبات ألومينوكسان. المثال المقارن Y كحول بنزيلي Benzyl alcohol كمادة متفاعلة V0 تتم شحن وعاء زجاجي سعلة Vr مل مزود بمقضيب تقليب مغناطيسي ب 6,١ جم تولوين VV جم YV,0) مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex) إلى هذا المحلول؛ تمت إضافة A) جم V,0) مل مول) من كحول بنزيلي (Baker ex) ببطء» بما يؤدي إلى تفاعل حراري خارجي مع تكوين غاز. أبدى تحليل TH-NMR لمنتج التفاعل وجود قمة في المنطقة Al-Me والتي تشير إلى وجود ٠ منتجات وسيطة. تم رفع خليط التفاعل للتقليب عند درجة حرارة لمدة ٠١ ساعة. بعد ذلك تم تسخين الخليط إلى 5١٠7م (حمام زيت) مدة £0 دقيقة. لم يبد تحليل TH-NMR أي تغير ملحوظ في تركيبة خليط التفاعل. لم تتم ملاحظة تكون مركبات ألومينوكسان. المثال ؟ ذه
— \ —
برينول Prenol كمادة متفاعلة مع خطوة تسخين heating step
تم شحن وعاء زجاجي سعلة ٠١ مل مزود بمقضيب تقليب مغناطيسي ب 1,١ جم تولوين VV
جم YV,0) مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex) إلى هذا المحلول؛ تمت إضافة
17 ؛ جم V,0) مل مول) من برينول (Sigma-Aldrich) ببطء؛ بما يؤدي إلى تفاعل حراري
2 خارجي مع تكوين غاز.
أبدى تحليل TH-NMR لمنتج التفاعل بعد الإضافة الكثير من القمم الصغيرة في المنطقة -ام
(Me والتي تشير إلى وجود منتجات وسيطة. تم رفع خليط التفاعل للتقليب عند درجة حرارة لمدة
TH- ساعة. بعد ذلك تم تسخين الخليط إلى ١٠١٠م (حمام زيت) مدة £0 دقيقة. أبدى تحليل ٠٠
NMR أن القمم الصغيرة الوسيطة اختفت sly تكوين إشارة واسعة بالقرب من القمة (TMAL بما ٠ يؤكد على تكوين ميثيل ألومينوكسان .methylaluminoxane formation
المثال ¢
برينول كمادة متفاعلة
تم شحن مفاعل زجاجي reactor 91855 سعة ٠٠٠١ مل مزدوج الجدار مجهز بجهاز تقليب
رأسي ب 187,777 جم من تولوين. بعد ll تمت إضافة YY, YA جم YY) مل (se من تراي Vo ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex)
على طول مدة ساعة؛ تمت إضافة 1,07 جم YT) مل مول) من برينول (Sigma-Aldrich)
مذاب في Yo جم تولوين بالتساوي. حدث تفاعل حراري خارجي ونشأ غاز ميثان methane
5. تم الإبقاء على خليط التفاعل عند 75م أثناء إضافة برينول باستخدام نظام التحكم في
درجة الحرارة 850انال. عند إضافة كل برينول؛ تم تقليب خليط التفاعل VY sad ساعة عند WYO ٠ بعد ذلك؛ تم نزح فائض تراي ميثيل ألومنيوم trimethylaluminium وتولوين باستخدام
جهاز تبخير وتدوير 201878001 80001 عند ضغط VV مل بار وباستخدام طقم حمام زيت
عند 280م. تم نزح تراي ميثيل ألومنيوم/تولوين لحين الحصول على محلول مركز بمقدار VA جم.
