RU2816460C2 - Способ производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу - Google Patents
Способ производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816460C2 RU2816460C2 RU2021137394A RU2021137394A RU2816460C2 RU 2816460 C2 RU2816460 C2 RU 2816460C2 RU 2021137394 A RU2021137394 A RU 2021137394A RU 2021137394 A RU2021137394 A RU 2021137394A RU 2816460 C2 RU2816460 C2 RU 2816460C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- type polymer
- monomer
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 61
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 101
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- -1 polyoxyethylene glycerol Polymers 0.000 description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVCOHOSEBKQIQD-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BVCOHOSEBKQIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFZOTKYPSZSDEV-UHFFFAOYSA-N 4-butan-2-yl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BFZOTKYPSZSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDWRKZLROIFUML-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutan-2-ol Chemical compound CC(O)CCC1=CC=CC=C1 GDWRKZLROIFUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- HCZKYJDFEPMADG-TXEJJXNPSA-N masoprocol Chemical compound C([C@H](C)[C@H](C)CC=1C=C(O)C(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C(O)=C1 HCZKYJDFEPMADG-TXEJJXNPSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- LYUPJHVGLFETDG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutan-2-ol Chemical compound CCC(O)CC1=CC=CC=C1 LYUPJHVGLFETDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTRYIUQUDTGSX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CC1=CC=CC=C1 WYTRYIUQUDTGSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLHYBVJPSZXIF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(O)C1=CC=CC=C1 XGLHYBVJPSZXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXVGUNGPINUNQN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-yl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 NXVGUNGPINUNQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JJCKHVUTVOPLBV-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=CC(CO)=C1 JJCKHVUTVOPLBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTANHMOFHGSZQO-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)C#N RTANHMOFHGSZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C=C1 KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDZLXQFDGRCELX-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutan-1-ol Chemical compound OCCCCC1=CC=CC=C1 LDZLXQFDGRCELX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N Nitroanisol Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N Thiocarbohydrazide Chemical class NNC(=S)NN LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- PTRMWFZAKWYFJZ-UHFFFAOYSA-N [(2,2-dichloroacetyl)amino]urea Chemical compound NC(=O)NNC(=O)C(Cl)Cl PTRMWFZAKWYFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- XVTUILQTJLXDEI-UHFFFAOYSA-N acetamidourea Chemical compound CC(=O)NNC(N)=O XVTUILQTJLXDEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- HUZZTWCBDUFIOU-UHFFFAOYSA-N benzamidourea Chemical compound NC(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=C1 HUZZTWCBDUFIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBUPOCYLUHVFHU-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy 2,2-diethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOC(OCC)COC(=O)OOC(O)=O DBUPOCYLUHVFHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZKYJDFEPMADG-UHFFFAOYSA-N erythro-nordihydroguaiaretic acid Natural products C=1C=C(O)C(O)=CC=1CC(C)C(C)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 HCZKYJDFEPMADG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- SYJRVVFAAIUVDH-UHFFFAOYSA-N ipa isopropanol Chemical compound CC(C)O.CC(C)O SYJRVVFAAIUVDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003951 masoprocol Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003349 semicarbazides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 3-(3-oxo-3-tetradecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N thioacetazone Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(\C=N\NC(N)=S)C=C1 SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу производства полимера винилхлоридного типа, при этом способ заключается в производстве полимера винилхлоридного типа в результате полимеризации винилхлоридного мономера или смеси из винилхлоридного мономера и мономера, сополимеризуемого с винилхлоридным мономером, в водной среде при использовании полимеризационного реактора. Способ включает загрузку водного раствора сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой от 1000 до 3500, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом в диапазоне от 10/90 до 60/40 и наличием алкильной группы в обоих своих концевых положениях, в полимеризационный реактор в количестве от 0,005 до 0,050 мас.ч. в виде сополимеризованного простого полиэфира по отношению к 100 мас.ч. винилхлоридного мономера, при полимеризации водный раствор сополимеризованного простого полиэфира добавляют на ступени полимеризации при степени полимеризации от 30 до 80%. Технический результат - подавление вспенивания полимерной взвеси, сформированной во время проведения полимеризации при использовании полимеризационного реактора, при отсутствии какого-либо неблагоприятного воздействия на качество, такое как насыпная плотность, таким образом полученного полимера, относящегося к винилхлоридному типу. 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 18 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
[0001] Настоящее изобретение относится к способу производства полимера винилхлоридного типа, в полимеризационном реакторе, оснащенном дефлегматором.
[0002] В способе производства полимера винилхлоридного типа, в целях улучшения его производительности в последние годы была предпринята попытка увеличения размера полимеризационного реактора и уменьшения времени полимеризации. В качестве средства уменьшения времени полимеризации используют способ, при котором полимеризационный реактор оснащают дефлегматором таким образом, чтобы улучшить эффективность отвода теплоты реакции полимеризации при достижении, тем самым, уменьшения времени реакции.
[0003] Однако, для случая проведения производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу, при использовании способа суспензионной полимеризации в водной среде и использования в качестве диспергатора растворимого в воде поверхностно-активного вещества (например, частично омыленного поливинилового спирта или простого эфира целлюлозы) при осуществлении теплоотвода c использованием дефлегматора величина теплоотвода увеличивается. В соответствии с этим, затруднительным является получение полимера, характеризующегося намеченным постоянным качеством применительно к распределению частиц по размерам, пористости, насыпной плотности и тому подобному для полимера, относящегося к винилхлоридному типу.
