SA113340417B1 - عملية هدرجـة انتقائية للجازولين - Google Patents
عملية هدرجـة انتقائية للجازولين Download PDFInfo
- Publication number
- SA113340417B1 SA113340417B1 SA113340417A SA113340417A SA113340417B1 SA 113340417 B1 SA113340417 B1 SA 113340417B1 SA 113340417 A SA113340417 A SA 113340417A SA 113340417 A SA113340417 A SA 113340417A SA 113340417 B1 SA113340417 B1 SA 113340417B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- group
- range
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 133
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021474 group 7 element Inorganic materials 0.000 claims 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 229910021472 group 8 element Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 28
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 23
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 10
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical compound CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 5
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 5
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 4
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 4
- HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CN(CCO)CN(CCO)C1 HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- WXEHBUMAEPOYKP-UHFFFAOYSA-N methylsulfanylethane Chemical compound CCSC WXEHBUMAEPOYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEZLWWXMCJSOFB-UHFFFAOYSA-N C=CC(C)=C.C=CCCCC Chemical compound C=CC(C)=C.C=CCCCC NEZLWWXMCJSOFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035406 Cysteine desulfurase, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001023837 Homo sapiens Cysteine desulfurase, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- 240000007839 Kleinhovia hospita Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 description 1
- VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N N.[Mo+4] Chemical compound N.[Mo+4] VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GXNDYZPMZKJDSS-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene Chemical compound CCCCC=C.CCCCC=C GXNDYZPMZKJDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- YGHCWPXPAHSSNA-UHFFFAOYSA-N nickel subsulfide Chemical compound [Ni].[Ni]=S.[Ni]=S YGHCWPXPAHSSNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005732 thioetherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/13—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation with simultaneous isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/38—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/06—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a selective hydrogenation of the diolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق الطلب الحالي بعملية لإجراء هدرجة انتقائية (selective hydrogenation) على جازولين مشتمل على مركبات غير عديدة التشبع (polyunsaturated compounds) ومركبات خفيفة كبريتية (sulphurous light compounds)، إن العملية تسمح بإجراء عمليات مجتمعة من هدرجة (hydrogenation) للمركبات عديدة التشبع (polyunsaturated compounds) إلى مركبات غير مشبعة أحادية (mono-unsaturated compounds)، زيادة وزن المركبات الخفيفة الكبريتية (sulphurous saturated light compounds) بالتفاعل مع المركبات غير المشبعة (unsaturated compounds)، والحصول على الحد الأقصى من الأيزومرية (isomerisation) للمركبات غير المشبعة الأحادية (mono-unsaturated compounds) المشتملة على رابطة مزدوجة خارجية C=C إلى الأيزومر (isomer) الخاص بها مزدوج الرابطة الداخلية C=C، في العملية المذكورة يتم تطبيق حفاز محتوي على فلز واحد على الأقل من المجموعة VIb وفلز واحد على الأقل من المجموعة VIII على دعامة مسامية، حيث: • محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VIb يتراوح في نطاق من 6 إلى 18٪ بالنسبة إلى وزن الحفاز؛ • محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VIII يتراوح في ن
Description
— \ — عملية هدرجة انتقائية للجازولين Process for the selective hydrogenation of a gasoline الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية لإجراء هدرجة انتقائية (selective hydrogenation) على جازولين وبعملية A) كبريت (desulphuration) تنفذ عملية الهدرحة الانتقائية المذكورة. إن إنتاج الجازولين الذي يخضع لمقاييس البيئة الجديدة يتطلب أن يخفض محتوى الكبريت فيه إلى حد كبير ليصل إلى قيم لا تتجاوز عموما ٠+ جزء في المليون؛ ويفضل أقل من ٠١ أجزاء في المليون. من المعروف إضافيا أن جازولينات التحويل؛ وتحديدا أكثر تلك الناتجة من التكسير الحفازي (catalytic cracking) والذي .قد يمثل 7595-70 من تجميع الجازولين؛ تثبط المحتويات العالية من olefins وكبريت. IK لهذا cual) يرجع سبب وجود تقريبا 795 من الكبريت في الجازولينات إلى الجازولينات aia من عمليات التكسير الحفازي والتي سوف يشار إليها هنا لاحقا بالاختصار FCC (تكسير حفازي مائع .((Fluid Catalytic Cracking) لهذا تقوم جازولينات FCC بتشكيل التلقيمة المفضلة من عملية الاختراع الحالي. من الأساليب الممكنة لإنتاج أنواع وقود منخفضة محتوى الكبريت؛ هناك أسلوب مستخدم 5 على نطاق واسع يتكون أساسيا من معالجة جازولينات قاعدة غنية بمركب كبريت بإزالة الكبريت مائيا في وجود هيدروجين. تقوم العمليات التقليدية بإزالة الكبريت من الجازولينات بشكل غير انتقائي بواسطة هدرجة قسم كبير من 61705ا01000-0؛ مما يسبب فقداناً كبيراً في مؤشر أوكتان (octane) واستهلاكاً عالياً من الهيدروجين. إن معظم العمليات الحديثة؛ Jie عملية Prime G+ (اسمها التجاري)؛ تسمح بإزالة الكبريت من جازولينات التكسير الغنية بمركب 01610 مع الحد من EVAY
