RU96122983A - Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторов - Google Patents
Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторовInfo
- Publication number
- RU96122983A RU96122983A RU96122983/04A RU96122983A RU96122983A RU 96122983 A RU96122983 A RU 96122983A RU 96122983/04 A RU96122983/04 A RU 96122983/04A RU 96122983 A RU96122983 A RU 96122983A RU 96122983 A RU96122983 A RU 96122983A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- denotes
- radical
- group
- hydrocarbyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 2
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 title 1
- -1 cyclopentadienyl cation Chemical class 0.000 claims 25
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 18
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 15
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 9
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 9
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 8
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 5
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 2
- GJFNRSDCSTVPCJ-UHFFFAOYSA-N 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene Chemical compound C1=CC(N(C)C)=C2C(N(C)C)=CC=CC2=C1 GJFNRSDCSTVPCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylbenzene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UWKQJZCTQGMHKD-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=N1 UWKQJZCTQGMHKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HVHZEKKZMFRULH-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=NC(C(C)(C)C)=C1 HVHZEKKZMFRULH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N Hafnium Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N Tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 claims 1
- GKDCRJWYAGBLFY-UHFFFAOYSA-N carbon(1+) Chemical class [C+] GKDCRJWYAGBLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 1
- HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N cyclopentadienyl radical Chemical group [CH]1C=CC=C1 HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical class [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
Claims (35)
1. Способ катионной полимеризации катионно полимеризуемых олефинов, включающий введение в полимеризационных условиях в среде одного или нескольких растворителей одного или нескольких олефинов в контакт с катализатором, содержащим катион и совместимый некоординационный анион, при условии, что если указанный олефин представляет собой стирол, то присутствует также другой олефин, если катионом является циклопентадиенильный катион с титаном в качестве металла.
2. Способ по п. 1, где катионом является циклопентадиенильный катион с переходным металлом, замещенный углеродный катион, замещенный силилиевый катион, протон, замещенный германиевый катион, замещенный оловосодержащий катион или замещенный свинецсодержащий катион.
3. Способ по п. 1, где катион соответствует формулам
где (A-Cp) обозначает либо (Ср)(Ср*), либо Cp-A'-Cp*;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенилы, замещенные 0-5 замещающими группами S, причем каждая замещающая группа S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенилы, в которых любые две смежные S-группы связаны с формированием С4-С20циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и JR'(z-i-y);
М обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6;
у обозначает 0 или 1;
(С5Н5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильный радикал, замещенный 0-5 S-радикалами;
х обозначает 0-5, указывая степень замещения; обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2;
R" обозначает гидрокарбильную группу;
Х и Х1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал или замещенный пниктогеновый радикал;
L обозначает олефиновый, диолефиновый или ариновый лиганд или нейтральное основание Льюиса.
где (A-Cp) обозначает либо (Ср)(Ср*), либо Cp-A'-Cp*;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенилы, замещенные 0-5 замещающими группами S, причем каждая замещающая группа S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенилы, в которых любые две смежные S-группы связаны с формированием С4-С20циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и JR'(z-i-y);
М обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6;
у обозначает 0 или 1;
(С5Н5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильный радикал, замещенный 0-5 S-радикалами;
х обозначает 0-5, указывая степень замещения; обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2;
R" обозначает гидрокарбильную группу;
Х и Х1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал или замещенный пниктогеновый радикал;
L обозначает олефиновый, диолефиновый или ариновый лиганд или нейтральное основание Льюиса.
6. Способ по п. 1, где катион выбирают из соединений, соответствующих следующей формуле:
где М обозначает германий, олово или свинец,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород или линейные, разветвленные или циклические алифатические либо ароматические группы, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 может обозначать водород.
где М обозначает германий, олово или свинец,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород или линейные, разветвленные или циклические алифатические либо ароматические группы, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 может обозначать водород.
7. Способ по п. 2, где металл циклопентадиенила, содержащего переходный металл, представляет собой титан, цирконий или гафний.