[0004] В дополнение к этому, при наступлении интенсивного вспенивания полимеризационный реакционный раствор выдувается вверх в конденсатор, что стимулирует осаждение полимерных частиц внутри конденсатора, и впоследствии данные частицы возвращаются в реакционный раствор, примешиваясь к нему и так далее. В соответствии с этим, в дополнение к вышеупомянутой проблеме имела место проблема, заключающаяся в ухудшении качества полимера, таком как увеличение количества дефектов «рыбий глаз» и инородных материалов в сформированной пленке.
[0005] В целях подавления вспенивания вследствие теплоотвода при использовании дефлегматора предлагается способ, при котором в качестве противопенообразователя добавляют простой полиэфир на основе сополимеризованных этиленоксида/пропиленоксида, характеризующийся среднемассовой молекулярной массой в диапазоне между 1500000 и 2000000, (смотрите источник патентной литературы 1).
[0006] Однако, в большом полимеризационном реакторе, который был разработан в последние годы, при использовании вышеупомянутого способа среднемассовая молекулярная масса противопенообразователя является настолько большой, что его диспергирование в полимеризационном реакторе является затруднительным, так что достаточное противовспенивающее действие не может быть получено.
Перечень цитирования
Источники патентной литературы
[0007] Источник патентной литературы 1: японский патент № 3996069
Сущность изобретения
Техническая проблема
[0008] Настоящее изобретение имеет своей целью предложение способа, делающего возможным производство полимера, относящегося к винилхлоридному типу, при котором в ходе производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу, может быть подавлено вспенивание полимерной взвеси, сформированной во время проведения полимеризации при использовании полимеризационного реактора, и в дополнение к этому отсутствует какое-либо неблагоприятное воздействие на качество, такое как насыпная плотность, таким образом полученного полимера, относящегося к винилхлоридному типу.
Разрешение проблемы
[0009] Для разрешения вышеупомянутой проблемы в настоящем изобретении предлагается способ производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу, при этом способ заключается в производстве полимера, относящегося к винилхлоридному типу, в результате полимеризации винилхлоридного мономера или смеси из винилхлоридного мономера и мономера, сополимеризуемого с винилхлоридным мономером, в водной среде при использовании полимеризационного реактора, причем способ включает: загрузку водного раствора сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой в диапазоне между 1000 и 3500, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом в диапазоне между 10/90 и 60/40 и наличием алкильной группы или арильной группы в обоих своих концевых положениях, в полимеризационный реактор в количестве в диапазоне между 0,005 и 0,050 массовой части в виде сополимеризованного простого полиэфира по отношению к 100 массовым частям винилхлоридного мономера.
[0010] Предпочтительным является наличие в обоих концевых положениях в сополимеризованном простом полиэфире алкильной группы, содержащей от 2 до 12 атомов углерода.
[0011] Предпочтительным является добавление при полимеризации водного раствора сополимеризованного простого полиэфира на ступени полимеризации при степени полимеризации в диапазоне между 30 и 80%.
[0012] Предпочтительным является объем полимеризационного реактора, составляющий 50 м3 и более.
Предпочтительным является оснащение полимеризационного реактора дефлегматором.
Выгодные эффекты от изобретения
[0013] В соответствии со способом настоящего изобретения при полимеризации винилхлоридного мономера или смеси из винилхлоридного мономера и мономера, который является сополимеризуемым с винилхлоридным мономером, в водной среде для производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу, может быть произведен обладающий стабильным качеством полимер, относящийся к винилхлоридному типу, без существенного стимулирования вспенивания в полимеризационном реакционном растворе.
Описание вариантов осуществления
[0014] Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет описываться подробно.
[0015] Мономер
Мономерный сырьевой материал, используемый в настоящем изобретении, представляет собой винилхлоридный мономер или мономерную смесь, в основном образованную из винилхлоридного мономера. Мономерная смесь, в основном образованная из винилхлоридного мономера, является смесью, содержащей, по меньшей мере, 50% (масс.) и более или предпочтительно 80% (масс.) и более винилхлоридного мономера совместно с другим мономером, который является сополимеризуемым с винилхлоридным мономером. Иллюстративные примеры другого мономера, который является сополимеризуемым с винилхлоридным мономером и может быть использован в данном случае, включают: виниловые сложные эфиры, такие как винилацетат и винилпропионат; сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, такие как метил(мет)акрилат и этил(мет)акрилат; олефины, такие как этилен и пропилен; малеиновый ангидрид; акрилонитрил; стирол; и винилиденхлорид. Данные мономеры могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации из двух и более из них.
[0016] Водный раствор сополимеризованного простого полиэфира
В настоящем изобретении используют водный раствор сополимеризованного простого полиэфира. В настоящем изобретении используют сополимеризованный простой полиэфир, характеризующийся среднемассовой молекулярной массой в диапазоне между 1000 и 3500, а предпочтительно между более, чем 1200 и 3200 и менее, молярным соотношением этиленоксида и пропиленоксида (молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом) в диапазоне между 10/90 и 60/40, а предпочтительно в диапазоне между 20/80 и 60/40, и наличием алкильной группы или арильной группы в обоих своих концевых положениях. Говоря конкретно, сополимеризованный простой полиэфир представляет собой сополимер, который получают в результате полимеризации этиленоксида и пропиленоксида при описанном выше молярном соотношении, а после этого стимулирования прохождения реакции между обоими концевыми положениями и алифатическим спиртом, ароматическим спиртом и тому подобным таким образом, чтобы данный простой полиэфир содержал бы структурное элементарное звено, произведенное из этиленоксида, и структурное элементарное звено, произведенное из пропиленоксида, а также алкильную группу, произведенную из алифатического спирта, или арильную группу, произведенную из ароматического спирта, в обоих своих концевых положениях.
