SA515360262B1 - بوليمر إسفنجي له تفرع مضبوط طويل السلسلة وتوزيع وزن جزيئي عريض - Google Patents
بوليمر إسفنجي له تفرع مضبوط طويل السلسلة وتوزيع وزن جزيئي عريض Download PDFInfo
- Publication number
- SA515360262B1 SA515360262B1 SA515360262A SA515360262A SA515360262B1 SA 515360262 B1 SA515360262 B1 SA 515360262B1 SA 515360262 A SA515360262 A SA 515360262A SA 515360262 A SA515360262 A SA 515360262A SA 515360262 B1 SA515360262 B1 SA 515360262B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- diene
- catalyst
- propylene
- tetrapolymer
- ranging
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 40
- 238000009826 distribution Methods 0.000 title abstract description 17
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 34
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 32
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 30
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 27
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 25
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000000411 inducer Substances 0.000 claims description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K vanadium oxytrichloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)=O JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical group [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003518 norbornenyl group Chemical class C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 claims 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- TWJBZAKYKLUUAH-UHFFFAOYSA-L [AlH3].C(C)[Al](Cl)Cl Chemical compound [AlH3].C(C)[Al](Cl)Cl TWJBZAKYKLUUAH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims 1
- PRLFVZKTUXSRBM-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C.CC=C PRLFVZKTUXSRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 claims 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 abstract description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 8
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 6
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M chloridoaluminium Chemical compound Cl[Al] IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- LJKNRSBEKUSSIE-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical compound [CH2]CCCC=CC LJKNRSBEKUSSIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- VSRBKQFNFZQRBM-UHFFFAOYSA-N tuaminoheptane Chemical compound CCCCCC(C)N VSRBKQFNFZQRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 2-heptene Natural products CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQPLXXHYUUJRX-UHFFFAOYSA-N 5-but-3-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC=C)CC1C=C2 ZVQPLXXHYUUJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDNYFXEIACBQP-UHFFFAOYSA-N 5-hept-6-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCC=C)CC1C=C2 MQDNYFXEIACBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRQSNFXVVLEESD-UHFFFAOYSA-J C(C)[Al](Cl)Cl.[Cl-].[Cl-].C(C)[Al+2] Chemical compound C(C)[Al](Cl)Cl.[Cl-].[Cl-].C(C)[Al+2] DRQSNFXVVLEESD-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JDIVIGRPRFJREX-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-4(7)-ene Chemical compound C=1C2CCC=1CC2 JDIVIGRPRFJREX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000005112 continuous flow technique Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTSWBLUMAWETAK-UHFFFAOYSA-N heptane octane Chemical compound CCCCCCC.CCCCCCCC.CCCCCCC KTSWBLUMAWETAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VHFUHRXYRYWELT-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound COC(=O)C(Cl)(Cl)Cl VHFUHRXYRYWELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N norbornene Chemical compound C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004184 polymer manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000011064 split stream procedure Methods 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003986 tuaminoheptane Drugs 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/20—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds unconjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/145—Copolymers of propene with monomers having more than one C=C double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الراهن بعملية ومنتج ناتج عن العملية لتصنيع على نحو متواصل EPDM باستخدام إثيلين ethylene، بروبيلين propylene، ومركبات ديين dienes. وتتيح هذه العملية تكوين منتجات ذات محتوى عالي من الديين diene وتوزيعات أوزان جزيئية عريضة broad molecular weight distributions مع استخدام مفاعل متواصل التدفق continuous flow reactor وحفاز catalyst معروف. وتتيح هذه العملية تصنيع هذه المنتجات بدون حدوث مشكلتي التهلم gelling، أو التلوث fouling للمفاعل والتي تمثل المشاكل المعروفة في التقنية.
Description
١ بوليمر إسفنجي له تفرع مضبوط طويل السلسلة وتوزيع وزن جزيئي عريض
Sponge polymer with controlled long chain branching and broad molecular weight distribution الوصف الكامل خلفية الاختراع الاختراع الأمريكي قيد النظر بالرقم sels يطالب الطلب الراهن بحماية حق الامتياز لطلب
Sponge Polymer With " بعتوان ٠١٠١“ أكتوبر A المودع في ٠١/049695 :لسلستملا وحق "Controlled Long Chain Branching and BROAD Molecular Weight Distribution الامتياز لطلب براءة الاختراع الأمريكي المؤقت قيد النظر بالرقم المتسلسل 11/711995 المودع oe وقد "METHOD FOR MAKING A SPONGE POLYMER" بعنوان 70٠7 gl 9 في أدمج هذين المرجعين للرجوع إليهما بكامل محتواهما. مجال الاختراع فريد مكون من مونمر sponge polymer تتعلق التجسيدات الراهنة عموماً ببوليمر إسفنجي وعملية لتصنيعه. (EPDM) ethylene propylene diene monomer إثيلين بروبيلين ديين ٠ تتضمن tetrapolymers تكشف وثائق التقنية السابقة عن عمليات لصنع بوليمرات رباعية ومونمرات propylene monomers مونمرات البروبيلين ethylene monomers مونمرات الاثيلين .diene monomers الديين حيث يكشف تانغ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 708741717 عن بوليمر ثلاثي متفرع 1,4- -هكساديين 4 oY [propylene (lus pfethylene اثيلين («branched terpolymer | ٠ ويتم تحضيره عن طريق مفاعلة ٠١١ لا يقل عن branching index له دليل تفرع hexadiene يشتمل على أكسي ثلاثي catalyst solution المونمرات في طور المحلول في وجود محلول حفاز مولانرء أحادي كلوريد ثنائي اثيل ٠.5094 بمقدار vanadium oxytrichloride كلوريد الفناديوم اثيل ألمنيوم يثالث Nee 0.0٠4 بمقدار diethylaluminum monochloride ألمتيوم ا
