RU2813290C2 - Способ получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв - Google Patents

Способ получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв Download PDF

Info

Publication number
RU2813290C2
RU2813290C2 RU2022121285A RU2022121285A RU2813290C2 RU 2813290 C2 RU2813290 C2 RU 2813290C2 RU 2022121285 A RU2022121285 A RU 2022121285A RU 2022121285 A RU2022121285 A RU 2022121285A RU 2813290 C2 RU2813290 C2 RU 2813290C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymerization
mixture
nanocomposite
monomers
hydrogel
Prior art date
Application number
RU2022121285A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2022121285A (ru
Inventor
Майя Валерьевна УСПЕНСКАЯ
Original Assignee
Майя Валерьевна УСПЕНСКАЯ
Filing date
Publication date
Application filed by Майя Валерьевна УСПЕНСКАЯ filed Critical Майя Валерьевна УСПЕНСКАЯ
Publication of RU2022121285A publication Critical patent/RU2022121285A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2813290C2 publication Critical patent/RU2813290C2/ru

Links

Images

Abstract

Изобретение относится к способу получения нанокомпозитного сорбента для засушливых почв. Способ получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв основан на протекании инициированной радикальной полимеризации акриловых мономеров в водной среде при перемешивании. Полимеризации подвергают смесь мономеров: акриламид, диметилакриламид и акриловую кислоту. Акриловая кислота предварительно нейтрализована водным раствором гидроксида калия и гидроксида аммония. В качестве инициатора полимеризации в смесь вводят окислительно-восстановительную систему: персульфат аммония и тетраэтилендиамин. Полимеризацию ведут в присутствии глауконита, в смесь мономеров дополнительно вводят диаллилкрахмал. Процесс осуществляется при перемешивании со скоростью 300-400 об/мин и при температуре 25-35°С. Технический результат – получение нанокомпозитного гидрогеля с повышенными сорбционными характеристиками водных растворов при температуре окружающей среды до 50°С. 1 ил., 5 табл., 7 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения нанокомпозитного сорбента для засушливых почв. Изобретение может быть применено в области сельского хозяйства и растениеводства, а именно, в качестве способа улучшения водно-физического баланса почв при повышенных температурах почв, что достигается внесением в почву нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв.
Широкое использование гидрогелей - сорбентов влаги в сельском хозяйстве и агротехнике предполагает поиск наиболее эффективных способов получения этих материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками.
Известен способ получения полиакриламидных гидрогелей путем непрерывной фронтальной полимеризации исходной смеси, содержащей: смесь акриламида и акрилата натрия; N,N'-метилен бис-акриламид; инициатор - персульфат калия, наноразмерный бентонит, воду [RU 2681212 C1 C08F 2/10, C08F 120/56, B82Y 99/00, опубл. 05.03.2019]. Использование технологии фронтальной полимеризации в непрерывных условиях подачи исходных компонентов позволило регулировать физико-химические, механические и эксплуатационные свойства синтезируемого полиакриламидного гидрогеля в зависимости от предъявляемых требований. Установлена возможность получения гидрогелей со способностью поглощать влагу и активные вещества от 5000 мл на один грамм сухого гидрогеля, предназначенные для применения в сельском хозяйстве в качестве аккумуляторов воды и различных органических добавок.
Основным недостатком данного способа получения полимерного акриламидного гидрогеля является достаточно сложное аппаратурное оформление технологической цепочки синтеза.
