SA07280391B1 - عملية لإنتاج مركبات 2- هيدروكسي – 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات ومركبات وسيطة منها - Google Patents
عملية لإنتاج مركبات 2- هيدروكسي – 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات ومركبات وسيطة منها Download PDFInfo
- Publication number
- SA07280391B1 SA07280391B1 SA07280391A SA07280391A SA07280391B1 SA 07280391 B1 SA07280391 B1 SA 07280391B1 SA 07280391 A SA07280391 A SA 07280391A SA 07280391 A SA07280391 A SA 07280391A SA 07280391 B1 SA07280391 B1 SA 07280391B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- group
- methylthio
- carbon atoms
- alkyl group
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- ONFOSYPQQXJWGS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-(methylthio)butanoic acid Chemical class CSCCC(O)C(O)=O ONFOSYPQQXJWGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- -1 hydroxy - Chemical class 0.000 claims description 79
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 55
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 29
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 28
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- DNOUKPGPAUUCPC-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylpropanal Chemical compound CSC(C)C=O DNOUKPGPAUUCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 4
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 claims description 3
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 claims description 3
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005325 alkali earth metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N azanide Chemical compound [NH2-] HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IVUSOGDLVUEEQB-UHFFFAOYSA-N oxido(dioxo)-$l^{5}-stibane Chemical compound [O-][Sb](=O)=O IVUSOGDLVUEEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 17
- QNZRVYCYEMYQMD-UHFFFAOYSA-N copper;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cu].CC(=O)CC(C)=O QNZRVYCYEMYQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 2
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 claims 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- HFABMVXGFGEPKQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-4-methylsulfanylbutan-2-one Chemical compound CSCCC(=O)CO HFABMVXGFGEPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- BVVXTLWKNXVYDS-UHFFFAOYSA-M 3-benzyl-1,3-thiazol-3-ium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CSC=[N+]1CC1=CC=CC=C1 BVVXTLWKNXVYDS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IKMGEAMKZUENRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylbutanoic acid Chemical compound CCC(SC)C(O)=O IKMGEAMKZUENRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiopropanal Chemical compound CSCCC=O CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N heptane;toluene Chemical compound CCCCCCC.CC1=CC=CC=C1 KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULOCHOLAPFZTGB-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-3-ium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=C2SC=[NH+]C2=C1 ULOCHOLAPFZTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDGHBOLOCQWPKE-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole;hydrobromide Chemical compound [Br-].C1=CSC=[NH+]1 DDGHBOLOCQWPKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBWYZECWEVLZGI-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1,3-benzothiazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1CC1=CC=CC=C1 MBWYZECWEVLZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZPUOGDEZBPGMV-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1,3-thiazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1CC1=[NH+]C=CS1 GZPUOGDEZBPGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJJFPIFCZGXGR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-thiazol-3-ium;chloride Chemical compound Cl.CC1=NC=CS1 QXJJFPIFCZGXGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZWOXDYRBDIHMA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-thiazole Chemical compound CC1=NC=CS1 VZWOXDYRBDIHMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWHQMRRVZJSKGX-UHFFFAOYSA-N 2-oxobutanal Chemical compound CCC(=O)C=O RWHQMRRVZJSKGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000189662 Calla Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001024099 Olla Species 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXYRIQRQKAUQIY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;oxolane Chemical compound CC(O)=O.C1CCOC1 JXYRIQRQKAUQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000009615 deamination Effects 0.000 description 1
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000002217 penem group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Process For Producing 2-Hydroxy-4-(Methylthio)Butyrate Compounds and Intermediates Thereof الملخـــص يتعلق الاختراع الحالي بعملية لإنتاج مركب 2- هيدروكسي 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة (2):حيث تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بالصيغة R-CH2-، حيث تكون R عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل، حيث تشتمل على الخطوة: تفاعل 4- (ميثيل ثيو) 2- أوكسو 1- بيوتانول مع الأكسجين ومركب يتم تمثيله بالصيغة (1):حيث تكون A كما هي محددة فيما سبق، في وجود مركب نحاس.
Description
د ار اس عملية لإنتاج مركبات 7- هيدروكسي = - (ميثيل ثيو) بيوتيرات ومركبات وسيطة منها Process for producing 2-hydroxy-4-(methylthio) butyrate compounds and intermediates thereof الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع الحالي بعملية للحصول على مركبات TY هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات ومركبات وسيطة منها.
يُعرف مركب ١ > هيدروكسي > 4 < (ميثيل ثيو) بيوتيرات الذي يتم تمثيله بالصيغة )1(
0 “oa 2) 015 OH 5 حيث تكون A عبارة عن 53 هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بالصيغة (R-CHy- حيث تكون R Ble عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل. بالمادة البادئة لتخليق متشاكلات 1 - ميثيونين» أو الحمض الأميني الأساسي؛ أو المضادات الحيوية من المجموعة Penem (أنظر براءة الاختراع الأمريكية 7 وه 338735 (EP وكعملية للحصول على مركب نمطي منه؛ حمض =Y ٠ هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيريك» توضح براءة الاختراع اليابانية B 1787 -5 تفاعل ؟- (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد وسيانيد الهيدروجين للحصول على 7- هيدروكسي - 4 - (ميثيل ثيو) بيوتيرو نيتريل؛ يليه التحلل المائي ل -١ هيدروكسي (ميثيل ثيو) بيوتيرو نيتريل الذي تم الحصول عليه بهذه الطريقة باستخدام حمض قوي مثل حمض الكبريتيك . وتوضح براءة الاختراع اليابانية 136317 — 2006 عملية استخدام ١ 7- إيبوكسي -- =F بيوتين كمادة بادئة. YAY
د اا الوصف العام تلا ختراع -١ عملية لإنتاج مركب 7- هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة (): 0 “A ( 2) ملم CH 3 S OH © حيث تكون A عبارة عن 83 هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بالصيغة (R-CHy- حيث تكون R عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل» حيث تشتمل على الخطوة: تفاعل 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول مع الأكسجين ومركب يتم تمثيله بالصيغة :)١( )1( جح ٠ حيث تكون A كما هي محددة فيما سبق؛ في وجود مركب نحاس؛ "- العملية لإنتاج مركب YF هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً للبند السابق (١)؛ حيث تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين؛ ويتم التفاعل في وجود قاعدة؛ "- العملية لإنتاج مركب YF هيدروكسي - 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً للبند السابق رقم ١( أو Cus oY يكون مركب النحاس عبارة عن مركب نحاس ثنائي التكافو؛ ٠ +- العملية لإنتاج مركب 7- هيدروكسي - 4 - (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً للبند السابق )1( Cun ٠ يكون مركب النحاس ثنائي التكافؤ عبارة عن أسيتات النحاس (IT) أو أسيتيل أسيتونات النحاس
اا (11)؛ أو كربونات النحاس oT) أو كلوريد النحاس (11)» أو كبريتات النحاس (11)؛ أو هيدروكسيد النحاس (:1)؛ أو أكسيد النحاس )11( =o العملية لإنتاج مركب 7- هيدروكسي - 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً للبند السابق رقم (3)؛ حيث تكون القاعدة عبارة عن هيدروكسيد فلز قلوي؛ أو هيدروكسيد فلز قلوي أرضي؛ أو كربونات © فلز قلوي. أو كربونات فلز قلوي أرضيء أو بيكربونات فلز قلوي؛ >- 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - ١ - بيوتانول؛ —V عملية لإنتاج 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول؛ حيث تشتمل على خطوة: تفاعل فورمالد هيد مع ؟- (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود ملح يتم تمثيله بالصيغة (3): <” )3 Z—_ 2 - X 5 R 1 ٠ حيث تكون R' عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري ¢ تكون 182 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو ذرةٍ هالوجين؛ تكون © عبارة عن -8- أو NR: وعندما تكون © عبارة عن -8- فإن 7 تكون عبارة عن LCR: 10 وعندما تكون © عبارة عن NR فإن 2 تكون عبارة Ne حين أن 83 تكون عبارة عن مجموعة ألكيل أو مجموعة أريل؛
o — _ تكون RY عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ يمكن تجميع R 5 R? معاً بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛ © يمكن تجميع 182 و85 معاً بالإضافة إلى ذرات الكربون التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛ و تكون ل عبارة عن أنيون؛ وقا عدة؟ =A العملية لإنتاج 4 - (ميثيل ثيو) - =Y أوكسو - -١ بيوتانول وفقاً للبند السابق رقم (VY) حيث تكون © عبارة عن - 8-؛
