RU96122983A - Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторов - Google Patents

Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторов

Info

Publication number
RU96122983A
RU96122983A RU96122983/04A RU96122983A RU96122983A RU 96122983 A RU96122983 A RU 96122983A RU 96122983/04 A RU96122983/04 A RU 96122983/04A RU 96122983 A RU96122983 A RU 96122983A RU 96122983 A RU96122983 A RU 96122983A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
denotes
radical
group
hydrocarbyl
Prior art date
Application number
RU96122983/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Даниел Шаффер Тимоти
Джей Диас Энтони
Дэвид Финкельштейн Ира
Бернард Курцман Мирон
Original Assignee
Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. filed Critical Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Publication of RU96122983A publication Critical patent/RU96122983A/ru

Links

Claims (35)

1. Способ катионной полимеризации катионно полимеризуемых олефинов, включающий введение в полимеризационных условиях в среде одного или нескольких растворителей одного или нескольких олефинов в контакт с катализатором, содержащим катион и совместимый некоординационный анион, при условии, что если указанный олефин представляет собой стирол, то присутствует также другой олефин, если катионом является циклопентадиенильный катион с титаном в качестве металла.
2. Способ по п. 1, где катионом является циклопентадиенильный катион с переходным металлом, замещенный углеродный катион, замещенный силилиевый катион, протон, замещенный германиевый катион, замещенный оловосодержащий катион или замещенный свинецсодержащий катион.
3. Способ по п. 1, где катион соответствует формулам
Figure 00000001

Figure 00000002

где (A-Cp) обозначает либо (Ср)(Ср*), либо Cp-A'-Cp*;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенилы, замещенные 0-5 замещающими группами S, причем каждая замещающая группа S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенилы, в которых любые две смежные S-группы связаны с формированием С420циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и JR'(z-i-y);
М обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6;
у обозначает 0 или 1;
5Н5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильный радикал, замещенный 0-5 S-радикалами;
х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
Figure 00000003
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2;
R" обозначает гидрокарбильную группу;
Х и Х1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал или замещенный пниктогеновый радикал;
L обозначает олефиновый, диолефиновый или ариновый лиганд или нейтральное основание Льюиса.
4. Способ по п. 1, где катион соответствует формуле:
Figure 00000004

где R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород или линейные, разветвленные или циклические алифатические либо ароматические группы, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 может обозначать водород.
5. Способ по п. 1, где катион соответствует формуле
Figure 00000005

где R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород или линейные, разветвленные или циклические алифатические либо ароматические группы, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 может обозначать водород.
6. Способ по п. 1, где катион выбирают из соединений, соответствующих следующей формуле:
Figure 00000006

где М обозначает германий, олово или свинец,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород или линейные, разветвленные или циклические алифатические либо ароматические группы, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 может обозначать водород.
7. Способ по п. 2, где металл циклопентадиенила, содержащего переходный металл, представляет собой титан, цирконий или гафний.
8. Способ по п. 1, где совместимый некоординационный анион соответствует формуле
[(M')m+Q1...Qn]d-
где М' обозначает металл или металлоид;
d обозначает целое число, превышающее или равное 1;
Q1. . .Qn независимо друг от друга обозначают связанные или не связанные мостиками гидридные радикалы, диалкиламидные радикалы, алкоксидные и арилоксидные радикалы, гидрокарбильные и замещенные гидрокарбильные радикалы, галоидкарбильные и замещенные галоидкарбильные радикалы, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенные металлоидорганические радикалы, а один из Q1...Qn может обозначать галоидный радикал;
m обозначает целое число, представляющее собой валентный заряд М'; и
n обозначает общее число лигандов Q.
9. Способ по п. 1, где совместимый некоординационный анион представляет собой трифенилметилперфтортетрафенилбор или трис(пентафторфенил)бор.
10. Способ по п. 1, дополнительно включающий использование акцептора протонов.
11. Способ по п. 10, где акцептором протонов является одно из соединений: 2,6-ди-трет-бутилпиридин, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилпиридин, 1,8-бис(диметиламино)нафталин или диизопропилэтиламин или их смесь.
12. Способ по п. 1, где полимеризацию проводят при температурах ниже приблизительно -20° С.
13. Способ по п. 1, где соотношение между числом молей катиона и числом молей некоординационного аниона составляет приблизительно 1:1.
14. Способ по п. 1, где в качестве растворителя используют полярный растворитель.
15. Сополимер, полученный способом по п. 1.
16. Способ получения смеси полимера из одного или нескольких координационно полимеризуемых мономеров и полимера из одного или нескольких катионно полимеризуемых мономеров, включающий введение в полимеризационных условиях циклопентадиенильного содержащего переходный металл катиона в контакт с совместимым некоординационным анионом в одном или нескольких растворителях с координационно полимеризуемым мономером и катионно полимеризуемым мономером.
17. Полимерная смесь, полученная способом по п. 16.
18. Способ по п. 1, где полимеризацию проводят при температуре в пределах от -150 до +20°С.
19. Способ по п. 1, где олефин представляет собой изобутилен.
20. Способ по п. 1, где в качестве олефинов используют изобутилен и изопрен.
21. Способ по п. 1, где в качестве олефинов используют изобутилен и пара-алкилстирол.
22. Способ по п. 21, где пара-алкилстирол представляет собой пара-метилстирол.
23. Способ по п. 19, где полимеризационная температура составляет от примерно -50 до примерно 0°С.
24. Способ получения полимера первого олефина, включающий введение первого олефина в условиях катионной полимеризации при температуре в пределах от примерно -50 до примерно 0°С в среде одного или нескольких растворителей в контакт с каталитической системой, содержащей катион и совместимый некоординационный анион.
25. Способ по п. 24, где во время полимеризации присутствует один или несколько других олефинов, образующих сополимер первого олефина и одного или нескольких других олефинов в результате координационной полимеризации с использованием той же самой каталитической системы.
26. Способ по п. 24, где первый олефин представляет собой изобутилен.
27. Каталитическая система, включающая
(а) замещенные карбокатионы формулы
Figure 00000007