أبدت العينات المهدرلة من تحليل جي سي GC وجود آثار فقط لبرينول. أكد TH-NMR على
تكوين ميثيل مركبات ألومينوكسان .methylaluminoxanes
ذه
— \ ¢ —
o المثال
برينول كمادة Ale lie في وجود ألومينوكسان 85 حفاز
تم شحن مفاعل ala) كزدوج الجدار سعة YOu مل مجهز بجهاز تقليب رأسي overhead
١١١ stirrer جم تولوين. تم تبريد محتوى المفاعل إلى 8٠”م باستخدام نظام التحكم في درجة
© الحرارة 8506انال. إلى تولوين تمت إضافة 77,17 جم )£08 مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم ex)
(Akzo Nobel . بعد ذلك» تمت Bla) مقدار حفزي من ميثتيل ألومينوكسان
VV, 0) methylaluminoxane جم» ١ 7 بالوزن (Al عند تثبيت درجة الحرارة» تمت إضافة
برينول (Sigma-Aldrich) بمعدل 0,١60 مل/دقيقة باستخدام مضخة كروماتوجراف سائل Sle
الأداء .(HPLC) High Performance Liquid Chromatography أثنا ء إضافة البرينول ٠ حدث تفاعل حراري خارجي ونشأ غاز الميثان. تم الحفاظ على خليط التفاعل عند حوالي 75م.
على مدار مدة ٠٠ دقيقة تمت إضافة إجمالي كمية 1,٠ جم ) ٠ مل مول برينول قلاى
مكافئ) من برينول.
تم رفع خليط التفاعل للتقليب لمدة Yi ساعة عند YO
أبدى تحليل GC لعينات مهدرلة فقط آثار برينول. أكد TH-NMR على تكوين ميثيل مركبات ٠ ألومينوكسان.
المثال +
إضافة برينول كمادة متفاعلة إلى ألومينوكسان
تم شحن مفاعل زجاجي كزدوج الجدار سعة You مل مجهز بجهاز تقليب رأسي ب 110 جم
تولوين. تم تبريد محتوى المفاعل إلى 8١م باستخدام نظام التحكم في درجة الحرارة 850انال. بعد ذلك تمت إضافة 7,17 جم )£08 مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex) عند
تثبيت درجة all تمت إضافة برينول (Sigma-Aldrich) بمعدل 4 ١,٠9 مل/دقيقة باستخدام
مضخة كروماتوجراف سائل عالي الأداء. أثناء إضافة البرينول حدث تفاعل حراري خارجي ونشأ
ذه
اج \ — غاز الميثان. تم الحفاظ على خليط التفاعل عند 75"م. على مدار مدة 7٠١ دقيقة تمت Ala) إجمالي كمية YV, VO جم YYA) مل مول برينول؛ ١,7 مكافئ) برينول. بعد إضافة كل البرينول؛ تمت إضافة خليط التفاعل إلى ١7,5 جم من ميثيل ألومينوكسان الموجود في مفاعل زجاجي ثاني سعة You مل مزدوج الجدار مجهز مجهز بجهاز تقليب رأسي. أثناء © إضافة خليط التفاعل حدث تفاعل حراري خارجي. تم الحفاظ على درجة حرارة خليط التفاعل في المفاعل الثاني عند 75 "م. أبدى تحليل 66 لعينات مهدرلة بعد إضافة خليط التفاعل إلى ميثيل ألومينوكسان فقط آثار برينول. أكد TH-NMR على تكوين ميثيل مركبات ألومينوكسان. المثال 7 إبرينول كمادة Ale lie مع إضافة ألومينوكسان ٠ تم شحن مفاعل زجاجي كزدوج الجدار سعة YOu مل مجهز بجهاز تقليب رأسي ب ١١9 جم تولوين. تم تبريد محتوى المفاعل إلى 8١م باستخدام نظام التحكم في درجة الحرارة 850انال. بعد ذلك تمت إضافة YY, TT جم )£08 مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex) عند تثبيت درجة yall تمت إضافة برينول (Sigma-Aldrich) بمعدل 4 ١,٠9 مل/دقيقة باستخدام مضخة كروماتوجراف سائل عالي الأداء. أثناء إضافة البرينول حدث تفاعل حراري خارجي exothermicreaction ٠ ونشأ غاز الميثان gas 01610780©6. تم الحفاظ على خليط التفاعل عند م. على مدار مدة 7٠١ دقيقة تمت إضافة إجمالي كمية 797,72 جم (١؟ مل مول برينول؛ ٠ VY مكافئ) برينول. بعد إضافة كل البرينول؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى -<8٠”م. بعد ذلك؛ تمت إضافة 117,8 جم ميثيل ألومينوكسان ببطء؛ مع الحفاظ على درجة حرارة خليط التفاعل أقل من -76١"م. بعد ذلك؛ ٠ تم ضخ خليط Je lal) خلال ملف مسخن FORA | .D) heated spiral الحجم الداخلي A.C (Je من Veo م بمعد. ¢ مل/دقيقة. بما يؤدي إلى تفاعل حراري خارجي في الملف. ثم جمع خليط التفاعل الخارج من الملف وتم التبريد إلى ٠ a Yo أبدى تحليل GC لعينات مهدرلة بعد ضخ خليط التفاعل خلال الملف المسخن فقط آثار برينول. أكد TH-NMR على تكوين ميثيل مركبات ألومينركسان .methylaluminoxanes ذه
-١ - المثال A عملية مستمرة مع برينول كمادة متفاعلة وإضافة مستمرة إلى ألومينوكسان تم عمل محلول من 77,١ 7 بالوزن تراي ميثيل ألومنيوم في تولوين بواسطة إذافة ١57,49 جم )8 7,0 مول) من تراي ميثيل ألومنيوم (AkzoNobel) في ©٠9,07 جم تولوين .(Baker) 0 تم ملء مفاعل سعة To من الزجاج مزدوج الجدار (مفاعل )١ مجهز بجهاز تقليب رأسي Yio جم من محلول تراي ميثيل ألومنيوم trimethylaluminium solution تم تبريد المحلول إلى ١٠”م وتمت إضافة برينول (SigmaAldrich) بمعدل 7976 مل/دقيقة. في الوقت نفسه ثم ملء مفاعل ثاني ٠١ dx مل من الزجاج مزدوج الجدار (مفاعل مجهز بجهاز تقليب رأسي وخط تصريف فائض تدفق متصل بوعاء تلقي؛ ب YO جم من محلول ميثيل ٠ ألومينوكسان محضر مسبقا(7١ 7 بالوزن (Al في تولوين .(AkzoNobel) بعد ١١ دقيقة عند إضافة 7 جم ) ٠ مل مول) برينول ¢ تمت إضافة محلول تراي ميثيل ألومنيوم إلى مفاعل ١ بمعدل ٠٠١ مل لكل ساعة. بشكل مشابه؛ تمت إضافة ١ Jolie إلى محلول بي ام ايه او PMAO في مفاعل ¥ بمعدل بحيث يكون مستوى Bl) في مفاعل ١ ثابتا. تم الحفاظ على درجة الحرارة في مفاعل ؟ عند Yo Yo ثم جمع ميثيل ألومينوكسان الذي ثم تحضيره J, مستمر في مفاعل Y في s es تلقي عبر خط تصريف فائض التدفق. المثال 9 جيرانيول Geraniol كمادة متفاعلة مع خطوة تسخين تم شحن وعاء زجاجي سعلة 7١ مل مزود بمقضيب تقليب مغناطيسي ب 1,١ جم تولوين VV ٠ جم (7/,5؟ مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex) إلى هذا المحلول؛ تمت إضافة جم (771.,7 مل مول) من جيرانيول (Sigma-Aldrich) ببطء؛ بما يؤدي إلى تفاعل حراري ذه
ل \ — خارجي مع تكوين غاز. أبدى تحليل TH-NMR لمنتج التفاعل بعد الإضافة ASH من القمم الصغيرة في المنطقة (Al-Me والتي تشير إلى وجود منتجات وسيطة. تم رفع خليط التفاعل للتقليب عند درجة حرارة لمدة ٠١ ساعة. بعد ذلك تم تسخين الخليط إلى ٠م (حمام زيت) مدة £0 دقيقة. © أبدى تحليل TH-NMR أن القمم الصغيرة الوسيطة قد اختفت وأبدى تكوين إشارة واسعة بالقرب من القمة TMAL بما يؤكد على تكوين ميثيل ألوميتوكسان. المثال ٠١ تحضير منتج إضافة ألكوكسيد alkoxide وسيط مع برينول كمادة متفاعلة تم شحن مفاعل زجاجي كزدوج الجدار سعة You مل مجهز بجهاز تقليب رأسي ب 776,0 جم ٠ تولوين. تم تبريد محتوى المفاعل إلى VA باستخدام نظام التحكم في درجة الحرارة 850انال. إلى تولوين تمت إضافة 7/١ جم VOY) مل مول) تراي ميثيل ألومنيوم .