(A بيوتائول وفقاً للبند السابق رقم (7 أو -١ - العملية لإنتاج 4- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو -4 0٠ عن عضو واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة المتكونة من أمين Ble حيث تكون القاعدة ثلاثي؛ وهيدروكسيد فلز قلوي؛ وهيدروكسيد فلز أرضي قلوي؛ وكربونات فلز قلوي؛ وكربونات فلز أرضي قلوي. وبيكربونات فلز قلوي؛
-٠ العملية لإنتاج ¢— (ميثيل تيو ( — -Y أوكسو - -١ بيوتانول وفقاً لأي من البنود السابقة Ve السابقة من GV) 4)» حيث يكون الأثيون عبارة عن أيون calla أو أيون بورات» أو أيون تترا فلوروبورات؛ أو أيون فوسفات؛ أو أيون هكسا فلورو فوسفات؛ أو أيون أنتيمونات؛ أو أيون هكسا فلورو أنتيمونات » أو أيون سلفونات؛ أو أيون أميد؛ ا
-١١ العملية لإنتاج ع (ميثيل ثيو ( -— -Y أوكسو = -١ بيوتانول ٠ حيث تشتمل على خطوة: تفاعل فورمالدهيد مع =F (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود مركب ترايازول يتم تمثيله بالصيغة (5): 8 R® N hE Hor? (4) ببح \ RS © حيث تكون 187 و85 متشابهتين ويكون في كل منهما استبدال اختياري بمجموعة ألكيل أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ تكون RT عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو )8 هالوجين أو هيدروجين؛ تكون Ble RE عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ و ٠ يمكن تجميع 18 و87 معاً بالإضافة إلى ذرةٍ الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها وذلك لتشكيل حلقة؛ IY العملية لإنتاج 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - )= بيوتانول وفقاً للبند السابق رقم (١١)؛ حيث يكون مركب ترايازول الذي تمثله الصيغة )£( Ble عن *- ميثوكسي- ٠١ ؟- تراي فينيل — ¢( 0- داي هيدرو - YY — HY ¢— ترايازول أو ب «YY = (Ss ¢— تراي فينيل - Yo ¢¢ 0- داي هيدرو - ١ - HY 7 ¢— ترايازول؛ YAY
= اا IF ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - ١ - بيوتانول؛ Adee -٠ لإنتاج مركب TY هيدروكسي <> © (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة (3): 0 “A (2) مم CH3S OH حيث تكون م كما هو محدد فيما سبق؛ وتشتمل على الخطوات التالية: © تفاعل فورمالدهيد مع ؟- (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود ملح تمثله الصيغة (3): Ne )3( Z—_ ) = X \ R! حيث تكون أي عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري ¢ تكون 187 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري» أو ٠ مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو )5 هالوجين؛ تكون © عبارة عن -5- أو NR: وعندما تكون © عبارة عن -8- فإن 7 تكون عبارة عن -*8- Levies تكون © عبارة عن SNR فإن 7 تكون عبارة عن oN في حين أن 183 تكون عبارة عن مجموعة ألكيل أو مجموعة أريل؛
الم
تكون Blue RY عن مجموعة ألكيل بها استتبدال اختياري؛ أو مجموعة Jol بها استبدال اختياري؛ أو
مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛
يمكن تجميع RTS R? معاً بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛
© يمكن تجميع RGR? معاً بالإضافة إلى ذرات الكربون التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛ و
تكون XT عبارة عن أنيون؛
وقاعدة للحصول على 4 - (ميثيل ثيو) - =Y أوكسو - )= بيوتانول؛ ويتم تفاعل 4 - (ميثيل ثيو) -Y - أوكسو - -١ بيوتانول الذي يتم الحصول عليه مع } لأكسجين ومركب يثم تمثيله بواسطة الصيغة ) ١ ):
A-OH (1) حيث A Jud ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بالصيغة ب (R-CHp- حيث تكون ble R عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل ؛ في وجود مركب نحاس للحصول على 7- هيدروكسي - 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات؛ و - عملية للحصول على مركب TY هيدروكسي - 4 - (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة (Y) ٠ 0 5و1 O-A (2) 3 OH YAY
= 8 اه حيث تكون م كما هو محدد فيما سبق؛ حيث تشتمل على الخطوات : تفاعل فورمالدهيد مع ؟- (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود مركب ترايازول يتم تمثيله بالصيغة (5): RY R® J N 0" أ © حيث تكون 187 و85 متشابهتين أو مختلفتين ويكون في كل منهما استبدال اختياري بمجموعة ألكيل أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ تكون 187 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو ذرة هالوجين أو هيدروجين؛ تكون RY عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ و ٠ يمكن تجميع R® و87 Le بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها وذلك لتشكيل حلقة؛ للحصول على ؛ - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتائول؛ و تفاعل ؛- (ميثيل ثيو) = =F أوكسو - -١ بيوتانول مع الأكسجين والمركب الذي يتم تمثيله بالصيغة :)١( A-OH (1) YAY
دده ا حيث تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بواسطة ب Cua (R-CHy- تكون R Ble عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل؛ في وجود مركب نحاس للحصول على ؟- هيدروكسي - 4< (ميثيل ثيو) بيوتيرات. © أيلاً؛ سوف يتم توضيح عملية لإنتاج مركب 7- هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بواسطة الصيغة (7): 0 -A (2) ملم 1185م OH حيث تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها ب (R-CH; حيث 55( Be R عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل (ويتم Lad يلي اختصارها بمركب البيوتيرات (7))؛ حيث تشتمل ٠١ على خطوة: تفاعل ¢— (ميثيل ثيو) — -Y أوكسو - -١ بيوتانول مع } لأكسجين ومركب يتم تمثيله بواسطة الصيغة :)١( A—OH (1) حيث تكون A كما هي محددة فيما سبق (وتتم الإشارة إليها بالاختصار المركب (١))؛ وذلك في وجود مركب نحاس. VO يمكن استخدام إما مركبات نحاس أحادية أو ثنائية التكافو كمركب نحاس. من المفضل استخدام مركبات النحاس ثنائية التكافو. يمكن أن تكون مركبات النحاس عبارة عن هيدرات أو أنهدريدات. YAY
— ١١ وما oI) وأكسيد النحاس oI) وتشتمل أمثلة مركب النحاس أحادي التكافؤ على كلوريد النحاس شابه؛ وتشتمل أمثلة مركب النحاس ثنائي التكافؤ على أسيتات النحاس )11( ¢ وأسيتيل أسيتونات التحاس (11)؛ وكربونات التنحاس (11)؛ وكلوريد النحاس (11)؛ وكبريتات النحاس )11(« وهيدروكسيد النحاس (!11)؛ وأكسيد النحاس (11)؛ وما شابه. - (ميثيل ثيو) =f مول من ١ مول أو أكثر لكل ١000٠ وعادة ما يكون مقدار النحاس المستخدم ©
"- أوكسو - -١ بيوتانول. ولا يتقيد الحد العلوي بصفة خاصة ولكنه يكون ٠.7 مول أو أقل لكل ١ مول من ؛- (ميثيل ثيو) - ثيو - -١ بيوتانول؛ وهذا مع الأخذ في الاعتبار الجوانب الاقتصادية. يمكن استخدام غاز الأكسجين بمفرده؛ ويمكن أيضاً تخفيف غاز الأكسجين بغاز خامل Sle Jie
ٍ النيتروجين واستخدامه. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن استخدام الهواء. Ye -١ - مول من 4 - (ميثيل ثيو) ١ مول أو أكثر لكل ١ ما يكون مقدار الأكسجين المستخدم sale بيوتانول؛ ولا يتقيد حده الأقصى بصفة خاصة. -١ - أوكسو عبارة عن ذرة R وتكون R-CHy- عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة A في المركب (١)؛ تكون هيدروجين أو مجموعة ألكيل. وتشتمل أمثلة مجموعة الألكيل على مجموعات ألكيل خطية أو
0 متفرعة بها عدد ذرات كربون من ١ إلى ١ مثل مجموعة الميثيل؛ ومجموعة الإيثيل؛ ومجموعة Tn بروبيل» ومجموعة أيزو Jus ومجموعة « - بيوتيل؛ ومجموعة أيزو بيوتيل؛ وبيوتيل ثانوي؛ ومجموعة t - بيوتيل؛ ومجموعة « - بنتيل؛ ومجموعة 1 - هكسيل؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة المركب )١( على الماء؛ والميثانول؛ والإيثانول» و١- بروبانول؛ و١- بيوتانول؛ و١- بنتانول = هكسانول ‘ وما شابه.
م1
١١ - مول أو أكثر لكل مول من 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو ١ )١( وعادة ما يكون مقدار المركب بيوتانول؛ ولا يتم بصفة خاصة تقييد حده الأعلى. يمكن استخدام مقدار زائد بحيث يُستخدم -١ المركب أيضاً كمذيب. عند استخدام المياء على هيئة المركب (١)؛ فإنه يُفضل إجراء التفاعل في وجود قاعدة. وتشتمل هيدروكسيد الصوديوم؛ هيدروكسيد Jie أمثلة تلك القاعدة على مركبات هيدروكسيد الفلز القلوي © هيدروكسيد Jie البوتاسيوم» هيدروكسيد الليثيوم؛ الخ؛ ومركبات هيدروكسيد فلز أرضي قلوي كربونات الصوديوم؛ Jie المغنسيوم» وهيدروكسيد الكالسيوم؛ إلخ؛ ومركبات كربونات فلز قلوي كربونات Jie كربونات البوتاسيوم؛ كربونات الليثيوم؛ إلخ؛ ومركبات كربونات الفلز الأرضي القلوي بيكربونات الصوديوم؛ بيكربونات Jie المغنسيوم؛ كربونات الكالسيوم؛ إلخ؛ وبيكربونات الفلز القلوي البوتاسيوم؛ بيكربونات الليثيوم؛ إلخ؛ وما شابه. ٠ مول من مركب التنحاس. ١ مول لكل ٠١ إلى ١.١ عادة ما يتراوح مقدار القاعدة المستخدمة من بيوتانول مع الأكسجين(١) في مذيب. -١ عادة ما يتم تفاعل 4؟- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو- إيثر ميثيل + - بيوتيل؛ i JB داي Jie AY) وتشتمل أمثلة المذيب على مذيبات - + إلخ؛ ومذيبات الكحول الثلاثي مثل (JAN) أسيتات Jie تتراهيدروفيوران؛ إلخ؛ ومذيبات الإستر بيوتانول» إلخ؛ ومذيبات النيتريل مثل أسيتو نيتريل؛ بربيونيتريل» إلخ؛ وما شابه. كما تم ذكرهِ فيما VO كمذيب. ولا )١( نفسه كمذيب. من المفضل استخدام المركب )١( سبق؛ يمكن استخدام المركب ضعف بالوزن ٠٠١ يتقيد بصفة خاصة مقدار المذيب المستخدم؛ ولكن من العملي أن يكون مقداره بيوتانول» مع الأخذ في الاعتبار كفاءة -١ - أوكسو Y= أو أقل بالنسبة ل ؛- (ميثيل ثيو) الحجم وما شابه. 125ص
— ١١
عندما تكون درجة حرارة التفاعل منخفضة clas فإن التفاعل بالكاد يستمر. من جهة أخرى؛ عندما
تكون درجة الحرارة مرتفعة das فإنه تميل إلى تحفيز التفاعلات الجانبية. في ظل تلك الأسباب؛
عادة ما تتراوح درجة الحرارة من - ٠١ إلى ١7١ ؛ ومن المفضل أن تتراوح من صفر إلى Ar م.
يتم التفاعل عادة عند مستوى ضغط طبيعي؛ ولكن يمكن أن يتم تحت ضغط أو عند ضغط
"٠ منحفصر 44) 2
يتم التفاعل بتلك الطريقة بحيث يتم تلامس مركب النحاس ؟- (ميثيل ثيو) - ؟- أوكسو - -١
بيوتانول» والأكسجين؛ والمركب )١( وإذا كان ذلك ضرورياً القاعدة. ولا يتقيد الترتيب بصفة خاصة.
عادة ما يتم خلط ¢ - (ميثيل ثيو) — -Y أوكسو -— ١1 بيوتانول؛ والمركب ) ١ 1 ومركب النحاس»
واذا كان ذلك ضرورياً القاعدة؛ ويتم تقليب الخليط الناتج عند جو من الأكسجين؛ أو يتم عمل ٠ فقاعات من الأكسجين في الخليط سابق الذكر.