Cpe وبالتالي فقدان الأوكتان وينتج عن ذلك استهلاك عال من الهيدروجين. mono-olefins هدرة EP 1174485 و EP 1077247 توصف هذه الإجراءات في مثلا طلبات براءة الاختراع يفضل أن تسبق خطوة (EP 1077247 كما هو موصوف في طلب براءة الاختراع المعالجة المائية خطوة هدرجة انتقائية للتلقيمة المراد معالجتها. إن خطوة الهدرجة الأولى المذكورة تتكون أساسيا من هدرجة 01016005 انتقائياء مع التحويل المتزامن للمركبات الخفيفة المشبعة © بالكبريت بواسطة الوزن (زيادة وزنها الجزيئي)؛ حيث تكون المركبات الخفيفة المشبعة بالكبريت مثلا thiophene المذكورة هي المركبات الكبريتية والتي تكون نقطة غليانها أقل من نقطة غليان من إنتاج كسر Rar إن هذا .dimethyl sulphide , cethanethiol (methanethiol بها © ذرات كربون بدون فقدان أوكتان mono—olefins جازولين مزال الكبريت مكون أساسيا من بالتقطير البسيط. ٠ إن هذه الهدرجة تقوم انتقائيا بإجراء هدرجة لمركبات md) تحت شروط التشغيل الموجودة في التلقيمة المراد معالجتها لتصبح مركبات 61016ا0000-0؛ والتي لها 5 إخماد النشاط المتقدم aie ينتج عن الهدرجة الانتقائية وهو AT مؤشر أوكتان أفضل. هناك تأثير لحفاز إزالة الكبريت المائية الانتقائية و/أو لتفادي الانسداد المتقدم للمفاعل بسبب تكوين أصماغ على سطح الحفازات أو في المفاعل. بالفعل؛ تكون المركبات (polymerisation gums) بلمرة Vo غير عديدة التشبع مركبات غير ثابتة وتميل لتشكيل نذائر صمغ بلمرة. كشف طلب براءة الاختراع الاوروبي رقم 7131909776 عن عملية الهدرجة الانتقائية مما يسمح بزيادة وزن المركبات الخفيفة المشبعة cdiolefins للمركبات عديدة التشبع؛ تحديدا أكثر بالكبريت المراد إجراؤهما مجتمعتين. إن هذه العملية تستخدم حفازا محتويا على فلز واحد على مترسب على دعامة VII وفلز واحد على الأقل غير نبيل من المجموعة VID الأقل من المجموعة ٠ بإجراء أيزومرية med حال لا تعلن هذه الوثيقة عن حفازات Af مسامية. على داخلية. يتميز الاختراع الحالي olefins الخارجية لتصبح olefins لمركبات (isomerisation) بشكل ملحوظ في انتقاء 7١36٠977 عن الحفاز الموصوف في طلب براءة الاختراع الاوروبي رقم المعايير التالية المأخوذة في اتحاد:
EVAY
— ¢ — مساحة السطح النوعية للحفاز تتراوح ضمن نطاق من ٠٠9 إلى 7760 [Ya جم؛ كثافة العنصر من المجموعة (VID معبر عنها كنسبة للمحتوى من وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID إلى مساحة السطح النوعية؛ تتراوح ضمن نطاق من 4 إلى Yo fox 4-١٠77 النسبة الجزيئية الجرامية للفلز من المجموعة VIII إلى الفلز من المجموعة VID تتراوح في نطاق Toe © إلى ؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي. إن خطوة إزالة الكبريت المائية من جازولينات التكسير المحتوية على mono-olefins تتكون من إمرار التلقيمة المراد معالجتها؛ مختلطة مع هيدروجين»؛ فوق حفاز من نوع sulphide فلز انتقالي لحث تفاعلات اختزال كبريت إلى hydrogen sulphide (125). يبرد Maes خليط التفاعل لتكثيف الجازولين . يفصل الطور الغازي المحتوي على فائض من هيدروجين H2S قد تفصل المركبات الكبريتية المتخلفة الموجودة عموما في الجازولين المزال منه الكبريت إلى فئتين مميزتين: مركبات كبريتية غير مهدرجة موجودة في التلقيمة؛ ومركبات كبريتية متشكلة في المفاعل بسبب تفاعلات "تخليق" ثانوية. في الفئة الثانية من المركبات الكبريتية؛ يكون معظمها عبارة عن mercaptans ناشئة عن إضافة 125 المتشكل في المفاعل على mono-olefins
R حيث يكون (R-SH التي لها الصيغة الكيميائية mercaptans الموجودة في التلقيمة. إن ١ عبارة عن مجموعة alkyl تسمى أيضا mercaptans التخليق؛ وتمثل عموما بين Ye وزن 7 Aes وزن 7 من الكبريت المتخلف في الجازولينات المزال منه الكبريت. يمكن خفض محتوى mercaptans التخليق بواسطة All الكبريت Antal) لكن على حساب إشباع جزء كبير من mono-olefins الموجودة في الجازولين؛ مما يؤدي بعدئذ إلى ٠ انخفاض كبير في مؤشر أوكتان في الجازولين» وكذلك الاستهلاك الكلي لغاز الهيدروجين. من المعروف Lead أن فقدان أكتان المرتبط بإجراء هدرجة على mono-olefins أثناء خطوة إزالة الكبريت المائية يزيد النسبة المعكوسة إلى محتوى الكبريت المستهدف؛ أي إلى الحالة التي تتم فيها الإزالة المكثفة لمركبات الكبريت الموجودة في التلقيمة. ادل
El علاوة على هذاء بدرس:
Toba et al. (Applied Catalysis 8: Environmental 70 (2007) 542-547) and
Badawi et al. (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 320 (2010) 34- )39 تأثير بناء المركبات mono-olefinic على تفاعلها في خطوة AY الكبريت المائية «(HDS) (hydrodesulphuration) ويظهران أن المركبات mono-olefinic لها رابطة مزدوجة داخلية يصعب إجراء هدرجة لها تحت شروط إزالة كبريت مائية. لإنتاج جازولين به محتوى منخفض من الكبريت ولديه مؤشر أكتان جيد؛ يتضح أنه من المفيد تنفيذ خطوة أولى لعملية الهدرجة الانتقائية والتي تحقق عمليات مجتمعة من هدرجة تجرى ٠ على diolefins إلى 6005ا0»؛ زيادة وزن المركبات الخفيفة الكبريتية» وأيزومرية تجرى على الخارجية لتصبح olefins داخلية لتسهيل تنشيط وظيفة عملية A) الكبريت المائية؛ وللحد بقدر كبير من هدرجة مركبات 0168505؛ وكنتيجة لهذاء يتم الحد من فقدان مؤشر أكتان أثناء خطوة إزالة الكبريت المائية اللاحقة. الوصف العام للاختراع Vo من أغراض الاختراع الحالي أن يتم اقتراح عملية هدرجة انتقائية محسنة تجرى على جازولين محتوي على مركبات غير عديدة التشبع ومركبات خفيفة كبريتية (Ally تسمح بحدوث أيزومرية محسنة للمركبات غير المشبعة الأحادية التي بها رابطة مزدوجة خارجية C=C إلى al) مزدوجة داخلية «C=C مع التأكيد في نفس الوقت على الهدرجة للمركبات غير عديدة التشبع إلى مركبات غير مشبعة أحادية؛ وزيادة وزن المركبات الخفيفة المشبعة الكبريتية بالتفاعل مع المركبات Yo غير المشبعة. يمكن على نحو مفيد إرسال الجازولين المعالج بهذه الطريقة إلى وحدة إزالة الكبريت المائية الحفازية حيث تقوم شروط التشغيل فيها بتحويل المركبات الكبريتية العضوية إلى H2S مع الحد من حدوث هدرجة لأجل olefins EVAY
— أ — لهذا الغرض» يتم اقتراح عملية لإجراء هدرجة انتقائية والتي تستخدم حفاز محتوي على فلز واحد على الأقل من المجموعة VID وفلز واحد على الأقل من المجموعة VII مترسبين على دعامة مسامية؛ حيث: محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID يتزاوح في نطاق من ١ إلى 718 بالنسبة إلى وزن 0 الحفاز؛ محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VHT يتزاوح في نطاق من ؛ إلى 777 بالنسبة إلى وزن الحفاز؛ مساحة السطح النوعية للحفاز تتراوح ضمن نطاق من ٠00 إلى fan [Ya 77٠0 كثافة العنصر من المجموعة VID معبر عنها كنسبة بين المحتوى المذكور من وزن أكسيد ٠ العنصر من المجموعة VID ومساحة السطح النوعية للحفازء وتتراوح ضمن نطاق من ؛ إلى ١ « X 1 -ج جم/ Y Is ¢ النسبة الجزيئية الجرامية بين الفلز من المجموعة VIII والفلز من المجموعة VID نتراوح ضمن نطاق 6,» إلى ؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي. على نحو مثير للدهشة؛ وجد أصحاب الطلب بالفعل أن تنفيذ عملية الهدرجة في وجود 0 حفاز كما هو محدد (Ra من تحقيق عمليات مجتمعة من الهدرجة للمركبات غير عديدة التشبع؛ وتحديدا أكثتر cdiolefing زيادة وزن المركبات الخفيفة الكبريتية؛ وتحديدا il 116708013805 وأيضا السماح بحدوث أيزومرية للمركبات mono—olefinic لها رابطة مزدوجة خارجية C=C إلى الأيزومرات (iSOMeErS) المقابلة مع رابطة مزدوجة داخلية .C=C يمكن تطبيق العملية تبعا للاختراع على أي حصة جازولين محتوية على نسبة معينة من ٠ 010160605 ومحتوية اختياريا أيضا على عدد من مركبات أخف تنتمي إلى الحصص 63 و64. EVAY