(AkzoNobel ex) عند تثبيت درجة الحرارة» تمت إضافة برينول (Sigma-Aldrich) بمعدل ١,١75 مل/دقيقة باستخدام مضخة كروماتوجراف سائل عالي الأداء. أثناء إضافة البرينول حدث تفاعل حراري خارجي ونشأ Sle الميثان. تم Bball على خليط التفاعل عند Yo Yo على مدار مدة ٠١ دقيقة تمت إضافة إجمالي YY, Ve Ls جم 9 ¥1 مل مول برينول Yo مكافئ) برينول. المثال ١١ تحضير في الموقع لميثيل ألومينوكسان مدعوم مع برينول كمادة متفاعلة وخطوة تسخين إلى محلول من مركب ألكوكسيد وسيط alkoxide intermediate كما هو محضر في المثال ٠١ ٠ تمت إضافة EF ,+ مول مكافئ تراي ميثيل ألومنيوم. بعد ذلك تمت إضافة هذا الخليط إلى معلق من سيليكا silica متكلسة في تولوين. تم تسخين المعلق لحين الارتجاع. عند PAY حدث تفاعل حراري خارجي؛ لارتجاع خليط التفاعل. بعد ؛ ساعات من الارتجاع؛ تم تبريد خليط التفاعل ده
م \ — إلى ١٠٠"م وتم الترشيح. تم غسل السيليكا المشربة مرتين بتولوين وتم التجفيف بتفريغ. تم العثور على آثار فقط لميثيل ألومينوكسان. أبدى تحليل اس اي ام - اي دي اكس SEM-EDX توزيع متجانس للألومنيوم خلال جسيم السيليكا silica particle ته المثال ١١ تحضير في الموقع لمركب ميثيل ألومينوكسان Methylaluminoxane مدعوم مع برينول كمادة متفاعلة وخطوة تسخين؛ مع إضافة المادة الحاملة قبل إضافة مركب ألكيل ألومنيوم إلى معلق من سيليكا متكلسة في تولوين؛ تمت إضافة محلول مركب ألكوكسيد وسيط )1,1 مل (Use كما هو محضر في المثال .٠١ تم رفع المعلق suspension إلى تقليب لمدة ساعة. بعد ٠ ذلك تمت إضافة ١,4١ مول مكافئ تراي ميثيل ألومنيوم. تم تسخين المعلق لحين الارتجاع. عند a” qv حدث Je ld حراري خارجي؛ لارتجاع خليط التفاعل. بعد ؛ ساعات من الارتجاع؛ ثم تبريد خليط التفاعل إلى ١٠٠7م وتم الترشيح. تم غسل السيليكا المشربة impregnated silica مرتين مع تولوين وتم التجفيف بتفريغ. لم يتم العثور على ميثيل ألومينوكسان في ناتج الترشيح filtrate أبدى تحليل SEM-EDX توزيع متجانس للألومنيوم خلال جسيم السيليكا. Ye المثال VY تحضير في الموقع لمركب ميثيل ألومينوكسان مدعوم مع برينول كمادة متفاعلة وخطوة تسخين؛ إضافة مركب ألكيل ألومنيوم إلى معلق من سيليكا متكلسة في تولوين؛ تمت إضافة محلول مركب ألكوكسيد وسيط كما هو محضر في المثال .٠١ تم تسخين المعلق لحين الارتجاع. تمت إضافة خليط من )7 Y, مول Ye مكافئ نسبة إلى الجزء الأول من المحلول الوسيط) و(١ مول مكافئ نسبة إلى الجزء الأول من المحلول الوسيط) TMAL ببطء إلى المعلق المرتجع. بعد ؛ ساعات من الارتجاع؛ تم تبريد خليط التفاعل إلى ١٠٠”م وتم الترشيح. تم غسل السيليكا المشربة مرتين مع تولوين وتم التجفيف بتفريغ. لم يتم العثور على ميثيل ألومينوكسان في ناتج الترشيح. ذه
_ \ q —_
١ Ju
تحضير في الموقع لمركب ميثيل ألومينوكسان مدعوم في وجود مقدار حفزي من ميثيل
ألومينوكسان وخطوة تسخين
تم تعليق سيليكا في تولوين (Baker) على مدار ٠١ دقائق تمت إضافة ZV, +) PMAO بالوزن
١١ AL 5 مول مكافئ من ألومنيوم الكلي المستهدف) إلى المعلق. تم تقليب المعلق لمدة ساعة. بعد
ذلك المنتج وفقا للمثال ٠١ (محلول وسيط مصنع مسبقا YY) ,+ مول مكافئ من ألومنيوم الكلي
المستهدف)) وتمت إضافة تراي ميثيل ألومنيوم VA) trimethylaluminium ,+ مول مكافئ من
ألومنيوم الكلي المستهدف). تم تقليب خليط التفاعل لمدة ساعة. بعد ساعة من التقليب تم تسخين
المعلق لحين الارتجاع. أثناء التسخين لوحظ وجود تفاعل حراري خارجي. تم ارتجاع المعلق لمدة ١١ ؛ ساعات ٠. بعد ذلك تم تبريد المعلق إلى Yeo م . ثم ترشيح المعلق على مد ار مرشح صخري
مزجج glass fritted filter als) © 3؛ وتم الغسل مرتين بتولوين؛ وتم التجفيف.