يمكن ash التقدم في التفاعل على سبيل المثال بواسطة استخدام وسيلة تحليل تقليدية Jie
كروماتوجراف الغاز؛ الكروماتوجراف السائل ذي الأداء العالي؛ الكروماتوجراف ذي الطبقة الرقيقة؛
التحليل الطيفي للرنين النووي المغناطيسي؛ التحليل الطيفي لامتصاص الأشعة تحت الحمراء؛ إلخ.
على الرغم من عدم توضيح آلية هذا التفاعل؛ فإنه يمكن افتراض JS ؛- (ميثيل ثيو) - -١ ٠ أوكسو- -١ بيوتانول كمركب وسيط ويستمر التفاعل من خلال 4- (ميثيل ثيو) - ؟- أوكسو =
-١ بيوتانال.
بعد إكمال التفاعل؛ يتم على سبيل (JE خلط خليط التفاعل مع حمض لتعادل أو تحميض خليط
التفاعل» وإذا كان ذلك ضرورياً تتم إضافة الماء أو المذيب غير المذاب في الماء إلى خليط
YAY
(7). ويتم تركيز ناتج الاستخلاص لفصل مركب البيوتيرات الناتج (7). ويمكن أيضاً تنقية مركب البيوتيرات المنفصل (7)_ من خلال استخدام تقنية تنقية تقليدية مثل التقطير؛ وعمود الكروماتوجراف ‘ واعادة التبلر ‘ وما شابه. وكحمض يمكن استخدام حمض الكبريتيك © حمض الهيدروكلوريك؛ إلخ. © وتشتمل أمثلة المذيب العضوي غير المذاب في الماء على مذيبات الإستر Jie أسيتات الإيثيل؛ إلخ؛ ومذيبات الإيثر Jie إيثر ميثيل t - بيوتيل؛ إلخ؛ ومذيبات الهيدروكربونات مثل الهكسان؛ والهبتان؛ والتولوين؛ والزيلين» إلخ؛ وما شابه. ولا يتقيد مقداره بصفة خاصة. وبالتالي تشتمل أمثلة مركب بيوتيرات (7) الذي تم الحصول عليه على حمض ؟- هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيريك؛ وميثيل -7١ هيدروكسي - ؛- die) ثيو) بيوتيرات؛ وايثيل -"١ ٠ هيدروكسي- ؛- (ميثيل ثيو) Shin و« - بروبيل ؟7- هيدروكسي - ؟- (ميثيل ثيو) بيوتيرات؛ و« - بيوتيل 7- هيدروكسي - ؛ - (ميثيل ثيو) بيوتيرات؛ ما شابه. تمثل المادة All ؛- (ميثيل ثيو) - =F أوكسو - -١ بيوتانول مركباً جديداً؛ ويمكن إنتاجها بواسطة تفاعل الفورمالدهيد مع 7- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد في وجود قاعدة وملح يتم تمثيله بواسطة الصيغة (3): Ne )3( Z~_ ) = A X R 1 Yo حيث تكون ل عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري ¢
— Vo _—
تكون R? عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو
مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو ذرةٍ هالوجين أو ذرة هيدروجين؛
تكون © عبارة عن -5- أو NR وعندما تكون © عبارة عن -8- فإن 7 تكون عبارة عن =CR*
وعندما تكون © عبارة عن -2083-.؛ فإن 7 تكون عبارة عن ENS في حين أن 183 تكون عبارة عن © مجموعة ألكيل أو مجموعة أريل؛
تكون RY عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو
مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛
يمكن تجميع R? و18 Lee بالإضافة إلى ذرةٍ الكربون 3535 النيتروجين التي يرتبطان بها لتشكيل
حلقة؛
٠ يمكن تجميع 82 RTS معاً بالإضافة إلى ذرات الكربون التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛ و تكون ل Ble عن أنيون (تتم الإشارة إليه بالاختصار ملح (7)). نظراً لإمكانية استخدام “*- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد؛ سواء المتاح تجارياً أو الذي يمكن الحصول عليه وفقاً لعملية معروفة Jie تفاعل أكرولين مع ميثان ثيول في وجود حمض الأسيتيك والبيريدين (أنظر براءة الاختراع الأمريكية 5250743)؛ أو ما شابه.
٠5 نظراً لإمكانية استخدام الفورمالدهيد عادة المتاح تجارياً كما هو أو يمكن استخدامه في صورة محلول مائي. بالإضافة إلى ذلك يمكن أيضاً استخدام بوليمرات الفورمالدهيد القادرة على إنتاج الفورمالدهيد من خلال التفكيك أو عدم البلمرة» في ظروف التفاعل؛ Jie تريوكسان» وبارافورمالدهيد؛
م7
EN
إلخ؛ وذلك كفورمالدهيد. وكبوليمر فورمالدهيد؛ يمكن عادة استخدام المنتج المتاح تجارياً. ومن يُفضل تريوكسان وبارافورمالدهيد؛ ومن الأفضل بارافورمالدهيد. «gin مول من 3؟- ١ مول أو أكثر لكل ١ عند استخدام فورمالدهيد؛ عادة ما يكون المقدار المستخدم منه مول أو ٠١ (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد. ولا يتقيد الحد العلوي بصفة خاصة؛ ولكنه يكون عملياً مول من *- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد؛ مع الأخذ في الاعتبار الجوانب الاقتصادية. ١ أقل لكل 5 لذلك يصبح مقدار die عند استخدام بوليمر الفورمالديهد فإنه يمكن تحديد المقدار المستخدم call (ميثيل ثيو) بروبيون =F مول من ١ مول أو أكثر لكل ١ الفورمالدهيد المستمد من البوليمر على سبيل المثال؛ عند استخدام تريوكسان كبوليمر فورمالديهد؛ فإن تريوكسان يُستخدم بمقدار يصل مول من ١ (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد لأن =F مول أو أكثر لكل © مول من ١ إلى إلى تريوكسان يناظر * مول من الفورمالدهيد. ٠ تشتمل أمثلة مجموعة الألكيل التي ليس بها استبدال اختياري على مجموعات oF) في الصيغة مثل مجموعة Yo إلى ١ الألكيل الخطية أو المتفرعة أو الحلقية التي بها عدد ذرات كربون من بيوتيل؛ - n مجموعة « - بروبيل؛ مجموعة أيزو بروبيل؛ مجموعة (Ji) ميثيل؛ مجموعة n بيوتيل؛ مجموعة « - بنتيل؛ مجموعة - t مجموعة أيزو بيوتيل» مجموعة بيوتيل ثانوي؛ مجموعة داي ميثيل سيكلو بروبيل؛ مجموعة سيكلو YF ديسيل؛ مجموعة سيكلو بروبيل؛ مجموعة - ١ إلخ؛ ومجموعات الألكيل التي يكون في ذرة fie مجموعة سيكلو هكسيل؛ مجموعة (Jil مجموعة ألكوكسي بها عدد ذرات Jie هيدروجين واحدة على الأقل منها استبدال بمجموعة استبدال ذرة Jie مجموعة ميثوكسي؛ مجموعة إيثوكسي» إلخ؛ وذرة هالوجين Jie ٠١ إلى ١ كربون من مثل مجموعة فورميل؛ مجموعة ٠١ إلى ١ الفلورء إلخ؛ ومجموعة أسيل بها عدد ذرات كربون من إلخ؛ ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها عدد ذرات isi أسيتيل» مجموعة بروبيونيل؛ مجموعة Yo ارد
١١ _ كربون من ؟ إلى ١٠مثل مجموعة ميثوكسي كربونيل؛ مجموعة إيثوكسي كربونيل؛ إلخ؛ ومجموعة أريل بها عدد ذرات كربون من + إلى Jie Yo مجموعة فينيل؛ مجموعة -١ نافثيل؛ مجموعة -١ «JHU مجموعة ؟- ميثيل فينيل؛ إلخ؛ ومجموعة ألكنيل بها عدد ذرات كربون من ؟ إلى Sie Yo مجموعة إيثينيل» مجموعة 7- بروبنيل؛ إلخ؛ ومجموعة ألكنيل به عدد ذرات كربون من ١ إلى Yo
© مثل مجموعة 7- بروبينيل؛ إلخ؛ ومجموعة كربوكسيل؛ ومجموعة أمين؛ ومجموعة هيدروكسيل؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة محددة لمجموعة الألكيل التي بها استبدال على مجموعة فلورو ميثيل؛ de sana تراي فلورو ميثيل»؛ ومجموعة ميثوكسي ميثيل؛ ومجموعة إيثوكسي ميثيل؛ ومجموعة ؟"- أوكسو بيوتيل» ومجموعة ميثوكسي إيثيل؛ ومجموعة ميثوكسي كربونيل ميثيل» ومجموعة بنزيل؛ ومجموعة 7- بروبنيل» ومجموعة = بروبينيل؛ ومجموعة أمينو ميثيل؛ وما شابه.