[0017] С точки зрения противовспенивающего действия предпочтительным является наличие в сополимеризованном простом полиэфире алкильной группы или арильной группы в обоих его концевых положениях. Алифатический спирт предпочтительно является линейным или разветвленным алкиловым спиртом, содержащим от 2 до 12 атомов углерода, а предпочтительно от 3 до 10 атомов углерода. Поэтому алкильная группа, производная от алифатического спирта, предпочтительно является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 2 до 12 атомов углерода, а предпочтительно от 3 до 10 атомов углерода. Ароматический спирт предпочтительно является ароматическим спиртом, содержащим от 7 до 20 атомов углерода; говоря конкретно, бензиловым спиртом, 4-метилбензиловым спиртом, 3-метилбензиловым спиртом, 2-метилбензиловым спиртом, 2-фенилэтанолом, 3-фенил-1-пропанолом, 1-фенил-2-пропанолом, 4-фенил-1-бутанолом, 4-фенил-2-бутанолом, 1-фенил-2-бутанолом и 2-фенил-2-бутанолом. В соответствии с этим, иллюстративные примеры арильной группы, производной от ароматического спирта, в котором данные группы необязательно могут быть модифицированы группой заместителя, такой как группа ОН, могут включать фенильную группу, бензильную группу и толильную группу. В данном случае среднемассовая молекулярная масса измеряется при использовании метода ГПХ и представляет собой величину применительно к полистиролу.
[0018] При наличии молекулярной массы сополимеризованного простого полиэфира, составляющей менее, чем 1000, для пен, сформированных в полимеризационной системе, уменьшается эффект снижения межфазного натяжения в целях разрушения пен во время полимеризации, так что его противовспенивающее действие является недостаточным. Поэтому становится необходимым увеличение его используемого количества; затем это приводит к возникновению проблемы, заключающейся в неблагоприятном воздействии на качество получаемого полимера. С другой стороны, при наличии молекулярной массы сополимеризованного простого полиэфира, составляющей более, чем 3500, его диспергирование становится затруднительным, в особенности в крупнотоннажном полимеризационном реакторе, что, тем самым, стимулирует ухудшение противовспенивающего действия, в результате приводя к ухудшению качества произведенного винилхлоридного полимера.
[0019] При наличии молярного соотношения между этиленоксидом и пропиленоксидом, выходящего за пределы вышеупомянутого диапазона, возникает проблема, заключающаяся в уменьшении противовспенивающего действия, или даже это приводит к возникновению проблемы, заключающейся в увеличении вспенивания.
[0020] В данном случае сополимеризованный простой полиэфир, образованный из этиленоксида и пропиленоксида, может быть любым блок-сополимером и статистическим сополимером.
[0021] Сополимеризованный простой полиэфир, образованный из этиленоксида и пропиленоксида, предпочтительно используют в состоянии водного раствора, в котором концентрацию его твердого вещества подстраивают таким образом, чтобы она находилась бы в диапазоне между 0,1 и 50% (масс.). В данном водном растворе по мере надобности может быть добавлен органический растворитель, такой как этанол. Говоря другими словами, в настоящем изобретении может быть использован сополимеризованный простой полиэфир в растворе, содержащем органический растворитель.
[0022] Используемое количество сополимеризованного простого полиэфира по отношению к количеству загрузки винилхлоридного мономера находится в диапазоне между 0,005 и 0,050 массовой части, а предпочтительно в диапазоне между 0,010 и 0,030 массовой части, причем это добавляют в полимеризационную реакционную систему в виде водного раствора. При наличии используемого количества сополимеризованного простого полиэфира по отношению к количеству загрузки винилхлоридного мономера, составляющего менее, чем 0,005 массовой части, противовспенивающее действие не может быть выражено в достаточной степени. При наличии используемого количества, составляющего более, чем 0,050 массовой части, это не только является экономически невыгодным вследствие увеличения используемого количества, но также это и облегчает адгезию отложений на поверхности стенки полимеризационного реактора, так что имеет место риск увеличения количества дефектов «рыбий глаз». В соответствии с представленным выше описанием изобретения сополимеризованный простой полиэфир добавляют в полимеризационную реакционную систему в виде водного раствора при концентрации обычно в диапазоне между 0,1 и 50% (масс.), а предпочтительно в диапазоне между 0,5 и 20% (масс.).
[0023] Предпочтительным является добавление водного раствора сополимеризованного простого полиэфира при степени полимеризации в диапазоне между 30 и 80%, а предпочтительно в диапазоне между 60 и 80%. При соответствии времени добавления периоду до степени полимеризации 30% это соответствует периоду, когда формирование частиц полимера является все еще недостаточным, так что имеет место риск стимулирования его добавлением неблагоприятного воздействия на распределение частиц по размерам. С другой стороны, при степени полимеризации, составляющей более, чем 80%, пик вспенивания будет уже пройден, так что имеет место риск выдувания полимеризационного реакционного раствора вверх в конденсатор, что стимулирует осаждение полимерных частиц в конденсаторе; поэтому может быть ухудшен выгодный эффект добавления противопенообразователя.
[0024] Водная среда
Иллюстративные примеры водной среды включают: воду, такую как водопроводная вода, деионизированная вода, дистиллированная вода и сверхчистая вода; и смешанную среду из воды с растворимым в воде органическим растворителем. Иллюстративные примеры растворимого в воде органического растворителя включают спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол (2-пропанол), этиленгликоль и диэтиленгликоль. При наличии водной среды в виде смешанной среды уровень содержания растворимого в воде органического растворителя в водной среде предпочтительно находится в диапазоне между более, чем 0% (масс.) и 50% (масс.) и менее.