Известен гидрогелевый препарат для противопатогенной защиты почвы, представляющий собой редкосшитый гидрофильный акриловый сополимер и содержащий в полимерной матрице наполнитель в виде мелкоизмельченного торфа и ионы серебра. Изобретение позволяет осуществить эффективное подавление роста патогенных микроорганизмов, включая фитофтороз [RU 2726561 C1, A01N 59/00, опубл. 14.07.2020]. Получаемый препарат способен поглощать от 450 до 650 грамм воды на 1 грамм его сухого веса, что облегчает доступ корням растений к действующему веществу композиции (Ag), увеличивает влагоудерживающую способность почвы, улучшает ее структуру, минеральное корневое питание и др. Отличительной особенностью является отсутствие потерь серебра при подготовке к внесению в почву, больший срок действия и простота его транспортировки и подготовки к внесению в почву (набухание в течение 1-3 часов в пресной воде).
Основными недостатками данного способа получения полимерного акрилового гидрогеля являются дороговизна и недостаточное влагосодержание набухшего гидрогеля.
Для придания влагосорбентам высокой сорбционной емкости чаще всего используют нейтрализацию применяемых при синтезе мономеров, при этом степень нейтрализации должна варьироваться в пределах 0,7 - 0,9. Нейтрализацию кислот осуществляют, чаще всего, перед проведением полимеризации. Так, в патенте [JP 56-147809, МПК C08F, опубл. 17.11.81, заявл. 18.04.80. N 55-51953, РЖХ. 1983. 3С 358П] для получения супервлагоабсорбента со степенью водопоглощения 4000 г/г, мономеры, представляющие собой смесь акриловой и метакриловой кислот, были предварительно нейтрализованы щелочами различных металлов (натрия, калия, лития) и ионами аммония.
В патенте [US 4698404, МПК C08F, опубл. 06.10.87 г., заявл. 16.03.86 г. ИСМ. N.13. 1988. С.40] описан способ получения супервлагоабсорбента, где в качестве нейтрализующего агента, была использована смесь, состоящая из щелочей натрия, калия или аммония.
Введение минерал-содержащих (глинистых) наполнителей в нанокомпозитный влагосорбент позволят повысить сорбционную емкость и придать требуемые физико-механические и термические характеристики материала.
Наиболее близкое техническое решение к заявляемому изобретению нанокомпозитного влагопоглощающего материала для сельского хозяйства описано в патенте [RU 2623769 C1, B01J 20/26, B01J 20/12, С09К 17/48, опубл. 27.01.2016]. В нем описывается состав нанокомпозитного сорбента для засушливых почв. Нанокомпозитный сорбент представляет собой порошок полимерного минералсодержащего композита, полученного на основе производных акриловой кислоты, частично нейтрализованных смесью щелочей (степень нейтрализации 0,7-0,9), и минерального наполнителя - бентонита, полученного радикальной полимеризацией в водной среде. Соотношение полимерная матрица: бентонит варьируется от 1:0,05 до 1:1 массовых долей. В качестве сшивающего агента выступает винильное производное целлюлозы с массовой долей 0,01-1 мас. % от массы мономеров в исходной смеси, окислительно-восстановительная система персульфат аммония - тетраэтилэтилендиамин выступает инициатором полимеризации.
В данном способе перемешивание компонентов и проведение полимеризации мономера совмещается в одну стадию, что, с одной стороны, упрощает способ получения конечного продукта, с другой стороны, как указано, время индукционного периода составляет от 5 мин до 1 часа.
Однако полимеризация начинается практически сразу после введения инициатора, и увеличение вязкости реакционной массы за счет образования полимерной структуры не позволяет получать агрегативно устойчивые растворы полимерных композитов. Кроме того, высокая температура синтеза препятствует проведению регулируемой полимеризации, снижая выход продукта и степень конверсии.
Подобный нанокомпозитный материал оптимален для применения для засушливых почв, является не токсичным для окружающей среды, работающий в температурном интервале от минус 30°С до плюс 50°С не менее 4 сезонов без существенного изменения эксплуатационных характеристик, улучшает водно-физический баланс почв при повышенных температурах, при этом влагоемкость почв повышается на 50-90%, увеличивается аэрация почвы. К недостаткам данного нанокомпозитного материала можно отнести агрегативную неустойчивость, неравномерное распределение наполнителя и, соответственно, наличие гетерогенной структуры.