٠ وتشتمل أمثلة مجموعة أريل بها استبدال اختياري على مجموعات أريل ليس بها استبدال بها عدد ذرات كربون من + إلى ٠١ مثل مجموعة (Jud مجموعة -١ نافثيل؛ مجموعة —Y نافثيل؛ مجموعة —f ميثيل فينيل» مجموعة ؛؟- فينيل فينيل؛ إلخ؛ ومجموعة أريل حيث يكون في ذرة هيدروجين منها واحدة على الأقل استبدال بمجموعة استبدال مثلاً: ذرةٍ الهالوجين المذكورة سابقاً؛ ومجموعة ألكوكسي سابقة الذكر التي بها عدد ذرات كربون من ١ إلى (V0 ومجموعة الأسيل
٠ المذكورة سابقاً التي بها عدد ذرات كربون من 7 إلى 0١٠؛ ومجموعة ألكوكسي كربونيل المذكورة سابقاً التي بها عدد ذرات كربون من ؟ إلى ١٠؛ ومجموعة سيانو؛ ومجموعة نيترو؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة محددة لمجموعة الأريل التي بها استبدال على ؛- كلورو (Jil ومجموعة ؛- ou gine فينيل» ومجموعة ؛ - أسيتيل فينيل؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة مجموعة الألكنيل التي بها استبدال اختياري على مجموعات ألكنيل خطية أو متفرعة
٠ أو حلقية ليس بها استبدال وبها عدد ذرات يتراوح من 7 إلى VY مثل مجموعة إيثينيل؛ مجموعة
YAY
YA — — -١ بروبنيل»؛ مجموعة ١ ميثيل «Jif مجموعة -١ بيوتينيل» مجموعة )= ميثيل - -١ بروبنيل؛ مجموعة —Y ميثيل- -١ بروبنيل» مجموعة (Jah -١ مجموعة -١ هكسينيل؛ مجموعة -١ ديسينيل» مجموعة -١ سيكلو بنتنيل» مجموعة -١ سيكلو هكسينيل؛ إلخ؛ ويكون في مجموعات ألكنيل التي يكون في )3 هيدروجين واحدة على الأقل منها استبدال بمجموعة استبدال Jie ذرة © الهالوجين المذكورة سابقاً؛ ومجموعة ألكوكسي المذكورة سابقاً التي بها عدد ذرات كربون من ١ إلى ٠ ومجموعة أريل المذكورة سابقاً التي بها عدد ذرات كربون من + إلى ١9؛ ومجموعة أريل أوكسي بها عدد ذرات كربون من ١ إلى Jie 7١ مجموعة فينوكسي؛ مجموعة -١ نافثوكسي؛ مجموعة 7- نافثوكسي؛ إلخ؛ ومجموعة الأسيل المذكورة سابقاً التي بها عدد ذرات كربون من Y إلى ١٠؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة محددة لمجموعة ألكنيل بها استبدال على مجموعة 7- فلورو - cig -١ ٠ ومجموعة TF ميثوكسي - -١ بروبنيل» ومجموعة 7- فينوكسي - -١ بيوتينيل» ومجموعة ستيريل؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة ذرة الهالوجين التي يتم تمثيلها ب R? على ذرة الفلور» وذرة الكلور» وذرة البروم»؛ وذرة call وما Ald وتشتمل أمثلة مجموعة ألكيل التي يتم تمثيلها بواسطة 83 على مجموعات ألكيل بها عدد ذرات ٠ كربون من ١ إلى + مثل مجموعة ميثيل؛ ومجموعة (Ji ومجموعة « - بروبيل» إلخ؛ وتشتمل Ai مجموعات الأريل على مجموعات أريل بها عدد ذرات كربون من + إلى Jie ٠١ مجموعة فينيل» مجموعة نافثيل» إلخ. وتشتمل الحلقة المتشكلة بواسطة تجميع 182 و3 معاً بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها على حلقة البيريدين؛ وما شابه؛ والحلقة المُتشكلة بواسطة تجميع RY R? معاً YAY
- ١
بالإضافة إلى ذرات الكربون التي ترتبطان بها على حلقة سيكلوبنتين» وحلقة سيكلوهكسين؛ وحلقة
سيكلوهبتين؛ وحلقة بنزين؛ وما شابه.
وتشتمل أمثلة الأنيون على أيونات هاليد Sie أيون الفلوريد؛ أيون الكلوريد؛ أيون البروم؛ أيون call
أيون البورات؛ وأيون تترا فلورو بورات؛ وأيون فوسفات؛ وأيون هكسا فلورو فوسفات؛ وأيون
© أنتيمونات؛ وأيون هكسا فلورو أنتيمونات؛ وأيون سلفونات Jie أيون ميثان سلفونات؛ أيون م -
تولوين سلفونات؛ أيون تراي فلورو ميثان سلفونات؛ إلخ؛ وأيونات أميد Sie أيون بيس (تراي فلورو
ميثان سلفونات)؛ إلخ؛ وأيونات أميد مثل أيون بيس (تراي فلورو ميثيل سلفونيل)؛ إلخ؛ وما شابه.
بالنسبة للملح (3) يمكن عادة استخدام المتاح تجارياً.
وتشتمل أمثلة الملح )7( على =F ميثيل ثيازوليم بروميد؛ و ؟- إيثيل ثيازوليم بروميد؛ و؟- 0 - ٠ - بروبيل ثيازوليم بروميد؛ و *- « - بيوتيل ثيازوليم بروميد؛ و؟؛ *- داي ميثيل ثيازوليم كلوريد؛
و»- إيثيل - 5- (7- هيدروكسي ميثيل) - ؛- ميثيل ثيازوليم بروميد؛ و ؟- بنزيل ثيازوليم
بروميد؛ و =F بنزيل ثيازوليم كلوريد» و ؟- بنزيل -- 4 - ميثيل ثيازوليم بروميدء و ؟- بنزيل - =
ميثيل ثيازوليم casi و ؟- بنزيل - 0— ميثيل ثيازوليم بروميد» و؟- بنزيل — *- ميثيل ثيازوليم
Ji YF calls بنزو ثيازوليم بروميد؛ و؟- إيثيل بنزو ثيازوليم كلوريد» و ؟- بنزيل بنزو VO ثيازوليم بروميد» Ys بنزيل بنزو ثيازولين TY) TV casi بروبين - -١ يل) بنزو ثيازوليم
بروميد؛ و =F بنزيل ثيازوليم تراي فلورو ميثان سلفونات؛ و =F بنزيل ثيازوليم هكسا فلورو فوسفات؛
—Y بنزيل ثيازوليم هكسا فلورو أنتيمونات؛ و*- بنزيل ثيازوليم بيس (تراي فلورو ميثان سلفونيل)
Vg ترايازوليم تترا فلورو بورات؛ -4 oF) - HE - تراي )= كلورو فينيل) -4 oF 0) 5 cad
"» 4- تراي (4- ميثوكسي فينيل) - 114 - OY ١ 4 - ترايازوليم تترا فلورو بورات؛ و ؟- Jad oY 0 = Ye 4- ترايازولو fa <7 o£] بيريدينيوم تترا فلورو بورات؛ وما شابه.
م ov.
وتشتمل أمثلة القاعدة على مركبات الأمين DAN ومركبات هيدروكسيد الفلز القلوي؛ ومركبات
هيدروكسيد الفلز الأرضي القلوي؛ ومركبات كربونات الفلز القلوي؛ ومركبات كربونات الفلز القلوي؛
ومركبات بيكربونات الفلز القلوي؛ وما شابه.
وتشتمل أمثلة الأمين الثلاثي على تراي ميثيل أمين؛ وتراي إيثيل أمين؛ وداي أيزو بروبيل إيثيل
cond © وتراي بيوتيل ond وما شابه. وتشتمل أمثلة هيدروكسيد الفلز القلوي على هيدروكسيد
الصوديوم؛ وهيدروكسيد البوتاسيوم؛ وهيدروكسيد الليثيوم؛ وما شابه. وتشتمل أمثلة هيدروكسيد الفلز
الأرضي القلوي على هيدروكسيد المغنسيوم؛ وهيدروكسيد cand وما شابه. وتشتمل أمثلة
كربونات الفلز القلوي على كربونات الصوديوم؛ وكربونات البوتاسيوم؛ وكربونات الليثيوم»؛ وما شابه.
وتشتمل أمثلة الفلز الأرضي القلوي على كربونات المغنسيوم؛ وكربونات الكالسيوم؛ وما شابه. ٠ وتشتمل أمثلة بيكربونات الفلز القلوي على بيكربونات الصوديوم؛ وبيكربونات البوتاسيوم؛ وبيكربونات
الليثيوم؛ وما شابه.
وعادة ما يكون مقدار الملح )7( المستخدم ©000٠ مول أو أكثر لكل مول من = (ميثيل ثيو)
بروبيون ألدهيد. ولا يتقيد الحد العلوي لهاء ولكن يكون بصفة خاصة ١07 مول أو أقل؛ مع الأخذ
في الاعتبار الجوانب الاقتصادية. وعادة ما يتراوح مقدار القاعدة المستخدمة من ١٠ إلى ١ مول؛ ٠5 ومن المفضل من ١.5 إلى ١ مول؛ لكل ١ مول من الملح )7(
علاوة على ذلك؛ يمكن أيضاً إنتاج 4 - (ميثيل ثيو) - =F أوكسو - )= بيوتانول من خلال تفاعل
الفورمالدهيد مع 3- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد في وجود مركب ترايازول يتم تمثيله بالصيغة (4):
نم1
— YY
R’
R® A 1 No ™N 1 حيث تكون 187 و85 متشابهتين أو مختلفتين ويكون في كل منهما استبدال اختياري بمجموعة ألكيل أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو RT تكون مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو ذرة هالوجين أو هيدروجين؛ © ِ عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ و RY تكون بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرةٍ النيتروجين التي يرتبطان بها وذلك le R75 RO يمكن تجميع .))4( لتشكيل حلقة (تتم الإشارة إليها في الطلب الحالي فيما يلي بالاختصار مركب ترايازول في الصيغة ) ¢ ( ‘ كمجموعات ألكيل بها استبدال اختياري؛ ومجموعات أريل بها استبدال اختياري؛ ومجموعات ألكنيل بها استبدال اختياري؛ وذرة هالوجين» يمكن استخدام نفس المجموعات والذرات Ye كما هي مبينة فيما سبق. =o 4 تراي فينيل - 4 Fo) - مركب الترايازول (؛) المفضلة على 0— ميثوكسي Ald وتشتمل —0 4 - Jud تراي —¢ FV) - ؟؛ 4- ترايازول؛ 5 0— إيثوكسي ء١ — HY — داي هيدرو —0 ¢¢ - تراي فينيل -6 VY - ترايازول» و5- بروبوكسي —¢ «YY — HY - داي هيدرو - Jud ؟- داي ١ - ترايازول؛ و5ه- ميتوكسي - 4 - ميثيل -4 «YY - HY - داي هيدرو Ye ؟- داي ١ - ميثيل —-4 - Ss) ترايازول؛ و85- - 7 ١ — HY — جم 0- داي هيدرو
YAY
YY - ~— فينيل - 4؛ 0 داي هيدرو - YO) - HY 4؛- ترايازول» و*- ميثوكسي - ؛- (؛- كلورو فينيل) y= ؟- داي فينيل- 4 0— داي هيدرو - HY - ١ء 7 :- ترايازولء و7 ؟- داي هيدرو - ؟- ميثوكسي- 7- فينيل- FO) ؛- ترايازولو fa =F ef] بيريدين؛ وما شابه؛ 5 0— ميثوكسي — «VY 6- تراي فينيل -- ع 0- داي هيدرو — «YY — HY ¢- ترايازول وه5- 2 إيثوكسي - VY 6- تراي فينيل — ¢( 0— داي هيدرو -- HY — ١ء 7 ؛:- ترايازول ٠ بالنسبة لمركب الترايازول o£) يمكن استخدام المركب المتاح تجارياً. بديلاً olla) يمكن على سبيل المثال إنتاج مركب الترايازول (4) المستخدم من خلال تفاعل ملح يتم تمثيله بالصيغة (*): 7 / 6 - ”© > A \s حيث تكون RO RY و87 كما هم محددين فيما سبق؛ ويكون Ble ET عن أنيون أحادي التكافؤق ٠ مع ألكوكسيد الفلز القلوي الذي يتم alias بالصيغة (6): _ + M OR® )© حيث تكون RY كما هي محددة فيما سبق؛ وتكون M عبارة عن ذرة فلز قلوي. بالنسبة للأنيون أحادي التكافؤ في الصيغة (5)؛ يمكن إعطاء أمثلة له بمتل الأنيونات في 76 المذكور فيما سبق. وتشتمل أمثلة ذرةٍ الفلز القلوي في الصيغة )1( على ذرة الصوديوم» وذرة Vo البوتاسيوم؛ وما شابه. بالنسبة للملح الذي تمثله الصيغة )0( وألكوكسيد الفلز القلوي الذي تمثله الصيغة oT) فإنه يمكن sale استخدام المنتجات المتاحة تجارياً. YAY