هناك غرض آخر من الاختراع وهو توفير عملية لإزالة الكبريت من الجازولين لإنتاج منتج له محتوى كبريت إجمالي أقل من 5٠ جزءٍ في المليون؛ ويفضل أقل من ٠١ أجزاء في المليون؛ مع الحد من فقدان مؤشر أكتان. لهذا الغرض» يتم اقتراح عملية إزالة كبريت مشتملة على الخطوات التالية: (أ) خطوة هدرجة انتقائية تنفذ عملية تستخدم حفاز محتوي على فلز واحد على الأقل من المجموعة VID وفلز واحد على الأقل من المجموعة VI على دعامة مسامية؛ حيث: محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID يتراوح في نطاق من ١ إلى 798 بالنسبة إلى وزن الحفاز؛ محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VHT يتراوح في نطاق من ؛ إلى 797 بالنسبة إلى وزن ٠ الحفاز؛ مساحة السطح النوعية للحفاز تتراوح ضمن نطاق من ٠٠00 إلى 770 [Ya جم؛ كثافة العنصر من المجموعة VID معبر عنها كنسبة بين المحتوى المذكور من وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID ومساحة السطح النوعية lal وتتراوح ضمن نطاق من ؛ إلى ١ « X 1 - 4 جم/ Y Is ¢ ١ النسبة الجزيئية الجرامية بين الفلز من المجموعة VII والفلز من المجموعة VID تتراوح ضمن نطاق 6,» إلى ؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي. (ب) خطوة لفصل الجازولين الناتج في الخطوة (أ) إلى كسرين مشتملين على جازولين خفيف وجازولين Ja على الترتيب ٠ (ج) dallas الجازولين الثقيل المنفصل في الخطوة (ب) على حفاز (Ra من التفكك ٠ - الجزئي على الأقل للمركبات المحتوية على الكبريت إلى 125. tVAY
— A — يتعلق الاختراع بعملية لمعالجة جازولينات مشتملة على أي نوع من العائلة الكيميائية؛ وبشكل ملحوظط 01016105 «mono-olefins ومركبات كبريتية في شكل mercaptans sulphides خفيفة. يطبق الاختراع الحالي تحديدا أكثر على تحويل جازولينات التحويل» وبصفة (FCC) )1101560-©©0 catalytic cracking) © التكوك (coking) عمليات خفض اللزوجة أو عمليات الانحلال الحراري. إن التلقيمات المطبق عليها الاختراع لديها نقطة غليان متراوحة ضمن نطاق من صفر إلى 780*مئوية. قد تحتوي التلقيمات أيضا على هيدروكربونات بها ؟ أو ؛ ذرات كربون. على سبيل JE تحتوي الجازولينات المشتقة من وحدات التكسير الحفازي كنسبة «mono-olefins 7 وزن 5 ٠» و ٠١ بين diolefins 7 متوسطة؛ على نسبة بين 0,+ و © وزن ٠ جزء في 0٠0 فيها عموما أقل من Jia أجزاء في المليون و5١ وزن 7# كبريت؛ والتي ٠١ بين في الكسور الخفيفة من الجازولين؛ mercaptans تركز عموما .mercaptans المليون مركبات
A ACY وبتحديد أكثر ؛ في الكسر الذي تقل درجة غليانه عن إن معالجة الجازولين الموصوفة في عملية الهدرجة الانتقائية الحالية تتكون أساسيا من: ¢tmono—olefins إجراء هدرحة انتقائية لمركبات 010161105 إلى - Yo — تحويل المركبات الخفيفة المشبعة الكبريتية؛ أساسيا (mercaptans إلى sulphides أثقل أو mercaptans بالتفاعل مع 01000-016705؛ - إجراء أيزومرية لمركبات mono—olefinic لها رابطة مزدوجة خارجية C=C إلى الأيزومر الخاص بها له رابطة مزدوجة خارجية ©-0. ٠٠ تتضح أدناه تفاعلات الهدرجة التي تجرى على diolefins إلى 11000-01615105 بتحويل ©1,3-0601800؛ مركب غير ثابت مهدرج بالفعل إلى .pent-2-ene على أية Ja يتم السعي للحد من تفاعلات الهدرجة الثانوية لمركبات 01016105 والتي قد تؤدي»؛ في المثال أدناه؛ إلى تشكيل .n—-pentane EVAY
q — — BH Hz CH Ha CH CH 4© ye” “eH eH, سؤر Il “GH, اليم He? cif” CH ا ا J 3 سات J تكون المركبات الكبريتية المراد تحويلها هي أساسيا .sulphides smercaptans يتكون التفاعل الأساسي J; sail 07160801817 في عملية الثيواثيرية (thioetherification) التي تجرى على mono-olefins © بواسطة .mercaptans يتضح التفاعل أدناه بإضافة 0100806-2-110 إلى pent-2-ene لتشكيل .propyl pentyl sulphide HyC HC PN N CH, CH a CH 1 سمس ال ا وملا H, م CHy ? 1 HS He” CH, CH في وجود هيدروجين؛ قد يحدث تحويل لمركبات كبريت أيضا بسبب التشكيل الوسيط لغاز والذي قد يتحد بعدئذ مع المركبات المشبعة الموجودة في التلقيمات بالإضافة. على أية YS حالء؛ يكون لهذا الأسلوب أهمية صغيرة تحت الشروط المفضلة للتفاعل. بخلاف cmercaptans تتمثل المركبات القادرة على التحويل بهذه الطريقة والخضوع لزيادة الوزن في (sulphides أساسيا methyl ethyl sulphide «dimethyl sulphide (thiophene (COS (CS2 (diethyl sulphide و .methylthiophane في بعض الحالات؛ قد تلاحظ أيضا تفاعلات زيادة الوزن للمركبات النيتروجينية الخفيفة؛ Yo أساسيا pyrrole «nitriles ومشتقاته. طبقا celal فإن الحفاز يمكّن أيضا من الأيزومرية للمركبات mono-—olefinic التي لها رابطة مزدوجة C=C في موضع خارجي إلى الأيزومر الخاص بها مع رابطة مزدوجة داخلية .C=C يظهر هذا التفاعل أدناه من خلال أيزومرية تجرى على Jhexane-2 Jhexane-1 thexane-3 - ٠٠ EVAY
— \ «=
HG
CHa enim 3 ون رص“
HCE NTN 3 به او 3 Re Ne, إن العملية الموصوفة في الاختراع all تتوقف على وضع التلقيمة المراد معالجتهاء في خليط مع دفق هيدروجين؛ مع حفاز محتوي على فلز واحد على الأقل من المجموعة VIb (المجموعة + طبقا للترقيم الجديد في الجدول الدوري للعناصر:
Handbook of Chemistry and Physics, 76th edition, 1995-1996) © وفلز واحد على الأقل من المجموعة VI (المجموعات oA 9 و١٠) من التصنيف المذكور؛ مترسب على دعامة مسامية قاعدته أكسيد فلز. على نحو ald لقد وجد أن هناك تحسن في مستويات أداء الحفازات في أيزومرية لمركبات olefins الخارجية إلى olefins الداخلية المقابلة عندما يظهر الحفاز السمات التالية Ye متحدة معا: محتوى وزن العنصر من المجموعة VID في شكل أكسيد يتراوح ضمن نطاق من ١ إلى VA وزن oF يفضل + إلى ١١ وزن 7 ويفضل أكثر أيضا ٠١ و١ وزن 7 بالنسبة إلى وزن الحفاز. يفضل انتقاء فلز المجموعة VIb من molybdenum و 100795160. يفضل أكثر أن يكون فلز المجموعة VIb عبارة عن .molybdenum yo يحتوي الحفاز أيضا على فلز من المجموعة VHT منتقى من نيكل؛ كوبالت وحديد. يفضل أكثر أن يكون فلز المجموعة VII هو نيكل. يتراوح محتوى الفلز من المجموعة VII الظاهر في شكل أكسيد في نطاق من ؛ إلى VY وزن 7 ويفضل من ١ إلى ٠١ وزن 7 ويفضل أكثر أيضا من 6 إلى A وزن 7 بالنسبة لوزن الحفاز. EVAY