ا Nee ١.١74 رادقمب triethylaluminum ¢ وبنزوثلاثي كلوريد benzotrichloride بمقدار ٠.٠4 مولار. ويكشف هول في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4197977١1 عن بوليمر اسهامي من اثيلين ethylene وبروبيلين propylene يحتوي على مستوى منخفض من نوربورناديين norbornadiene 5 ويفضل فينيل نوربورنين vind norbornene ويتم تحضيره عن طريق البلمرة في محلول مذيب في وجود حفاز زيغلر -ناطا Zieglar-type catalyst ويكشف جمبولت ومعاونوه في براءة الاختراع الكندية رقم 94860491949 عن بوليمر ثلاثي من اثيلين ethylene وبروبيلين propylene و © -إثيليدين -؟ -نوربورنين 5-ethylidene-2- norbornene يتم تحضيره بعملية بلمرة اسهامية متواصلة continuous copolymerization process Vo حيث يتم مفاعلة المونمرات في الهكسان hexane وجود أكسي -كلوريد الفناديوم vanadium Jie jiu) coxy-chloride لحمض ثلاثي كلوروأسيتيك trichloroacetic acid methyl ester وأحادي ونصف كلوريد Jb) ألومنيوم ethylaluminum sesquichloride خلال زمن بقاء retention time يبلغ Te دقيقة؛ عند درجة حرارة تبلغ £0( 7؛ أو PEA وضغط يبلغ ؟ ضغط جوي. ويكشف Wl) في براءة الاختراع الأمريكية رقم 1730541757 عن عملية لصنع بشكل cethylene monomers تتضمن مونمرات الاثيلين ctetrapolymers متواصل بوليمرات رباعية ١ لتشكيل البوليمر (diene monomers ومونمرات الديين propylene monomers مونمرات البروبيلين الرباعي كمنتج نهائي بنسبة 7 إلى 7776 من الوزن الكلي. ويستخدم في العملية خليط من المونمرات؛ ويمكن التحكم بمحتوي أي مونمر في المنتج البوليمري عن طريق ضبط معدلات تغذية المونمرات الأولفينية الخاصة المزودة إلى المفاعل وضبط تركيز الحفاز المزود إلى المفاعل. high الأداء Je المشاكل المرتبطة بالمراجع السابقة في أنها لا تنتج بوليمر Jia, ٠ كبيرة؛ ومحتوى dan long chain branching تفرع طويل السلسة 43 performance polymer وخصائص cud molecular weight distribution مرتفع؛ وله توزيع وزن جزيثئي diene ديين مرغوبة على عكس الاختراع الحالي. elasticity characteristics مرونة
ولا تكشف التقنية السابقة عن العملية المطالب بحمايتها المستخدمة لصنع البوليمرات Yo الرباعية lly تتضمن تحديداً: تبريد التيار الهيدروكربوني المشبع csaturated hydrocarbon stream مونمر_ البروبيلين
يه propylene غاز الهيدروجين chydrogen gas الديين diene الأول ؛ الديين diene الثاني؛ ومونمر الاثيلين ethylene إلى درجة sha أقل من 78م لانتاج مزيج مبرد tcooled mixture اضافة حفاز lay) -ناطا Ziegler-Natta catalyst حفاز اسهامي cco-catalyst واختيارياً محرض promoter في نفس الوقت إلى مفاعل ذي تدفق متواصل «continuous flow reactor © حيث يشتمل حفاز زيغلر -ناطا على فلز انتقالي transition metal أو مركب من فلز انتقالي transition «metal compound يشتمل الحفاز الاسهامي co-catalyst على الكيل فلزي metal akyl يشتمل على عنصر هالوجين thalogen element و ٠ يشتمل المحرض»؛ إن استخدم؛ على عامل أكسدة oxidizing agent يكون قادراً على أكسدة الفلز الانتقالي وأيضاً قادراً على توليد جذر حر هالوجيني halogen free-radical واحد على الأقل لكل مول من المحرض؛ و مفاعلة المزيج ced حفاز زيغلر-ناطاء الحفاز الاسهامي؛ المحرض» الديين diene الأول ٠ الديين diene الثاني في طور محلولي solution phase لمدة تتراوح من Ye دقيقة إلى Te ٠ دقيقة عند درجة حرارة تتراوح من 5””م إلى 5م dies ضغط يتراوح من ٠.١ إلى Veoh ميغاباسكال. ولا تكشف التقنية السابقة عن بوليمر tetrapolymer oly له كل المميزات الناتجة من عملية تتضمن ما يلي: اضافة تيار هيدروكربوني مشبع؛ fla مونمر البروبيلين. propykne إلى_التيار الهيدروكربوني id) بمعدل يكفي للحصول على نسبة من البروبيلين propylene في المنتج النهائي تتراوح من 777 إلى 771 من الوزن الكلي؛ اضافة Sle الهيدروجين hydrogen gas إلى التيار الهيدروكربوني المشبع بمعدل يكفي للتحكم بالوزن الجزيئي للمنتج النهائي؛ Yo اضافة ديين أول first diene إلى التيار الهيدروكربوني المشبع بمعدل يكفي للحصول على النسبة المرغوبة من الديين diene الأول في المنتج النهائي؛ ا om إلى التيار الهيدروكربوني المشبع بمعدل يكفي للحصول second diene اضافة ديين ثان الثاني في المنتج النهائي؛ diene على النسبة المرغوبة من الديين اضافة مونمر اثيلين #ءازل» إلى التيار الهيدروكربوني المشبع بمعدل يكفي لبدء تفاعل 7549 في المنتج النهائي تتراوح من 757 إلى ethylene البلمرة والحصول على نسبة من الاثيلين من الوزن الكلي؛ 0 الهيدروجين Je cpropykne نيليبوربلا التيار الهيدروكربوني المشبع؛ مونمر aps إلى درجة ethylene الثاني؛ ومونمر الاثيلين diene الأول ؛ الديين diene الديين chydrogen gas حرارة أقل من 5”"م لانتاج مزيج مبرد؛ و
Jolie اضافة حفاز زيغلر -ناطاء حفاز اسهامي؛ واختيارياً محرض في نفس الوقت إلى ذي تدفق متواصل. ٠ به high performance polymer لذلك هنالك حاجة لعملية تصنيع بوليمر عالي الأداء مرتفع؛ وله توزيع diene بدرجة كبيرة» ومحتوى ديين long chain branching تفرع طويل السلسة elasticity characteristics فريد؛. وخصائص مرونة molecular weight distribution وزن جزيثي مرغوبة. التجسيدات الراهنة هذه الحاجات. fig yo الوصف العام للاختراع dtetrapolymers يتعلق هذا الاختراع بعملية لصنع بشكل متواصل بوليمرات رباعية propylene monomers مونمرات البروبيلين ethylene monomers تتضمن مونمرات الاثيلين عدعنل» وتتضمن العملية الخطوات التالية: monomers ومونمرات الديين ¢saturated hydrocarbon stream adie اضافة تيار هيدروكربوني Yo. ated eid إلى التيار الهيدروكربوني propylene البروبيلين aise اضافة في المنتج propylene بمعدل يكفي للحصول على نسبة من البروبيلين hydrocarbon stream النهائي تتراوح من 777 إلى 777 من الوزن الكلي؛ saturated إلى التيار الهيدروكربوني المشبع hydrogen gas اضافة_ غاز الهيدروجين للمنتج النهائي؛ molecular weight بمعدل يكفي للتحكم بالوزن الجزيثي hydrocarbon stream Yo ا
اضافة ديين أول first diene إلى التيار الهيدروكربوني المشبع saturated hydrocarbon Janay stream يكفي للحصول على النسبة المرغوبة من الديين diene الأول في المنتج النهائي؛ اضافة lal A second diene of oma الهيدروكربوني المشبع saturated hydrocarbon stream بمعدل يكفي للحصول على النسبة المرغوبة من الديين diene الثاني في 0 المنتج النهائي؛ اضافة مونمر اثيلين ethylene إلى التيار الهيدروكربوني المشبع saturated hydrocarbon Jara stream يكفي لبدء تفاعل البلمرة polymerization reaction والحصول على نسبة من الاثيلين ethylene في المنتج النهائي تتراوح من 757 إلى 759 من الوزن الكلي؛ تبريد التيار الهيدروكربوني المشبع aise esaturated hydrocarbon stream البروبيلين propylene ٠ غاز الهيدروجين hydrogen gas الديين diene الأول ؛ الديين diene الثاني؛ ومونمر الاثيلين ethylene إلى درجة sha أقل من 78م لانتاج مزيج مبرد tcooled mixture اضافة حفاز زيغلر Ziegler-Natta catalyst Ualim حفاز اسهامي cco-catalyst واختيارياً محرض promoter في نفس الوقت إلى مفاعل ذي تدفق متواصل «continuous flow reactor مفاعلة المزيج chal حفاز زيغلر-ناطاء الحفاز الاسهامي؛ المحرض؛ الديين diene ٠ الأول ٠ الديين diene الثاني في طور محلولي solution phase لمدة تتراوح من Ye دقيقة إلى Te دقيقة عند درجة حرارة تتراوح من ”م إلى 15”م وعند ضغط يتراوح من ٠.7١ إلى ٠.58 ميغاباسكال؛ و تشكيل بوليمر رباعي tetrapolymer كمنتج نهائي. وتتمثل ميزة البوليمر الرباعي في سهولة معالجة المكونات الكيميائية وملاءمتها لعملية ٠ - متواصلة التدفق يمكن أن تشغل YE ساعة في اليوم» 7 أيام في الأسبوع؛ فينتج بوليمر صافٍ بنقاوة عالية. وللعملية فائدة تتمثل في أنه يمكن تقليص حجم البوليمر الرباعي الناتج بسهولة إلى رزم هشة friable bales لسهولة نقله وتسليمه للمستخدم. وفائدة هذا البوليمر الرباعي المتشكل بواسطة هذه العملية سهولة استخدامه في خلاط YO »تبنت وامكانية تكسيره لتسهيل مزجه مع مكونات التركيب الأخرى.