Yo المثال
مقارنة ثبات تخزين ألومينوكسان المدعوم وغير المدعوم
تم تخزين عينة من ألومينوكسان المحضر في المثال A وألومينوكسان المدعوم بسيليكا المحضر Ve في المثال VY لمدة 9 أسابيع عند V0 زادت لزوجة ألومينوكسان ولم يكن هناك أي تغير في
السلوك الفيزيائي لألومينوكسان المدعوم بسيليكا.
ده
Claims (1)
- =« \ _ عناصر الحمابة١.عملية لتحضير ألكيل مركبات ألومينوكسان alkylaluminoxanes بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم alkylaluminium مع كحول أليلي allylic alcohol مستبدل من الصيغة ( ١ ) Hy Hg Rs Ry” ! "OH Fa حيث R2 +1 JS بشكل مستقل عبارة عن مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group © أليفاتية أو عطرية؛ (R35 4؛ و85 كل منها بشكل مستقل يمكن أن يكون Sle عن نفس hydrogen مثل 1 و2 أو ذرة هيدروجين hydrocarbon group الهيدروكربون de sans «inert organic solvent وجود مذيب عضوي خامل A atom حيث يتم استخدام ١١ إلى ١8 مولار مكافئ لكحول أليلي allylic alcohol مستبدل على ١ مكافئ من ألكيل ألومنيوم .alkylaluminium yo".عملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يتم استخدام ما بين 0+ As + مولار مكافئ لكحول أليلي.alkylaluminium مكافئ من ألكيل ألومنيوم ١ مستبدل على allylic alcohol*.عملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يتم استخدام ما بين 7 5 V0 ,+ مولار مكافئ لكحول أليلي allylic alcohol ١٠ مستبدل على ١ مكافئ من ألكيل ألومنيوم .alkylaluminium؛.عملية وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث كل 1 و2 بشكل مستقل عبارة عن مجموعة ألكيل alkyl أو ألكيلين alkylene متفرعة أو غير متفرعة تصل إلى Ye ذرة كربون ccarbon atoms وحيث 3؛ 4؛ و5 كل ie بشكل مستقل يمكن أن يكون عبارة عن نفس ٠ مجموعة ألكيل alkyl أو ألكيلين alkylene مثل 1 و2 أو 33 هيدروجين hydrogen.atom OYAS— \ \ —2.عملية وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث الكحول الأليلي allylic alcohol المستبدل مختار من المجموعة المكونة من ؛ -ميثيل -؟-بنتين -"-ول؛ 7-ميثيل -7-بنتين-١-ول؛ SF ميثيل -7-هكسين -١-ول» 7-إيثيل ods Voir Y= (ترانس)-2اء ؟"-داي ميثيل -7 7 -أوكتا داي ين -١-ول؛ و ؟-ميثيل -7-بيوتين-١-ول -3 4-methyl-3-pentene-2-ol, methyl-2-pentene-1-ol, 3—-methyl-2-hexene-]1-ol, 3—ethyl-2-pentene- © 1-ol, (trans)-3,7-dimethyl-2,6-octadien—1-ol, and 3-methyl-2-butene-.1-ol7.عملية وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث ألكيل ألومنيوم alkylaluminium عبارة عن ٠ تراي ألكيل ألومنيوم trialkylaluminium حيث مجموعات ألكيل Hle alkyl groups عن مجموعات ألكيل alkyl groups تصل إلى A ذرة كربون .carbon atoms١.عملية وفقا لعنصر الحماية 7 حيث واحد أو أكثر من مجموعات ألكيل alkyl groups على ألكيل ألومنيوم alkylaluminium عبارة عن أيزوبيوتيل dsobutyl إيثيل ethyl أو ميثيل.methyl Yo dle. A وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث ألكيل ألومنيوم alkylaluminium عبارة عن مركب حيث على الأقل ٠ 75 من مجموعات ألكيل alkyl groups عبارة عن ميثيل methyl Yo 4 .عملية وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يحتوي ألكيل ألومنيوم alkylaluminium على تراي ميثيل ألومنيوم trimethylaluminium organic solvent وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث المذيب العضوي dle.) مختار من المجموعة المكونة من مركبات ألكان alkanes مثل مركبات هبتان heptanes أو Yo مركبات هكسان chexanes أو مركبات عطرية Jie caromatics تولوين toluene زيلين.mesitylene أو ميسيتيلين ccumene كيومين ethylbenzene إيثيل بنزين «xylene ذه"١ وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم تنفيذ تفاعل ألكيل ألومنيوم ةيلمع.