-١ \ — النسبة الجزيئية الجرامية للفلز غير النبيل من المجموعة VIII إلى الفلز من المجموعة VIb تتراوح ضمن نطاق من 0,1 إلى ؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي؛ يفضل من ١ إلى ؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي. كثافة العنصر من المجموعة VID معبر عنها كنسبة بين المحتوى المذكور من وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID ومساحة السطح النوعية للحفاز؛ وتتراوح ضمن نطاق من ؛ إلى 7 7 5-٠١ جم/ Ya يفضل من 9,؛ إلى 0,0 Ya fan £700 x يفضل أكثر بين 0,£ وه ٠. Ya [ox ؛-١٠١. X لهذاء في الحالة Die التي يحتوي فيها الحفاز على ١ وزن A molybdenum oxide بالنسبة لوزن الحفاز والذي لديه مساحة سطح نوعية [Ya 7١9 جم؛ كثافة «molybdenum معبر عنها كنسبة بين محتوى وزن molybdenum oxide ومساحةٌ ٠ السطح النوعية للحفاز» تساوي ))119/0,1١( أو 0 4-٠١ x جم/ م٠. مساحة السطح النوعية للحفاز تتراوح ضمن نطاق من ٠٠00 إلى 7760 con [Ya يفضل [Ya ٠١ NYY جم. تحدد مساحة السطح النوعية طبقا إلى معيار .D3663 ASTM يفضل استخدام حفاز لديه حجم مسام lea) أكبر من 0,7 [Tan جم يقاس من خلال قياس مسامية زئبقي؛ ويفضل أن يتراوح في نطاق من ١,4 إلى ١,4 سم7/ جم ويفضل ضمن
D4284-92 جم. يتم قياس المسامية الزثبقية طبقا إلى معيار [Yau VT إلى ١,5 نطاق من ٠ -.Micromeritics Autopore ١١١ باستخدام زاوية البلل 660 ١©؛ بواسطة معدة ASTM يفضل انتقاء دعامة الحفاز من silicon «silica «nickel aluminate alumina ccarbide أو خلطات من ذلك. يفضل استخدام calumina يفضل أكثر أيضا استخدام alumina عالية الدرجة. Y. طبقا لأحد الأشكال المتباينة؛ تتكون الدعامة من gamma-alumina مكعب» أو .delta—alumina قد يحضر الحفاز طبقا للاختراع بواسطة أي طرق معروفة للماهرين في الفن» وبصورة بارزة بواسطة تشريب العناصر من المجموعة Vib yg VIII على الدعامة المنتقاة. قد يجرى EVAY
-١١7-
هذا التشريب Gd She للطريقة المعروفة للماهرين في الفن بالمصطلح Gla pd (dry impregnation)’ حيث يتم تحديدا إدخال الكمية المرغوبة من العناصر؛ في شكل أملاح AL للذوبان» في المذيب المنتقى؛ مثلا ماء مزال منه المعادن؛ لملء مسامات الدعامة بدقة قدر الإمكان. يفضل تجفيف الدعامة المراد ملؤها بالمحلول. تكون الدعامة المفضلة عبارة عن calumina oo والتي قد تحضر بدءا بأي نوع من النذائر وأدوات القولبة المعروفة للماهرين في الفن. بعد إدخال العناصر من المجموعة VII و0ا/اء؛ واختياريا تشكيل Gla يخضع الحفاز لمعالجة تنشيط. يكمن غرض هذه المعالجة عموما في تحويل النذائر الجزيئية للعناصر إلى طور أكسيد. في هذه الحالة؛ تتمثل المعالجة في عملية أكسدة «(oxidising) كما يمكن أيضا إجراء التجفيف البسيط للحفاز. في حالة المعالجة بالأكسدة؛ التي تسمى أيضا (ul يتم إخضاع الحفاز ٠ للمعالجة الحرارية تحت هواء أو تحت أكسجين مخفف» وتتراوح درجة حرارة المعالجة عموما ضمن
نطاق من ٠٠050 إلى ٠8١ **مئوية؛ يفضل 00 إلى ٠١ *"مئوية. تكون الأملاح من فلزات المجموعة VI VID المستخدمة في عملية تحضير الحفازات هي ماد «ammonium heptamolybdate «(nickel nitrate (cobalt nitrate و ammonium metatungstate يستخدم أيضا أي ملح AT معروف للماهرين في الفن؛ له
١ قابلية ذوبان ملائمة وقابل للتفكك أثناء معالجة التنشيط. بعد التكلس؛ تكون الفلزات المترسبة على الدعامة في شكل أكسيد. في حالة نيكل cmolybdenum تكون الفلزات أساسيا في شكل MoO3 و0ألا. قبل الاتصال مع التلقيمة المراد معالجتها؛ تخضع الحفازات لخطوة كبرتة (500100181100). يفضل إجراء الكبرتة في بيئة تختزل الكبريت؛ هذا بمعنى أنه في وجود 125" وهيدروجين؛ لتحويل أكسيدات الفلز إلى .Ni3S2 5 10052 (is sulphides ٠ تجرى الكبرتة of يتم على الحفاز حقن دفق محتوي على وهيدروجين؛ أو مركب كبريتي قادر على التحلل إلى 1125 في وجود الحفاز وهيدروجين. تكون polysulphides مثل dimethyl disulphide عبارة عن نذائر 1125 في الاستخدام الحالي لعملية كبرتة الحفاز. تضبط درجة shall ليتفاعل H2S مع أكسيدات الفلز لتشكيل 5م الفلز. قد تجرى الكبرتة المذكورة في موقع التفاعل أو خارجه (داخل المفاعل أو EVAY
— \ _ خارجه) لمفاعل إزالة الكبريت المائية عند درجات حرارة تتراوح ضمن نطاق ما بين 7٠١0 إلى 1 *"مئوية ويفضل أكثر بين Yeo إلى Cun "مئوية . لتكون الفلزات نشطة؛ يجب أن تجرى عليها عملية الكبرتة جوهريا. يعتبر العنصر عنصرا مكبرت جوهريا عندما تكون النسبة الجزيئية الجرامية بين الكبريت )8( الموجود على الحفاز والعنصر المذكور مساوية على الأقل لنسبة 7750 من النسبة الجزيئية الجرامية النظرية التي تقابل الكبرتة الإجمالية للعنصر تحت الدراسة: الحفاز (5/ العنصر) > X ١.6 (5/ العنصر) النظري حيث: الحفاز (5/ العنصر) = النسبة الجزيئية الجرامية بين الكبريت (5) والعنصر الموجودين Yo على الحفاز (5/ العنصر) النظري = النسبة الجزيئية الجرامية بين الكبريت والعنصر التي تقابل الكبرتة الإجمالية للعنصر في sulphide تتباين هذه النسبة الجزيئية الجرامية النظرية طبقا للعنصر تحت الدراسة: (Fe/S) - النظري = ١ Vo - (60/5) النظري = 1A (NifS) - النظري = Y/Y (Mo/S) - النظري = VY (W/S) - النظري = VY Laie يشتمل الحفاز على عدة فلزات» يجب بالمثل أن تكون النسبة الجزيئية الجرامية بين ٠ 5 الموجود على الحفاز وكل العناصر معا مساوية على الأقل بنسبة 700 من النسبة الجزيئية ل
— ¢ \ — الجرامية النظرية التي تقابل الكبرتة الإجمالية لكل عنصر في sulphide يتم عمل الحسابات تناسبيا مع الكسور الجزيئية الجرامية الخاصة JS عنصر. على سبيل المثال؛ بالنسبة لحفاز مشتمل على molybdenum ونيكل مع كسر جزيئي جرامي خاص ١7 حتى 0,7 تحدد أدنى نسبة جزيئية جرامية (Ni + Mo/S) بالمعادلة: (Ni + Mo/S) lial o حت x زللات » (Y + تت {(Y/y x يفضل أن تزيد النسبة المثوية لعملية الكبرتة التي تجرى على الفلزات عن JA تجرى الكبرتة على الفلزات في شكل أكسيد بدون إجراء خطوة مسبقة لاختزال الفلزات. بالفعل؛ تكون الكبرتة التي تجرى على الفلزات المختزلة معروفة بصعوبة إجرائها عن الكبرتة التي تجرى على الفلزات في شكل أكسيدات. IK في عملية الهدرجة الانتقائية طبقا للاختراع؛ تخلط التلقيمة المراد معالجتها مع هيدروجين قبل توصيلها بالحفاز. تكون كمية الهيدروجين المحقونة هي الكمية التي تتراوح فيها النسبة الجزيئية الجرامية بين هيدروجين و01016705 المراد إجراء هدرجة عليها أكبر من ١ (الاتزان الكيميائي) JH من ١٠؛ ويفضل أن تتراوح ضمن نطاق من ١ إلى © جزيء جرامي/ جزيء جرامي. تستطيع كميتان كبيرتان من هيدروجين أن تحثا حدوث هدرجة قوية لمركبات cmono-olefins وبالتالي؛ ١ حدوث انخفاض في مؤشر أكتان في الجازولين. يحقن lea) التلقيمة عموما عند مدخل المفاعل. ومع هذاء قد يكون من المفيد في حالات معينة حقن كسر من التلقيمة أو إجمالي التلقيمة بين طبقتين حفازيتين متعاقبتين موضوعتين في المفاعل. يسمح هذا التجسيد بشكل بارز باستمرار عملية المفاعل إذا انسد Jane المفاعل بسبب الرواسب البوليمرية «(polymeric deposits) الجسيمات؛ أو الأصماغ الموجودة في التلقيمة. ١ يتصل الخليط المكون من الجازولين والهيدروجين مع الحفاز عند درجة حرارة تتراوح ضمن نطاق من A إلى Yv. "مئوية ¢ ويفضل من 4 إلى Yoo *"مئوية ¢ مع dey فراغية للسائل في الساعة (LHSV) (liquid hourly space velocity) تتراوح ضمن نطاق من ١ إلى ٠١ ساعة-٠؛ حيث تكون وحدة قياس السرعة الفراغية للسائل في الساعة هي لتر من التلقيمة لكل لتر EVAY