—y— ويتضمن الاختراع بوجه عام عملية متواصلة لتصنيع بوليمر رباعي باستخدام الإثيلين .dienes ومركبات الديين cpropylene البروبيلين cethylene وتمكّن العملية الشخص المتمرس في التقنية من تصنيع بوليمرات رباعية تحتوي على نسبة تفاعلات تفرع غير J) geling بدون تلويث المفاعل بسبب التهلم diene عالية من الديين وتتيح العملية أيضاً تكوين منتج له تفرع طويل ٠ (uncontrolled branching reactions مضبوطة © molecular weight distribution السلسلة بدرجة عالية؛ وزن جزيئي مرتفع»؛ توزيع وزن جزيثئي ومحتوى بوليين ctangent delta Gla الزاوية Jal متوسط الاتساع؛ قيمة منخفضة (MWD) مرتفع مع استخدام حفاز معروف ومفاعل واحد. polyene الوصف التفصيلي: قبل شرح البوليمر الراهن بالتفصيل؛ من المفهوم أن البوليمر غير محدود بالتجسيدات 0 المحددة وأنه يمكن استخدامه أو تطبيقه بطرق مختلفة. يتمتع بخصائص فيزيائية tetrapolymer التجسيدات الراهنة ببوليمر رباعي Gl, وكيميائية مذهلة بالإضافة إلى قابلية معالجة ممتازة. ويظهر البوليمر الرباعي سلاسة استثنائية عند noise وتخميد الضجيج sealing ويعتبر ملائماً للاستخدام في عدة تطبيقات مثل الختم «SH non-linear viscosity عنهءم«دل. ويظهر البوليمر الرباعي أيضاً خصائص لزوجة غير خطية ٠ .compression set characteristics ممتازة وخصائص تصلب انضغاطي وتتمثل ميزة البوليمر الرباعي في سهولة معالجة المكونات الكيميائية وملاءمتها لعملية ساعة في اليوم؛ 7 أيام في الأسبوع؛ فينتج بوليمر صاف YE متواصلة التدفق يمكن أن تشغل بنقاوة عالية. مع extender oil وفي تجسيد واحد أو أكثرء يمكن أن تتضمن العملية مزج زيت باسط Yo. البوليمر الرباعي. وللعملية فائدة تتمثل في أنه يمكن تقليص حجم البوليمر الرباعي الناتج بسهولة إلى رزم هشة لسهولة نقله وتسليمه للمستخدم. وفائدة هذا البوليمر الرباعي المتشكل بواسطة هذه العملية سهولة استخدامه في خلاط «صين؛ وامكانية تكسيره لتسهيل مزجه مع مكونات التركيب الأخرى. YO ا
A
ويتضمن الاختراع بوجه عام عملية متواصلة لتصنيع بولمير رباعي باستخدام الإثيلين البروبيلين عصدعار(ه:م» ومركبات الديين وعدعنل. cethylene وتمكّن العملية المتمرس في التقنية من تصنيع بوليمرات رباعية تحتوي على نسبة عالية (أو تفاعلات تفرع غير مضبوطة gelling بدون تلويث المفاعل بسبب التهلم diene من الديين وتتيح العملية أيضاً تكوين منتج له تفرع طويل السلسلة «(uncontrolled branching reactions © منخفضة dof متوسط الاتساع؛ (MWD) بدرجة عالية؛ وزن جزيئي مرتفع؛ توزيع وزن جزيئي مع استخدام حفاز معروف adie polyene ومحتوى بوليين ctangent delta Gly لظل الزاوية ومفاعل واحد. organic compound إلى مركب عضوي diene استخدم في هذا الطلب؛ يشير الديين WS قابلاً للبلمرة diene وعلاوة على ذلك يكون الديين double bonds يحتوي على رابطتين ثنائيتين ٠
Ziegler-Natta catalyst زيغلر ناطا laa بواسطة إلى المتوسط (MWD) هو مستخدم في هذا الطلب؛ يشير توزيع الأوزان الجزيئية LS, مقسوماً على (Mw) اطعك»_للبوليمر average molecular weight الوزني للأوزان الجزيثية ويتم «(Mn) edsoll number average molecular weight المتوسط العددي للأوزان الجزيثية كما يلي: Mn و Mw af تحديد Vo
SNM; YS NM,
M, = د M, =i
Y NM, >, i و i التي لها وزن جزيئي :1 في عينة بوليمرية molecules عدد الجزيئات Jie Ni حيث؛ محددة. مقياساً للعلاقة بين tangent هو مستخدم في هذا الطلب؛ يمثل ظل الزاوية دلتا ملاعل LS, اللزوجة والمرونة المعروفة لأولئك الملمين في التقنية. ٠ لأغراض diene بصفتها الديين norbornene ويستعين الوصف أدناه بمشتقات نوربورنين أخرى ذات diene تمثيلية. ومع هذا يمكن أن يستخدم الأشخاص الملمون في التقنية مركبات ديين خصائص كيميائية وتفاعلية مشابهة بدلاً عنها. ا
q — _ وفي هذه العملية؛» يمكن استخدام © -إثيليدين Y= -نوربورنين 5-Ethylidene-2-norbornene (ENB) ووفقاً للتجسيدات؛ يمكن أن يتضمن البنية التالية: البنية الجزيئية: الصيغة: CoH» الوزن الجزيئى: ١١٠١٠9 ويمكن أن تشمل مترادفات هذا الجزيء: (ENB إثيليدين نوربورنين Ethylidene ¢Norbornene © -إثيلين -؟ -نوربوورنين ¢5-Ethylene-2-Norborene إثيليدين Y— -نوربورنين ¢Ethylidene-2-Norbornene © -إثيليدين نوربورنين ¢5-FEthylidene Norbornene © -إثيليدين - Vo 7-توربورنين ¢5-Ethylidene-2-Norbornene © -إثيليدين نوربورنين ) 5-Ethylidenenorborn- (Y ¢2-ene © -إثيليدين -# -نوربورنين ¢5-ethylidene-5-norbornene (ثيليدين نوربورنين Ethylidene (ENB) Norbornene . نقطة الغليان :Boiling Point £7 )2° عند ضغط مقداره 7760 ملم زثبق mmHg نقطة الوميض Flash Point 807 ثم yo وفي هذه العملية؛ يمكن استخدام © -فينيل Y= -نوربورنين (VNB) 5-vinyl-2-norbornene المعروف بالبنية التالية: و CH=CH البنية الجزيئية: الصيغة: CoH» ym ١١3٠١7١ الوزن الجزيئي: 2-Norbornene,5- - -نوربورنين» © -فينيل ١" ويمكن أن تشمل مترادفات هذا الجزيء: ]١ ١١ .Y] "-فينيل €2-Vinyl-5-norbornene (66,701,801)؛ 7-فينيل -© -نوربورنين vinyl 2- -فينيل نوربورنين Y €2-Vinybicyclo[2.2.1]hept-5-ene هبتين )0( ثنائي الحلقة شائي الحلقة )١( cpa [VY LY] -إثينيل © ¢Vinylnorbornene © -فينيل #٠ ¢5-Vinyl-2-norbornene -فينيل - ؟ -نوربورنين © ¢Ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 5- -فينيل نوربورنين © ¢5-Vinybicyclo[2.2.1]hept-2-ene الحلقة AUS (Y) هبتين ]١ LY .7[ .Vinylnorbornene فينيل نوربورنين ¢VBH ¢V 0062 1150؛ 61529 ¢Vinylnorbornene نقطة الغليان: ١6١7م عند عند ضغط مقداره 60 ملم زثيق a YA نقطة الوميض: Yu والذي من المعروف أن من non-conjugated بوليين غير اقتراني عصدعراهم VNB ويمثل نتيجة لميله للتفرع بشكل غير copolymers الصعب أن يتم بواسطته تشكيل بوليمرات إسهامية وتوسيخ المفاعل. وتسمح polymerization أثناء البلمرة gels متحكم به وتشكيل مواد هلامية في البوليمرات الرباعية؛ وتسمح بشكل VNB العملية الحالية بتشكيل تراكيز كبيرة نسبياً من .7118 تشتمل على المكون terpolymers استثنائي بتشكيل بوليمرات ثلاثية Vo وتوصف العملية بشكل عام كما يلي: كوسط تفاعل saturated hydrocarbon solvent يتم استخدام مذيب هيدروكربوني مشبع المستخدمة في monomers لكل المونمرات carrier stream وتيار حامل reaction medium إلى المفاعل بمعدل تدفق saturated hydrocarbon العملية. ويتم إدخال الهيدروكربون المشبع دقيقة في ٠١ دقيقة إلى Ye يتراوح من residence time ملاثم للحفاظ على زمن بقاء flow rate Ye chiller se المفاعل. ويتم تمرير التيار الهيدروكربوني المشبع قبل إدخاله إلى المفاعل عبر