Однако современная агротехника требует создания новых композиционных материалов, обладающих более высокой степенью водопоглощения и более высокой резистентностью к циклам набухание-высушивание.
Техническая проблема, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, заключается в создании способа получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв, способного работать (удерживать влагу в прикорневой зоне, увеличивать всхожесть, повышать количество и качество растений к моменту уборки и т.п.) в условиях засушливых зон.
Технический результат достигается получением нанокомпозитного гидрогеля с повышенными сорбционными характеристиками водных растворов при температуре окружающей среды до 50°С.
Техническим результатом изобретения является получение нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв, основанное на протекании инициированной радикальной полимеризации в присутствии минерального наполнителя в водной среде, при этом температура синтеза составляет 25 - 35°С и в качестве инициатора используют окислительно-восстановительную систему: персульфат аммония (ПСА) - тетраэтилендиамин. Основой получения нанокомпозитного гидрогеля являются акриловые производные и минерал-содержащий наполнитель - глауконит в соотношении гидрогель: глауконит от 1:0,05 до 1:1. Радикальная полимеризация осуществляется в водной среде, при температуре 25 - 35°С.
Краткое описание фигур
На прилагаемой к описанию фигуре дано:
Фигура 1 - зависимость суммарной конверсии мономеров от концентрации инициатора.
Предлагаемый нанокомпозитный гидрогель, обладающий повышенным значением влагопоглощения (до 1900 г/г в дистиллированной воде) имеет степень нейтрализации акриловой кислоты 70 - 90% звеньев. Нейтрализацию акриловой кислоты, используемой в качестве одного из сомономеров при синтезе нанокомпозитного полимерного гидрогеля, осуществляют на стадии синтеза смесью водных растворов гидроксида калия и аммония, взятых в равных массовых соотношениях. Наличие дополнительно ионов калия и аммония в нанокомпозитном гидрогеле дают дополнительно питательные вещества растениям, что имеет большое практическое значение в сельском хозяйстве и растениеводстве.
Агрегативная устойчивость получаемых водно-минеральных суспензий в зависимости от способа их получения (от 3 до 15 дней) дает возможность получения более равномерного распределения частиц по всему объему полимерной матрицы влагоабсорбента.
Введение минерал-содержащей суспензии при получении нанокомпозитного сорбента состоит в том, что сначала получают минерал-содержащую суспензию при перемешивании в течение 15-25 минут со скоростью вращения 800 - 1000 об/мин, а затем в полученную водно-минеральную суспензию добавляют остальные реагенты. Введение предварительного перемешивания минерал-содержащей суспензии в предлагаемом способе получения нанокомпозитного влагопоглощающего гидрогеля позволяет получать более равномерное распределение наночастиц минерала в объеме полимерной матрицы.
Предлагаемый способ получения нанокомпозитного гидрогеля заключается в применении в качестве радикального инициатора окислительно-восстановительной системы (ОВС): персульфат аммония (ПСО) - тетраэтилендиамин, что позволяет существенно упростить процесс его создания, так как использование ОВС приводит к проведению процесса полимеризации при более низкой температуре синтеза, что ведет к проведению контролируемой и регулируемой полимеризации, и, как следствие, получения продукта с высоким выходом и степенью конверсии. В результате использования предлагаемой системы не наблюдается резких перепадов температур в процессе синтеза, достигается повышение степени нейтрализации мономеров-кислот до 0,7 - 0,9; понижение температуры синтеза до 25-35°С, что также способствует получению более равномерной структуры полимерной сетки, а, следовательно, к улучшенным физико-химическим и эксплуатационным характеристикам получаемого влагоабсорбента: степени набухания в дистиллированной воде от 380 до 1900 г/г; способности выдерживать при температуре 50°С не менее двенадцати циклов набухание - сушка при незначительной потере эксплуатационных характеристик материала.