اج \ — من الحفاز في الساعة (لتر/ لتر.ساعة). يضبط الضغط بحيث يكون معظم خليط التفاعل في شكل سائل في المفاعل. يتراوح الضغط ضمن نطاق من ١,5 إلى © lage باسكال ويفضل من ١ إلى ؛ ميجا باسكال. إن الجازولين المعالج تحت الشروط المحددة أعلاه لديه محتوى mercaptan و diolefin © مختزل. يحتوي الجازولين الناتج عموما على نسبة أقل من ١ وزن 7 01016805 ويفضل أقل من وزن 7 01016005. تكون عموما المركبات الخفيفة الكبريتية التي لها نقطة غليان أقل من thiophene (4+"مئوية) مركبات محولة بنسبة 00 لهذا يمكن فصل الكسر الخفيف من الجازولين بالتقطير وإرسال هذا الكسر مباشرة إلى تجميع الجاوزلين بدون معالجة تكميلية. يكون عموما لدى الكسر الخفيف من الجازولين نقطة نهاية أدنى من ١7"٠"مثوية؛ ويفضل أقل من Ys ١١٠٠”مثوية ويفضل أكثر أن تقل عن 80"مئوية. تكون عملية الهدرجة الانتقائية طبقا للاختراع Seas للتنفيذ في عملية إزالة الكبريت الموصوفة في طلب براءة الاختراع 247 077 1 EP idl فإن موضوع الطلب الحالي هو عملية لإزالة الكبريت من جازولين مشتمل على مركبات كبريتية وتتكون من الخطوات التالية على الأقل: Yo (أ) خطوة هدرجة انتقائية تنفذ العملية الموصوفة أعلاه؛ (ب) خطوة لفصل الجازولين الناتج في الخطوة )1( إلى كسرين مشتملين على جازولين خفيف وجازولين ثقيل على الترتيب؛ (ج) خطوة لمعالجة الجازولين الثقيل المنفصل في الخطوة (ب) على حفاز مما يسمح بحدوث تفكك جزئي على الأقل للمركبات الكبريتية إلى 125. Yo يفضل إجراء خطوة الفصل (ب) dad gs عمود تقطير تقليدي يسمى أيضا مجزئ صغير من الكبريت؛ وكسر ثقيل يفضل أن يحتوي على الجزء الأعظم من الكبريت الموجود مبدئيا في الجازولين المبدئي. ل
-١- ٠,7 ميجا باسكال ويفضل من Ys ١١ يعمل عموما هذا العمود عند ضغط يتراوح ما بين إلى ٠١ ميجا باسكال. يتراوح عدد الألواح النظرية لعمود الفصل المذكور في نطاق من ١ إلى المعبر عنه بنسبة تدفق «Al تكثيف Sale) يكون عموما معدل .١ إلى ٠١ ويفضل من ٠ السائل في العمود إلى تدفق القطارة المعبر عنه بالكيلوجرام/ ساعة؛ أقل من وحدة ويفضل أقل من
SLA 0 يحتوي الجازولين الخفيف الناتج عند نهاية عملية الفصل عموما على المجموعة الكاملة من olefins في C5 على (JY) يفضل المركبات في C5 وعلى الأقل 77١8 من 016505 في 6. يكون لهذا الكسر الخفيف عموما محتوى كبريت منخفض؛ هذا بمعنى أنه من الضروري بوجه عام أن تعالج الحصة الخفيفة قبل استخدامها كوقود. ٠١ يفضل أن تكون خطوة إزالة الكبريت (ج) هي خطوة إزالة كبريت مائية تجرى بإمرار الجازولين الثقيل. في وجود هيدروجين؛ فوق حفاز مشتمل على عنصر واحد على الأقل من المجموعة VIII و/أو عنصر واحد على الأقل من المجموعة VID على الأقل جزئيا في شكل 6 عند درجة حرارة تتراوح ضمن حوالي 7٠١ إلى حوالي ٠ 5"”مثوية؛ يفضل ٠٠١ إلى ٠٠ مثوية؛ تحت ضغط يتراوح عموما ضمن نطاق من حوالي ١ إلى حوالي ؛ ميجا باسكال؛ Vo يفضل ١,5 إلى ؟ ميجا باسكال. تتراوح السرعة الفراغية للسائل في الساعة ضمن نطاق من حوالي ١ إلى حوالي ٠١ ساعة-1١ (معبر عنها كحجم السائل لكل حجم من الحفاز في كل ساعة)؛ يفضل ١ إلى ٠١ ساعة-٠؛ يفضل أكثر ؟ إلى A ساعة-١. تتراوح نسبة [H2 التلقيمة ضمن نطاق من ٠٠١ إلى ٠٠١ لتر لكل لتر ويفضل من 50٠0 إلى ٠١ لتر لكل لتر. يتراوح عموما محتوى الفلز من المجموعة VIII المعبر عنه بأكسيد ضمن نطاق من ٠,9 ٠٠ إلى ٠5 وزن oJ يفضل ١ إلى ٠١ وزن 7 بالنسبة إلى وزن الحفاز. يتراوح عموما محتوى الفلز من المجموعة VID المعبر عنه بأكسيد ضمن نطاق من ٠,9 إلى Te وزن of يفضل © إلى ov وزن 7 بالنسبة إلى وزن الحفاز. يفضل أن يكون العنصر من المجموعة VI إذا cans والعنصر من المجموعة VID إذا وجد؛ هو عموما molybdenum أو 10095160. تفضل الاتحادات مثل cobalt- tVAY
-١١- silica—alumina alumina Jie تكون دعامة الحفازة عادة صلبة ومسامية .molybdenum بمفرده أو مختلطا ctitanium oxide أو silica 0189065000 أو نوع آخر صلب ومسامي مثل الموجودة في olefins حد في SY لتقليل الهدرجة silica-alumina أو alumina مع معبر molybdenum الجازولين الثقيل؛ من المفيد استعمال حفاز تكون فيه بشكل مفضل كتثافة عنه بالوزن 7 من 10003 (النسبة المئوية بالوزن معبر عنها تناسبيا مع الوزن الإجمالي للحفاز) 5 يكون للحفاز طبقا 00 Y ويفضل أكبر من ١097 لكل وحدة من مساحة السطح النوعية؛ أكبر من جم؛ يفضل أكثر أن تقل عن [Ya You للاختراع مساحة سطح نوعية تقل على نحو مفضل عن جم. [Ya ٠90 ويفضل للغاية أن تقل عن can [Ya YY يتم ترسيب الفلزات على الدعامة بواسطة كل الطرق المعروفة للماهرين في الفن مثل التشريب الجاف؛ بإضافة محلول فائض محتوي على نذائر فلزية. ينتقى محلول التشريب بحيث ٠ في حالة تخليق حفاز Ja يكون قادرا على إذابة النذائر الفلزية بالتركيزات المطلوبة. على سبيل ammonium molybdenum عبارة عن أكسيد من «molybdenum قد يكون نذير «CoMo cobalt (cobalt nitrate Dis يكون نذير الكويالت عبارة عن Lin heptamolybdenum تذاب النذائر عموما في وسط يسمح بإذابتها بالتركيزات cobalt carbonate أو hydroxide المطلوبة. ١ بعد إدخال العنصر (العناصر) واختياريا تشكيل الحفازء ينشط الحفاز في خطوة أولى. قد يقابل هذا التنشيط إما الأكسدة ثم الاخنزال» أو الاختزال مباشرة؛ أو التكلس بمفرده. تجرى عموما ويفضل ضمن LAT وحوالي ٠٠١ خطوة التكلس عند درجات حرارة تتراوح ما بين حوالي من CRS 45؛*مئوية؛ تحت دفق من الهواء. تجرى خطوة الاختزال في شروط ٠0 إلى ٠00 نطاق تحويل على الأقل جزء من الأشكال المؤكسدة من فلز القاعدة إلى الفلز. بوجه عام؛ تتكون الخطوة ٠ المذكورة في معالجة الحفاز تحت دفق من هيدروجين عند درجة حرارة يفضل أن تساوي على الأقل قد يجرى الاختزال أيضا جزئيا بواسطة عوامل اختزال كيميائية. .ةيوثم#0٠ يفضل استخدام الحفاز في شكل مكبرت على الأقل جزئيا. قد يتم إدخال كبريت قبل أو بمعنى خطوة تكلس أو اختزال. يفضل عدم إجراء خطوة أكسدة للحفاز إذا تم Jars بعد أي خطوة
EVAY
