RU95114552A

RU95114552A - Алкоксифенил, замещенный бисацилфосфиноксидом

Info

Publication number: RU95114552A
Application number: RU95114552/04A
Authority: RU
Inventors: Дэвид Джордж ЛЕППАРД; Манфред Кехлер
Original assignee: Циба-Гейджи АГ
Priority date: 1994-09-02
Filing date: 1995-08-31
Publication date: 1997-08-10

Claims

1. Алкоксифенилзамещенные бисацилфосфиноксидные соединения формулы I

где R¹ и R² имеют одинаковое или различное значения и означают остаток формулы II

где R₄ и R₅ независимо друг от друга означают С₁-С₁₂-алкил или С₁-С₁₂-алкокси и R₆, R₇ и R₈ независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₁₂-алкил, С₁-С₁₂-алкокси или галоген, R₃ остаток формулы III

где R₉ означает C₁-C₂₀ алкил, С₂-С₂₀-алкил, прерванный О, замещенный на С₂-С₁₂ алкенокси С₁-С₄ алкил, замещенный галогеном С₁-С₂₀-алкил, С₅-С₆-циклоалкил, незамещенный или замещенный на 1 - 4 С₁-С₄-алкил и/или С₁-С₄-алкокси фенил, незамещенный или замещенный на 1 - 4 С₁-С₄-алкил и/или C₁-C₄ алкокси нафтил, незамещенный или замещенный в фенильном кольце на 1 - 4 С₁-С₄-алкил и/или С₁-С₄-алкокси фенил-С₁-С₅- алкил, С₂-С₁₂-алкенил, -СF₃ или

, либо R₉ означает остаток формулы IV или V

где R₁ и R₂ имеют вышеуказанное значение, Х - незамещенный или замещенный на -ОR₁₃ C₁-C₁₆ алкилен, прерванный ОС₂-С₂₀-алкилен, С₄-С₁₂-алкенилен или ксилилен, R₁₀ является водородом, С₁-С₂₀-алкилом, прерванным ОС₂-С₁₈- алкилом С₂-С₁₂-алкенилом, циклопентилом, циклогексилом, незамещенным или замещенным на 1 или 2С₁-С₄-алкилом или/и С₁-С₄- алкокси фенилом или -ОR₉, R₁₁ означает водород, С₁-С₂₀-алкил, прерванный O С₂-С₁₈- алкил, С₂-С₁₂-алкенил, циклопентил, циклогексил, незамещенный или замещенный на 1 или 2 С₁-С₄-алкил или/и С₁- С₄-алкокси фенил или -ОR₉ или остаток формулы VI

где R₉ и R₁₁ в формуле III означают -СН₂СR₁₄R₁₅- или - С(СН₃)₂СН=СН или R₁₀ и R₁₁ вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное на 1 или 2 С₁-С₄-алкила и/или С₁-С₄-алкокси бензольное кольцо, R₁₂ означает водород или -ОR₉, R₁₃ означает С₁-С₈-алкил, R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга означают водород, С₁- С₈-алкил, фенил или -СН₂ОR₁₃ или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом С, с которым они связаны, образуют С₅-С₆-циклоалкил, Y означает простую связь, -СR₁₆R₁₇, -NR₁₈-, -S-, -SO₂-, -(СН₂)_m- или -СН= СН-, R₁₆ означает водород, метил или этил, R₁₇ означает водород или С₁-С₄-алкил, R₁₈ означает водород С₁-С₁₂-алкил или фенил и m означает число 2 - 12, при условии, если остаток -ОR₉ в формуле III в n-положении означает фенильное кольцо, а R₉-метил, то по меньшей мере один остаток R₁₀, R₁₁ и R₁₂ не является водородом.

2. Соединения формулы I по п.1, отличающиеся тем, что по меньшей мере один заместитель в о-положении фенильного кольца в формуле III не является водородом.