где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
28. Каталитическая система формулы:
Figure 00000008

где каждый G независимо обозначает водород или гидрокарбильную группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь, и НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
29. Каталитическая система, включающая:
(а) замещенный силилий формулы
Figure 00000009

где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
30. Каталитическая система формулы
Figure 00000010

где каждый G независимо обозначает водород или гидрокарбильную группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь,
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
31. Каталитическая система, включающая:
(а) катионные композиции германия, олова или свинца, соответствующие формуле
Figure 00000011

где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные,
М* обозначает Ge, Sn или Pb, при условии, что лишь один из R1, R2 и Р3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
32. Каталитическая система, соответствующая любой из формул А, В, С и D
Figure 00000012

Figure 00000013

Figure 00000014

Figure 00000015

где каждый G независимо обозначает водород или ароматическую или алифатическую группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь, и где дополнительно (А-Ср) обозначает либо (Ср) (Ср* ), либо Cp-A'-Cp* ;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенильные кольца, замещенные 0-5 группами S, причем каждая замещающая группа S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенильные кольца, в которых любые две смежные S-группы соединены с формированием С420циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов, который также связан с атомом металла;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и
Figure 00000016

M обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6; у обозначает 0 или 1;
(C5H5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильное кольцо, замещенное нолем - пятью S - радикалами; х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
Figure 00000017
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2, предпочтительно азот, фосфор, кислород или серу;
R" обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу;
X и Х1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал, замещенный пниктогеновый радикал или замещенный халькогеновый радикал; и
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
33. Каталитическая система, соответствующая любой из формул Е, F, G и H
Figure 00000018

Figure 00000019

Figure 00000020

Figure 00000021

где В' обозначает полимер одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, состоящей из изо(С424)олефинов, олефинов с альфа-гетероатомами, альфа-алкилстиролов и галоидстиролов, и где дополнительно (А-Ср) обозначает либо (Ср)(Ср* ), либо Cp-A'-Cp*;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенильные кольца, замещенные 0-5 замещающими группами S, причем каждая замещающая группа
S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенильные кольца, в которых любые две смежные S-группы соединены с формированием С420циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов, который также связан с атомом металла;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и
Figure 00000022

М обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6;
у обозначает 0 или 1;
5Н5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильное кольцо, замещенное 0-5 S-радикалами;
х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
Figure 00000023
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2, предпочтительно азот, фосфор, кислород или серу;
R" обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу;
Х и X1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал, замещенный пниктогеновый радикал или замещенный халькогеновый радикал; и
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
34. Полимер, полученный способом по п. 24.
35. Сополимер, полученный способом по п. 25.
RU96122983/04A 1994-04-28 1995-04-28 Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторов RU96122983A (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/234.782 1994-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU96122983A true RU96122983A (ru) 1999-02-20

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4724273A (en) Process for preparing alpha-olefin polymers and oligomers
JP2965572B2 (ja) 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法
WO2003040195B1 (en) Supported catalysts for manufacture of polymers
JPH10504048A (ja) カチオン触媒及び前記触媒を使用する方法
JPH03131612A (ja) 合成潤滑油の製造法
US20080275201A1 (en) Process for making high molecular weight Isobutylene polymers
GB2046278A (en) Ethylene copolymer having cold flow
EP3431516A1 (en) Polypropylene
CN109983040B (zh) 聚烯烃催化剂和使用其制备聚烯烃的方法
EP0896593A1 (en) Process for the polymerisation of alpha-olefins
JP2013516525A (ja) 三元リビング配位連鎖移動重合によるトリアルキルアルミニウムからの高精度炭化水素の規模拡大可能な製造方法
RU96122983A (ru) Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторов
EP0311299B1 (en) A diolefin polymer or copolymer and a process for the production of the same
JP2004520467A5 (ru)
JP3516463B2 (ja) エチレン系共重合体の製造方法
KR100242208B1 (ko) 메탈로센 촉매와 지글러-나타 촉매의 순차적 부가에 의한 다양한 분포를 갖는 폴리프로필렌의 제조방법
CN110418807B (zh) 极性烯烃聚合物以及共聚物的制造方法
KR102097131B1 (ko) 올레핀 중합용 담지 촉매 및 이의 제조 방법
JP2714565B2 (ja) オクタジエン重合体及びその製造方法
JP2736993B2 (ja) ヘキサジエン重合体の製造方法
EP0891996B1 (en) Process for the preparation of acrylonitrile copolymers with at least one (di)olefin
KR0184766B1 (ko) 올레핀 공중합체의 제조 방법
JPH0225370B2 (ru)
KR20000010948A (ko) 올레핀 및 비닐 방향족 단량체의 공중합방법
WO1997042235A1 (en) Process for the production of polymers containing cyclic olefins