8. Способ по п. 1, где совместимый некоординационный анион соответствует формуле
[(M')m+Q1...Qn]d-
где М' обозначает металл или металлоид;
d обозначает целое число, превышающее или равное 1;
Q1. . .Qn независимо друг от друга обозначают связанные или не связанные мостиками гидридные радикалы, диалкиламидные радикалы, алкоксидные и арилоксидные радикалы, гидрокарбильные и замещенные гидрокарбильные радикалы, галоидкарбильные и замещенные галоидкарбильные радикалы, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенные металлоидорганические радикалы, а один из Q1...Qn может обозначать галоидный радикал;
m обозначает целое число, представляющее собой валентный заряд М'; и
n обозначает общее число лигандов Q.
[(M')m+Q1...Qn]d-
где М' обозначает металл или металлоид;
d обозначает целое число, превышающее или равное 1;
Q1. . .Qn независимо друг от друга обозначают связанные или не связанные мостиками гидридные радикалы, диалкиламидные радикалы, алкоксидные и арилоксидные радикалы, гидрокарбильные и замещенные гидрокарбильные радикалы, галоидкарбильные и замещенные галоидкарбильные радикалы, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенные металлоидорганические радикалы, а один из Q1...Qn может обозначать галоидный радикал;
m обозначает целое число, представляющее собой валентный заряд М'; и
n обозначает общее число лигандов Q.
9. Способ по п. 1, где совместимый некоординационный анион представляет собой трифенилметилперфтортетрафенилбор или трис(пентафторфенил)бор.
10. Способ по п. 1, дополнительно включающий использование акцептора протонов.
11. Способ по п. 10, где акцептором протонов является одно из соединений: 2,6-ди-трет-бутилпиридин, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилпиридин, 1,8-бис(диметиламино)нафталин или диизопропилэтиламин или их смесь.
12. Способ по п. 1, где полимеризацию проводят при температурах ниже приблизительно -20° С.
13. Способ по п. 1, где соотношение между числом молей катиона и числом молей некоординационного аниона составляет приблизительно 1:1.
14. Способ по п. 1, где в качестве растворителя используют полярный растворитель.
15. Сополимер, полученный способом по п. 1.
16. Способ получения смеси полимера из одного или нескольких координационно полимеризуемых мономеров и полимера из одного или нескольких катионно полимеризуемых мономеров, включающий введение в полимеризационных условиях циклопентадиенильного содержащего переходный металл катиона в контакт с совместимым некоординационным анионом в одном или нескольких растворителях с координационно полимеризуемым мономером и катионно полимеризуемым мономером.
17. Полимерная смесь, полученная способом по п. 16.
18. Способ по п. 1, где полимеризацию проводят при температуре в пределах от -150 до +20°С.
19. Способ по п. 1, где олефин представляет собой изобутилен.
20. Способ по п. 1, где в качестве олефинов используют изобутилен и изопрен.
21. Способ по п. 1, где в качестве олефинов используют изобутилен и пара-алкилстирол.
22. Способ по п. 21, где пара-алкилстирол представляет собой пара-метилстирол.
23. Способ по п. 19, где полимеризационная температура составляет от примерно -50 до примерно 0°С.
24. Способ получения полимера первого олефина, включающий введение первого олефина в условиях катионной полимеризации при температуре в пределах от примерно -50 до примерно 0°С в среде одного или нескольких растворителей в контакт с каталитической системой, содержащей катион и совместимый некоординационный анион.
25. Способ по п. 24, где во время полимеризации присутствует один или несколько других олефинов, образующих сополимер первого олефина и одного или нескольких других олефинов в результате координационной полимеризации с использованием той же самой каталитической системы.
26. Способ по п. 24, где первый олефин представляет собой изобутилен.