م \ — إدخال الكبريت أو المركب الكبريتي إلى الحفاز. قد يتم إدخال كبريت أو مركب كبريتي من خارج التفاعل» أي خارج المفاعل حيث تجرى العملية طبقا للاختراع؛ أو داخل (dela أي في المفاعل المستخدم للعملية طبقا للاختراع. في الحالة pal) يفضل أن يختزل الحفاز تحت الشروط الموصوفة سابقاء ثم يصبح مكبرت بإمرار تلقيمة محتوية على مركب كبريتي واحد على الأقل © والذي بمجرد انحلاله يؤدي إلى تثبيت الكبريت على الحفاز. قد تكون التلقيمة غازية أو سائلة؛ مثلا هيدروجين محتوي على 5 أو سائل محتوي على مركب كبريتي alg على JN J . يفضل أن يضاف المركب الكبريتي على الحفاز خارج التفاعل. على سبيل المثال؛ بعد خطوة التكلس؛ قد يتم إدخال مركب الكبريتي إلى الحفاز في وجود مركب آخر اختياريا. يجفف بعد ذلك الحفازء ثم ينقل إلى المفاعل المجهز لتنفيذ العملية طبقا للاختراع. داخل هذا المفاعل؛ يعالج ٠ الحفاز بعدئذ تحت هيدروجين لتحويل eda على الأقل من الفلز الرئيسي إلى sulphide توصف العملية المفيدة تحديدا للاختراع في براءات الاختراع 596 708 4-8-2 و 708 FR-B-2 597 الوصف ١ لتفصيلي: طبقا لتجسيد خاص AA تشتمل عملية إزالة الكبريت Lila) على خطوة ثانية (د) dalled Vo الجازولين الثقيل المعالج في الخطوة (ج) على الحفاز للتمكّن من تكسير المركبات الكبريتية التي لم تتكسر إلى H2S في الخطوة (ج). من النافع إزالة 1125 المتشكل في الخطوة EN قبل إجراء خطوة المعالجة (د). مثال ١ تحضر الحفازات oO) 7ء و؟؛ بالتشريب الجاف لدعامة 80108 JY vv ٠ يتوقف بروتوكول التخليق على إجراء التشريب الجاف لمحلول ammonium 801800017008186 و©01081 nickel حجم المحلول Sl المحتوي على النذائر الفلزية والذي يساوي حجم الامتصاص في الما I) مقابلا كثلة الدعامة المراد تشريبها (الحجم الإجمالي للما I) القادر EVAY
q — \ — على الاختراق إلى المسامات). تضبط تركيزات النذائر في المحلول بحيث تترسب على الدعامة التي بها المحتويات المرغوبة من وزن الأكسيدات الفلزية. يسمح Ya بإنضاج المادة الصلبة عند درجة حرارة الغرفة لمدة VY ساعة؛ ثم تجفف عند YEP YY. لمدة AR ساعة. في النهاية؛ تكلس هذه المادة الصلبة عند AW YEP ON Ove ساعتين تحث دفق من الهواء ) ١ لتر/ جم.ساعة). تكون الدعامات المستخدمة هي 81000108 انتقالية لها مساحة سطح نوعية متباينة؛ للحصول على حفازات ذات مساحة سطح نوعية متنوعة بعد شحنها عند محتويات متساوية من الفلزات. يدرج جدول ١ السمات المميزة للحفازات المحضرة بهذه الطريقة. جدول :١ السمات المميزة للحفازات YO) ؟ و؛ في شكل أكسيد Af ١ 1 ¢ الحفاز (مقارن) (مقارن) | (طبقا للاختراع) | (طبقا للاختراع) نسبة جزيئية جرامية A A A A Mo/Ni ٠ ) d MoQO3 EA o,A A, 4 ا جم/ Yo حفاز) مساحة السطح النوعية Yo¢ YY.
YA4 YY للحفاز (م 7/ جم) EVAY
=« \ — إن الحفاز ١ و7 (غير مطابقين للاختراع) يظهران مساحة سطح نوعية خارج النطاق [Ya 77-٠ جم. إن الحفاز (FY من ناحية (al لديهما مساحة سطح نوعية وكثافة molybdenum تتوافق مع الاختراع. يتم تقييم مستويات الأداء الحفازي للحفازات OY OO) ؟ و4 باختبار هدرجة انتقائية يجرى في مفاعل أوتوكلاف رجا z سعة Own ملليلتر ٠ تصبح 2 جم من الحفاز المكبرت عند ضغط جوي على منضدة كبرتة تحت خليط من 112/1125 متكون من ١١ حجم 7 125 بمعدل ١ لتر/ جم.ساعة وعند LAC لمدة ساعتين. إن هذا البروتوكول يجعل معدلات الكبرتة أكبر من ٠ لمجموعة الحفازات التي تتوافق مع الاختراع. ينقل عندئذ الحفاز الذي أصبح مكبرت بهذه الطريقة إلى المفاعل تحت غطاء من الهواء؛ ثم يتصل مع YOu ملليلتر من تلقيمة نموذجية عند ٠ ضغط إجمالي ١,5 ميجا باسكال ودرجة حرارة AAO) Te يظل الضغط ثابتا أثناء الاختبار من خلال dad هيدروجين. تتكون التلقيمة المستخدمة في اختبار النشاط من التركيبة التالية: Yer وزن جزء في المليون كبريت في methyl 3—-thiophene من؛ Yeo وزن جزء في المليون كبريت في 0100806-2-100 من»؛ ٠١ وزن 7 01670 في شكل schexane-1 \ وزن 7 isoprene في .n—heptane ١٠ إن الزمن = صفر في الاختبار يقابل اتصال الحفاز مع التلقيمة. تضبط فترة الاختبار إلى ٠ دقيقة؛ ويعمل التحليل الكروماتوجرافي الطور الغازي للمادة المتدفقة السائلة الناتجة على تقييم أنشطة الحفازات المتخلفة في عملية الهدرجة التي تجرى على Ji) isoprene ((methylbutenes الهدرجة التي تجرى على hexane-1 (تشكيل «(n-hexane الأيزومرية ٠ التي تجرى على hexene-1 (تشكيل hexene مع إشباع الأماكن الداخلية؛ مثلا hexene-2 أو «(hexene-3 وزيادة وزن mercaptans الخفيفة (تحويل .(propane—2-thiol يحدد نشاط الحفاز لثابت المعدل الناتج لكل تفاعل متعادل لكل جم من الحفاز. يحسب ثابت المعدل مع الأخذ في الاختبار نطاق ١ للتفاعل: EVAY
-١؟- ا AX) = k(X) حيث: (A(X) هو نشاط الحفاز للتفاعل X بالدقيقة-١/ جم من الحفاز : كتلة الحفاز (في شكل أكسيد) مرتبطة في الاختبار »ا: ثابت السرعة للتفاعل قيد الدراسة؛ بالدقيقة-١ محسوبا طبقا للمعادلة: k(X) = (1/80) * in (100 - Conv(X))) © حيث: 80: 358 الاختبار بالدقائق hexene = X يقابل الأيزومرية التي تجرى على hexene hexene = X يقابل الهدرجة التي تجرى على hexene isoprene = X يقابل الهدرجة التي تجرى على isoprene Va إن انتقائية الحفاز فيما يخص هدرجة 15001606 تساوي نسبة أنشطة الحفاز في عملية هدرحة dle isoprene هدرجة thexene—1 HYD (isoprene)/HYD (hexene-1) يسجل جدول ؟ أدناه النتائج التي تم الحصول عليها للحفازات المتباينة على أساس ٠٠١ بالنسبة إلى الحفاز ؟ طبقا للاختراع. Vo جدول ؟: مستويات أداء الحفازات في اختبار جزئ نموذجي الحفاز v \ ١ ¢ م" ٠١ Yoo 9١ 41 HYD (isoprene)/A EAE EVAY
— \ \ — إن الحفاز “ و؛ (المطبقة في العملية تبعا للاختراع)؛ والذين لديهما كثافة molybdenum ومساحة سطح نوعية تقعان ضمن التغييرات المحددة؛ لا يظهران فقط نشاط أيزومرية ©7©*»80 أكبر من ١ lal و7 على نحو مميز بل أيضا يظهران انتقائية هدرجة محسنة . Y Jie © إن أمثلة الحفاز المقدمة أدناه تعطى توضيحا لتأثير كثافة فلز من المجموعة VIb (Lis molybdenum) له مساحة سطح نوعية متساوية للحفاز على نشاط الهدرجة التي تجرى على 01016105 لتصبح 1000-05 ونشاط الأيزومرية التي تجرى على mono-olefins "خارجية" لتصبح mono-olefins 'داخلية". ٠١ يحضر الحفاز © و١ (غير مطابقين للاختراع) طبقا لشروط المثال .١ يكون لهذين الحفازين بوضوح مساحة سطح نوعية تتوافق مع الاختراع؛ لكن يكون Ld كثافة molybdenum خارج نطاق 1-4 7 Ya fan 5-٠١ تصنف السمات المميزة لهذين الحفازين معا في جدول . جدول ؟: السمات المميزة للحفاز © و© في شكل أكسيد يتم تقييم مستويات الأداء الحفازي للحفاز 5 و6 في اختبار الهدرجة الانتقائية الموصوفة ١٠ في المثال ١ والمقارنة مع الحفاز ؟ و؛ المذكورين؛ واللذين لا يطابقان الاختراع. EVAY
Ad — \ — جدول ؛: مستويات أداء الحفازات في اختبار جزئ نموذجي الحفاز o ¢ 1 1 (why | (طبقا للاختراع) | (wh) | (طبقا للاختراع) HYD ١٠٠ ٠١١ Yeo av (isoprene)/HYD (hexene-1) بمقارنة الحفاز © و؛ مع الحفاز 1 5 oF يلاحظ أنه؛ مع مساحة سطح نوعية متساوية (حوالي [Ya 77٠١و You جم على الترتيب)؛ الحفاز الذي لديه كثافة molybdenum يشمل نطاق محدد لنشاط هدرجة انتقائية تجرى على 01016105 ونشاط أيزومرية مرتفعين كثيرا عن نشاط 0 الحفاز © و6؛ حيث كثافة molybdenum الخاصة Leg تقع خارج نطاق 1-4 1-٠١ xX جم/ م )8 X TAS ١م fan 4-٠١ XY, ١٠-؟ جم/ Ya على الترتيب). مثال 3 يحضر الحفاز ١ (غير مطابق للاختراع) و“ (مطابق للاختراع) تبعا إلى الشروط في المثال .١ يتميز هذان الحفازان بالنسبة الجزيئية الجرامية لهما بين الفلز من المجموعة !!!ا إلى ٠ اففلز من المجموعة Vb EVAY
