RU96124080A - Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этилена - Google Patents
Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этиленаInfo
- Publication number
- RU96124080A RU96124080A RU96124080/04A RU96124080A RU96124080A RU 96124080 A RU96124080 A RU 96124080A RU 96124080/04 A RU96124080/04 A RU 96124080/04A RU 96124080 A RU96124080 A RU 96124080A RU 96124080 A RU96124080 A RU 96124080A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- radicals
- carbon atoms
- alpha
- ethylene
- halogen
- Prior art date
Links
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims 2
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 title claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 12
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 9
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 6
- KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N hydride Chemical group [H-] KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims 3
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 claims 3
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 1,2$l^{2}-oxaluminane Chemical compound C1CC[Al]OC1 UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims 1
- IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L Picoplatin Chemical compound N.[Cl-].[Cl-].[Pt+2].CC1=CC=CC=N1 IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920001397 Poly-beta-hydroxybutyrate Polymers 0.000 claims 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims 1
- OGQBXBPCBKBXBG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1CCC2=C(CC1)C([Zr++]C1C=CC3=C1CCCCC3)C=C2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1CCC2=C(CC1)C([Zr++]C1C=CC3=C1CCCCC3)C=C2 OGQBXBPCBKBXBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 ethylene propylene diene Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
Claims (24)
1. Каталитический компонент для (со)полимеризации альфа-олефинов, содержащий соединение общей формулы I
где X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала, алкоксида, диалкиламида;
n представляет целое число от 2 до 18;
R и R* выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих от 1 до 5 углеродных атомов, циклоалкильных радикалов, имеющих от 5 до 8 углеродных атомов, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих от 6 до 8 углеродных атомов, аралкильных радикалов, имеющих от 7 до 9 углеродных атомов;
M представляет цирконий,
при условии, что в общей формуле II:
число радикалов R, отличных от H, не превышает 2;
по крайней мере один из двух радикалов R* представляет H, исключая соединение, имеющее n=4, R=R*=R*=H.
где X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала, алкоксида, диалкиламида;
n представляет целое число от 2 до 18;
R и R* выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих от 1 до 5 углеродных атомов, циклоалкильных радикалов, имеющих от 5 до 8 углеродных атомов, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих от 6 до 8 углеродных атомов, аралкильных радикалов, имеющих от 7 до 9 углеродных атомов;
M представляет цирконий,
при условии, что в общей формуле II:
число радикалов R, отличных от H, не превышает 2;
по крайней мере один из двух радикалов R* представляет H, исключая соединение, имеющее n=4, R=R*=R*=H.
2. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что n выбран из 3, 5, 6, 10.
3. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильных радикалов.
4. Каталитический компонент по п. 3, отличающийся тем, что галогеном является хлор.
5. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что R* выбран из H и C1-C3-алкильных радикалов.
6. Каталитический компонент по п. 2, отличающийся тем, что R представляет H, R* выбран из H и C1-C3-алкильных радикалов.
7. Бис-(4,5,6,7,8-пентагидроазуленил)цирконийдихлорид по п. 1.
8. Бис-(4,5,6,7,8,9-гексагидроциклопентациклооктенил)-цирконийдихлорид п. 1.
9. Бис-(4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-декагидроциклопентациклододеценил) цирконийдихлорид п. 1.
10. Бис-(1-метил-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-декагидроциклопентациклододеценил) цирконийдихлорид п. 1.
11. Способ гомо- и сополимеризации C1-C20 ( в частности, C2-C10 альфа-олефинов, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии каталитической системы, содержащей соединение общей формулы I
где X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала, алкоксида, диалкиламида;
n представляет целое число от 2 до 18;
R и R* выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих от 1 до 5 углеродных атомов, циклоалкильных радикалов, имеющих от 5 до 8 углеродных атомов, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих от 6 до 8 углеродных атомов, аралкильных радикалов, имеющих от 7 до 9 углеродных атомов;
M представляет цирконий,
при условии, что в общей формуле II число радикалов R, отличных от H, не превышает 2;
по крайней мере один из двух радикалов R* представляет H, исключая соединение, имеющее n=4, R=R*=R*=H.