3. Соединения формулы I по п. 1, отличающиеся тем, что R₉ означает С₁-С₁₂-алкил, С₂-С₁₂-алкил, прерванный О, С₁-С₄- алкил, замещенный на С₃-С₈-алкенокси, циклопентил, циклогексил, незамещенный или замещенный на 1 - 4 С₁-С₄-алкил и/или С₁-С₄ алкокси фенил, незамещенный или замещенный в фенильном кольце на 1 - 4 С₁-С₄-алкил и/или С₁-С₄-алкокси, бензил или С₃-С₈-алкенил или R₉ означает остаток формулы IV или V, Х - незамещенный или замещенный на -ОR₁₃ С₁-С₁₂-алкилен, прерванный О С₃-С₁₈-алкилен, С₄-С₈-алкенилен или ксилилен, R₁₀ означает водород, С₁-С₁₂-алкил, прерванный О С₃-С₁₈- алкил, С₃-С₈-алкенил, циклопентил, циклогексил, фенил или ОR₉ или R₉ и R₁₀ в формуле III вместе означают -СН₂-СН₂-, R₁₁ означает водород, С₁-С₁₂-алкил, прерванный О С₃-С₁₈- алкил, С₃-С₈-алкенил, циклопентил, циклогексил, фенил или - ОR₉ или остаток формулы VIа

Y означает простую связь, -СR₁₆R₁₇- или -S-, R₁₃ является С₁-С₄-алкилом и R₁₆ и R₁₇ являются водородом или метилом.

4. Соединения по пп. 1 - 3, отличающиеся тем, что R₃ означает остаток формулы IIIа:

5. Соединения формулы I по пп. 1 - 4, отличающиеся тем, что R₃ означает остаток формулы IIIе

6. Соединения формулы I по пп. 1 - 3, отличающиеся тем, что R₃ означает группу формулы IIIв

где R₁₀ является С₁-С₁₂-алкилом, прерванным О C₃-C₁₈- алкилом, С₃-С₈-алкенилом, циклопентилом, циклогексилом или фенилом, или R₉ и R₁₀ в формуле IIIв вместе означают -СН₂-СН₂-, R₁₁ представляет собой водород, С₁-С₁₂-алкил, прерванный О С₃-С₁₈-алкил, С₃-С₈-алкенил, циклопентил, циклогексил, фенил или -ОR₉.

7. Соединения формулы I по п. 6, отличающиеся тем, что R₃ означает остаток формулы

8. Соединения по п. 6 или 7, отличающиеся тем, что R₃ означает остаток формулы IIId

где R₉ означает С₁-С₈-алкил, С₃-С₁₂-алкил, прерванным одним -О-, циклогексил, фенил, бензил, аллил или остаток формулы IVв или Vв

Х представляет С₁-С₈-алкилен, прерванный -ОС₄-С₈-алкилен или ксилилен, R₁₁ является водородом, С₁-С₁₂-алкилом, прерванным О С₃- С₁₈-алкилом, С₃-С₈-алкенилом, циклопентилом, циклогексилом или фенилом и R₁₂ означает водород или -ОR₉
9. Соединения формулы I по пп. 6 - 8, отличающиеся тем, что R₉ представляет собой С₁-С₈-алкил, С₃-С₈-алкил, прерванный -О-, бензил, аллил или остаток формулы IVв или Vв; Х означает С₁-С₄-алкилен, R₁₀ является С₁-С₁₂-алкилом и R₁₁ означает водород или метил и R₁₂ означает водород.

10. Соединения формулы I по пп. 1 - 9, отличающиеся тем, что R₄ и R₅ независимо друг от друга означают С₁-С₁₂- алкил или С₁-С₁₂-алкокси, R₆ является водородом, С₁-С₁₂-алкилом или С₁-С₁₂-алкокси, R₇ означает водород или С₁-С₄-алкил и R₈ является водородом.

11. Соединения формулы I по пп. 1 - 9, отличающиеся тем, что R₄ и R₅ независимо друг от друга означают метил или метокси, R₆ является водородом или метилом и R₇ и R₈ являются водородом.

12. Соединения формулы I по пп. 1 - 11, отличающиеся тем, что R₁ и R₂ имеют одинаковое значение.