AYO أجل خفض درجة حرارته إلى دون كمذيب هيدروكربوني بسبب hexane وفي الأمثلة الموضحة أدناه؛ يتم استخدام الهكسان سرعة توفره وسهولة إزالته من المنتج النهائي. ولكن يمكن استخدام مذيبات هيدروكربونية أخرى وتوليفات منها. octane الهبتان عصمامع الأوكتان pentane البنتان butane عديدة مثل البيوثان Yo إلى المذيب الهيدروكربوني المشبع بمعدل ethylene ويتم إضافة مونمر نقي من الإثيلين
-١١- في المنتج النهائي. ethylene تدفق ملائم للحصول على النسبة الوزنية المرغوبة من الإثيلين في المنتج النهائي من 755 إلى 7760 وزناً. ethylene ويمكن أن تتراوح نسبة الإثيلين إلى المذيب الهيدروكربوني المشبع propylene ويتم إضافة مونمر نقي من البروبيلين في المنتج propykne بمعدل تدفق ملائم للحصول على النسبة الوزنية المرغوبة من البروبيلين
RAL" في المنتج النهائي من 777 إلى propylene ويمكن أن تتراوح نسبة البروبيلين ٠ النهائي بصفتها ديين norbornene derivative ويستخدم المثال الموضح أدناه مشتقة نوربورنين أخرى diene ع«عنل. ومع ذلك؛ من المتوقع الحصول على نتائج مماتلة عند استخدام مركبات ديين ذات خصائص كيميائية مماثلة. إلى إنتاج مونمر diene والديين propylene البروبيلين cethylene ويؤدي استخدام الإثيلين ٠ إثيلين بروبيلين ديين (EPDM) ethylene propylene diene monomer في المثال الموضح أدناه. ويعتبر EPDM صنف معروف من المنتجات له خواص مرغوبة. ويتم إضافة الهيدروجين hydrogen إلى المذيب الهيدروكربوني hydrocarbon المشبع بمعدل تدفق كاف لتحقيق الوزن الجزيثي المرغوب في المنتج النهائي. J إضافة مركبات_ الديين dienes إلى المادة الحاملة/المذيب الهيدروكربوني hydrocarbon VO المشبع بمعدل تدفق كاف لتحقيق الوزن الجزيئي المرغوب في المنتج النهائي. ويمكن أن تكون مركبات الديين dienes عبارة عن مركبات عديدة كما هو معروف للأشخاص الملمين بالتقنية. وفي المثال الحالي؛ يستخدم كل من * -إثيليدين -7-نوربونين -5 (ENB) ethylidene-2-norbornene و٠ -فينيل Y— -نوربونين (VNB) 5-Vinyl-2-norbornene كمركبات ديين dienes لتحضير منتج نهائي. -"- الأخرى على: 5-مثيلين norbornene وتشتمل بعض أمثلة مشتقات النوربورنين ٠١ 5-(2-propenyl)-2- -بروبينيل)-؟ -نوربورنين 7 (- © ¢5-methylene-2-norbornene نوربورنين = -بنتينيل) ¢ )y © ¢5-(3-butenyl)-2-norbornene -(؟ -بيوتينيل) -7-نوربورنين © «norbornene 5-(5-hexenyl)- -هكسينيل) -7-نوربورنين 2 )- © «5-(4-pentenyl)-2-norbornene 7-نوربورنين = Y)- © (5-(6-heptenyl)-2-norbornene -هبتينيل) -7-توريورنين 1 )- © «2-norbornene .5-(7-octenyl)-2-norbornene أوكتينيل) -7-نوربورنين Yo ويتم ارسال المزيج المكون من المذيب الهيدروكربوني hydrocarbon المشبع؛ البروبيلين
-١١7- day) لخفض chiller بواسطة مبرد dienes ومركبات الديين chydrogen الهيدروجين ¢propylene فإن exothermic حرارته إلى ما دون 20 وحيث أنه يعد تفاعل البلمرة المتبع طارداً للحرارة خطوة التبريد هذه تساعد على المحافظة مدى درجات الحرارة المرغوب داخل المفاعل. وبالرغم من فإنه؛ solution polymerization أنه تعد العملية الموصوفة لتكون عملية بلمرة تجرى في محلول gas بعض التعديلات الطفيفة على الحفازء يمكن تكييفها وفقاً لعملية ذات طور غازي chal مع © -shury phase process أو عملية ذات طور ردغي phase processes ويتم إدخال حفاز زيغلر-ناتا؛ بشكل اختياري محرض للحفازء وحفاز إسهامي؛ إلى - المشبع؛ الألفا hydrocarbon المفاعل بشكل متزامن مع المزيج المبرد من المذيب هيدروكربوني «dienes ومركبات الديين chydrogen الهيدروجين calpha olefin أولفين «منتامصة» أو مركب فلز انتقالي. metal ويشتمل حفاز زيغلر -ناتا على فلز انتقالي ١ وتشتمل بعض أمثلة الفلزات الانتقالية (أو مركبات منها) وفقاً للاختراع الحالي على فاناديوم غير أنه؛ يمكن استبدال الفلزات الانتقالية zirconium وزركونيوم ctitanium تيتانيوم cvanadium الأخرى من قبل الملمين بالتقنية. ويتم إضافة حفاز زيغلر-ناتا بمعدل تدفق كاف للمحافظة على حدوث تفاعل مستمر . ويعمل المثال أدناه على توضيح هذا .continuous reaction ٠ حيث يشتمل كذلك على عنصر metal akyl ويشتمل الحفاز الإسهامي على ألكيل فلزي 0ععم0ل0. ويمكن أن تكون الحفازات الإسهامية المستخدمة عبارة عن كلوريد clement هالوجيني أحادي ونصف كلوريد إثيل ألومنيوم cdiethyllminm chloride asses ثنائي إثيل .ethylaluminum dichloride كلوريد إثيل ألومنيوم A أو cethylaluminum عمتتما طعت وقعة غير أنه؛ يمكن استبدال العديد من المركبات الأخرى من قبل الملمين بالتقنية. Ye للمحافظة على حدوث تفاعل مستمر. GIS ويتم إضافة الحفاز الإسهامي بمعدل تدفق ويعمل المثال أدناه على توضيح هذا. قادر على أكسدة الفلز الانتقالي oxidizing agent ويشتمل المحرض على عامل أكسدة واحد على الأقل/مول من المحرض المستخدم. halogen free radical وتكوين جذر حر هالوجيني 4؛ ؛ -ثلاثي كلورو بيوتينوات of مثل cchlorinated ester ويتجسد مثال لمحرض في إستر مكلور YO غير أنه؛ يمكن استبدال .butyk2methyl, 4.4.4-trichlorobut-2-cnoate Jie 7 - بيوتيل (Y)