"١ جدول 10 السمات المميزة للحفاز AY في شكل أكسيد مس 3 (١٠-؟؛ جم/ Yo 0,¢ ال ل مساحة السطح النوعية للحفاز 1 71١7 الت لا يتم تقييم الحفاز ١ و“ باستخدام اختبار الهدرجة الانتقائية الموصوف في المثال .١ تصنف مستويات الأداء للحفازين معا في جدول 6. جدول JEN EN IAT JUNI WOES في اختبار جزئ نموذجي 1 الحفاز ل تق 7 .أ YY ¢ oA HYD (isoprene)/A HYD
I
EVAY
اج \ _ إن الحفاز ١ (غير (Bolas والذي له نسبة جزيئية جرامية 1/0/1 تقع خارج نطاق 1 -؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي لكن له كثافة molybdenum ومساحة سطح نوعية يقعان ضمن النطاقات المحددة؛» يظهر انتقائية هدرجة أقل كفاءة ونشاط أيزومرية أضعف من الحفاز A و اللذين Led نسب جزيئية جرامية أل1/0/1_قدرها VY ٠1,9 على الترتيب» وكثافة molybdenum © على الترتيب © 5-٠١ X EA جم/ Ya متوافقة مع نطاق 1-4 2-٠١ x [ox م ل ومساحات سطح نوعية على الترتيب 8و Al a YY. جم؛ واقعة ضمن نطاق 1٠
Al Is Y 7 ٠ جم. يؤكد هذا المثال أن التأثير التقني المرغوب يتم الحصول عليه على أفضل نحو من خلال تنفيذ حفاز يتوافق مع مجموعة المعايير المأخوذة متحدة والداخلة ضمن النطاقات الخاصة
Ye المحددة. tVAY
Claims (1)
- -؟١'- عناصر الحماية -١ عملية SE dpm cla على جازولين Jeli مركبات Sux غير مشبعة polyunsaturated ومركبات خفيفة كبريتية ¢sulphurous light compounds إن العملية المذكورة تسمح بإجراء عمليات مجتمعة من هدرجة hydrogenation للمركبات عديدة التشبع polyunsaturated compounds إلى مركبات غير مشبعة أحادية mono-unsaturated «compounds © زيادة وزن المركبات الخفيفة المشبعة الكبريتية sulphurous saturated light 05 بلتفاعل مع المركبات غير المشبعة unsaturated compounds وعملية تماكب isomerisation للمركبات غير المشبعة الأحادية 00010-05810310 dasa) compounds على رابطة مزدوجة خارجية C=C إلى الأيزومر isomer الخاص بها مزدوج الرابطة الداخلية ©-0؛ في العملية المذكورة يتم تطبيق حفاز محتوي على فلز واحد على ٠ الأقل من المجموعة VID وفلز واحد على الأقل من المجموعة VII على دعامة مسامية؛ حيث: * محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID يتراوح في نطاق من 1 إلى 718 بالنسبة إلى وزن الحفاز؛ * محتوى وزن أكسيد العنصر من المجموعة VII يتراوح في نطاق من ؛ إلى VY بالنسبة إلى وزن الحفاز؛ Vo * مساحة السطح النوعية للحفاز تتراوح ضمن نطاق من ٠٠00 إلى 760 ton [a ٠ كثافة العنصر من المجموعة VID معبر عنها كنسبة للمحتوى المذكور من وزن أكسيد العنصر من المجموعة VID ومساحة السطح النوعية للحفاز» وتتراوح ضمن نطاق من ؛ إلى ٠١7 7 جم/ a @ النسبة الجزيئية الجرامية بين الفلز من المجموعة VHT والفلز من المجموعة VID تتراوح 7٠ ضمن نطاق LT إلى ؟ جزيء جرامي/ جزيء جرامي. “- عملية طبقا لعنصر الحماية ١؛ dus ينتقى فلز المجموعة VIb من molybdenum و tungsten يفضل .molybdenum —Y عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية Ald) حيث ينتقى فلز المجموعة VHT من نيكل؛ كوبالت وحديد. EVAY؛- عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية السابقة. حيث يكون فلز المجموعة VII عبارة عننيكل ويكون 38 المجموعة VIb عبارة عن .molybdenum—o عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية السابقة؛ حيث أن محتوى وزن أكسيد من عنصرالمجموعة 1/1١! يتراوح ضمن نطاق من ١ إلى 5٠١ بالنسبة إلى وزن Glial وحيث أن محتوى0 وزن أكسيد من عنصر VID يتراوح ضمن نطاق من +8 إلى IY بالنسبة إلى وزن الحفاز.1 عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية السابقة؛ حيث النسبة الجزيئية الجرامية للفلز منالمجموعة VII إلى الفلز من المجموعة VID تتراوح ضمن نطاق من ١ إلى ¥ جزيء جرامي/جزيء جرامي."- عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية All حيث كثافة العنصر من المجموعة VIb A يتراوح ضمن نطاق من $v إلى 0,0 ١٠١. جم/ Yesulphuration عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يزيد معدل الكبرتة —A4- عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية AGL) حيث يكون الحفاز لديه حجم مسامإجمالي أكبر من [om ١ جم. -٠١ عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية السابقة؛ حيث أن مساحة السطح النوعية للحفازتتراوح ضمن نطاق من YY. إلى Yl. م جم.alumina عملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية السابقة؛ حيث تنتقى الدعامة من -١١csilicon carbide silica أو خليط من ذلك.-١ عملية لإزالة الكبريت desulphuration من جازولين مشتمل على مركبات كبريتية csulphurous compounds | ٠٠ تشتمل على الخطوات التالية:(أ) خطوة هدرجة hydrogenation انتقائية تنفذ العملية طبقا لأي واحد من عناصر الحماية من ١ إلى AY tVAYم \ _ (ب) خطوة لفصل جازولين الناتج في الخطوة (أ) إلى كسرين مشتملين على جازولين خفيف وجازولين did على الترتيب؛ (ج) خطوة لمعالجة الجازولين الثقيل المنفصل في الخطوة (ب) على حفاز مما يسمح بحدوث تفكك جزئي على الأقل للمركبات الكبريتية sulphurous compounds إلى كبريتيد 0 الهيدروجين HS dle -١" طبقا لعنصر الحماية OY حيث تجرى الخطوة (ج) في وجود هيدروجين» وحفاز مشتمل على عنصر واحد على الأقل من المجموعة VII و/أو عنصر واحد على الأقل من المجموعة VID على الأقل جزئيا في شكل sulphide عند درجة حرارة تتراوح ضمن 7٠١ إلى (Hsia TO تحت ضغط يتراوح ضمن نطاق من ١ إلى ؛ lage باسكال؛ ومع سرعة فراغية معبر YS بحجم السائل لكل حجم من الحفاز في الساعة تتراوح ضمن نطاق من ١ إلى Ye ساعة '. 6- عملية طبقا GY واحد من عنصري الحماية ١١ أو VY حيث يشتمل الحفاز من الخطوة (ج) على محتوى فلز من المجموعة !!ا/ا المعبر عنه بشكل أكسيد يتراوح ضمن نطاق من ٠# إلى ١5 وزن 7# بالنسبة إلى وزن «Glad ومحتوى فلز من المجموعة VID المعبر aie بشكل أكسيد يتراوح ضمن نطاق من ٠,9 إلى Te وزن 7 بالنسبة إلى وزن الحفاز.مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1200952A FR2988732B1 (fr) | 2012-03-29 | 2012-03-29 | Procede d'hydrogenation selective d'une essence |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA113340417B1 true SA113340417B1 (ar) | 2016-04-27 |
Family
ID=47997308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA113340417A SA113340417B1 (ar) | 2012-03-29 | 2013-03-26 | عملية هدرجـة انتقائية للجازولين |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9505686B2 (ar) |
EP (1) | EP2644683B1 (ar) |
JP (1) | JP6244094B2 (ar) |
CN (1) | CN103361110B (ar) |
ES (1) | ES2929023T3 (ar) |
FR (1) | FR2988732B1 (ar) |
IN (1) | IN2013CH01255A (ar) |
PL (1) | PL2644683T3 (ar) |
SA (1) | SA113340417B1 (ar) |
TW (1) | TWI558805B (ar) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3014896B1 (fr) | 2013-12-18 | 2018-07-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrodesulfuration de coupes d'hydrocarbures |