١١ مستبدل في وجود ألومينوكسان allylic alcohol Lf مع كحول alkylaluminium .aluminoxane lo} inert organic من عناصر الحماية السابقة حيث المذيب العضوي الخامل GY .عملية وفقا ١ carrier يحتوي على مادة حاملة 91 مختارة من المجموعة المكونة carrier حيث المادة الحاملة VY وفقا لعنصر الحماية lee NY زركونيا 211000718؛ مونتموريلونيت ctitania ماجنيسيا 071891076518 تيتانيا silica من سيليكا ٠ silica— سيليكا -ألومينا alumina ألومينا cphyllosilicate فيلوسيليكات cmontmorillonite سيليكا -تيتانيا 51/1068-1118018؛ كلوريد مغنسيوم silica—chromium سيليكا -كروم 38 زركونيا titania ماجنيسيا 071389176518 تيتانيا graphite جرافيت magnesium chloride 38م1 وتوليفات مما سبق. Vo AY إلى ١ منتج يمكن الحصول عليه بواسطة العملية وفقا لأي من عناصر الحماية .6 catalyst component عبارة عن مكون حفاز VE منتج للاستخدام وفقا لعنصر الحماية . أو عملية تحويل إلى olefin polymerization مستخدم في بلمرة أولفين catalyst في حفاز .oligomerization process أوليجومر ٠ ذهمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13190471 | 2013-10-28 | ||
| PCT/EP2014/072807 WO2015062977A1 (en) | 2013-10-28 | 2014-10-24 | Process to prepare aluminoxanes by reaction of alkylaluminium with allylic alcohols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516370979B1 true SA516370979B1 (ar) | 2017-03-20 |
Family
ID=49484232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516370979A SA516370979B1 (ar) | 2013-10-28 | 2016-04-20 | عملية لتحضير مركبات ألومينوكسان بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحولات أليلية |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9505788B2 (ar) |
| EP (1) | EP3063155B1 (ar) |
| JP (1) | JP6149157B2 (ar) |
| KR (1) | KR102311466B1 (ar) |
| CN (1) | CN105745216B (ar) |
| AR (1) | AR098200A1 (ar) |
| BR (1) | BR112016008354A2 (ar) |
| CA (1) | CA2927359A1 (ar) |
| ES (1) | ES2645848T3 (ar) |
| PL (1) | PL3063155T3 (ar) |
| PT (1) | PT3063155T (ar) |
| RU (1) | RU2668553C2 (ar) |
| SA (1) | SA516370979B1 (ar) |
| SG (1) | SG11201603213VA (ar) |
| TW (1) | TWI633110B (ar) |
| WO (1) | WO2015062977A1 (ar) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10323047B2 (en) | 2015-04-24 | 2019-06-18 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process to prepare aluminoxanes |
| JP6968103B2 (ja) * | 2016-05-24 | 2021-11-17 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップNouryon Chemicals International B.V. | アルミノキサンを調製する方法 |
| US11161922B2 (en) | 2017-10-31 | 2021-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Toluene free silica supported single-site metallocene catalysts from in-situ supported MAO formation in aliphatic solvents |
| SG11202001743RA (en) | 2017-10-31 | 2020-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Toluene free silica supported single-site metallocene catalysts from in-situ supported alumoxane formation in aliphatic solvents |
| RU2697658C1 (ru) * | 2018-08-20 | 2019-08-16 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения диастереомерно чистых 4-метил(этил)-2-н-алкил-замещенных 1-алканолов |