YY - — وعادة ما يكون مقدار مركب الترايازول (؛) المستخدم ١00٠ مول أو أكثر لكل مول من ؟- (ميثيل ثيو) بربيون ألدهيد. ولا يتم بصفة خاصة تقييد الحد العلوي له؛ ولكن يكون بصفة خاصة عبارة عن ١07 مول أو أقل لكل مول من =F (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد؛ مع الأخذ في الاعتبار الجوانب الاقتصادية. © عند استخدام مركب الترايازول (4)؛ فإن مقدار الفورمالدهيد المستخدم يكون بنفس الطريقة المستخدم فيها الملح A(T) عادة ما يتم تفاعل YF (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد مع الفورمالدهيد في وجود مذيب. ولا تتقيد المذيبات بصفة خاصة طالما أنها مذيبات خاملة. وتشتمل أمثلتها على الماء؛ ومذيبات الإيثر Jie إيثر الداي Sly (Ji) ميثيل + - بيوتيل» وتترا هيدروفيوران؛ وايثيلين جليكول داي ميثيل إيثر؛ إلخ؛ Ve ومذيبات إيثر Jie أسيتات (JAY) إلخ؛ ومذيبات كحول ثانوية أو ثلاثية Jie أيزو بروبانول»؛ + - بيوتانول؛ إلخ؛ ومذيبات نيتريل Jie أسيتون «Juin بروبيون نيتريل؛ إلخ؛ ومذيبات هيدروكربونات عطرية Jie التولوين؛ والزيلين؛ إلخ؛ وما شابه. يمكن استخدامهم بمفردهم أو كخلائط منها. ولا يتم بصفة خاصة تقييد مقدار المذيب المستخدم ولكن يكون بصفة خاصة عبارة عن ٠٠١ ضعف بالوزن أو أقل بالنسبة ل 3- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد؛ مع الأخذ في الاعتبار كفاءة الحجم؛ وما Ve شابه. عندما تكون درجة الحرارة منخفضة clas فإن التفاعل بالكاد يستمر. من جهة أخرى؛ عندما تكون درجة الحرارة مرتفعة das فإنه تميل إلى تحفيز التفاعلات الجانبية. في ظل تلك الأسباب؛ عادة ما تتراوح درجة الحرارة من - ٠١ إلى 700 ؛ ومن المفضل أن تتراوح من ٠٠ إلى ٠7١ م. يتم التفاعل عادة عند مستوى ضغط طبيعي؛ ولكن يمكن أن يتم تحت ضغط أو عند ضغط ٠ منخفض. اد
عندما يتم تفاعل 7— (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد مع فورمالدهيد باستخدام الملح )7( والقاعدة؛ فإن التفاعل يتم بواسطة تلامس وخلط —F (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد؛ وفورمالدهيد» والملح () والقاعدة. ولا يتقيد بصفة خاصة ترتيب Talal) ولكن من المفضل أن يتم خلط 7— (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد مع فورمالدهيد والملح oT) وبعد ذلك تتم إضافة القاعدة إلى الخليط الناتج shay © التفاعل. lve يتم تفاعل *- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد مع فورمالدهيد باستخدام مركب الترايازول (4)؛ ويتم التفاعل من خلال تلامس وخلط “- die) ثيو) بروبيون call وفورمالدهيد» ومركب الترايازول (4)؛ ولا يتقيد بالضرورة ترتيب الخلط. يمكن تأكيد التقدم في التفاعل على سبيل المثال بواسطة استخدام وسيلة تحليل تقليدية Jie كروماتوجراف الغاز» الكروماتوجراف السائل ذي الأداء العالي؛ الكروماتوجراف ذي الطبقة الرقيقة؛ ٠ التحليل الطيفي للرنين النووي المغناطيسي؛ التحليل الطيفي لامتصاص الأشعة تحت الحمراء؛ وما شابه. بعد إكمال التفاعل؛ إذا كان ذلك ضرورياً تتم إضافة الماء أو المذيب العضوي غير القابل للإذابة في الماء إلى خليط التفاعل لاستخلاص منتج؛ ويتم تركيز الطبقة العضوية الناتجة لفصل ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول. وتشتمل أمثلة المذيب العضوي غير القابل للإذابة في Ve الماء على مذيبات الإستر Jie أسيتات الإيثيل؛ إلخ؛ ومذيبات الإيثر Jie إيثر ميثيل t - بيوتيل؛ إلخ؛ ومذيبات الهيدروكربونات مثل الهكسان؛ والهبتان؛ والتولوين؛ والزيلين؛ إلخ؛ وما شابه. ولا يتقيد مقداره بصفة خاصة. ويمكن أن تتم التنقية الإضافية ل ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول بواسطة تقنية تنقية تقليدية Jie التقطيرء وعمود الكروماتوجراف؛ وإعادة التبلرء وما شابه. الأمثلة:
YAY
Yo _— — سوف يتم توضيح الاختراع الحالي بالتفصيل بواسطة الأمثلة؛ ولكن لا يتقيد الاختراع الحالي بها. وتم التحليل بواسطة طريقة النسبة المئوية لمنطقة كروماتوجراف الغاز. المثال رقم :)١( تمت تعبئة دورق سعته ٠٠١ مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب =F (ميثيل ثيو) بروبيون wal © (7.؟؟ (abs وبارافورمالدهيد VV.) جرام)؛ Vs إيثيل بنزو ثيازوليم بروميد )£ جرام) و - بيوتانول (aba ٠٠١( عند درجة حرارة الغرفة. علاوة على ذلك تمت إضافة تراي إيثيل أمين VY) جرام) إلى المحلول الناتج؛ وتم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة داخلية تصل إلى 760 م لمدة TE ساعة. وبعد إكمال التفاعل» تمت إضافة أسيتات (aba ٠٠١( JAY) إلى خليط (Jeli وتم غسل الخليط الناتج بالماء (aba Tr) مرتين للحصول على محلول يحتوي على ؛- ٠ (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - )= بيوتانول. وتم تركيز المحلول للحصول على المادة المتبقية الزيتية المركزة. تم تقطير المادة المتبقية المركزة عند ظروف ضغط منخفض للحصول على جزيء يحتوي على ؟- did) ثيو) - = أوكسو - -١ بيوتانول )10 tala درجة حرارة التقطير: 85 إلى 46 م؛ درجة حرارة التشغيل: ٠١.7 كيلو بسكال). بالتالي يتم الحصول على الجزيء المحتوي على te # من 4- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول. وتمت تنقية الجزيء بواسطة استخدام عمود Ja 5 السيليكا (المذيب؛ أسيتات الإيثيل: « - هكسان- of :١ ويليه أسيتات الإيثيل: =n هكسان- ": ؛) للحصول على محلول يحتوي على ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - )= بيوتانول. وبالتالي؛ تم تقطير المحلول للحصول على جزيء يحتوي على ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول )1.8 جرام؛ محتوى: 9١ 7) وجزيء يحتوي على ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول (7.0 جرام؛ المحتوى: AY 1( وتم تصليد كلا الجزئيين عند درجة حرارة الغرفة. HNMR - ٠ ) 6 جزء لكل مليون» داي ميثيل سلفوكسيد - ds نترا ميثيل سيلان قياسي) اد
١ = ل (s, 3H), 2.62 (m, 2H), 2.70 (m, 2H), 4.06 (s, 2E), 5.13 (bs, 1H) 2.05 MS: m/z 134 (M"), 106, 103, 86, 75, 1 المثال رقم (7): تمت تعبئة دورق سعته ٠٠١ مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب 7- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد Youu) © جرام)؛ وبارافورمالدهيد Your) جرام)؛ = بنزيل ثيازوليم بروميد (7 (aba وايثر إيثيلين جليكول ٠٠١( جرام) عند درجة حرارة الغرفة. وعلاوة على ذلك تمت إضافة كربونات البوتاسيوم A) جرام) إلى المحلول الناتج» وتم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة داخلية تصل إلى 5٠ .م sad ساعات. وبعد إكمال التفاعل؛ تم تركيز خليط التفاعل لإزالة إيثر إيثيلين جليكول داي ميثيل. وتم خلط المادة المتبقية المركزة الناتجة بالتولوين (pha © ١( وماء ١( 5 جرام). ٠ وبعد تقليب الخليط الناتج؛ تم السماح للخليط بأن يستقر حتى ينفصل على هيئة طبقة عضوية وطبقة مائية. وتم استخلاص الطبقة المائية بالتولوين )00 جرام)؛ وتم خلط طبقة التولوين التي تم بالتالي الحصول عليها مع الطبقة العضوية. وتم تركيز الطبقة العضوية الناتجة للحصول على الزيت المحتوي على 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول. وتم تقطير الزيت عند ضغط منخفض للحصول على جزيء يحتوي على 4- (ميثيل ثيو) - -١ أوكسو - )= بيوتانول Veo) 5 جرام؛ درجة حرارة التقطير: من ٠ إلى 1١ م؛ ضغط التشغيل: ٠١.7 كيلو بسكال). OSs المحتوى SAT المثال رقم (”): تمت تعبئة دورق سعته © مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب =F (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد You) مجم)؛ وبارا فورمالدهيد Yeo) مجم)؛ و”- إيثيل بنزوثيازوليم بروميد (70 ty (de - YAY
بيوتانول T) جرام) عند dap حرارة الغرفة. تمت أيضاً إضافة تراي إيثيل أمين )£4 مجم) إلى
المحلول الناتج؛ وتم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة ha داخلية تصل إلى Av لمدة
YE ساعة. وبعد JUS) التفاعل؛ تمت إضافة أسيتات الإيثيل (aha ٠١( إلى خليط التفاعل؛ ويليه
الغسيل بالماء (5 (aha لمرتين. بالتالي تم تركيز المحلول الذي تم الحصول عليه وهذا للحصول © على زيت أصفر cal يحتوي على ؛- (ميثيل ثيو) - = أوكسو - )= بيوتانول (400 مجم).