13. Соединения формулы I по п. 1, отличающиеся тем, что R₁ и R₂ имеют одинаковое значение, R₄ и R₅ имеют одинаковое значение и означают метил или метокси, R₆ является водородом или метилом, R₇ и R₈ означают водород, R₉ представляет собой С₁-С₈-алкил, метоксиэтил, этоксиэтил, фенил или бензил, R₁₀ является водородом, С₁-С₄- алкилом или -ОR₉ и R₁₁ означает водород, С₁-С₄-алкил или - ОR₉ и R₁₂ является водородом.

14. Фотополимеризующаяся композиция, отличающаяся тем, что она содержит а) по меньшей мере, одно этиленненасыщенное фотополимеризующееся соединение и б) по меньшей мере, одно соединение формулы I согласно п. 1 в качестве фотоинициатора.

15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что она кроме компонента в) содержит другие фотоинициаторы и/или другие добавки.

16. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что в качестве дополнительных фотоинициаторов она содержит соединения формулы VII или VIII

или смеси соединений формул VII и VIII, где R₁₉ и R₂₀ независимо друг от друга означают водород, С₁-С₆-алкил, фенил, С₁-С₁₆-алкокси или -O(СН₂СН₂O)_q-С₁-С₁₆- алкил, где q означает число 1 - 20, или R₁₉ и R₂₀ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образует кольцо циклогексила, R₂₁ означает гидрокси, С₁-С₁₆-алкокси или - O(СН₂СН₂О)_q-С₁-С₁₆-алкил, причем R₂₀, R₂₁ и R₂₂ не являются все одновременно С₁-С₁₆-алкокси или -O(СН₂СН₂O)_q-С₁-С₁₆ алкилом, R₂₂ означает водород, С₁-С₁₈-алкил, С₁-С₁₈-алкокси, -ОСН₂СН₂-R₂₃, группу

где l имеет значение от 2 до 10 и А означает остаток

и R₂₃ означает водород,

и R₂₄, R₂₅ и R₂₆ независимо друг от друга означают водород или метил.

17. Композиция по пп. 14 - 16, отличающаяся тем, что она содержит 0,05 - 15,00 предпочтительно 0,1 - 5,0 мас. % компонента в) в расчете на массу композиции.

18. Применение соединений формулы I по п. 1 в качестве фотоинициаторов для фотополимеризации этиленненасыщенных соединений.

19. Способ фотополимеризации соединений, содержащих этиленненасыщенные двойные связи, отличающийся тем, что композицию по пп. 14 - 17 облучают светом с длиной волны в диапазоне 200 - 600 нм.

20. Применение композиции по пп. 14 - 17 для изготовления лакокрасочных материалов, особенно белых лаков для покрытий по древесине и металлу, или прозрачных лаков, для изготовления цветных пигментированных лаков, для приготовления прозрачных или пигментированных водных дисперсий, для изготовления порошковых лаков, для приготовления печатных красок, для изготовления трехразмерных изделий отверждением массы или посредством стереолитографии, для изготовления печатных плат, для изготовления масок для фотофильмпечати, для изготовления фоторезистов для печатных электронных схем, для приготовления клеев, в качестве покрытия для оптических волокон или для печатания электронных конструкционных элементов.

21. Способ по п. 19, отличающийся тем, что его используют для изготовления лакокрасочных материалов, в особенности белых лаков для покрытий по древесине или металлу, или прозрачных лаков, для изготовления лакокрасочных материалов для отверждаемых под действием дневного света лаков и красок для наружных работ и маркировки улиц, для изготовления печатных плат, для изготовления масок для фотофильмпечати, для изготовления фоторезистов для печатных электронных схем, для приготовления клеев, для получения покрытий для оптических волокон, для покрытия или для печатания электронных конструкционных деталей.

22. Способ по п. 19, отличающийся тем, что его осуществляют отверждением массы или посредством стереолитографии.

23. Субстрат с покрытием, отличающийся тем, что по меньшей мере одну отвержденную поверхность покрывают композицией по пп. 14 - 17.

24. Способ фотографического получения рельефного изображения, отличающийся тем, что субстрат с покрытием по п. 23 экспонируют согласно изображению и неэкспонированные участки удаляют растворителем.