[0025] Диспергатор
Отсутствует какое-либо конкретное ограничение, накладываемое на диспергатор, обычно используемый при полимеризации винилхлорида или мономерной смеси, содержащей винилхлорид в соответствии с представленным выше описанием изобретения, в водной среде; без проблем может быть использован диспергатор, обыкновенно используемый при производстве полимера, относящегося к винилхлоридному типу. Иллюстративные примеры диспергатора, подобного данному, включают: растворимые в воде простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза; растворимые в воде частично омыленные поливиниловые спирты; акрилатные полимеры; растворимые в воде полимеры, такие как желатин; растворимые в масле эмульгаторы, такие как монолауринат сорбитана, триолеинат сорбитана, тристеарат глицерина и этиленоксид-пропиленоксидные блок-сополимеры; и растворимые в воде эмульгаторы, такие как монолауринат полиоксиэтиленсорбитана, олеинат полиоксиэтиленглицерина и лауринат натрия. Они могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации из двух и более из них. Их используемое количество по отношению к 100 массовым частям количества загрузки винилхлоридного мономера предпочтительно находится в диапазоне между 0,010 и 0,200 массовой части, а более предпочтительно в диапазоне между 0,03 и 0,15 массовой части.
[0026] Инициатор полимеризации
Отсутствует какое-либо конкретное ограничение, накладываемое на обычно используемый инициатор полимеризации, и без проблем может быть использован инициатор полимеризации, обыкновенно используемый при производстве полимера, относящегося к винилхлоридному типу. Иллюстративные примеры инициатора полимеризации включают: пероксикарбонатные соединения, такие как диизопропилпероксидикарбонат, бис(2-этилгексил)пероксидикарбонат и диэтоксиэтилпероксидикарбонат; перокси-сложноэфирные соединения, такие как трет-бутилпероксипивалинат, трет-гексилпероксипивалинат, трет-бутилпероксинеодеканат и α-кумилпероксинеодеканат; пероксиды, такие как ацетилциклогексилсульфонилпероксид, 2,4,4-триметилпентил-2-пероксифеноксиацетат и 3,5,5-триметилгексаноилпероксид; азо-соединения, такие как азобис(2,4-диметилвалеронитрил) и азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил); персульфат калия; персульфат аммония; и перекись водорода. Они могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации из двух и более из них. Их используемое количество по отношению к 100 массовым частям количества загрузки винилхлоридного мономера предпочтительно находится в диапазоне между 0,010 и 0,200 массовой части, а более предпочтительно в диапазоне между 0,03 и 0,15 массовой части.
[0027] Антиоксидант
Отсутствует какое-либо конкретное ограничение, накладываемое на обычно используемый антиоксидант, и без проблем может быть использован антиоксидант, в общем случае используемый при производстве полимера, относящегося к винилхлоридному типу. Иллюстративные примеры антиоксиданта включают: фенольные соединения, такие как 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, гидрохинон, п-метоксифенол, трет-бутил-гидроксианизол, н-октадецил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионат, трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 4,4’-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенол), 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокситолуол, 2,2’-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол), триэтиленгликольбис[3-(3-трет-бутил-5-метил-4-гидроксифенил)пропионат], пентаэритритилтетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 2,6-ди-трет-бутил-4-втор-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 4-трет-бутилкатехин, 4,4’-тиобис(6-трет-бутил-м-крезол), токоферол и нордигидрогуайаретовая кислота; семикарбазидные производные, такие как семикарбазид, 1-ацетилсемикарбазид, 1-хлорацетилсемикарбазид, 1-дихлорацетилсемикарбазид, 1-бензоилсемикарбазид и семикарбазон; тиокарбазидные производные, такие как карбогидразид, тиосемикарбазид и тиосемикарбазон; аминовые соединения, такие как N, N’-дифенил-п-фенилендиамин и 4,4’-бис(2,4-диметилбензил)дифениламин; нитро-соединения или нитрозо-соединения, такие как 4-нитроанизол, N-нитрозодифениламин, 4-нитроанилин и алюминиевая соль N-нитрозофенилгидроксиламина; соединения фосфора, такие как трифенилфосфит, дифенилизодецилфосфит, фенилдиизодецилфосфит, 4,4’-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенилдитридецилфосфит), циклический неопентантетраилбис(октадецилфосфит), трис(нонилфенил)фосфит и трис(динонилфенил)фосфит; ненасыщенные углеводородные соединения, такие как стирол, 1,3-гексадиен и α-метилстирол; и соединения серы, такие как дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, додецилмеркаптан и 1,3-дифенил-2-тиомочевина.
[0028] В их числе вследствие демонстрации полученным полимером превосходной первоначальной способности противодействовать окрашиванию (способности едва ли приводить к возникновению окрашивания при переработке полимера в результате формования), а также вследствие наличия меньшего количества отложений, пристающих к полимеризационному реактору, предпочтительными являются 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокситолуол, триэтиленгликольбис[3-(3-трет-бутил-5-метил-4-гидроксифенил)пропионат], трет-бутил-гидроксианизол, трет-бутилгидрохинон, 2,6-ди-трет-бутил-4-втор-бутилфенол и октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат. Они могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации из двух и более из них. Используемое количество антиоксиданта по отношению к 100 массовым частям количества загрузки винилхлоридного мономера предпочтительно находится в диапазоне между 0,050 массовой части и менее и 0 массовой части и более.