س١ العديد من المركبات العضوية الأخرى التي تكوّن جذور حرة هالوجينية halogen free radicals من قبل الملمين بالتقنية. ويتم إضافة المحرض إما بشكل منفصل؛ أو في محلول مع حفاز زيغلر -ناتا بمعدل تدفق كاف للمحافظة على حدوث تفاعل مستمر. ويعمل المثال أدناه على توضيح هذا. ° ويتم ضبط معدل التدفق لجميع المكونات أعلاه للسماح بزمن بقاء residence time يتراوح من 6١0 JY دقيقة في المفاعل عند درجة حرارة تتراوح من VO إلى 0°10( وضغط يتراوح من ٠١ إلى ٠.88 ميغاباسكال. ويتم تشكيل منتج نهائي بصفته بوليمر رباعي tetrapolymer ناتج. ويكون للمنتج النهائي توزيع وزن جزيثي متوسط الاتساع؛ ومدى واسع من الخصائص المرغوبة التي يمكن تكييفها حسب ٠ الاستخدام المرغوب. وتكفل هذه العملية الحصول على منتجات_ لها توزيع وزن جزيئي متوسط الاتساع ((MWD) حيث ينعكس ذلك في أنه يكون لها مقاومة في الحالة الغضة Ale green strength معالجة بالطحن mill handling سطوح $4 fas smooth extrusion surfaces sds نظراً للعلاقة بين اللزوجة viscosity ومعدل القص shear rate وجودة مثلى أثناء القولبة بالحقن injection .molding | ٠ وبنفس الوقت؛ تسمح هذه الطريقة بنسبة مرتفعة من الديين diene في المنتج النهائي؛ مما يؤدي إلى معدلات إنضاج أسرع؛ وخصائص تصلب انضغاطي ممتازة لتطبيقات الختم. وعلى وجه casi) يسمح هذا المنتج بتركيز كبير من “VNB وتسمح هذه العملية بتكوين هذه المنتجات دون تلويث المفاعل نتيجة التهلم؛ أو التفرع غير ٠ المضبوط؛ lip تستخدم مفاعلاً واحداً فقط وكميات كبيرة من الديين ©#عنل. وتحديداً؛ يمكن استخدام كميات كبيرة من الديين diene دون تلويث المفاعل. 2a من المعروف في التقنية أن تحقيق توليفة من توزيع وزن جزيئي متوسط الاتساع؛ قيمة منخفضة لظل الزاوية دلتاء ونسبة مرتفعة من الديين diene يكون أمراً صعباً في نظام مفاعل مفرد دون القيام بتلويث المفاعل. Yo وقد وصف أدناه تجسيد للمنتج المطالب بحمايته:
-؟١- يتم في هذا المثال إنتاج بوليمر رباعي ذو وزن جزيئي مرتفع (Mw) توزيع وزن جزيئي متوسط الاتساع (MWD) درجة مرتفعة من التفرع ونسبة مرتفعة من الديين ©0100. ويعباً المفاعل بهكسان hexane وذلك بمعدل تدفق ٠١١ aly غم/دقيقة عند درجة حرارة تبلغ 780 وضغط في المفاعل يبلغ. Lae) YY باسكال 8 ومن ثم يُضاف مونمر بروبيلين propylene نقي إلى تيار الهكسان hexane بمعدل تدفق يبلغ VA غم/دقيقة. وفي الخطوة التالية؛ يُضاف هيدروجين hydrogen في mae من النتروجين nitrogen بنسبة هيدروجين hydrogen تبلغ ٠ وزثاً إلى تيار الهكسان hexane بمعدل تدفق يبلغ 5.8 لتر عياري/ساعة. Yo ومن ثم يُضاف محلول من wise إثيليديين نوربورنين (ENB) ethylidene norbornene (في هكسان (hexane إلى تيار اليكسان hexane بمعدل تدفق يبلغ VT غم من المحلول/ساعة. وفي الخطوة _التالية؛. ييضاف محلول من مونمر *-فينيل-7-نوربورنين S-vinyk2- norbornene (في هكسان (hexane إلى تيار الهكسان hexane بمعدل تدفق يبلغ AA غم/ساعة. ومن ثم يُغذى محلول حفاز إسهامي من ألكيل ألومنيوم مكلور chlorinated aluminum alkyl Vo (كلوريد أحادي ونصف إثيل ethyl aluminum sesquichloride asses في هكسان (hexane _بشكل مباشر في المفاعل عبر تيار متفصل بمعدل يبلغ YA غم من المحلول/ساعة. ويتم بعد ذلك إضافة محلول حفاز زيغلر -ناطا (أكسي ثلاثي كلوريد الفناديوم vanadiom oxytrichloride في هكسان (hexane ومحلول محرض (في هكسان (hexane في المفاعل عبر تيار متفصل بمعدل يبلغ VY غم من المحلول/ساعة لكل منهما. ويُخلط حفاز زيغلر-ناطا والمحرض بشكل مسبق في الهكسان hoxan لإنتاج محلول يتم تغذيته مباشرة في المفاعل على شكل تيار مفرد. ويتم في الخطوة التالية إضافة مونمر إثيلين من الصنف البوليمري polymer grade ethylene على نحو تزايدي إلى تيار الهكسان hexane بحيث يصل معدل التدفق الأقصى 6.7 fe Yo وعند إضافة كافة المواد المتفاعلة إلى المفاعل؛ يُترك تفاعل البلمرة بحيث يستمر بزمن بقاء Vo aly دقيقة تقريباً عند درجة حرارة تبلغ 260 وضغط في المفاعل يبلغ lige ٠.3979
“yoo باسكال؛ بحيث ينتج بوليمر رباعي. ويكون للبوليمر الرباعي المتكون متوسط وزني للأوزان الجزيئية يبلغ 57715560؛ توزيع
ML 1+4) Mooney viscosity 17.؛ لزوجة موني aly (MWD) وزن جزيئي متوسط الاتساع
CLAY وقيمة منخفضة جداً لظل الزاوية دلتا تبلغ (MU) وحدة موني AY عند ©7١٠”م) تبلغ مما يدل على مستوى مرتفع من التفرع. 0 نسبة FA :17 تبلغ propylene بروبيلين fethylene ويكون للبوليمر الرباعي نسبة إثيلين ys 79.7 بلغ ENB ونسبة من Uys 7 0.77 تبلغ VNB وزنية من إلا أنه ينبغي أن يكون مفهوماً أنه gle وفيما ؤصفت هذه التجسيدات مع التركيز تطبيق التجسيدات على نحو مختلف عن (Sey وضمن نطاق عناصر الحماية المرفقة؛ فإنه الموصوف هنا تحديداً. Vo £1.01
Claims (1)