В дальнейшем, полученный нанокомпозитный гидрогель высушивают при температуре 25-30°С, измельчают на маленькие кусочки с помощью шредера или другим подобным образом, если необходимо. После этого, в случае необходимости, высушенный и измельченный нанокомпозитный гидрогель сортируют по фракциям.
Физико-химические и эксплуатационные свойства нанокомпозитного гидрогеля были изучены в зависимости от условий синтеза:
- изменение массы образца при воздействии дистиллированной воды и физиологического раствора в различном температурном диапазоне;
влагоудерживающая способность почв с различной долей полимерного нанокомпозита;
- определение количества циклов «набухание - сушка» и анализ изменения свойств гидрогеля;
- количество остаточных мономеров и доля золь-фракции.
В Таблице 1 представлены результаты влияния скорости перемешивания на некоторые характеристики полученного нанокомпозитного гидрогеля. При низкой скорости (100-300 об/мин) перемешивания образуется неоднородный материал, характеризуемый невысокими значениями физико-механических, физико-химических и эксплуатационных характеристик.
Увеличение скорости перемешивания выше 400 об/мин, вероятнее всего, увеличивает долю активных центров, что уменьшает скорость реакции полимеризации и, как следствие, снижение степени набухания полимерной композиции.
Влияние доли инициатора - ПСА на суммарную конверсию мономеров представлено на Фигуре 1. Зависимости степени набухания в дистиллированной воде и в физиологическом растворе от степени нейтрализации акриловой кислоты и температура реакции представлены, соответственно, в Таблицах 2 и 3.
Оптимальным технологическим режимом является: температура синтеза - 30°С, степень нейтрализации акриловой кислоты равна 0,9, молярная концентрация инициатора - персульфата аммония 5 ммоль/л.
Результаты циклов «набухание-сушка» для полученного нанокомпозитного гидрогеля представлены в Таблице 4.
Проведены испытания нанокомпозитного гидрогеля в контейнерной культуре на томатах сорта «Ямал». Результаты испытаний (увеличение всхожести, количества плодов и их среднего веса с зависимости от количества внесенного нанокомпозитного гидрогеля) представлены в Таблице 5.
Более детально настоящее изобретение описывается конкретным примером.
Пример
В реакторе перемешивают 120 г глауконита в 250 мл воды в течение 15-25 мин со скоростью вращения 800 - 1000 об/мин до получения агрегативно устойчивой суспензии. Затем в реактор вводят акриламид массой 35 г, 42 г диметилакриламида и 800 г 60%-ного водного раствора акриловой кислоты, предварительно нейтрализованной водным раствором смеси гидроксидов калия и аммония. Для этого 370 мл акриловой кислоты обрабатывают 300 г водного раствора, содержащего 73 г гидроксида калия и 115 мл 20%-ного водного раствора аммиака. Далее, при постоянном перемешивании добавляют 0,8 г аллильного производного крахмала, например, диаллилкрахмал (0,1% от загрузки мономеров) и по 25 мл 2%-ных водных растворов персульфата аммония и тетраэтилендиамина. Перемешивание реакционной массы прекращают через 2-5 мин и полученную смесь нагревают до 30°С. Время реакции 3 ч. Далее, в зависимости от требований, полученный полимерный влагопоглощающий сорбент сушат при комнатной температуре (25-30°С) или в термостате (при температуре 50-80°С) и измельчают до необходимой дисперсности.
Таким образом, способ позволяет получить при температуре синтеза 25-35°С однородный и агрегативно устойчивый нанокомпозитный гидрогель для засушливых почв с высокими показателями влагоудержания при повышенных температурах (до 50°С) для улучшения водно-физического баланса и увеличения аэрации засушливых почв.