[0029] Другие произвольные ингредиенты
В способе настоящего изобретения при необходимости произвольным образом могут быть использованы регулятор степени полимеризации, передатчик кинетической цепи, модификатор гелеобразования, антистатик и тому подобное, что в общем случае используют при производстве полимера, относящегося к винилхлоридному типу. Также в целях регулирования реакции полимеризации, предотвращения ухудшения качества произведенного полимера и тому подобного антиоксидант может быть добавлен в реакцию полимеризации реакцию до запуска полимеризации, во время полимеризации или после завершения полимеризации.
[0030] Другие условия
Другие условия при полимеризации могут быть теми же самыми, что и соответствующие условия, используемые обыкновенно, а именно, условиями, включающими: способы загрузки водной среды, винилхлоридного мономера или мономерной смеси, содержащей винилхлоридный мономер, агента, содействующего диспергированию, инициатора полимеризации и тому подобного в полимеризационный реактор; соотношение между их количествами загрузки; и температуру полимеризации.
[0031] Отсутствует какое-либо конкретное ограничение, накладываемое на форму, размер и тому подобное для полимеризационного реактора. В общем случае предпочтительно используют долговечный полимеризационный реактор, например, изготовленный из нержавеющей стали. С учетом производительности полимеризация может быть проведена при использовании полимеризационного реактора, объем которого предпочтительно составляет 50 м3 и более, а более предпочтительно 80 м3 и более. Для случая большого полимеризационного реактора в особенности предпочтительным является оснащение полимеризационного реактора дефлегматором.
[0032] Технологический процесс полимеризации осуществляют, например, при использовании суспензионной полимеризации. В данном случае после загрузки винилхлоридного мономера (или смеси винилхлоридного мономера) в полимеризационную реакционную емкость (полимеризационный реактор), которую оснащают рубашкой, запускают реакцию полимеризации в результате подачи в рубашку горячей воды. После запуска реакции полимеризации температуру реакции полимеризации выдерживают постоянной при подаче в рубашку холодной воды. В дополнение к теплоотводу при использовании рубашки для проведения полимеризации запускают подачу холодной воды в дефлегматор.
[0033] Хотя какое-либо конкретное ограничение, накладываемое на условия полимеризации, и отсутствует, но, говоря более конкретно, например, для проведения реакции полимеризации после загрузки в полимеризационный реактор мономеров, относящихся к винильному типу, других добавок в соответствии с представленным выше описанием изобретения, суспендирующего агента (растворимого в воде полимера, такого как целлюлоза или PVA) и водной среды температуру содержимого полимеризационного реактора увеличивают при перемешивании. Говоря конкретно, реакцию полимеризации проводят в диапазоне температур между 20 и 80°С и в диапазоне времен между 1 и 20 часами. Условия перемешивания могут быть подстроены произвольным образом; полимеризацию проводят при регулировании числа оборотов в диапазоне между 10 и 300 об./мин, а предпочтительно в диапазоне между 50 и 200 об./мин.
[0034] В желательном варианте добавление водного раствора сополимеризованного простого полиэфира в соответствии с представленным выше описанием изобретения проводят при нахождении степени полимеризации винилхлорида (или смеси винилхлоридного мономера) в диапазоне между 30 и 80%, а предпочтительно в диапазоне между 60 и 80%. В данном случае степень полимеризации представляет собой соотношение между количеством полученной винилхлоридной смолы (полимера, относящегося к винилхлоридному типу) и совокупным количеством загруженного винилхлоридного мономера (или смеси винилхлоридного мономера).
[0035] При проведении добавления при степени полимеризации, составляющей менее, чем 30%, имеет место риск нестабильной полимеризации. С другой стороны, при проведении добавления при степени полимеризации, составляющей 80% и более, уровень вспенивания уже прошел свой пик или достиг окрестности своего пика, так что вспенивающее действие может быть маленьким.
[0036] Способ его добавления является произвольным, и добавление может быть проведено все сразу или постепенно.
[0037] В большом полимеризационном реакторе, который был разработан в последние годы, при использовании способа, раскрытого в источнике патентной литературы 1, среднемассовая молекулярная масса противопенообразователя является чрезмерно большой для его диффундирования в полимеризационном реакторе; таким образом, достаточное противовспенивающее действие не может быть получено. С другой стороны, в настоящем изобретении конкретное количество сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося конкретной среднемассовой молекулярной массой, добавляют на конкретной ступени полимеризации. В результате проведения действий таким образом даже в случае большого полимеризационного реактора и в добавление к этому в случае реактора, оснащенного дефлегматором, сополимеризованный простой полиэфир может диффундировать в полимеризационном реакторе достаточно хорошо, так что может быть получено противовспенивающее действие. В дополнение к этому это не приводит к возникновению неблагоприятного воздействия на качество тем самым полученного полимера, относящегося к винилхлоридному типу.
Примеры
[0038] Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет разъяснено более подробно при использовании примеров и тому подобного, но на настоящее изобретение ими ограничений не накладывают. Если только не будет конкретно описываться другое, то термин «%», описанный ниже в настоящем документе, означает «% (масс.)», а степень полимеризации имеет в своей основе результат, полученный при полимеризации, которую проводят прежде для исследования взаимозависимости между временем полимеризации и степенью полимеризации. Настоящее изобретение оценивали при использовании диспергируемости, характеристик противовспенивания и величины адгезии PVC к поверхности стенки.