- -؟١- عناصر الحمابة -١ عملية لصنع بشكل متواصل بوليمرات رباعية ctetrapolymers تتضمن مونمرات الاثيلين ethylene monomers مونمرات البروبيلين propylene monomers ومونمرات الديين diene monomers وتتضمن العملية الخطوات التالية:٠. i اضافة تيار هيدروكريوني ¢saturated hydrocarbon stream adie2 ب.اضافة موتمر البروبيلين propylene إلى التيار الهيدروكربوني المشبع saturated hydrocarbon stream بمعدل يكفي للحصول على نسبة من البروبيلين propylene في المنتج النهائي تتراوح من 777 إلى 777 من الوزن الكلي؛ a اضافة غاز الهيدروجين hydrogen gas إلى التيار الهيدروكربوني المشبع 0100 hydrocarbon stream بمعدل يكفي للتحكم بالوزن الجزيئي molecular weight للمنتج ٠٠ النهائي؛د. اضافة ديين أول first diene إلى التيار الهيدروكربوني المشبع saturated hydrocarbon stream بمعدل يكفي للحصول على النسبة المرغوبة من الديين diene الأول في المنتج النهائي؛ه. اضافة second diene of mo إلى_التيار الهيدروكربوني المشبع satwrated hydrocarbon stream Vo بمعدل يكفي للحصول على النسبة المرغوبة من الديين diene الثاني في المنتج النهائي؛و. اضافة_ اثيلين ethylene إلى التيار الهيدروكربوني المشبع saturated hydrocarbon stream بمعدل يكفي لبدء تفاعل البلمرة polymerization reaction والحصول على نسبة من الاثيلين ethylene في المنتج النهائي تتراوح من 757 إلى 759 من الوزن الكلي؛ Yo ز. تبريد التيار الهيدروكربوني المشبع csaturated hydrocarbon stream مونمر_ البروبيلين propylene غاز الهيدروجين chydrogen gas الديين diene الأول ؛ الديين diene الثاني؛ والاقيلين ethylene إلى درجة حرارة أقل من 78م لانتاج مزيج مبرد tcooled mixtureح. اضافة حفاز زيغلر Ziegler-Natta catalyst Uali— حفاز اسهامي cco-catalyst واختيارياً محرض promoter في نفس الوقت إلى مفاعل ذي تدفق متواصل «continuous flow reactor Yo حيث:-١١- أو مركب من فلز transition metal يشتمل حفاز زيغلر -ناطا على فلز انتقالي 0 transition metal compound انتقالي يشتمل على metal akyl على الكيل فلزي co-catalyst يشتمل الحفاز الاسهامي 0 و thalogen element عنصر هالوجين يكون قادراً oxidizing agent يشتمل المحرض؛ إن استخدم؛ على عامل أكسدة 0 5 halogen free-radical جذر حر هالوجيني alg على أكسدة الفلز الانتقالي وأيضاً قادراً على واحد على الأقل لكل مول من المحرض؛ diene ط. مفاعلة المزيج المبزّد؛ حفاز زيغلر-ناطاء الحفاز الاسهامي؛ المحرض؛ الديين دقيقة إلى Yo لمدة تتراوح من solution phase الثاني في طور محلولي diene الأول ؛ الديين إلى ٠.7١ دقيقة عند درجة حرارة تتراوح من ”م إلى 15”م وعند ضغط يتراوح من ٠ ٠١ ميغاباسكال؛ و ٠١ كمنتج نهائي. tetrapolymer ي. تشكيل بوليمر رباعي Ziegler-Natta catalyst حيث يتم خلط حفاز زيغلر -ناطا ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -" continuous مسبقاً قبل اضافتهما إلى المفاعل ذي التدفق المتواصل promoter والمحرض flow reactor yo للحفاز الاسهامي molar ratio تتراوح النسبة المولية Cum) العملية وفقاً لعنصر الحماية -» .5 0 إلى ١ من promoter والمحرض catalyst إلى مجموع الحفاز co-catalyst satrated ؛- العملية وفقاً لعنصر الحماية ١؛ حيث يكون التيار الهيدروكربوني المشبع Jhexane عبارة عن الهكسان hydrocarbon stream والديين الثاني first dione حيث يكون كل من الديين الأول ٠ العملية وفقاً لعنصر الحماية -# YL .norbornene derivatives عبارة عن مشتقات نوربورنين second diene عبارة Ziegler-Natta catalyst العملية وفقاً لعنصر الحماية )¢ حيث يكون حفاز زيغلر -ناطا - vanadium أو فنادات الفناديوم vanadium oxytrichloride عن أكسي ثلاثي كلوريد الفناديوم عن كلوريد Blue co-catalyst العملية وفقاً لعنصر الحماية ١؛ حيث يكون الحفاز الاسهامي -# Yo كلوريد أحادي ونصف إثيل ألومنيوم cdiethyllminum chloride ثنائي اثيل ألومنيوم-١ .ethylaluminum dichloride كلوريد إثيل ألومنيوم SUE cethylaluminum sesquichloride عن Sle oxidizing agent يكون العامل المؤكسد Ena) العملية وفقاً لعنصر الحماية —A .halogen element يشتمل على عنصر الهالوجين ester jiu عبارة عن 4؛ oxidizing agent حيث يكون العامل المؤكسد ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -4 butyl-2-methyl 4,4,4-trichlorobut-2- بيوتيل -؟ -مثيل (V) ؛ -ثلاثي كلورو بيوتينوات of o -enoate Ziegler- -ناطا lay) يتم مفاعلة المزيج المبزّد؛ حفاز um) العملية وفقاً لعنصر الحماية -٠ الأول diene الديين promoter المحرض cco-catalyst الحفاز الاسهامي <Natta catalyst .shury phase الثاني في طور ردغي diene الديين Ziegler حيث يتم مفاعلة المزيج المبزَّدِ؛ حفاز زيغلر -ناطا ٠ العملية وفقاً لعنصر الحماية -١١ ٠ الأول diene الديين promoter المحرض cco-catalyst الحفاز الاسهامي «Natta catalyst .gas phase الثاني في طور غازي diene الديين حيث يكون ١٠ مصنوع بواسطة العملية وفقاً لعنصر الحماية tetrapolymer بوليمر رباعي =) الخصائص التالية: tetrapolymer للبوليمر الرباعي كما Jong chain branching التفرع طويل السلسلة ow moderate degree درجة متوسطة ٠. أ yo average number of branches per تحدد بالمتوسط العددي للتفرعات لكل سلسلة بوليمرية ٠٠٠١ تفرع لكل ٠.097 من 07 إلى branches حيث تتراوح التفرعات polymer chain ¢carbon ذرة كربون كما shear والقص viscosity بين اللزوجة non-linear relationship ب.علاقة غير خطية eo VY إلى oo التي تتراوح من tangent delta Bla تحدد بظل زاوية ٠ #55056٠0 من olf weight average molecular weight متوسط وزني للوزن الجزيئي a إلى 175266868؛ ؛؟؟١١ إلى ١7١ تتراوح من (4) YO عند (£4+)) ML) Mooney viscosity موني dag) د. (FT :14 تتراوح من 10: 40 إلى propylene البروبيلين ethylene نسبة من الاثيلين a والبروبيلين ethylene _للاثيلين combined weight content وزئية dud gene و. Yo الوزن الكلي للبوليمر الرباعي old على 79١ تتراوح من 72960 إلى propylene-١4- الناتج؛ tetrapolymer على أساس الوزن الكلي للبوليمر Ts 7٠١ الأول تتراوح من 9 إلى diene ز. نسبة للديين الناتج؛ و tetrapolymer الرباعي على أساس الوزن الكلي Ty 70.460 الثاني تتراوح من 0.780 إلى diene ح. نسبة للديين الناتج. tetrapolymer للبوليمر الرباعي ° الخصائص التالية: al tetrapolymer بوليمر رباعي -١٠ كما Jong chain branching التفرع طويل السلسلة 0 moderate degree درجة متوسطة ٠. أ average number of branches per تحدد بالمتوسط العددي للتفرعات لكل سلسلة بوليمرية ٠٠٠١ تفرع لكل ٠.097 من 07 إلى branches حيث تتراوح التفرعات polymer chain ¢carbon ذرة كربون ٠٠١ كما shear والقص viscosity بين اللزوجة non-linear relationship ب.