| RU2697657C1 (ru) * | 2018-08-20 | 2019-08-16 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Однореакторный способ получения диастереомерно чистых функционально замещенных олигомеров пропена |
| EP4247825A1 (en) | 2020-11-23 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports |
| EP4247821A1 (en) | 2020-11-23 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Non-hydrolytic preparation of smao and catalysts |
| WO2022108971A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Toluene free supported methylalumoxane precursor |
| US20240018278A1 (en) | 2020-11-23 | 2024-01-18 | ExxonMobil Technology and Engineering Company-Chem | Improved Process to Prepare Catalyst from In-Situ Formed Alumoxane |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH602108A5 (ar) * | 1974-02-22 | 1978-07-31 | Hoffmann La Roche | |
| SU1754717A1 (ru) * | 1989-10-25 | 1992-08-15 | Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений | Способ получени несольватированных алкилалюмоксанов |
| JP2866434B2 (ja) * | 1990-03-20 | 1999-03-08 | 出光興産株式会社 | アルミノキサンの製造方法 |
| US5670589A (en) | 1995-02-08 | 1997-09-23 | Phillips Petroleum Company | Organoaluminoxy product, catalyst systems, preparation, and use |
| DE59500269D1 (de) | 1995-09-13 | 1997-07-03 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallocen-Katalysatorsystemen auf inerten Trägermaterialien unter Verwendung von Gasphasenreaktoren |
| US5777143A (en) * | 1995-12-22 | 1998-07-07 | Akzo Nobel Nv | Hydrocarbon soluble alkylaluminoxane compositions formed by use of non-hydrolytic means |
| US5831109A (en) * | 1995-12-22 | 1998-11-03 | Akzo Nobel Nv | Polyalkylaluminoxane compositions formed by non-hydrolytic means |
| US5663394A (en) | 1996-07-15 | 1997-09-02 | Albemarle Corporation | High yield aluminoxane synthesis process |
| EP1264847A1 (fr) * | 2001-06-06 | 2002-12-11 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Procédé pour la polymérisation des alpha-oléfines |
| EP1963379A2 (en) | 2005-12-21 | 2008-09-03 | Albermarle Corporation | Catalyst activators, processes for making same, and use thereof in catalysts and polymerization of olefins |
| EP2119732A1 (en) | 2008-05-16 | 2009-11-18 | Borealis Technology Oy | Metallocene catalyst compositions with improved properties, process for its preparation and use for preparing polyolefin homo- or copolymers |
| WO2010144130A1 (en) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | W.R. Grace & Co. -Conn. | Process of making aluminoxane and catalysts comprising thus prepared aluminoxane |
| CN102471393B (zh) * | 2009-07-29 | 2013-12-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 多功能链穿梭剂 |
| US10233268B2 (en) | 2010-07-01 | 2019-03-19 | Total Research & Technology Feluy | Modified catalyst supports |
| TWI555574B (zh) | 2011-03-09 | 2016-11-01 | 亞比馬利股份有限公司 | 含有碳陽離子劑之鋁氧烷催化活性劑及其於聚烯烴催化劑中之用途 |
| ES2823768T3 (es) | 2012-12-28 | 2021-05-10 | Univation Tech Llc | Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador |
-
2014
- 2014-10-24 KR KR1020167009906A patent/KR102311466B1/ko active IP Right Grant
- 2014-10-24 WO PCT/EP2014/072807 patent/WO2015062977A1/en active Application Filing
- 2014-10-24 CA CA2927359A patent/CA2927359A1/en not_active Abandoned