где X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала, алкоксида, диалкиламида;
n представляет целое число от 2 до 18;
R и R* выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих от 1 до 5 углеродных атомов, циклоалкильных радикалов, имеющих от 5 до 8 углеродных атомов, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих от 6 до 8 углеродных атомов, аралкильных радикалов, имеющих от 7 до 9 углеродных атомов;
M представляет цирконий,
при условии, что в общей формуле II число радикалов R, отличных от H, не превышает 2;
по крайней мере один из двух радикалов R* представляет H, исключая соединение, имеющее n=4, R=R*=R*=H.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что n выбран из 3, 5, 6, 10.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что R представляет H, R* выбран из H и C1-C3-алкильных радикалов.
14. Способ по п. 11, отличающийся тем, что X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что X представляет галоген.
16. Способ получения эластомерных сополимеров этилена и альфа-олефина или эластомерных тройных сополимеров этилена, альфа-олефина и диена, предпочтительно этиленпропиленовых (ЭПМ) или этиленпропилендиеновых (ЭПДМ) с содержанием пропилена в пределах от 15% до 75% по массе, включающий следующие стадии:
1) в реактор для полимеризации подают альфа-олефин и необязательный диен, предпочтительно разбавленные низкокипящим C3-C5 углеводородом, предпочтительно пропаном, при давлении, обеспечивающем возможность использования этого альфа-олефина в ожиженном виде;
2) к смеси, полученной на стадии (1), добавляют этилен в количестве, достаточном для поддержания требуемого отношения этилена к альфа-олефину в жидкой фазе;
3) добавляют каталитическую систему, содержащую один или несколько металлоценов и один или несколько сокатализаторов, выбранных из алюмоксана и соединений, имеющих общую формулу
III (Ra)x NH4-xB(Rd)4,
(1V) (Ra)3 PHB(Rd)4
или
(V) B(Rd)3,
возможно, в присутствии алкилирующего соединения (VI);
4) смесь, полученную на стадии (3), подвергают реагированию в течение времени, достаточного для обеспечения возможности полимеризации системы, состоящей из этилена и альфа-олефина и необязательного диена, с получением ЭП(Д)М, имеющего вязкость по Муни (ML1+4 при 100oC) более 25, отличающийся тем, что каталитическая система содержит металлоцен, выбранный из металлоценов общей формулы I
где X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала, алкоксида, диалкиламида;
n представляет целое число от 2 до 18;
R и R* выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих от 1 до 5 углеродных атомов, циклоалкильных радикалов, имеющих от 5 до 8 углеродных атомов, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих от 6 до 8 углеродных атомов, аралкильных радикалов, имеющих от 7 до 9 углеродных атомов;
M представляет цирконий,
при условии, что в общей формуле II число радикалов R, отличных от H, не превышает 2; по крайней мере один из двух радикалов R* представляет H, исключая соединение, имеющее n=4, R=R*=R*=H.
1) в реактор для полимеризации подают альфа-олефин и необязательный диен, предпочтительно разбавленные низкокипящим C3-C5 углеводородом, предпочтительно пропаном, при давлении, обеспечивающем возможность использования этого альфа-олефина в ожиженном виде;
2) к смеси, полученной на стадии (1), добавляют этилен в количестве, достаточном для поддержания требуемого отношения этилена к альфа-олефину в жидкой фазе;
3) добавляют каталитическую систему, содержащую один или несколько металлоценов и один или несколько сокатализаторов, выбранных из алюмоксана и соединений, имеющих общую формулу
III (Ra)x NH4-xB(Rd)4,
(1V) (Ra)3 PHB(Rd)4
или
(V) B(Rd)3,
возможно, в присутствии алкилирующего соединения (VI);
4) смесь, полученную на стадии (3), подвергают реагированию в течение времени, достаточного для обеспечения возможности полимеризации системы, состоящей из этилена и альфа-олефина и необязательного диена, с получением ЭП(Д)М, имеющего вязкость по Муни (ML1+4 при 100oC) более 25, отличающийся тем, что каталитическая система содержит металлоцен, выбранный из металлоценов общей формулы I
где X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала, алкоксида, диалкиламида;
n представляет целое число от 2 до 18;
R и R* выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих от 1 до 5 углеродных атомов, циклоалкильных радикалов, имеющих от 5 до 8 углеродных атомов, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих от 6 до 8 углеродных атомов, аралкильных радикалов, имеющих от 7 до 9 углеродных атомов;
M представляет цирконий,
при условии, что в общей формуле II число радикалов R, отличных от H, не превышает 2; по крайней мере один из двух радикалов R* представляет H, исключая соединение, имеющее n=4, R=R*=R*=H.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что этилен-пропиленовые (ЭП) или этилен-пропилен-диеновые (ЭПДМ) сополимеры получают с содержанием пропилена от 25 до 70% по массе.
18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что содержание пропилена находится в пределах от 40 до 60% по массе.
19. Способ получения эластомерных тройных этилен-пропилендиеновых (ЭПДМ) сополимеров по п. 16, отличающийся тем, что содержанием диена составляет менее 15% по массе.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что содержание диена находится в пределах от 2 до 10%.
21. Способ по п. 16, отличающийся тем, что n выбран из 3, 4, 5, 6, 10.
22. Способ по п. 16, отличающийся тем, что X выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что X представляет галоген.
24. Способ по п. 21, отличающийся тем, что в общей формуле II
R=H
R* выбран из H и C1-C3-алкильных радикалов.
R=H
R* выбран из H и C1-C3-алкильных радикалов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96124080A RU2172746C2 (ru) | 1995-12-22 | 1996-12-20 | Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этилена |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI95/A002731 | 1995-12-22 | ||
| RU96124080A RU2172746C2 (ru) | 1995-12-22 | 1996-12-20 | Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этилена |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96124080A true RU96124080A (ru) | 1999-02-10 |
| RU2172746C2 RU2172746C2 (ru) | 2001-08-27 |
Family
ID=48233862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96124080A RU2172746C2 (ru) | 1995-12-22 | 1996-12-20 | Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2172746C2 (ru) |
-
1996
- 1996-12-20 RU RU96124080A patent/RU2172746C2/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6420580B1 (en) | Catalyst compositions and method of polymerization therewith | |
| RU97107128A (ru) | Способ получения высокоэластичных ep(d)m сополимеров, соединение | |
| US6723808B2 (en) | Catalyst system and its use in a polymerization process | |
| KR940005680A (ko) | 올레핀의 중합용 촉매 | |
| RU96108407A (ru) | Катализаторы и процессы полимеризации олефинов | |
| KR970033038A (ko) | 알파-올레핀의 중합용 촉매 | |
| KR970074808A (ko) | 엘라스토머 ep(d)m 공중합체의 제조 방법 | |
| KR950032302A (ko) | 올레핀 중합에 유용한 메탈로센- 함유 촉매 시스템의 제조 방법 | |
| KR930002361A (ko) | 플루오레닐 함유 메탈로센 제조 방법 | |
| KR950000712A (ko) | 고체유기-알루미녹시 생성물 생성 방법 | |
| CA2094057A1 (en) | Process for the Production of Polyethylene | |
| KR970001388A (ko) | 에틸렌-프로필렌 공중합체의 제조방법 | |
| EP0323454B1 (en) | High pressure, high temperature polymerization of olefins | |
| RU97122097A (ru) | Каталитический компонент, способ его получения, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ суспензионной полимеризации | |
| US6555495B2 (en) | Catalyst support method and polymerization with supported catalysts | |
| US6552137B1 (en) | Catalyst system and its use in olefin polymerization | |
| US20050203260A1 (en) | Catalyst composition for polymerization of olefins and polymerization process using the same | |
| US6660679B2 (en) | Catalyst system and its use in a polymerization process | |
| KR960041203A (ko) | 지글라-나타 촉매의 제조 방법 | |
| RU96124080A (ru) | Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этилена | |
| JP3322643B2 (ja) | オレフィン重合用固体触媒およびこれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 | |
| US6541412B1 (en) | Catalyst system method for preparing and using same in a polymerization process | |
| EP0741146B1 (en) | Catalyst with improved activity for ethylene (co)-polymerization | |
| KR940007072A (ko) | 올레핀계 단량체와의 에틸렌 공중합체. 그의 제조방법 및 촉매 | |
| US6538081B2 (en) | Polymerization process |