FR3030563B1 (fr) * | 2014-12-18 | 2018-06-29 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'adoucissement en composes du type sulfure d'une essence olefinique |
FR3035117B1 (fr) | 2015-04-15 | 2019-04-19 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'adoucissement en composes du type sulfure d'une essence olefinique |
FR3035795B1 (fr) * | 2015-05-07 | 2017-04-28 | Axens | Procede de traitement de gaz |
FR3109899B1 (fr) * | 2020-05-07 | 2023-11-24 | Ifp Energies Now | Catalyseur d’hydrogénation comprenant un support et un ratio NiMo spécifique |
FR3109898B1 (fr) * | 2020-05-07 | 2023-04-14 | Ifp Energies Now | Catalyseur d’hydrogénation sélective comprenant une répartition particulière du nickel et du molybdène |
FR3130831A1 (fr) * | 2021-12-20 | 2023-06-23 | IFP Energies Nouvelles | Procédé de production d'une coupe essence légère à basse teneur en soufre |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0813330B2 (ja) | 1990-03-30 | 1996-02-14 | 株式会社コスモ総合研究所 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒組成物の製造法 |
FR2708596B1 (fr) | 1993-07-30 | 1995-09-29 | Inst Francais Du Petrole | Procédé d'isomérisation d'oléfines externes en oléfines internes conjointement à l'hydrogénation des dioléfines. |
FR2708597B1 (fr) | 1993-07-30 | 1995-09-29 | Inst Francais Du Petrole | Procédé d'isomérisation d'oléfines sur des catalyseurs métalliques imprégnés de composés organiques soufrés avant chargement dans le réacteur. |
US5597476A (en) * | 1995-08-28 | 1997-01-28 | Chemical Research & Licensing Company | Gasoline desulfurization process |
US6126814A (en) * | 1996-02-02 | 2000-10-03 | Exxon Research And Engineering Co | Selective hydrodesulfurization process (HEN-9601) |
US6013598A (en) * | 1996-02-02 | 2000-01-11 | Exxon Research And Engineering Co. | Selective hydrodesulfurization catalyst |
US6692635B2 (en) * | 1999-02-24 | 2004-02-17 | Institut Francais Du Petrole | Process for the production of gasolines with low sulfur contents |
IT1312337B1 (it) * | 1999-05-07 | 2002-04-15 | Agip Petroli | Composizione catalitica per l'upgrading di idrocarburi aventi punti di ebollizione nell'intervallo della nafta |
FR2797639B1 (fr) | 1999-08-19 | 2001-09-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'essences a faible teneur en soufre |
FR2811328B1 (fr) | 2000-07-06 | 2002-08-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede comprenant deux etapes d'hydrodesulfuration d'essence et une elimination intermediaire de l'h2s forme au cours de la premiere etape |
FR2837831B1 (fr) * | 2002-03-29 | 2005-02-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'hydrocarbures a faible teneur en soufre et en mercaptans |
FR2840620B1 (fr) * | 2002-06-07 | 2004-07-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'hydrocarbures a faible teneur en soufre et en azote |
CN101357338B (zh) * | 2007-07-30 | 2011-11-30 | 南京大学 | 一种用于FCC石脑油中烯烃骨架异构的Co/Co-MCM-41催化剂 |
FR2935389B1 (fr) | 2008-09-04 | 2012-05-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un catalyseur sulfure de composition specifique |
-
2012
- 2012-03-29 FR FR1200952A patent/FR2988732B1/fr active Active
- 2012-07-05 CN CN201210323716.6A patent/CN103361110B/zh active Active
-
2013
- 2013-03-11 EP EP13305267.0A patent/EP2644683B1/fr active Active
- 2013-03-11 PL PL13305267.0T patent/PL2644683T3/pl unknown
- 2013-03-11 ES ES13305267T patent/ES2929023T3/es active Active
- 2013-03-22 IN IN1255CH2013 patent/IN2013CH01255A/en unknown
- 2013-03-26 SA SA113340417A patent/SA113340417B1/ar unknown
- 2013-03-27 US US13/851,258 patent/US9505686B2/en active Active
- 2013-03-27 JP JP2013065284A patent/JP6244094B2/ja active Active
- 2013-03-28 TW TW102111254A patent/TWI558805B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103361110A (zh) | 2013-10-23 |
BR102013006706A2 (pt) | 2015-06-09 |
US9505686B2 (en) | 2016-11-29 |
EP2644683B1 (fr) | 2022-08-10 |
ES2929023T3 (es) | 2022-11-24 |
TW201341520A (zh) | 2013-10-16 |
US20130261357A1 (en) | 2013-10-03 |
FR2988732A1 (fr) | 2013-10-04 |
PL2644683T3 (pl) | 2023-01-02 |
JP6244094B2 (ja) | 2017-12-06 |
TWI558805B (zh) | 2016-11-21 |
IN2013CH01255A (ar) | 2015-08-14 |
CN103361110B (zh) | 2017-05-17 |
EP2644683A1 (fr) | 2013-10-02 |
FR2988732B1 (fr) | 2015-02-06 |
JP2013209650A (ja) | 2013-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA113340417B1 (ar) | عملية هدرجـة انتقائية للجازولين | |
KR101668481B1 (ko) | 특성 조성을 갖는 황화 촉매를 사용하는 선택적 수소화 방법 | |
US20080053872A1 (en) | Process for hydrodesulphurizing gasoline cuts containing sulphur and olefins in the presence of a catalyst comprising at least one support, one group VIII and one group VIB element | |
KR20080044768A (ko) | 옥탄가 손실이 적은 크래킹 가솔린의 심도 탈황 방법 | |
JP2007177245A (ja) | 硫化触媒を利用する選択的水素化法 | |
RU2665701C2 (ru) | Способ получения бензина с малым количеством серы и меркаптанов | |
US7718053B2 (en) | Selective hydrogenation process employing a catalyst having a controlled porosity | |
ES2968680T3 (es) | Proceso de hidrodesulfuración para cortes de hidrocarburos | |
JP7071814B2 (ja) | オレフィンガソリンを水素化脱硫するための方法 | |
CN107779224B (zh) | 一种汽油加工方法 | |
US10112182B2 (en) | Catalytic adsorbent for the capture of arsenic and the selective hydrodesulfurization of gasolines | |
KR20210102256A (ko) | 재생된 촉매를 이용한 황 함유 올레핀계 가솔린 컷의 수소화탈황 방법 | |
JP2005238113A (ja) | 水素化処理触媒、炭化水素油の水素化処理方法、低硫黄軽油の製造方法および環境対応軽油 | |
RU2803873C1 (ru) | Способ и система гидропереработки обезмасленного асфальта | |
US10822555B2 (en) | Method for sweetening an olefinic petrol of sulphide-type compounds | |
JP2023501180A (ja) | 脱油アスファルトを水素化処理するための方法およびシステム | |
CN115443187A (zh) | 包含载体和特定镍钼比的加氢催化剂 | |
CN115461144A (zh) | 具有镍和钼的特定分布的选择性加氢催化剂 | |
BR102013006706B1 (pt) | Processos para hidrogenação seletiva e para dessulfuração de gasolina |