علاقة غير خطية eo VY إلى oo التي تتراوح من tangent delta Bla زاوية Jay تحدد #55056٠0 من olf weight average molecular weight Sajal ج. متوسط وزني للوزن إلى 175266868؛ Vo إلى ١١7١ تتراوح من 6 ١١١ عند (£+)) ML) Mooney viscosity موني Ang) د. yo (FTE تتراوح من 10: 0 إلى propylene إلى البروبيلين etiylne ه. نسبة من الاثيلين propylene والبروبيلين ethylene للاثيلين combined weight content وزنية And و. مجموع tetrapolymer الوزن الكلي للبوليمر الرباعي old تتراوح من 7960 إلى 7951 على الناتج؛ على أساس الوزن الكلي للبوليمر Ths 7٠١ الأول تتراوح من 9 إلى diene ز. نسبة للديين Ye الناتج؛ و tetrapolymer الرباعي على أساس الوزن الكلي Ty 70.460 الثاني تتراوح من 0.780 إلى diene ح. نسبة للديين الناتج. tetrapolymer للبوليمر الرباعي حيث يستخدم ١١ وفقاً لعنصر الحماية tetrapolymer مركب يشتمل على البوليمر الرباعي VE للأغراض التالية: Yo cextrusion أ. البتق=« \ _ب. القولبة «moldingج. الصقل «calendering ود. توليفات مما سبق . - ناتج فلكنة حراري التلدن thermoplastic vulcanizate يشتمل على البوليمر الرباعي tetrapolymer ° وفقاً لعنصر الحماية VY. - البوليمر الرباعي etrapolymer وفقاً لعنصر الحماية ١١ حيث يشتمل بشكل إضافي على زيت باسط .extender oilمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261711596P | 2012-10-09 | 2012-10-09 | |
| US14/049,075 US8901238B2 (en) | 2012-10-09 | 2013-10-08 | Sponge polymer with controlled long chain branching and broad molecular weight distribution |
| PCT/US2013/064134 WO2014059019A2 (en) | 2012-10-09 | 2013-10-09 | Sponge polymer with controlled long chain branching and broad molecular weight distribution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA515360262B1 true SA515360262B1 (ar) | 2016-01-07 |
Family
ID=50433191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA515360262A SA515360262B1 (ar) | 2012-10-09 | 2015-04-09 | بوليمر إسفنجي له تفرع مضبوط طويل السلسلة وتوزيع وزن جزيئي عريض |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8901236B2 (ar) |
| EP (1) | EP2906605B1 (ar) |
| JP (1) | JP2016500723A (ar) |
| CN (1) | CN105189578B (ar) |
| BR (1) | BR112015007975B1 (ar) |
| SA (1) | SA515360262B1 (ar) |
| WO (2) | WO2014059019A2 (ar) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8901236B2 (en) * | 2012-10-09 | 2014-12-02 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for creating an ethylene elastomer |
| US9139726B2 (en) | 2012-10-09 | 2015-09-22 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| US9139727B2 (en) | 2012-10-09 | 2015-09-22 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| EP3026080A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-01 | Lion Copolymer Geismar, LLC | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| EP3026070A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-01 | Lion Copolymer Geismar, LLC | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| WO2017048448A1 (en) * | 2015-09-14 | 2017-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making branched epdm and epdm therefrom |
| US10808113B2 (en) | 2016-05-20 | 2020-10-20 | Arlanxeo Netherlands B.V. | Rubber composition |
| US9574034B1 (en) * | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making high molecular weight tetrapolymer and articles produced therefrom |
| US9574033B1 (en) * | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for continuously making high molecular weight tetrapolymer for use in anti-vibration applications |
| US9574035B1 (en) * | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making high molecular weight tetrapolymer and articles produced therefrom |
| US10550252B2 (en) * | 2017-04-20 | 2020-02-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal PE resins with improved melt strength |
| US11041034B2 (en) | 2018-02-09 | 2021-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-a-olefin-diene elastomers and methods of making them |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1595670A1 (de) * | 1966-08-23 | 1970-04-30 | Hoechst Ag | Herstellung von mit Schwefel zu hitze- und ermuedungsrissbestaendigen Elastomeren vulkanisierbaren Copolymeren aus AEthylen,Propylen und 5-AEthyliden-2-norbornen |
| NL137057C (ar) * | 1968-02-16 | |||
| US3856765A (en) | 1969-06-02 | 1974-12-24 | J Collette | Functionally substituted terpolymers of alpha-olefins |
| US3748316A (en) * | 1969-06-02 | 1973-07-24 | Du Pont | Functionally substituted terpolymers and tetrapolymers of alpha-olefins and process for manufacturing functional substituted copolymers |
| US3903062A (en) | 1973-08-08 | 1975-09-02 | Snam Progetti | Olefin tetrapolymer and process for the preparation thereof |
| US4156767A (en) * | 1977-05-16 | 1979-05-29 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Ethylene, C3-16 monoolefin polymer containing 0.02%-0.6% by weight vinyl norbornene bound in the polymer having improved cold flow |