[0039] Пример 1
В полимеризационный реактор, имеющий внутренний объем 100 м3, изготовленный из нержавеющей стали и оснащенный дефлегматором и датчиком уровня пены, добавляли 49,0 тонны деионизированной воды, 19,1 кг частично омыленного поливинилового спирта, характеризующегося степенью омыления 80% (моль.), и 7,15 кг гидроксиметилцеллюлозы, характеризующейся степенью метокси-замещения 28,5% (масс.) и степенью гидроксипропил-замещения 8,9% (масс.); после этого в него загружали 35,0 тонны предписанного количества винилхлоридного мономера. Вслед за этим в него загружали 17,5 кг бис(2-этилгексил)пероксидикарбоната в качестве инициатора полимеризации, и в то же время в рубашку вводили горячую воду для запуска увеличения температуры. При достижении температурой внутри полимеризационного реактора 57,0°С полимеризацию продолжали при выдерживании данной температуры в результате перемешивания при числе оборотов 250 об./мин.
При достижении степенью полимеризации 70% добавляли 350 кг водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 3300, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 60/40 и наличием бутильной группы в обоих своих концевых положениях; после этого реакцию продолжали вплоть до падения давления внутри полимеризационного реактора до 0,588 МПа (изб.) (4410 мм ртутного столба) (степень полимеризации 86%). Вслед за этим в полимеризационный реактор добавляли 35 кг водного раствора дисперсии, содержащего 30% триэтиленгликольбис[3-(3-трет-бутил-5-метил-4-гидроксифенил)пропионата]; вслед за этим извлекали непрореагировавший мономер. После подстраивания значения рН тем самым полученной полимерной взвеси в результате добавления 10 кг водного раствора, содержащего 25% аммиака, полимерную взвесь обезвоживали и высушивали для получения винилхлоридного полимера. В отношении распределения частиц по размерам, насыпной плотности и пористости какой-либо конкретной проблемы не было.
[0040] Пример 2
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением изменения раствора простого полиэфира на водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 2000, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 40/60, и наличием октильной группы в обоих своих концевых положениях.
[0041] Пример 3
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением изменения раствора простого полиэфира на водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 2400, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 30/70, и наличием бутильной группы в обоих своих концевых положениях.
[0042] Пример 4
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением изменения раствора простого полиэфира на водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 3000, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 20/80, и наличием октильной группы в обоих своих концевых положениях.
[0043] Пример 5
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением изменения раствора простого полиэфира на водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 1200, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 10/90, и наличием бутильной группы в обоих своих концевых положениях.
[0044] Пример 6
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением изменения раствора простого полиэфира на водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 2700, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 20/80, и наличием октильной группы в обоих своих концевых положениях.
[0045] Пример 7
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением изменения раствора простого полиэфира на водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 2500, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 20/80, и наличием бутильной группы в обоих своих концевых положениях.
[0046] Пример 8
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 4, за исключением добавления 175 кг водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира.
[0047] Пример 9
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 4, за исключением добавления 1050 кг водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира.
[0048] Пример 10
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 4, за исключением добавления водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира, при достижении степени полимеризации 40%.
[0049] Пример 11
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 4, за исключением добавления водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира, при достижении степени полимеризации 80%.
[0050] Пример 12
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 2, за исключением добавления 175 кг водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира.
[0051] Пример 13
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 2, за исключением добавления водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира, при достижении степени полимеризации 40%.
[0052] Пример 14
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 2, за исключением добавления водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира, при достижении степени полимеризации 80%.
[0053] Сравнительный пример 1
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением использования полимеризационного реактора, имеющего внутренний объем 100 м3, изготовленного из нержавеющей стали и оснащенного датчиком уровня пены, но не оснащенного дефлегматором, и неиспользования сополимеризованного простого полиэфира.
[0054] Сравнительный пример 2
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением неиспользования сополимеризованного простого полиэфира.
[0055] Сравнительный пример 3
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением использования следующего далее сополимеризованного простого полиэфира. Говоря конкретно, использовали водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 1500000 и молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 80/20.
[0056] Сравнительный пример 4
Эксперимент проводили тем же самым образом, как и в примере 1, за исключением использования следующего далее сополимеризованного простого полиэфира. Говоря конкретно, использовали водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой 15000 и молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом, составляющим 20/80.