- 2014-10-24 US US15/032,368 patent/US9505788B2/en active Active
- 2014-10-24 JP JP2016525501A patent/JP6149157B2/ja active Active
- 2014-10-24 PT PT147964431T patent/PT3063155T/pt unknown
- 2014-10-24 RU RU2016119349A patent/RU2668553C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-10-24 ES ES14796443.1T patent/ES2645848T3/es active Active
- 2014-10-24 SG SG11201603213VA patent/SG11201603213VA/en unknown
- 2014-10-24 BR BR112016008354A patent/BR112016008354A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-10-24 CN CN201480057711.0A patent/CN105745216B/zh active Active
- 2014-10-24 EP EP14796443.1A patent/EP3063155B1/en active Active
- 2014-10-24 PL PL14796443T patent/PL3063155T3/pl unknown
- 2014-10-27 AR ARP140104025A patent/AR098200A1/es unknown
- 2014-10-28 TW TW103137272A patent/TWI633110B/zh not_active IP Right Cessation
-
2016
- 2016-04-20 SA SA516370979A patent/SA516370979B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR098200A1 (es) | 2016-05-18 |
| RU2016119349A3 (ar) | 2018-05-31 |
| JP6149157B2 (ja) | 2017-06-14 |
| KR20160078961A (ko) | 2016-07-05 |
| PL3063155T3 (pl) | 2018-02-28 |
| CN105745216A (zh) | 2016-07-06 |
| US9505788B2 (en) | 2016-11-29 |
| RU2016119349A (ru) | 2017-12-05 |
| SG11201603213VA (en) | 2016-05-30 |
| PT3063155T (pt) | 2017-12-11 |
| KR102311466B1 (ko) | 2021-10-12 |
| WO2015062977A1 (en) | 2015-05-07 |
| TWI633110B (zh) | 2018-08-21 |
| CA2927359A1 (en) | 2015-05-07 |
| EP3063155A1 (en) | 2016-09-07 |
| ES2645848T3 (es) | 2017-12-11 |
| EP3063155B1 (en) | 2017-09-20 |
| US20160272658A1 (en) | 2016-09-22 |
| BR112016008354A2 (pt) | 2017-09-12 |
| CN105745216B (zh) | 2018-03-09 |
| JP2016535018A (ja) | 2016-11-10 |
| RU2668553C2 (ru) | 2018-10-02 |
| TW201522354A (zh) | 2015-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516370979B1 (ar) | عملية لتحضير مركبات ألومينوكسان بواسطة تفاعل ألكيل ألومنيوم مع كحولات أليلية | |
| KR100417968B1 (ko) | 비-가수분해방법에의해형성된폴리알킬알루미녹산조성물 | |
| Ishihara et al. | Arylboron compounds as acid catalysts in organic synthetic transformations | |
| US5936050A (en) | Hydrocarbylsiloxy-aluminoxane compositions | |
| EP3286201B1 (en) | Process to prepare aluminoxanes | |
| KR101277295B1 (ko) | 신규 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를 이용한 폴리에틸렌의 제조방법 | |
| WO2013169068A1 (ko) | 리간드 화합물, 크롬 화합물 및 이를 포함하는 촉매계 | |
| Guérin et al. | Titanium–Thiolate–Aluminum–Carbide Complexes by Multiple C− H Bond Activation | |
| JP6664375B2 (ja) | オレフィン重合触媒およびオレフィンオリゴマーの製造方法 | |
| EP0406875B1 (en) | Silyl derivative of 2,6-dialkyl-4-allyl phenol | |
| CN109153689B (zh) | 制备铝氧烷的方法 | |
| KR20180129333A (ko) | 실릴화 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용하는 실릴화된 화합물의 제조방법 | |
| RU2376311C2 (ru) | Способ совместного получения тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-3-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) и тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-4-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) | |
| KR100616023B1 (ko) | 올리고머화 촉매 | |
| JP2007519794A (ja) | 遷移金属錯体の担体上へのグラフト化 | |
| RU2440357C2 (ru) | Способ получения 1-диметилалюмина-2-метилалканов | |
| CN104672358A (zh) | 一种催化极性乙烯基单体聚合的催化体系 |