27. Каталитическая система, включающая
(а) замещенные карбокатионы формулы
где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
(а) замещенные карбокатионы формулы
где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
28. Каталитическая система формулы:
где каждый G независимо обозначает водород или гидрокарбильную группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь, и НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
где каждый G независимо обозначает водород или гидрокарбильную группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь, и НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
29. Каталитическая система, включающая:
(а) замещенный силилий формулы
где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
(а) замещенный силилий формулы
где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные, при условии, что лишь один из R1, R2 и R3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
30. Каталитическая система формулы
где каждый G независимо обозначает водород или гидрокарбильную группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь,
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
где каждый G независимо обозначает водород или гидрокарбильную группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь,
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
31. Каталитическая система, включающая:
(а) катионные композиции германия, олова или свинца, соответствующие формуле
где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные,
М* обозначает Ge, Sn или Pb, при условии, что лишь один из R1, R2 и Р3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
(а) катионные композиции германия, олова или свинца, соответствующие формуле
где R1, R2 и R3 обозначают водород, алкильные, арильные, аралкильные группы или их производные,
М* обозначает Ge, Sn или Pb, при условии, что лишь один из R1, R2 и Р3 обозначает водород, когда любой из R1, R2 и R3 обозначает водород, и
(б) совместимый некоординационный анион.
32. Каталитическая система, соответствующая любой из формул А, В, С и D
где каждый G независимо обозначает водород или ароматическую или алифатическую группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь, и где дополнительно (А-Ср) обозначает либо (Ср) (Ср* ), либо Cp-A'-Cp* ;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенильные кольца, замещенные 0-5 группами S, причем каждая замещающая группа S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенильные кольца, в которых любые две смежные S-группы соединены с формированием С4-С20циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов, который также связан с атомом металла;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и
M обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6; у обозначает 0 или 1;
(C5H5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильное кольцо, замещенное нолем - пятью S - радикалами; х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2, предпочтительно азот, фосфор, кислород или серу;
R" обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу;
X и Х1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал, замещенный пниктогеновый радикал или замещенный халькогеновый радикал; и
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
где каждый G независимо обозначает водород или ароматическую или алифатическую группу,
g обозначает целое число больше или равное 1, представляющее собой число мономерных звеньев -(CH2-CG2)-, введенных в полимерную цепь, и где дополнительно (А-Ср) обозначает либо (Ср) (Ср* ), либо Cp-A'-Cp* ;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенильные кольца, замещенные 0-5 группами S, причем каждая замещающая группа S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенильные кольца, в которых любые две смежные S-группы соединены с формированием С4-С20циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов, который также связан с атомом металла;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и
M обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6; у обозначает 0 или 1;
(C5H5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильное кольцо, замещенное нолем - пятью S - радикалами; х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2, предпочтительно азот, фосфор, кислород или серу;
R" обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу;
X и Х1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал, замещенный пниктогеновый радикал или замещенный халькогеновый радикал; и
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
33. Каталитическая система, соответствующая любой из формул Е, F, G и H
где В' обозначает полимер одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, состоящей из изо(С4-С24)олефинов, олефинов с альфа-гетероатомами, альфа-алкилстиролов и галоидстиролов, и где дополнительно (А-Ср) обозначает либо (Ср)(Ср* ), либо Cp-A'-Cp*;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенильные кольца, замещенные 0-5 замещающими группами S, причем каждая замещающая группа