[0057] Композиция и результаты оценки
[0058]
Таблица 1
Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 | Пример 7 | ||
Противопенообразователь | Сополимер этиленоксида/пропиленоксида | |||||||
Среднемассовая молекулярная масса | 3300 | 2000 | 2400 | 3000 | 1200 | 2700 | 2500 | |
Молярное соотношение этиленоксида и пропиленоксида (% (моль.)/% (моль.)) | 60/40 | 40/60 | 30/70 | 20/80 | 10/90 | 20/80 | 20/80 | |
Количество атомов углерода в алкильной группе в обоих концевых положениях | 4 | 8 | 4 | 8 | 4 | 8 | 4 | |
Вязкость 1%-ного водного раствора (сПз) | 1,30 | 1,29 | 1,30 | 1,30 | 1,28 | 1,30 | 1,30 | |
Добавляемое количество 1%-ного водного раствора (кг) | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | |
Добавляемое количество в виде чистого простого полиэфира по отношению к винилхлоридному мономеру (ч./млн.) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Время добавления (степень полимеризации) | 70% | 70% | 70% | 70% | 70% | 70% | 70% | |
Диспергируемость | ||||||||
Наличие дефлегматора | ||||||||
Адгезия PVC к поверхности стенки | ||||||||
Противовспенивающее действие в полимеризационном реакторе на 100 м3 | ||||||||
Абсорбированное количество пластификатора (%) | 23,0 | 23,1 | 23,0 | 22,9 | 23,2 | 22,9 | 23,1 | |
Насыпная плотность (г/мл) | 0,533 | 0,531 | 0,532 | 0,532 | 0,532 | 0,531 | 0,532 |
Таблица 1 (продолжение)
Пример 8 | Пример 9 | Пример 10 | Пример 11 | Пример 12 | Пример 13 | Пример 14 | ||
Противопенообразователь | Сополимер этиленоксида/пропиленоксида | |||||||
Среднемассовая молекулярная масса | 3000 | 3000 | 3000 | 3000 | 2000 | 2000 | 2000 | |
Молярное соотношение этиленоксида и пропиленоксида (% (моль.)/% (моль.)) | 20/80 | 20/80 | 20/80 | 20/80 | 40/60 | 40/60 | 40/60 | |
Количество атомов углерода в алкильной группе в обоих концевых положениях | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
Вязкость 1%-ного водного раствора (сПз) | 1,30 | 1,30 | 1,30 | 1,30 | 1,29 | 1,29 | 1,29 | |
Добавляемое количество 1%-ного водного раствора (кг) | 175 | 1050 | 350 | 350 | 175 | 350 | 350 | |
Добавляемое количество в виде чистого простого полиэфира по отношению к винилхлоридному мономеру (ч./млн.) | 50 | 300 | 100 | 100 | 50 | 100 | 100 | |
Время добавления (степень полимеризации) | 70% | 70% | 40% | 80% | 70% | 40% | 80% | |
Диспергируемость | ||||||||
Наличие дефлегматора | ||||||||
Адгезия PVC к поверхности стенки | ||||||||
Противовспенивающее действие в полимеризационном реакторе на 100 м3 | ||||||||
Абсорбированное количество пластификатора (%) | 22,9 | 23,1 | 23,0 | 22,9 | 23,1 | 23,1 | 23,0 | |
Насыпная плотность (г/мл) | 0,533 | 0,531 | 0,530 | 0,532 | 0,531 | 0,531 | 0,531 |
Таблица 1 (продолжение)
Сравнительный пример 1 | Сравнительный пример 2 | Сравнительный пример 3 | Сравнительный пример 4 | ||
Противопенообразователь | Сополимер этиленоксида/пропиленоксида | - | - | ||
Среднемассовая молекулярная масса | - | - | 1500000 | 15000 | |
Молярное соотношение этиленоксида и пропиленоксида (% (моль.)/% (моль.)) | - | - | 80/20 | 20/80 | |
Количество атомов углерода в алкильной группе в обоих концевых положениях | - | - | - | - | |
Вязкость 1%-ного водного раствора (сПз) | - | - | 21,5 | 1,65 | |
Добавляемое количество 1%-ного водного раствора (кг) | - | - | 350 | 350 | |
Добавляемое количество в виде чистого простого полиэфира по отношению к винилхлоридному мономеру (ч./млн.) | - | - | 100 | 100 | |
Время добавления (степень полимеризации) | - | - | 70% | 70% | |
Диспергируемость | - | - | X | Δ | |
Наличие дефлегматора | X | ||||
Адгезия PVC к поверхности стенки | X | Δ | Δ | ||
Противовспенивающее действие в полимеризационном реакторе на 100 м3 | - | X | Δ | Δ | |
Абсорбированное количество пластификатора (%) | 23,0 | 24,0 | 22,6 | 23,1 | |
Насыпная плотность (г/мл) | 0,531 | 0,518 | 0,533 | 0,529 |
[0059] Оценка диспергируемости
Получали водный раствор, содержащий 1% сополимеризованного простого полиэфира; после этого при использовании цифрового ротационного вискозиметра DV3T (производства компании Eko Instruments Co., Ltd.) измеряли вязкость данного водного раствора. Измерение вязкости проводили при 20°С и числе оборотов 250 об./мин в примерах от 1 до 10 и 100 об./мин в сравнительном примере 2. При наличии вязкости водного раствора, содержащего 1% сополимеризованного простого полиэфира, составляющей 10 сПз и более, оценивая это, использовали обозначение х; при наличии диапазона между 1,5 сПз и более и менее, чем 10 сПз, оценивая это, использовали обозначение Δ; и при менее, чем 1,5 сПз, оценивая это, использовали обозначение .
[0060] Оценка адгезии PVC к поверхности стенки
Оценивали величину адгезии винилхлоридной смолы к поверхности стенки полимеризационного реактора. При визуальном наблюдении 100 и более частиц в качестве величины адгезии винилхлоридной смолы при расчете на 1 см2, оценивая это, использовали обозначение х; при наблюдении диапазона между 10 и более и менее, чем 100 частиц, оценивая это, использовали обозначение Δ; и при наблюдении менее, чем 10 частиц, оценивая это, использовали обозначение .
[0061] Оценка противовспенивающего действия в полимеризационном реакторе на 100 м3
При наличии уменьшения уровня в сопоставлении со случаем без добавления (сравнительный пример 2), составляющего менее, чем 10 см, оценивая это, использовали обозначение х; при наличии диапазона между 10 см и более и менее, чем 30 см, оценивая это, использовали обозначение Δ; при наличии диапазона между 30 см и более и менее, чем 50 см, оценивая это, использовали обозначение ; и при наличии 50 см и более, оценивая это, использовали обозначение .