| JPS58191705A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴム |
| JPH0689072B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1994-11-09 | 三井石油化学工業株式会社 | エチレン共重合体ゴム |
| US5473017A (en) | 1993-09-30 | 1995-12-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Intervulcanized elastomer blends |
| US6300451B1 (en) | 1994-10-24 | 2001-10-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Long-chain branched polymers and their production |
| US5786504A (en) * | 1996-05-15 | 1998-07-28 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Polymerization catalyst promoter |
| BR9915199B1 (pt) * | 1998-11-02 | 2010-09-08 | interpolìmero de etileno/alfa-olefina de cisalhamento fino, processo de preparação de interpolìmero de etileno/alfa-olefina, artigo manufaturado, composição de mistura de polìmeros e composição vulcanizada termoplástica. | |
| US6680361B1 (en) | 1998-11-02 | 2004-01-20 | Dupont Dow Elastomers Llc | Shear thinning ethylene/α-olefin interpolymers and their preparation |
| CA2292387A1 (en) | 1999-12-17 | 2001-06-17 | Bayer Inc. | Process for producing olefin polymer with long chain branching |
| JP2005154618A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン−α−オレフィン系共重合体の製造方法 |
| US7622179B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof |
| EP1957548B1 (en) * | 2005-12-06 | 2013-08-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Ethylene elastomer compositions |
| US8901236B2 (en) * | 2012-10-09 | 2014-12-02 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for creating an ethylene elastomer |
-
2013
- 2013-10-08 US US14/049,037 patent/US8901236B2/en active Active
- 2013-10-08 US US14/049,075 patent/US8901238B2/en active Active
- 2013-10-09 BR BR112015007975-0A patent/BR112015007975B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-10-09 CN CN201380063811.XA patent/CN105189578B/zh active Active
- 2013-10-09 WO PCT/US2013/064134 patent/WO2014059019A2/en active Application Filing
- 2013-10-09 EP EP13846036.5A patent/EP2906605B1/en active Active
- 2013-10-09 JP JP2015536864A patent/JP2016500723A/ja active Pending
- 2013-10-09 WO PCT/US2013/064129 patent/WO2014059017A1/en active Application Filing
-
2015
- 2015-04-09 SA SA515360262A patent/SA515360262B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112015007975B1 (pt) | 2021-07-27 |
| EP2906605A2 (en) | 2015-08-19 |
| WO2014059019A2 (en) | 2014-04-17 |
| EP2906605B1 (en) | 2018-03-28 |
| CN105189578A (zh) | 2015-12-23 |
| BR112015007975A2 (pt) | 2017-08-08 |
| US8901236B2 (en) | 2014-12-02 |
| US8901238B2 (en) | 2014-12-02 |
| CN105189578B (zh) | 2018-07-31 |
| JP2016500723A (ja) | 2016-01-14 |
| US20140100326A1 (en) | 2014-04-10 |
| US20140100325A1 (en) | 2014-04-10 |
| WO2014059019A3 (en) | 2015-07-30 |
| EP2906605A4 (en) | 2016-07-20 |
| WO2014059017A1 (en) | 2014-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA515360262B1 (ar) | بوليمر إسفنجي له تفرع مضبوط طويل السلسلة وتوزيع وزن جزيئي عريض | |
| EP1090048B1 (en) | Process for producing a homogeneous polyethylene material in the presence of a catalyst | |
| CA2752407C (en) | Polyethylene compositions and closures for bottles | |
| US9249286B2 (en) | Multimodal polyethylene pipe resins and process | |
| US9139726B2 (en) | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications | |
| US9487608B2 (en) | Ethylene copolymers with a novel composition distribution and processes for making the same | |
| US7135533B2 (en) | Ethylene, higher alpha-olefin comonomer and dienes, especially vinyl norbornene and polymers made using such processes | |
| CA2292387A1 (en) | Process for producing olefin polymer with long chain branching | |
| CA2186344A1 (en) | Process for copolymerizing ethene and .alpha.-olefins | |
| JPS59204605A (ja) | エチレンの重合法 | |
| EP1902079B1 (en) | Process for narrowing short-chain branching distribution in two-step ethylene polymerizations and products | |
| EP3478730B1 (en) | Process for preparing a procatalyst compositions useful for low comonomer incorporation | |
| US20150087766A1 (en) | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications | |
| CA1319783C (en) | Butene-1 copolymer | |
| EP3026080A1 (en) | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications | |
| EP3026070A1 (en) | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications | |
| JPS614708A (ja) | エチレン−α−オレフイン系共重合体の製造方法 | |
| US20070244275A1 (en) | Process for the production of ethylene copolymers | |
| JPS62153307A (ja) | エチレン共重合体 | |
| JPH04261413A (ja) | プロピレンエチレン共重合体 | |
| JPS6369807A (ja) | エチレン共重合体の製造方法 | |
| CA2592235A1 (en) | Improved process for the production of ethylene copolymers | |
| JPS62109805A (ja) | 超低密度ポリエチレンの製造法 | |
| JPH0124804B2 (ar) | ||
| JPH0446907A (ja) | エチレンの重合法 |