S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенильные кольца, в которых любые две смежные S-группы соединены с формированием С4-С20циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов, который также связан с атомом металла;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и
М обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6;
у обозначает 0 или 1;
(С5Н5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильное кольцо, замещенное 0-5 S-радикалами;
х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2, предпочтительно азот, фосфор, кислород или серу;
R" обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу;
Х и X1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал, замещенный пниктогеновый радикал или замещенный халькогеновый радикал; и
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
где В' обозначает полимер одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, состоящей из изо(С4-С24)олефинов, олефинов с альфа-гетероатомами, альфа-алкилстиролов и галоидстиролов, и где дополнительно (А-Ср) обозначает либо (Ср)(Ср* ), либо Cp-A'-Cp*;
Ср и Ср* обозначают одинаковые или разные циклопентадиенильные кольца, замещенные 0-5 замещающими группами S, причем каждая замещающая группа
S независимо от других представляет собой радикал, который является гидрокарбильным, замещенным гидрокарбильным, галоидкарбильным, замещенным галоидкарбильным, гидрокарбилзамещенным металлоидорганическим, галоидкарбилзамещенным металлоидорганическим, дизамещенным борным, дизамещенным пниктогеновым, замещенным халькогеновым или галоидным радикалом, или же Ср и Ср* обозначают циклопентадиенильные кольца, в которых любые две смежные S-группы соединены с формированием С4-С20циклической системы, образующей насыщенный или ненасыщенный полициклический циклопентадиенильный лиганд;
R обозначает заместитель на одном из циклопентадиенильных радикалов, который также связан с атомом металла;
А' обозначает мостиковую группу, функции которой состоят в ограничении вращения колец Ср и Ср* или групп (C5H5-y-xSx) и
М обозначает переходный металл группы 4, 5 или 6;
у обозначает 0 или 1;
(С5Н5-y-xSx) обозначает циклопентадиенильное кольцо, замещенное 0-5 S-радикалами;
х обозначает 0-5, указывая степень замещения;
обозначает содержащий гетероатом лиганд, в котором J обозначает элемент группы 15 с координационным числом три или элемент группы 16 с координационным числом 2, предпочтительно азот, фосфор, кислород или серу;
R" обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу;
Х и X1 независимо друг от друга обозначают гидридный радикал, гидрокарбильный радикал, замещенный гидрокарбильный радикал, галоидкарбильный радикал, замещенный галоидкарбильный радикал, гидрокарбил- и галоидкарбилзамещенный металлоидорганический радикал, замещенный пниктогеновый радикал или замещенный халькогеновый радикал; и
НКА- представляет собой совместимый некоординационный анион.
34. Полимер, полученный способом по п. 24.
35. Сополимер, полученный способом по п. 25.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/234.782 | 1994-04-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU96122983A true RU96122983A (ru) | 1999-02-20 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2139291C1 (ru) | Металлоорганическое соединение | |
US4724273A (en) | Process for preparing alpha-olefin polymers and oligomers | |
WO2003040195B1 (en) | Supported catalysts for manufacture of polymers | |
RU2008127854A (ru) | Способы регулирования молекулярно-массового распределения в этилен/альфа-олефиновых композициях | |
JPH10504048A (ja) | カチオン触媒及び前記触媒を使用する方法 | |
KR20010072276A (ko) | 중합반응 촉매 | |
JPH03131612A (ja) | 合成潤滑油の製造法 | |
KR20000075567A (ko) | 가교결합된 비스(아릴아미도) 4족 촉매 화합물로부터 제조된올레핀 공중합체 | |
US20080275201A1 (en) | Process for making high molecular weight Isobutylene polymers | |
CN109983040B (zh) | 聚烯烃催化剂和使用其制备聚烯烃的方法 | |
GB2046278A (en) | Ethylene copolymer having cold flow | |
EP3431516A1 (en) | Polypropylene | |
EP0896593A1 (en) | Process for the polymerisation of alpha-olefins | |
JP2013516525A (ja) | 三元リビング配位連鎖移動重合によるトリアルキルアルミニウムからの高精度炭化水素の規模拡大可能な製造方法 | |
RU96122983A (ru) | Катионные катализаторы и способ использования указанных катализаторов | |
EP0311299B1 (en) | A diolefin polymer or copolymer and a process for the production of the same | |
JP3516463B2 (ja) | エチレン系共重合体の製造方法 | |
KR100242208B1 (ko) | 메탈로센 촉매와 지글러-나타 촉매의 순차적 부가에 의한 다양한 분포를 갖는 폴리프로필렌의 제조방법 | |
CN110418807B (zh) | 极性烯烃聚合物以及共聚物的制造方法 | |
JP2714565B2 (ja) | オクタジエン重合体及びその製造方法 | |
JP2736993B2 (ja) | ヘキサジエン重合体の製造方法 | |
EP0891996B1 (en) | Process for the preparation of acrylonitrile copolymers with at least one (di)olefin | |
KR0184766B1 (ko) | 올레핀 공중합체의 제조 방법 | |
KR20170074637A (ko) | 올레핀 중합용 담지 촉매 및 이의 제조 방법 | |
JP3591105B2 (ja) | オレフィン重合用触媒、及びオレフィン重合体の製造方法 |