وكان المحتوى of ٠ وكان الناتج Jago 5١ 755 من =F (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد.
المثال رقم (4):
تمت تعبئة دورق سعته ٠ © مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب =F (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد
(00© مجم)؛ وبارا فورمالدهيد )£00 (ane و7”- بنزيل ثيازوليم بروميد (do TY) و - بيوتانول (aba ©( ٠ عند درجة حرارة الغرفة. وبعد إضافة كربونات البوتاسيوم V7) مجم) إلى المحلول الناتج؛
تم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة داخلية تصل إلى 9٠ .م لمدة 7 ساعات. وبعد
إكمال (Jeli) تمت إضافة أسيتات (aha V+) Jay) إلى خليط التفاعل؛ ويليه الغسيل بالماء )0
جرام) لمرتين. بالتالي تم تركيز المحلول الذي تم الحصول عليه وهذا للحصول على زيت أصفر
باهت TAY) مجم) يحتوي على ؛- (ميثيل ثيو) - = أوكسو - )= بيوتانول. وكان المحتوى £9 of Ve وكان الناتج of OY وبقى 77 7 من =F (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد.
المثال رقم (5):
تمت تعبئة دورق سعته 5٠0 مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب =V (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد
)+ 00 مجم)؛ وبارا فورمالدهيد )£100 مجم)؛ =F بنزيل ثيازوليم بروميد ts (da TY) = بيوتانول
T) جرام) عند درجة حرارة الغرفة. وبعد إضافة هيدروكسيد البوتاسيوم V8) مجم) إلى المحلول Yo الناتج تم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة داخلية تصل إلى 60م لمدة + ساعات.
اد
- YA
وبعد إكمال التفاعل؛ تمت إضافة أسيتات الإيثيل (pha ٠١( إلى خليط التفاعل؛ ويليه الغسيل بالماء )© جرام) لمرتين. بالتالي تم تركيز المحلول الذي تم الحصول عليه وهذا للحصول على زيت أصفر باهت (170 مجم) يحتوي على ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول. وكان المحتوى oT YY وكان الناتج oJ YE وبقى 78 7 من =F (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد.
© المثال رقم (6): تمت تعبئة دورق سعته © مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب ؟- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد (500 مجم)ء وبارا فورمالدهيد )£00 مجم)؛ = بنزيل ثيازوليم بروميد TY) مل) وتولوين YY) جرام) عند درجة حرارة الغرفة. وبعد إضافة هيدروكسيد البوتاسيوم ١١( مجم) إلى الخليط» تم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة داخلية تصل إلى ٠١١ .م لمدة ساعتين. وبعد
0) إلى خليط التفاعل؛ ويليه الغسيل بالماء (aha ٠١( إكمال التفاعل؛ تمت إضافة أسيتات الإيثيل ٠ جرام) لمرتين. بالتالي تم تركيز المحلول الذي تم الحصول عليه وهذا للحصول على زيت أصفر 0) أوكسو - )= بيوتانول )10 مجم). وكان المحتوى =Y - باهت يحتوي على £— (ميثيل ثيو) (ميثيل ثيو) بروبيل ألدهيد. =F وبقى © 7 من ofl OF وكان الناتج of] :)٠7( المثال رقم
٠5 تمت تعبئة دورق سعته © مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب “- (ميثيل ثيو) بروبيون ألدهيد To) مجم)؛ وبارا فورمالدهيد Yo) مجم)؛ و#- ميثوكسي - ET) تزاي فينيل - 04 =o داي هيدرو - HY - ١؛ 7؛ 4- ترايازول )£4 مجم) Sly إيثيلين جليكول داي ميثيل )¥ جرام) عند درجة حرارة الغرفة. وتم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة داخلية تصل إلى 5٠0 م لمدة +7 ساعات. وبعد إكمال ede lial تمت إضافة أسيتات الإيثيل (aha Ve) إلى خليط التفاعل؛
٠٠ ويليه الغسيل بالماء )© جرام) لمرتين. بالتالي تم تركيز المحلول الذي تم الحصول عليه وهذا
YAY
~ Ya -
للحصول على <u) أصفر باهت يحتوي على —t (ميثيل ثيو) - ؟- أوكسو - -١ بيوتانول TE) مجم). وكان المحتوى of VE وكان الناتج JV وبقى 28 7 من =F (ميثيل ثيو) بروبيل الدهيد . المثال رقم :(A)
© تمت تعبئة دورق سعته 5٠ مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول (ame Vor) وأسيتات التحاس ٠١( (II) مجم) والماء (5 جرام). وبعد إضافة هيدروكسيد البوتاسيوم Vo) مجم) إلى المحلول الناتج؛ وتم الاحتفاظ بالخليط مع التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعتين في الهواء الجوي. وبعد إكمال التفاعل؛ تم تحميض خليط التفاعل من خلال إضافة 0 7 بالوزن من المحلول المائي لحمض الكبريتيك؛ ويليه إضافة أسيتات الإيثيل ٠١(
٠ جرام). تم تقليب الخليط الناتج وتم السماح له Ja يستقر لينفصل على هيئة Ah عضوية وطبقة مائية. تم تركيز الطبقة العضوية للحصول على مادة متبقية مركزة VY) مجم). وأظهر تحليل "Ho NMR باستخدام المعيار الداخلي أن المادة المتبقية المٌركّزةِ التي تم الحصول عليها احتوت على ٠ أ من حمض 7- هيدروكسي - =f (ميثيل ثيو) بيوتيريك. كان الناتج JE المثال رقم )3(
- مل مزود بوسيلة تقليب مغناطيسية ب 4 - (ميثيل ثيو) = = أوكسو 5٠ تمت تعبئة دورق سعته ٠ مجم) والميثانول )© جرام). وتم الاحتفاظ Yo) )11( مجم)؛ وأسيتات النحاس ٠٠١( بيوتانول -١ بالخليط الناتج مع التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعتين في الهواء الجوي. تم أخذ عينة من جزء من خليط التفاعل؛ وتم تحليلها باستخدام المقياس الطيفي الكتلي لكروماتوجراف الغاز لتأكيد .)7 ٠١( بيوتانال -١ = - إنتاج 4 - (ميثيل ثيو)
YAY
MS: m/z 232 (MY), 103, 87, 75, 61 تم الاحتفاظ بخليط التفاعل مع التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة ثلاثة أيام في الهواء الجوي. وتم تحميض خليط التفاعل الناتج بواسطة إضافة 0 7 من المحلول المائي لحمض الكبريتيك؛ ويليه إضافة أسيتات الإيثيل ٠١( جرام). وتم السماح لخليط التفاعل الناتج حتى يستقر وينفصل على daa © طبقة عضوية وطبقة مائية. تم تركيز الطبقة العضوية للحصول على مادة متبقية مركزة .)١١١( وكان ناتج YF هيدروكسي - 4 - (ميثيل ثيو) بيوتيرات 717؛ وكان ناتج 4 - (ميثيل ثيو) - ؟- أوكسو - -١ بيوتانال of YY وبقى ؛ 7 7 من (ميثيل ثيو) - = أوكسو -١- بيوتانال. التطبيق الصناعي: Ta, للاختراع الحالي؛ يمكن الحصول على مركب 7- هيدروكسي - 4 - (ميثيل ثيو) بيوتيرات من Jind) -© ٠ ثيو) بروبيون ألدهيد؛ حيث تم الحصول عليه بسهولة دون استخدام أية مواد متفاعلة ذات ضرر كبيرء وبالتالي يكون الاختراع الحالي مفيد من الناحية الصناعية. YAY
Claims (1)
- — \ _ عناصر الحماية ١ ١ - عملية لإنتاج مركب oY هيدروكسي - ؟ - (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة Y ) Y ( : 0 -A (2) v ملم 1185م OH؟ حيث تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بالصيغة R-CHp- حيث © تكون Ble عن ذرة هيدروجين أو مجموعة (Jl حيث تشتمل على الخطوة:١1 تفاعل 4- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - )= بيوتانول مع الأكسجين ومركب يتم تمثيله VY بالصيغة ) ١ ):A-OH (1) A4 حيث تكون م كما هي محددة فيما سبق؛ في وجود مركب نحاس.١ ؟ - العملية لإنتاج مركب =F هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً لعنصر الحماية " السابق (١)؛ حيث تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين؛ ويتم التفاعل في وجود قاعدة.١ © - العملية لإنتاج مركب 7- هيدروكسي - ؟- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً لعنصر الحماية 7 السابق رقم ١( أو 7)؛ حيث يكون مركب النحاس le عن مركب نحاس ثنائي التكافؤ.١ ؟ - العملية لإنتاج مركب YF هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً لعنصر الحماية " السابق (7)» حيث يكون مركب النحاس ثنائي التكافؤ عبارة عن أسيتات النحاس (11)؛ أو أسيتيل أسيتونات النحاس (11)؛ أو كربونات النحاس (11)؛ أو كلوريد النحاس (11)؛ أو كبريتاتYAY— وس؛ النحاس (I) أو هيدروكسيد النحاس (11)؛ أو أكسيد النحاس (IT)١ > - العملية لإنتاج مركب = هيدروكسي - 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات وفقاً لعنصر الحماية Y السابق رقم ) oY حيث تكون القاعدة عبارة عن هيدروكسيد فلز قلوي؛ أو هيدروكسيد فلز قلوي " أرضيء أو كربونات فلز قلوي أو كربونات فلز قلوي أرضيء أو بيكربونات فلز قلوي.١ + - +؛- die) ثيو) - = أوكسو = ١ - بيوتانول.VY - عملية لإنتاج 4 - (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول؛ حيث تشتمل على خطوة:" تفاعل فورمالدهيد مع =F (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود ملح يتم تمثيله بالصيغة (7):| (3) Y- 2 ب N X La؛ حيث تكون 81 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري أو مجموعة أريل بها استبدال o اختياري ¢+ تكون 82 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ ذرة هالوجين أو ذرة هيدروجين؛- وعندما تكون © عبارة عن -5- فإن 7 تكون عبارة عن NR3- تكون © عبارة عن -8- أو A R3 حين أن (N= فإن 7 تكون عبارة عن NR3- عبارة عن Q وعندما تكون CR4- 4 عن مجموعة ألكيل أو مجموعة أريل؛ Ble تكون١١ تكون RY عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدالCer اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ ٠ بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي برتبطان بها Law R35 R2 يمكن تجميع ٠" لتشكيل حلقة؛ ٠64 بالإضافة إلى ذرات الكربون التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛ les و84 R2 يمكن تجميع 10 عبارة عن أنيون؛ Xo تكون 4 ألكيل ليس بها Hogans’ يشير المصطلح 'مجموعة ألكيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى ٠" ذرة كربون؛ أو مجموعة ألكيل بها استبدال بواسطة Yo إلى ١ استبدال بها ما يتراوح من ٠8 ١ مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من 4 ذرات كربون؛ ٠١ إلى ١ ذرة كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من Ye إلى ٠ بها ما dl ذرات كربون؛ ومجموع ٠١ ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من ؟ إلى ١ ذرةٍ كربون» Ye ذرة كربون» ومجموعة ألكنيل بها ما يتراوح من ؟ إلى Ye يتراوح من 3 إلى YY ذرة كربون؛ ومجموعة كربوكسيل؛ ومجموعة Yo ومجموعة ألكينيل بها ما يتراوح من ؟ إلى TT أمينو ومجموعة هيدروكسيل"؛ YE يشير المصطلح "مجموعة أريل بها استبدال بشكل اختياري" إلى "مجموعات أريل ليس بها Yo ذرة كربون؛ أو مجموعة أريل بها استبدال بواسطة Yo استبدال بها ما يتراوح من + إلى YR ١ مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ ذرات كربون» ٠١ ذرة كربون؛ وذرة هالوجين؛ ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من إلى Ye إلى + ذرات كربون © ومجموعة سيانو ٠١ ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من إلى 4 ومجموعة نيترو"؛ و © ألكنيل بها استبدال بشكل اختياري” إلى 'مجموعة ألكنيل ليس بها de goad يشير المصطلح ١ ذرةٍ كربون؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال بواسطة ١١ استبدال بها ما يتراوح من 7 إلى FY ١ مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من YYYE إلى "٠ ذرة كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من "إلى ٠١ ذرات كربون؛ TO ومجموعة أريل بها ما يتراوح من 3 إلى ٠١ ذرة كربون ومجموعة أريل أوكسي بها ما يتراوح 1 من 1 إلى .9 ذرة كربون"؛ vv وقاعدة.A - العملية لإنتاج —f (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول وفقاً لعنصر الحماية " السابق رقم (7)؛ حيث تكون © عبارة عن - 5-.q ١ = العملية لإنتا z ¢— (ميثيل ثيو) — -Y أوكسو - -١ بيوتانول وفقاً لعنصر الحماية السابق رقم V) أو (A حيث تكون القاعدة عبارة عن عضو واحد على الأقل يتم اختياره من TF المجموعة المتكونة من أمين ثلاثي؛ وهيدروكسيد فلز قلوي؛ وهيدروكسيد فلز أرضي قلوي؛ ؛ وكربونات فلز قلوي؛ وكربونات فلز أرضي قلوي؛ وبيكربونات فلز قلوي.٠١ ١ - العملية لإنتاج ؛- (ميثيل ثيو) - ؟- أوكسو - )= بيوتانول وفقاً لعنصر الحماية Y السابق رقم (VY) حيث يكون الأنيون عبارة عن أيون Sade أيون بورات» أو أيون تترا فلوروبورات ؛ أو أيون فوسفات؛ أو أيون هكسا فلورو فوسفات؛ أو أيون أنتيمونات؛ أو asd ؛ هكسا فلورو أنتيمونات » أو أيون سلفونات ؛ أو أيون أميد.١١ ١ - العملية لإنتاج 4؟- (ميثيل ثيو) - -١ أوكسو- -١ بيوتانول» حيث تشتمل على خطوة:¥ تفاعل فورمالدهيد مع =F (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود مركب ترايازول يتم تمثيله t بالصيغة ) ¢ ):YAYR- دوم RY R® J hE مر (4) Nyy ° Lsحيث تكون RS و86 متشابهتين ويكون في JS منهما استبدال اختياري بمجموعة ألكيل أو ا مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ A تكون 7 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري» أو مجموعة Jol بها استبدال 8 اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو ذرة هالوجين أو هيدروجين؛٠ تكون RS عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ و١ يمكن تجميع R75 RE معاً بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها وذلك ١١ لتشكيل حلقة؛VT يشير المصطلح "مجموعة ألكيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى "مجموعة ألكيل ليس بها Jaga) VE بها ما يتراوح من ١ إلى Ye ذرة كربون» أو مجموعة ألكيل بها استبدال بواسطة ٠ مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة الكوكسي بها ما يتراوح من ١ OT إلى Ye ذرة كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من ١ إلى ٠١ ذرات كربون؛ ١١ ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من ؟ إلى ٠١ ذرات كربون؛ ومجموع أريل بها ما A يتراوح من + إلى ٠١ ذرة كربون؛ ومجموعة ألكنيل بها ما يتراوح من “ إلى ٠ * ذرةٍ كربون؛ 4 ومجموعة ألكينيل بها ما يتراوح من 7 إلى ٠١ ذرة كربون؛ ومجموعة كربوكسيل؛ ومجموعة ٠ أمينو ومجموعة هيدروكسيل"؛7١ يشير المصطلح depend’ أريل بها استبدال بشكل اختياري" إلى "مجموعات dul ليس بها YY استبدال بها ما يتراوح من 6 إلى ٠١ ذرة كربون؛ أو مجموعة أريل بها استبدال بواسطة YY مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١لم ا ؛ إلى "٠ ذرةٍ كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من "إلى ٠١ ذرات كربون؛ YO ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من إلى ٠١ ذرات كربون ؛ ومجموعة سيانو YT ومجموعة نيترو"؛ و YY يشير المصطلح Acard ألكنيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى 'مجموعة ألكنيل ليس بها YA استبدال بها ما يتراوح من 7 إلى ١١ ذرة كربون؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال بواسطة 4 مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ ٠ إلى ٠٠ ذرة كربون» وذرة هالوجين؛ ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من "إلى ٠١ ذرات كربون؛ 3١ ومجموعة Jul بها ما يتراوح من 6 إلى Yo ذرة كربون ومجموعة أريل أوكسي بها ما يتراوح YY من 3 إلى ٠١ ذرة كربون". ١١“ ١ - العملية لإنتاج ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - -١ بيوتانول وفقاً لعنصر الخماية " السابق رقم (١١)؛ حيث يكون مركب ترايازول الذي تمثله الصيغة (4) عبارة عن 59- Y ميثوكسي- vo تراي فينيل - of #- داي هيدرو - 111 - YO 4- ترايازول أو =o ؛ إيثوكسي - YY 4- تراي فينيل - -o of داي هيدرو - 111 - YO - ترايازول. ١“ ١ - ؛- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - ١ - بيوتانول. ١0١ - عملية لإنتاج مركب 7”- هيدروكسي - =f (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة Y (؟): 0 CH3S ~~ Ao A (2) i OH YAYR0 ¢ حيث تكون م كما هو محدد فيما سبق؛ وتشتمل على الخطوات التالية: تفاعل فورمالدهيد مع =F (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود ملح تمثله الصيغة HT) RZ Q hE ) 3 I x Li» حيث تكون 1 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري أو مجموعة أريل بها استبدال م اختياري؛4 تكون R2 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة Jol بها استبدال اختياري» أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري, أو ذرةٍ هالوجين أو هيدروجين؛yy تكون © عبارة عن -8- أو -1183) وعندما تكون © عبارة عن -5- فإن 7 تكون عبارة عن =CR4- + وعندما تكون © عبارة عن -20083- فإن 7 تكون عبارة عن =N- في حين أن R3 ١+ تكون عبارة عن مجموعة ألكيل أو مجموعة أريل؛4 تكون 84 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة أريل بها استبدال yo اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛11 يمكن تجميع R2 و03 Lae بالإضافة إلى ذرةٍ الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها Jam) yy حلقة؛(Ka 1 تجميع R2 و84 معاً بالإضافة إلى ذرات الكربون التي يرتبطان بها لتشكيل حلقة؛14 تكون Xo عبارة عن أنيون؛yy, يشير المصطلح de pend’ ألكيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى 'مجموعة ألكيل ليس بها yy استبدال بها ما يتراوح من ١ إلى To ذرة كربون؛ أو مجموعة ألكيل بها استبدال بواسطة yy مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١CovaYY إلى ٠١ ذرة كربون»؛ وذرة هالوجين؛ ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من ١ إلى ٠١ ذرات كربون؛ YE ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من ؟ إلى ٠١ ذرات كربون؛ ومجموع dol بها ما Yo يتراوح من + إلى Yo ذرة كربون» ومجموعة ألكنيل بها ما يتراوح من ؟ إلى Ye ذرة كربون» YT ومجموعة ألكينيل بها ما يتراوح من ؟ إلى HY Yo كربون؛ ومجموعة كربوكسيل؛ ومجموعة YY أمينو ومجموعة هيدروكسيل"؛YA .يشير المصطلح "مجموعة dy بها استبدال بشكل اختياري" إلى 'مجموعات أريل ليس بها 4 استبدال بها ما يتراوح من + إلى ٠١ 83 كربون؛ أو مجموعة أريل بها استبدال بواسطة .© مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ TY إلى ٠١٠ 53 كربون» وذرة هالوجين؛ ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من "إلى ٠١ ذرات كربون؛ TY ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من "إلى ٠١ ذرات كربون ؛ ومجموعة سيانو TV ومجموعة نيترو"؛ وT يشير المصطلح "مجموعة ألكنيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى 'مجموعة ألكنيل ليس بها To استبدال بها ما يتراوح من ؟ إلى VY ذرة كربون؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال بواسطة 1 مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ YY إلى ٠٠ ذرة كربون؛ وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من إلى ٠١ ذرات كربون؛ TA ومجموعة أريل بها ما يتراوح من 6 إلى ٠١ ذرةٍ كربون ومجموعة أريل أوكسي بها ما يتراوح 4 من ١ إلى CORSET٠ وقاعدة للحصول على ؟- (ميثيل ثيو) - -١ أوكسو - )= بيوتانول؛ ويتم تفاعل 4 - (ميثيل ١؟ ثيو) - ؟- أوكسو - -١ بيوتانول الذي يتم الحصول مع الأكسجين ومركب يتم تمثيله £Y بواسطة الصيغة :)١(31 )1( ترود£6 حيث تمثل A ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بالصيغة (R-CH2- حيث تكون R عبارةوم £0 عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل؛ في وجود مركب نحاس للحصول على ؟- هيدروكسي £1 - €— (ميثيل ثيو) بيوتيرات. Adee - ١١ ١ لإنتاج مركب 7- هيدروكسي - 4 - (ميثيل ثيو) بيوتيرات يتم تمثيله بالصيغة Y (): 0 )© ومح 088 OH ؛ حيث تكون م كما هو محدد فيما سبق؛ حيث تشتمل على الخطوات: ىو تفاعل فورمالدهيد مع 7- (ميثيل ثيو) بروبيونالدهيد في وجود مركب ترايازول يتم تمثيله بالصيغة (4): R” R® J 0 )4( 0# 1 ™N Ls A حيث تكون RS و86 متشابهتين أو مختلفتين ويكون في كل منهما استبدال اختياري بمجموعة 4 ألكيل أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري؛ ٠ تكون R7 عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ أو مجموعة dol بها استبدال ١١ اختياري؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال اختياري؛ أو ذرة هالوجين أو هيدروجين؛ VY تكون RS عبارة عن مجموعة ألكيل بها استبدال اختياري؛ VF يمكن تجميع 186 R75 معاً بالإضافة إلى ذرة الكربون وذرة النيتروجين التي يرتبطان بها وذلك 4 لتشكيل حلقة؛Ve يشير المصطلح "'مجموعة ألكيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى "مجموعة ألكيل ليس بها 3 استبدال بها ما يتراوح من ١ إلى Yo ذرة كربون؛ أو مجموعة ألكيل بها استبدال بواسطة VV مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ VA إلى Ye ذرة كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من ١ إلى ٠١ ذرات كربون؛ 4 ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من ؟ إلى ٠١ ذرات كربون؛ ومجموع أريل بها ما ٠ يتراوح من + إلى Yo ذرة كربون؛ ومجموعة ألكنيل بها ما يتراوح من ؟ إلى ٠١ ذرة كربون؛ TY ومجموعة ألكينيل بها ما يتراوح من 7 إلى ٠١ ذرة كربون؛ ومجموعة كربوكسيل؛ ومجموعة YY أمينو ومجموعة هيدروكسيل"؛YY يشير المصطلح depend أريل بها استبدال بشكل اختياري" إلى "مجموعات أريل ليس بها Ye استبدال بها ما يتراوح من + إلى ٠١٠ ذرةٍ كربون؛ أو مجموعة أريل بها استبدال بواسطة YO مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ YY إلى Ye ذرةٍ كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من ”إلى ٠١ ذرات كربون؛ YY ومجموعة ألكوكسي كربونيل بها ما يتراوح من ٠١ IY ذرات كربون ؛ ومجموعة سيانو YA ومجموعة نيترو"؛ و4 يشير المصطلح "مجموعة ألكنيل بها استبدال بشكل اختياري" إلى 'مجموعة ألكنيل ليس بها © استبدال بها ما يتراوح من 7 إلى ١١ ذرة كربون؛ أو مجموعة ألكنيل بها استبدال بواسطة TY مجموعة استبدال يتم اختيارها من مجموعة تتكون من مجموعة ألكوكسي بها ما يتراوح من ١ FY إلى ٠٠ ذرة كربون» وذرة هالوجين» ومجموعة أسيل بها ما يتراوح من ٠١ (IY ذرات كربون؛ YY ومجموعة أريل بها ما يتراوح من 6 إلى ٠١٠ ذرة كربون ومجموعة أريل أوكسي بها ما يتراوح TE من + إلى ٠١ ذرةٍ كربون”؛Yo للحصول على 4- (ميثيل ثيو) - 7- أوكسو - )= بيوتانول؛ وTX تفاعل ؛- (ميثيل ثيو) - = أوكسو - )= بيوتانول مع الأكسجين والمركب الذي يتم تمثيله4١ - - vy بالصيغة :)١( A-OH (1) TA Gum 14 تكون A عبارة عن ذرة هيدروجين أو مجموعة يتم تمثيلها بواسطة ب R-CH2- حيث ٠ تكون Ble R عن ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل؛ في وجود مركب نحاس للحصول على ١ ”- هيدروكسي - ؛- (ميثيل ثيو) بيوتيرات. اد
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006199127 | 2006-07-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA07280391B1 true SA07280391B1 (ar) | 2012-02-07 |
Family
ID=38566812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA07280391A SA07280391B1 (ar) | 2006-07-21 | 2007-07-21 | عملية لإنتاج مركبات 2- هيدروكسي – 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات ومركبات وسيطة منها |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8071805B2 (ar) |
| EP (1) | EP2044013B1 (ar) |
| CN (2) | CN101489998B (ar) |
| ES (1) | ES2411712T3 (ar) |
| SA (1) | SA07280391B1 (ar) |
| WO (1) | WO2008010609A1 (ar) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006038934A1 (de) | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung von α-Hydroxyketonen über Carbenkatalysierte Umpolungsreaktion von Aldehyden |
| WO2013035650A1 (en) * | 2011-09-06 | 2013-03-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing alpha - hydroxy ketone compound |
| JP2015071541A (ja) * | 2012-04-17 | 2015-04-16 | 住友化学株式会社 | α−ヒドロキシケトン化合物の製造方法 |
| FR3091870B1 (fr) * | 2019-01-18 | 2021-11-05 | Adisseo France Sas | Agent pour l’initiation d’une reaction d’addition radicalaire et procede le mettant en œuvre |
| WO2021046234A1 (en) * | 2019-09-06 | 2021-03-11 | Kemin Industries, Inc. | Processes for the preparation of alpha-hydroxy esters by esterification of alpha-hydroxy acids |
| MX2022006103A (es) * | 2019-11-22 | 2022-07-19 | Kemin Ind Inc | Procesos para la preparación de alfa-hidroxiésteres mediante reacciones de acoplamiento de grignard y tiolación. |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4524077A (en) | 1983-11-14 | 1985-06-18 | Monsanto Company | Liquid 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid and process for the preparation thereof |
| MY109603A (en) * | 1992-05-21 | 1997-03-31 | Daicel Chem | Process for producing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid |
| US20040170669A1 (en) | 2002-07-19 | 2004-09-02 | Kunkle William E. | Feed rations and methods of feeding growing ruminants |
| MXPA05002307A (es) * | 2002-08-30 | 2005-10-18 | Novus Int Inc | Composiciones antimicrobianas. |
| US7465471B2 (en) | 2003-03-21 | 2008-12-16 | Novus International, Inc. | Palatability of aquaculture feed |
| US7485757B2 (en) | 2004-09-14 | 2009-02-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for Producing 4-(Methylthio) Butane-1,2-Diol |
| WO2006030877A1 (ja) | 2004-09-14 | 2006-03-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 不飽和ビシナルジオール化合物の製造方法 |
| EP1795602B1 (en) | 2004-09-17 | 2010-05-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfurized hydroxycarboxylic acid |
| ES2324547T3 (es) | 2004-10-14 | 2009-08-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Metodo para la produccion de acido 2-hidroxi-4-(metil-tio)butirico. |
| JP4815984B2 (ja) | 2004-10-14 | 2011-11-16 | 住友化学株式会社 | ２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）酪酸の製造方法 |
| DE102006038934A1 (de) | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung von α-Hydroxyketonen über Carbenkatalysierte Umpolungsreaktion von Aldehyden |
-
2007
- 2007-07-20 CN CN2007800273191A patent/CN101489998B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-20 US US12/309,470 patent/US8071805B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-20 CN CN201210136880.6A patent/CN102702046B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-20 ES ES07768484T patent/ES2411712T3/es active Active
- 2007-07-20 WO PCT/JP2007/064717 patent/WO2008010609A1/en active Application Filing
- 2007-07-20 EP EP07768484.3A patent/EP2044013B1/en not_active Not-in-force
- 2007-07-21 SA SA07280391A patent/SA07280391B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101489998B (zh) | 2013-01-02 |
| CN102702046A (zh) | 2012-10-03 |
| US8071805B2 (en) | 2011-12-06 |
| CN102702046B (zh) | 2014-07-09 |
| EP2044013A1 (en) | 2009-04-08 |
| EP2044013B1 (en) | 2013-05-29 |
| CN101489998A (zh) | 2009-07-22 |
| ES2411712T3 (es) | 2013-07-08 |
| WO2008010609A1 (en) | 2008-01-24 |
| US20090192328A1 (en) | 2009-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA07280391B1 (ar) | عملية لإنتاج مركبات 2- هيدروكسي – 4- (ميثيل ثيو) بيوتيرات ومركبات وسيطة منها | |
| FI84264B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vitamin-a och karboxylsyraestrar daerav och vid foerfarandet anvaendbara mellanprodukter. | |
| CN113015714B (zh) | 大麻二酚的连续流动合成 | |
| US7671219B2 (en) | Method for manufacturing fullerene derivatives | |
| JP2008044929A (ja) | ２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 | |
| Addor | Cyclic Imidocarbonate Hydrochlorides from the Reaction of Cyanogen Chloride with Dithiols and Diols | |
| US7847117B2 (en) | Process for preparing alkyl(methoxymethyl)trimethylsilanylmethylamines | |
| MXPA97009461A (en) | Process for the preparation of 3- (methylene) propanal and 2-hydroxy-4- (methylthy) butanonitr | |
| EP2684869B1 (en) | Preparation of 3-mercaptopropionates | |
| US7151181B2 (en) | Process for the preparation of 3,5-diethyl-1,2-dihydro-1-phenyl-2-propylpyridine | |
| EP1683793B1 (en) | Reaction product of resorcin and methyl ethyl ketone | |
| KR20080019609A (ko) | 치환된 아졸의 제조 방법 | |
| US20030135059A1 (en) | Liquid epoxy compound and process for preparing the same | |
| KR101318092B1 (ko) | 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체 | |
| Babudri et al. | A stereoselective synthesis of silylated polyunsaturated halides from α, β-epoxysilanes | |
| JPH07278099A (ja) | アルキルフェニルスルフィドの製造方法 | |
| JP6894608B2 (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
| WO2005003063A3 (en) | Process for removal of acrolein from acrylonitrile product streams | |
| JPH03258760A (ja) | ジフェニルスルホン誘導体の分離法 | |
| US7282610B2 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| CN104364229B (zh) | 通过使用氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂 | |
| Bates et al. | 2, 2-Bis (ethylthio) ethanenitrile: preparation and use as a one or two carbon nucleophile | |
| JPH05310754A (ja) | トリメチルシリルシアニドの製造法 | |
| Guidot et al. | Synthesis of a sulfur-containing analog of myo-inositol, D, L-1-deoxy-1-mercapto-myo-inositol, via an intramolecular sulfur-delivery reaction | |
| KR100570279B1 (ko) | 코엔자임 Ｑｎ의 중간체 및 그 중간체의 제조방법 |