Claims (1)

  1. Способ получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв путем инициированной радикальной полимеризации акриловых мономеров в водной среде при перемешивании, в котором полимеризации подвергают смесь мономеров, состоящую из акриламида, диметилакриламида и акриловой кислоты, предварительно нейтрализованной водным раствором гидроксида калия и гидроксида аммония, в качестве инициатора полимеризации в смесь вводят окислительно-восстановительную систему, состоящую из персульфата аммония и тетраэтилендиамина, отличающийся тем, что полимеризацию ведут в присутствии глауконита, в смесь мономеров дополнительно вводят диаллилкрахмал, процесс осуществляется при перемешивании со скоростью 300-400 об/мин и при температуре 25-35°С.
RU2022121285A 2022-08-03 Способ получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв RU2813290C2 (ru)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2022121285A RU2022121285A (ru) 2024-02-05
RU2813290C2 true RU2813290C2 (ru) 2024-02-09

Family

ID=

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2189382C2 (ru) * 1998-07-02 2002-09-20 Благотворительный фонд "Возрождение садов на Руси" Влагонабухающий почвенный кондиционер и способ его получения
CN101225009A (zh) * 2008-01-29 2008-07-23 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种凝胶基保水缓释尿素肥料合成工艺及生产方法
RU2622430C1 (ru) * 2016-01-27 2017-06-15 Майя Валерьевна УСПЕНСКАЯ Способ получения нанокомпозитного сорбента для засушливых почв
RU2623769C1 (ru) * 2016-01-27 2017-06-29 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная Фирма "ХимЛаб" Состав нанокомпозитного сорбента для засушливых почв
US20190031979A1 (en) * 2016-01-29 2019-01-31 Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives Hydrogel material that may be used for the sequestration of organophosphorus compounds
EP3044163B1 (en) * 2013-09-10 2021-07-07 Espci Paristech Nanoparticles for use in bioadhesion

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2189382C2 (ru) * 1998-07-02 2002-09-20 Благотворительный фонд "Возрождение садов на Руси" Влагонабухающий почвенный кондиционер и способ его получения
CN101225009A (zh) * 2008-01-29 2008-07-23 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种凝胶基保水缓释尿素肥料合成工艺及生产方法
EP3044163B1 (en) * 2013-09-10 2021-07-07 Espci Paristech Nanoparticles for use in bioadhesion
RU2622430C1 (ru) * 2016-01-27 2017-06-15 Майя Валерьевна УСПЕНСКАЯ Способ получения нанокомпозитного сорбента для засушливых почв
RU2623769C1 (ru) * 2016-01-27 2017-06-29 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная Фирма "ХимЛаб" Состав нанокомпозитного сорбента для засушливых почв
US20190031979A1 (en) * 2016-01-29 2019-01-31 Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives Hydrogel material that may be used for the sequestration of organophosphorus compounds

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Song et al. Hydrogel synthesis based on lignin/sodium alginate and application in agriculture
CN100340584C (zh) 高强度吸水材料的制备方法
Ibrahim et al. Development of bio-based polymeric hydrogel: green, sustainable and low cost plant fertilizer packaging material
CN103601832B (zh) 一种炭基吸水剂及其制备方法
CN107417393B (zh) 一种纤维素基多营养元素高分子缓控释肥的制备
CN108456528B (zh) 一种复合保水剂及其制备方法
WO2006131213A1 (en) Coated plant seeds and a method for coating seeds
CN107266210B (zh) 一种无机黏土基多营养元素高分子缓控释肥及其制备方法
CN110591722A (zh) 一种具有防止土壤表皮收缩减少水分蒸发功能的高吸水性复合树脂的制备方法
CN110607177A (zh) 一种用于盐碱地的土壤保水剂及制备方法
CN106749935B (zh) 一种可降解型保水剂及其制备方法
CN105061698B (zh) 一种稻壳炭基保水剂的制备方法
CN105131208B (zh) 稻壳炭基保水剂的制备方法及稻壳炭基保水剂
RU2813290C2 (ru) Способ получения нанокомпозитного гидрогеля для засушливых почв
CN110437843A (zh) 一种油页岩半焦基复合保水剂的制备方法
Lang et al. Water retention and sustained release of magnesium-based biochar modified hydrogel composite materials
CN108976344B (zh) 一种淀粉基吸湿性树脂的制备方法
Hua et al. Preparation and properties of superabsorbent containing starch and sodium humate
CN1225490C (zh) 一种接枝系吸水树脂的制备方法
Andani et al. Synthesis and characterization of hydrogel NaCMC-g-poly (AA-co-AAm) modified by rice husk ash as macronutrient NPK slow-release fertilizer superabsorbent
CN100412100C (zh) 一种海藻型吸水保水材料及其制备方法
Situ et al. Synthesis and application of super absorbent polymers synthesized with ammonia solution and diatomaceous earth with low toxic residues
CN115772267A (zh) 一种土壤改良剂及其制备方法
CN112973277B (zh) 一种超支化型高分子聚合物滤垫的制备及其应用
CN104479075A (zh) 基于有机改性4a沸石的淀粉基复合材料及其制备方法和应用