[0062] Абсорбированное количество пластификатора
В нижней части полимеризационного реактора, изготовленного из алюминиевого сплава и имеющего внутренний диаметр 25 мм и глубину 85 мм, укладывали стекловолокно; после этого в данный полимеризационный реактор добавляли 10 г образца PVC со следующим далее дополнительным добавлением 15 мл диоктилфталата (DOP). После обеспечения выстаивания этого на протяжении 30 минут для надлежащего проникновения DOP в образец проводили центробежное отделение избыточного количества DOP от образца при скорости с ускорением 1500 g. Абсорбированное количество DOP по отношению к массе образца до абсорбирования DOP получали в виде % (масс.).
[0063] Насыпная плотность
Измерения для образца PVC проводили при использовании метода, соответствующего документу JIS K-6723.
Claims (7)
1. Способ производства полимера винилхлоридного типа, при этом способ заключается в производстве полимера винилхлоридного типа в результате полимеризации винилхлоридного мономера или смеси из винилхлоридного мономера и мономера, сополимеризуемого с винилхлоридным мономером, в водной среде при использовании полимеризационного реактора, причем способ включает:
загрузку водного раствора сополимеризованного простого полиэфира, характеризующегося среднемассовой молекулярной массой от 1000 до 3500, молярным соотношением между этиленоксидом и пропиленоксидом в диапазоне от 10/90 до 60/40 и наличием алкильной группы в обоих своих концевых положениях, в полимеризационный реактор в количестве от 0,005 до 0,050 мас.ч. в виде сополимеризованного простого полиэфира по отношению к 100 мас.ч. винилхлоридного мономера,
где при полимеризации водный раствор сополимеризованного простого полиэфира добавляют на ступени полимеризации при степени полимеризации от 30 до 80%.
2. Способ производства полимера винилхлоридного типа, по п. 1, где в обоих концевых положениях в сополимеризованном простом полиэфире имеется алкильная группа, содержащая от 2 до 12 атомов углерода.
3. Способ производства полимера винилхлоридного типа по п. 1, где объем полимеризационного реактора составляет 50 м3 и более.
4. Способ производства полимера винилхлоридного типа по любому одному из пп. 1-3, где полимеризационный реактор оснащают дефлегматором.
5. Способ производства полимера винилхлоридного типа по любому одному из пп. 1-4, где алкильная группа представляет собой бутильную группу или октильную группу.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019-113440 | 2019-06-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2021137394A RU2021137394A (ru) | 2023-07-19 |
RU2816460C2 true RU2816460C2 (ru) | 2024-03-29 |
Family
ID=
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2839435A1 (de) * | 1977-09-12 | 1979-03-15 | Rhone Poulenc Ind | Zweistufiges verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten oder -copolymerisaten mittels polymerisation in masse |
JP2002053601A (ja) * | 2000-08-04 | 2002-02-19 | Tokuyama Sekisui Ind Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP2003268016A (ja) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP2004238522A (ja) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP2009062425A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Shin Dai-Ichi Vinyl Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP5032707B2 (ja) * | 2009-05-12 | 2012-09-26 | ビーエスイー カンパニー リミテッド | 多機能マイクロスピーカー |
RU2687271C2 (ru) * | 2013-07-03 | 2019-05-13 | Басф Се | Твердая полимерная композиция, получаемая полимеризацией содержащего кислотные группы мономера в присутствии простого полиэфира |
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2839435A1 (de) * | 1977-09-12 | 1979-03-15 | Rhone Poulenc Ind | Zweistufiges verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten oder -copolymerisaten mittels polymerisation in masse |
JP2002053601A (ja) * | 2000-08-04 | 2002-02-19 | Tokuyama Sekisui Ind Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP2003268016A (ja) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP2004238522A (ja) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP2009062425A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Shin Dai-Ichi Vinyl Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP5032707B2 (ja) * | 2009-05-12 | 2012-09-26 | ビーエスイー カンパニー リミテッド | 多機能マイクロスピーカー |
RU2687271C2 (ru) * | 2013-07-03 | 2019-05-13 | Басф Се | Твердая полимерная композиция, получаемая полимеризацией содержащего кислотные группы мономера в присутствии простого полиэфира |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2402570C1 (ru) | Способ получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке | |
US9777080B2 (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin | |
JP6830554B2 (ja) | 変性ビニルアルコール系重合体及び懸濁重合用分散安定剤 | |
US20150329713A1 (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization and vinyl resin production method | |
TW201815836A (zh) | 改質乙烯醇系聚合物及懸浮聚合用分散穩定劑 | |
RU2816460C2 (ru) | Способ производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу | |
RU2815786C2 (ru) | Способ производства полимера, относящегося к винилхлоридному типу | |
EP3988585A1 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
JP3996069B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JP2004189888A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
US6433074B1 (en) | Process for producing vinyl chloride polymer | |
JP7291550B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
KR101987438B1 (ko) | 염화비닐 중합체의 제조 방법 | |
JP2807526B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
EP0802201B1 (en) | Process for producing vinyl resin | |
WO2021006016A1 (ja) | 変性ビニルアルコール系重合体及び懸濁重合用分散安定剤 | |
JP2003238606A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
JP7337075B2 (ja) | 懸濁重合用分散助剤及びビニル系樹脂の製造方法 | |
JP2006022157A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
TWI851761B (zh) | 改質乙烯醇系聚合物及其製造方法、懸浮聚合用分散穩定劑、以及乙烯系樹脂之製造方法 | |
US5677403A (en) | Process of producing vinyl chloride polymer with mercapto terminated polyvinylalcohol | |
JP2005187775A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JP2005060553A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散剤および懸濁重合方法 | |
JPH03269005A (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 | |
JPS62141007A (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |